KR20060012600A - 향상된 세척 내구력을 갖는 항균성 폴리에스테르 함유물품의 제조 방법 및 이로 만든 물품 - Google Patents

향상된 세척 내구력을 갖는 항균성 폴리에스테르 함유물품의 제조 방법 및 이로 만든 물품 Download PDF

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Abstract

본원 발명은 키토산 종을 폴리에스테르에 공유 결합함으로써 세척 내구성이 향상된 키토산 및 키토산-금속 착물을 사용한 항균성 폴리에스테르-함유 물품에 관한 것이다. 본원 발명은 또한 상기 물품을 제조하는 방법에 관한 것이다.
키토산, 폴리에스테르, 세척 내구성, 항균성 폴리에스테르-함유 물품

Description

향상된 세척 내구력을 갖는 항균성 폴리에스테르 함유 물품의 제조 방법 및 이로 만든 물품 {METHOD FOR MAKING ANTIMICROBIAL POLYESTER-CONTAINING ARTICLES WITH IMPROVED WASH DURABILITY AND ARTICLES MADE THEREBY}
본원 발명은 키토산 종을 폴리에스테르와 공유결합시킴으로써 세척 내구력이 향상된 키토산 및 키토산-금속 착물을 이용하는 항균성 폴리에스테르-함유 물품에 관한 것이다. 또한 본원 발명은 상기 물품을 제조하는 방법에 관한 것이다.
본원 발명은 향상된 세척 내구력을 갖는 항균성 폴리에스테르-함유 물품을 생성하기 위한 키토산 및 키토산-금속 착물의 용도에 관한 것이다.
PCT 출원 WO 00/49219는 살균 성질을 갖는 기질의 제조를 개시하고 있다. 가용화된 키토산을 다른 재료들 중에서도 폴리에스테르 상에 침착시킨 다음, 은염으로 처리하고, 은염을 환원시키고 키토산을 가교하는 것이 내구성의 살균성 물품을 생성하는 것으로 기재되어 있다. 상기 응용은 또한 키토산을 그것이 적용된 후, 은염 처리 전 또는 후에 가교시키는 것을 개시한다.
JP 특허 공개 H9-291478은 폴리에스테르 패브릭을 UV 처리한 후 키토산-유래된 사차 암모늄 염기를 적용하는 것을 포함하는, 폴리에스테르 패브릭에 키토산 유도체를 적용하는 방법을 개시한다. 이 방법은 키토산과 폴리에스테르 간의 아무런 공유결합이 설립되지 않고, 다단계 공정이며, 소기의 내구성을 얻기 위해 키토산의 다중 패딩이 필요하다는 한계를 안고 있다.
후(Huh) 등의 문헌 [J.Appl. Polymer Sci., 81, 2769-2778 (2001)]에서 폴리아크릴산을 에스테르 물품에 그라프팅을 하고 다음에, 표면 카르복실기를 활성화하고 키토산을 공유적으로 결합하는 것을 개시하고 있다. 이러한 아크릴성 올리고머 단위의 첨가는 많은 직물 분야에서 바람직하지 않을 수 있으며 직물 분쇄(mill)를 위한 삽입 공정으로 적합하지 않을 수 있다.
PCT 출원 WO01/88019에서, 수반되는 키토산과의 공유 결합을 위한 폴리에스테르 카르보닐기를 활성화하는 카르보디이미드 종의 용도를 개시하고 있다. 폴리락티드 또는 카프로락톤 중합체의 말단 카르복실기를 N-히드록시숙신이미드 및 카르보디이미드로 처리하여 활성 에스테르를 만든다. 다음에 이 활성 에스테르를 키토산과 처리시켜 아미드 결합을 만든다. 이 특허는 항균성 성질뿐만 아니라 이러한 성질의 내구성도 개시하고 있지 않다.
본원 발명은, 폴리에스테르를 가수분해하고 다음에 수용성 카르보디이미드를 사용하여 중간체 N-히드록시숙신이미드 에스테르 없이 가수분해된 폴리에스테르를 단일 단계로 아미드화함으로써 그 물품 상에 공유 결합된 키토산을 갖는 항균성 폴리에스테르 함유 물품을 제공한다. 이 처리는 상온에서 수행될 수 있다. 고온 경화의 필요가 없기 때문에 공정을 단순화하고, 또한 더 유리하게는 패브릭의 색을 보존한다. 이 물품은 반복된 세탁 후에도 항균성을 유지한다.
또한,
(a) 폴리에스테르-함유 물품을 제공하고;
(b) 상기 폴리에스테르-함유 물품을 염기성 용액과 접촉시키고;
(c) 임의로, 단계 (b)에서 제조된 물품을 세척하고;
(d) 단계 (b) 또는 단계 (c)에서 제조된 물품을 강한 무기산 용액과 접촉시키고;
(e) 임의로, 단계 (d)에서 생성된 물품을 물로 세척하고;
(f) 단계 (d) 또는 단계 (e)에서 제조된 물품을 수용성 N,N'-이치환된 카르보디이미드를 포함하는 용액과 접촉시키고;
(g) 임의로, 단계 (f)에서 제조된 물품을 물로 세척하고;
(h) 단계 (f) 또는 단계 (g)에서 제조된 물품을 키토산, 키토산 염 및 키토산 유도체로 이루어진 군에서 선택되는 키토산 시약을 포함하는 용액과 접촉시키고;
(i) 임의로, 단계 (h)에서 생성된 물품을 가열하는, 순차적인 단계를 포함하는 항균성 폴리에스테르-함유 물품의 제조 방법이 개시된다.
나아가,
(a) 폴리에스테르-함유 물품이 그 위에 배치되는 공급 스테이션 및 상기 폴리에스테르-함유 물품을 수용할 수 있는 권취(take-up) 스테이션을 제공하고;
(b) 상기 공급 스테이션으로부터 상기 물품을 첫번째 처리 스테이션을 통해 끌어내어, 거기에서 상기 물품이 염기성 용액에 노출되게 하고;
(c) 임의로, 단계 (b)-처리된 물품을 두번째 처리 스테이션을 통해 끌어내어, 거기에서 상기 물품이 물에 노출되게 하고;
(d) 단계 (b)- 또는 단계 (c)-처리된 물품을 세번째 처리 스테이션을 통해 끌어내어, 거기에서 상기 물품이 강한 무기산 용액에 노출되게 하고;
(e) 임의로, 단계 (d)-처리된 물품을 네번째 처리 스테이션을 통해 끌어내어, 거기에서 상기 물품이 탈이온수에 노출되게 하고;
(f) 단계 (d)- 또는 단계 (e)-처리된 물품을 다섯번째 처리 스테이션을 통해 끌어내어, 거기에서 상기 물품이 수용성 N,N'-이치환된 카르보디이미드를 포함하는 용액에 노출되게 하고;
(g) 임의로, 상기 단계 (f)-처리된 물품을 여섯번째 처리 스테이션을 통해 끌어내어, 거기에서 단계 (f)-처리 물품이 물에 노출되게 하고;
(h) 상기 단계 (f)- 또는 단계 (g)-처리된 물품을 일곱번째 처리 스테이션을 통해 끌어내어, 거기에서 상기 물품이 키토산, 키토산 염 및 키토산 유도체로 이루어진 군에서 선택된 키토산 시약을 포함하는 용액에 노출되고,
(i) 임의로, 단계 (h)-처리된 물품이 일곱번째 처리 스테이션을 나온 후 상기 물품을 가열하고;
(j) 단계 (h)- 또는 단계 (i)- 처리 물품이 권취 스테이션 위에서 수용되고 쌓여지도록 하는, 순차적인 단계를 포함하는 항균성 폴리에스테르-함유 물품의 연속적 제조 방법이 개시된다.
본 발명의 도면은 다음과 같은 4개의 도로 구성되어 있다.
도 1은 항균성 폴리에스테르-함유 물품을 제조하기 위한 본원 발명의 연속 공정의 개략도이다.
도 2는 공유 키토산 접합(conjugation) 화학 처리를 한 폴리에스테르 패브릭의 E. coli ATCC 25922에 대한 항균 효과를 보여주는 도이다.
도 3은 세탁 후에(2A 세척 사이클: 1, 4 및 10번), 공유 키토산 접합 화학 처리를 한 폴리에스테르 패브릭의 E. coli ATCC 25922에 대한 항균 효과를 보여주는 도이다.
도 4는 다양한 가정용 세제로 세탁 후에 공유 키토산 접합 화학 처리를 한 폴리에스테르 패브릭의 E. coli ATCC 25922에 대한 항균 효과를 보여주는 도이다.
본원 발명의 상세한 설명
본 발명은 그 위에 공유 결합된 키토산을 갖는 항균성 폴리에스테르-함유 물품의 제조를 수반한다. 키토산은 폴리-[1-4]-β-D-글루코스아민에 대한 관용 명칭이다. 키토산은 폴리-[1-4]-β-N-아세틸-D-글루코스아민인 키틴으로부터 화학적으로 유도되며, 이 키틴은 다시 진균류의 세포벽, 곤충 및 특히 갑각류의 껍질로부터 유래된다. 여기에서 사용되는 "공유 결합된"이라는 용어는 상기 키토산이 이온 (정전기적) 결합과는 다르게, 결합에 참가하는 각 원자로부터 기여된 전자를 공유하는 결합, 즉 공유 결합에 의하여 폴리에스테르 기질과 결합되는 것을 의미한다. 키토산이 폴리에스테르에 공유적 부착을 위해 필요한 관능화는 염기로 가수분해하고 다음에 이 물품을 무기산으로 처리함으로써 수행된다. 다음에, 카르복실기가 수용성 N,N'-이치환 카르보디이미드로 활성화되고, 키토산이 테레프탈산 함유 중합체 사슬에 직접 부착된다.
폴리에스테르는 디올 및 디카르복실산으로부터 제조된 중합체들을 포함한다. 폴리에스테르의 제조에 사용가능한 디카르복실산은 2 내지 36 개의 탄소 원자를 갖는 치환되지 않거나 치환된 방향족, 지방족, 불포화 및 지환족 디카르복실산 및 디카르복실산의 저급 알킬 에스테르를 포함하지만 이에 국한되지는 않는다. 바람직한 디카르복실산 성분의 구체적인 예는 테레프탈산, 디메틸 테레프탈레이트, 이소프탈산, 디메틸 이소프탈레이트, 2,6-나프탈렌 디카르복실산, 디메틸-2,6-나프탈레이트, 2,7-나프탈렌디카르복실산, 디메틸-2,7-나프탈레이트, 3,4'-디페닐 에테르 디카르복실산, 디메틸-3,4'-디페닐 에테르 디카르복실레이트, 4,4'-디페닐 에테르 디카르복실산, 디메틸-4,4'-디페닐 에테르 디카르복실레이트, 3,4'-디페닐 설파이드 디카르복실산, 디메틸-3,4'-디페닐 설파이드 디카르복실레이트, 4,4'-디페닐 설파이드 디카르복실산, 디메틸-4,4'-디페닐 설파이드 디카르복실레이트, 3,4'-디페닐 술폰 디카르복실산, 디메틸-3,4'-디페닐 술폰 디카르복실레이트, 4,4'-디페닐 술폰 디카르복실산, 디메틸-4,4'-디페닐 술폰 디카르복실레이트, 3,4'-벤조페논디카르복실산, 디메틸-3,4'-벤조페논디카르복실레이트, 4,4'-벤조페논디카르복실산, 디메틸-4,4'-벤조페논디카르복실레이트, 1,4-나프탈렌 디카르복실산, 디메틸-1,4-나프탈레이트, 4,4'-메틸렌 비스(벤조산), 디메틸-4,4'-메틸렌비스(벤조에이트), 옥살산, 디메틸 옥살레이트, 말론산, 디메틸 말로네이트, 숙신산, 디메틸 숙시네이트, 메틸숙신산, 글루타르산, 디메틸 글루타레이트, 2-메틸글루타르산, 3-메틸글루 타르산, 아디프산, 디메틸 아디페이트, 3-메틸아디프산, 2,2,5,5-테트라메틸헥산디산, 피멜산, 수베르산, 아젤라산, 디메틸 아젤레이트, 세바스산, 1,11-운데칸디카르복실산, 1,10-데칸디카르복실산, 운데칸디산, 1,12-도데칸디카르복실산, 헥사데칸디산, 도코산디산, 테트라코산디산, 이량체 산, 1,4-시클로헥산디카르복실산, 디메틸-1,4-시클로헥산디카르복실레이트, 1,3-시클로헥산디카르복실산, 디메틸-1,3-시클로헥산디카르복실레이트, 1,1-시클로헥산디아세트산, 5-술포-디메틸이소프탈레이트의 금속염, 푸마르산, 말레산 무수물, 말레산, 헥사히드로프탈산, 프탈산 등 및 이들로부터 유래된 혼합물을 포함한다.
폴리에스테르의 제조에 유용한 디올은 2 내지 36 개의 탄소 원자를 갖는 치환되지 않은, 치환된, 직쇄, 분지쇄, 지환족, 지방족-방향족 또는 방향족 디올을 포함하지만 이에 국한되지는 않는다. 바람직한 디올 성분의 구체적인 예로서 에틸렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 1,2-프로판디올, 1,2-, 1,3- 및 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 1,8-옥탄디올, 1,10-데칸디올, 1,12-도데칸디올, 1,14-테트라데칸디올, 1,16-헥사데칸디올, 이량체 디올, 이소소르비드, 4,8-비스(히드록시메틸)-트리시클로[5.2.1.0/2.6]데칸, 1,2-, 1,3- 및 1,4-시클로헥산디메탄올 및 디올 또는 폴리올과 디(에틸렌 글리콜), 트리(에틸렌 글리콜), 폴리(에틸렌 에테르) 글리콜, 폴리(부틸렌 에테르)글리콜 등을 포함하는 알킬렌 옥시드와의 반응 생성물에 의해 제조되는 장쇄 디올 및 폴리올 및 이들로부터 유래된 혼합물을 들 수 있다.
여기에서 유용한 바람직한 폴리에스테르는 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)("2GT"), 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트)("3GT") 및 이들의 배합물 및 공중합체 이다.
여기에서 사용되는 "폴리에스테르-함유 물품"이라는 용어는 면적으로 적어도 10% 폴리에스테르의 표면 조성을 갖는 물품을 의미한다.
의류 응용에서 폴리에스테르를 포함하는 의류는 종종 아크릴, 모, 견, 목면, 마, 아마, 대마, 레이온, 셀룰로오스, 목재 펄프, 셀룰로오스 아세테이트 또는 트리아세테이트, 나일론 6 또는 나일론 66, 폴리(m-페닐렌 이소프탈아미드) ('PMIA', E. I. du Pont de Nemours and Company, Wilmington, DE, USA로부터 상표명 Nomex(R) 하에 시판), 폴리(p-페닐렌 테레프탈아미드)('PPTA', E. I. du Pont de Nemours and Company, Wilmington, DE, USA로부터 상표명 Kevlar(R) 하에 시판), 폴리프로필렌 및 폴리에틸렌과 같은 폴리올레핀, 섬유 유리, 라이크라(R) 스판덱스 (E. I. du Pont de Nemours and Company로부터 시판), 및 엘라스토머와 같은 여타 성분을 포함한다. 예를 들면 인조솜에서 결합재 섬유로서 사용되는 낮은 용융 온도를 갖는 공중합체와 같은, 폴리(에틸렌 테레프탈레이트) 이외의 폴리에스테르도 존재할 수 있다.
상기 나열된 섬유의 조합이 부가된 유익을 위해 본 발명에 사용될 수 있다. 그러한 섬유 조합은 당업자에게 공지된 임의의 방법에 의해 제조될 수 있다. 2종의 중합체가 나란히 또는 외피-코어 배열로 배열되어 있는 "이성분" 필라멘트가 방적 공정 도중에 형성될 수 있다. 여기에 참고문헌으로 도입되는 미국 특허 제 3,671,379 호에 개시된 것과 같은 2GT/3GT 이성분 섬유가 본 발명에 유용한 하나의 예이다.
섬유 조합을 제조하는 또다른 방법은 스테이플 섬유의 긴밀한 배합에 의한 것인데; 즉, 스테이플 얀이 방적될 때, 상이한 섬유를 카딩(carding) 또는 드로잉(drawing) 공정으로 조합할 수 있다. 섬유 조합은 또한 상이한 조성의 얀, 스테이플 또는 필라멘트를 같은 패브릭으로 편직 또는 직조함으로써 제조될 수도 있다. 라이크라(R) 스판덱스(E. I. de Nenours and Company, Wilmington, DE)의 경우, 스판덱스는 편직 중 피복(plating) 하는 등과 같이 방적 단계 또는 패브릭 생성 도중 스테이플 얀에 첨가된다.
본 발명의 방법의 첫번째 단계로서, 폴리에스테르-함유 물품을 전처리한다. 상기 전처리는 상기 폴리에스테르-함유 물품의 표면을 가수분해하여 그것을 이어지는 키토산 기의 부착에 대하여 예비시킨다. 전처리는 폴리에스테르-함유 물품에서 에스테르 결합의 일부를 가수분해적으로 파괴시켜 카르복실레이트 기를 생성시키는 것으로 이루어진다.
가수분해 처리는 폴리에스테르-함유 물품을 염기의 수용액에 노출시키는 것을 수반한다. 모든 가용성 I, II 및 III족의 수산화물, 수산화암모늄 및 알킬-치환된 수산화암모늄이 가수분해를 수행하는 데 사용될 수 있다. 염기는 물 또는 물과 1종 이상의 수용성 유기 용매와의 혼합물에 용해될 수 있다. 적합한 수용성 유기 용매의 예로서, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 아세토니트릴, 디메틸포름아미드 및 디메틸아세트아미드를 들 수 있다.
본 발명에서 유용한 염기는 전형적으로 알칼리 금속 수산화물이고, 가장 바람직하게는 수산화나트륨이다. 수용액 중 염기의 농도는 결정적이지 않으며, 사용되는 염기 및 처리 온도에 의존한다. 수산화나트륨의 경우, 상기 농도는 1 내지 40 중량%의 범위일 수 있다. 처리 온도는 결정적이지 않으며, 실온이 바람직하다. 10 내지 90℃의 온도 범위가 사용될 수 있다. 염기의 보다 높은 농도와 함께 보다 낮은 온도가 바람직하다. 상기 물품은 그 중량이 1 내지 30%, 바람직하게는 1 내지 10% 감소되기 충분히 긴 시간 동안 상기 염기 용액에 노출된다. 처리 시간은염기성 용액의 농도와 온도에 의존한다; 염기 용액의 농도가 높고 사용되는 온도가 높을수록 처리 시간은 단축된다. 2 내지 30 초의 짧은 시간이 성공적으로 사용될 수 있다. 임의로, 상기 물품을 그후 물로 세척하여 대부분의 염기 용액을 제거한다.
가수분해 처리에 이어, 상기 물품을 강한 무기산 처리함으로써 상기 가수분해 처리에 의해 생성된 카르복실레이트 기의 pKa 이하의 pH로 산성화한다. 상기 물품은 물 세척을 수반하지 않고 수성 무기 또는 유기산으로 직접 산성화될 수 있다. 그러나, 물 세척이 산의 사용을 최소화하기 위해 바람직하다. 여기에서 사용된 "강한" 무기산이라는 용어는 pH 2 미만의 pH를 갖는 산을 의미한다. 여기에서 유용한 무기산의 예로서 염산, 황산 및 인산을 들 수 있다. 염산이 가장 바람직하다. 산성화 단계의 시간 및 온도는 결정적이지 않다; 실온에서 2초 내지 30 분 범위의 시간이 성공적으로 사용될 수 있다. 앞서 설명한 바와 같이, 폴리에스테르는 처리될 물품 중의 다양한 다른 성분과 결합될 수 있기 때문에, 가수분해 처리의 시 간 및 온도 및 사용할 염기 용액의 적합한 농도도 물품의 전체 조성에 의하여 영향받을 수 있고, 이는 당업자에게 분명할 것이다.
임의로, 상기 물품을 다시 물로 세척하여 대부분의 무기산을 제거한다. 다음, 물품을 다음 단계에 직접 사용하거나, 임의로 건조시킬 수 있다.
임의의 특정 이론에 구애되는 것을 원치 않지만, 카르복실레이트 기의 pKa 미만으로 산성화하는 것은 유리 카르복실산 기를 형성하는 결과를 가져와서, 이어지는 단계에서 카르복실 화학종과 키토산의 반응 속도 및 효율을 크게 증가시키는 것으로 생각된다.
산성화 단계 후에, 본 물품을 수용성, N,N'-이치환 카르보디이미드의 수용액으로 처리한다. "카르보디이미드"란 화학식 R1N=C=NR2을 갖는 화합물의 유도체를 의미하며, 여기서, R1 및 R2은 동일하거나 상이할 수 있다. 예를 들어, 디시클로헥실카르보디이미드는 C6H11-N=C=N-C6H11 (명명법에 관해서는 문헌 [Rule C-956 in Nomenclature in Organic Chemistry, International Union of Pure and Applied Chemistry, Butterworth & Co. , (London, UK) (1971), p. 295)]을 참조). "R"은 지방족, 카르보시클릭 또는 헤테로시클릭 화합물로부터 유래되며 탄소를 통하여 부착된 일가의 라디칼로서, 포화 또는 불포화, 치환 또는 비치환일 수 있다. 그러나, -CN,-CNO,-CNS, 또는 -CNSe 기에 대하여 사용되지 않고, X가 O, S, Se, Te, NH 또는 치환된 NH인 >C=X를 통하여 직접 부착된 기에 대하여 사용되지 않는다 (동일문헌 p 80). 이러한 바람직한 카르보디이미드는 예를 들어 어드밴스드 켐테크 (Advanced Chemtech; Kentucky Louisville 소재)로부터 히드로클로라이드 염의 형태로 상업적으로 입수가능한 1-에틸-3-(3-디메틸아미노프로필)카르보디이미드 (EDC)가 있다. 적합한 농도는 부피당 0.01 내지 2 중량% (w/v%), 바람직하게는 0.1 w/v%이다. 반응은 약 20 내지 80℃, 바람직하게는 상온에서 수행될 수 있다. 노출 시간은 약 5초 내지 약 60분일 수 있고, 바람직하게는 섬유에 대하여 약 6초이고 패브릭에 대해서는 약 30분이다. 카르보디이미드로 처리한 후, 물품이 임의로 물로 세척된다.
다음에 이 물품은 키토산으로 처리된다.
이는 상기 물품을 키토산 시약을 함유하는 용액으로 침지 또는 습윤시키는 것을 포함한다. 여기에서 사용되는 "키토산 시약"이라는 용어는 키토산, 키토산 염 및 키토산 유도체를 포함하는 모든 키토산-기재 화학종을 의미한다. 키토산 시약을 포함하는 용액은 수용액일 수 있다. 그러나, 키토산 그 자체는 물에 용해되지 않으므로, 키토산이 용액 중에 가용화될 수 있다. 가용성은 키토산을 모노-, 디- 및 폴리카르복실산으로 구성되는 군에서 선택된 수용성 유기산의 묽은 용액에 가함으로써 수득된다. 이는 키토산이 산과 반응하여, 여기에서 "키토산 염"이라 불리우는 수용성 염을 형성하게 한다. 그렇지 않으면, 수용성인 N- 및 O-카르복시알킬 키토산을 포함하는 "키토산 유도체"가 키토산 염 대신 물에 직접 사용될 수 있다. 키토산은염화 리튬 또는 N-메틸-모르폴린-N-옥시드의 존재하에 디메틸아세트아미드 같은 특정 용매 중에 용해될 수도 있다. 그러한 가용화된 키토산 용액이 키토산 염 또는 키토산 유도체를 함유하는 수성 용액 대신 본 발명에 사용될 수 있 다.
전형적으로, 키토산 용액은 수성 아세트산 용액, 예를 들면 2% 키토산 및 0.75% 아세트산 또는 2% 키토산 및 1.5% 수성 아세트산을 함유하는 수용액이다. 처리 시간은 전형적으로 5 내지 30 분이다. 처리 온도는 결정적이지 않으며, 실온이 바람직하다. 키토산 용액으로 처리 후, 과량의 용액을 떨어지게 방치하거나, 짜거나 돌려 제거할 수 있다.
임의로, 상기 처리된 물품을 그 후 오븐 건조 또는 주위 온도 건조와 오븐 건조의 조합에 의해 건조시킨다.
임의로, 처리된 물품은 그 다음에 상온 내지 190℃의 온도 범위에서, 바람직하게는 상온에서 약 24시간 동안 또는 약 110℃에서 약 1시간 동안, 공기 또는 질소 중에서 가열한다.
상기 방법에 의하여 제조된 물품은 항균성을 보여주고, 아래의 실시예에서 설명되듯이 여러번의 세탁 후에도 이러한 성질을 유지한다.
여기에서 사용된 "항균성"이라는 용어는 항세균성 및 항진균성을 둘 다 의미한다. 또한, 여기에서 가공된 폴리에스테르-함유 섬유 및 얀은 인성, 신장 및 촉감의 면에서 좋은 물성을 나타낸다.
상기 항균 성질은 임의로 가용성 금속염, 예를 들면, 가용성 은염, 가용성 구리염 및 가용성 아연염으로 처리함으로써 더 향상될 수 있다. 본 발명의 바람직한 금속염은 황산아연, 황산구리 또는 질산은의 수용액이다. 금속염은 전형적으로 염의 묽은 (0.1 내지 5%) 수용액을 침지 또는 팽윤시킴으로써 적용된다. 향상되는 정도는 사용되는 특정 금속염, 그의 농도, 노출의 시간 및 온도, 그리고 특정의 키토산 처리, 즉, 키토산 시약의 종류, 그의 농도, 노출의 온도 및 시간에 의존한다. 실시예 3, 4, 5, 6 및 7; 도 7, 8, 9, 10 및 11; 그리고 표 1은 본 발명의 방법에서 금속염의 효과를 보여준다.
본 발명의 상기 방법에 의해 제조된 물품은 또한 향상된 정전기 방지 성질을 나타낸다. 정전기 방지 성질은 정전기 전하를 분산시키고 정전기의 축적을 방지하는 직물 재료의 능력을 의미한다. (Dictionary of Fiber & Textile Technology, Hoechst Celanese Corp., Charlotte, NC (1990), p.8)
또다른 선택적인 후처리는 상기 키토산 처리된 물품, 또는 상기 금속염 처리된 키토산 처리된 물품에 카르복실-함유 중합체를 적용하는 것을 포함한다. 여기에서 사용되는 "카르복실-함유 중합체"라는 용어는 중합체 골격에 부착된 측쇄에 카르복실산기를 함유하는 중합체를 의미한다. 상기 카르복실-함유 중합체, 가장 바람직하게는 폴리아크릴산은 전형적으로 침지 또는 팽윤시킴으로써 묽은 수용액으로부터 적용된다.
전술한 키토산-처리된 물품, 금속염-처리된 물품 또는 카르복실-함유 중합체-처리된 물품 중 임의의 것은 추가의 키토산 용액 처리에 의해 유익을 얻을 수 있다. 본 발명의 방법에 의해 키토산으로 첫번째 처리된 물품에 금속염, 카르복실-함유 중합체 및℃/또는 추가의 키토산을 이용하는 하나 이상의 처리를 임의의 순서로 더 행하는 것이 본 발명의 범위에 포함된다. (단, 최종 물품의 표면은 금속염 또는 키토산 용액으로 처리된다.)
바람직한 양태로, 본원 발명의 방법은 추가로 키토산이 그라프팅된 폴리에스테르-함유 물품을 질소 또는 주위 대기 하에서 상온 내지 190℃의 온도까지 30 초 내지 24시간 동안 가열하는 것을 포함한다.
또한 본원 발명의 물품은 연속 공정으로 제조될 수 있다. 이 공정은 본원의 도면 중 도 1에 의하여 도시되어 있다. 이제 도 1을 언급하면, 다음의 순차 단계를 수행하는 장치를 보여주고 있다:
(a) 폴리에스테르-함유 물품(1)이 그 위에 배치되는 공급 스테이션(2)이 제공된다. 상기 공급 스테이션은 전형적으로 하나 이상의 공급 롤러(10)를 포함할 것이다.
(b) 상기 물품을 첫번째 처리 스테이션(4)을 통하여 끌어내어, 거기에서 상기 물품을 염기성 용액에 노출시킨다. 여기에서 처리 스테이션은 전형적으로 침지 욕 트레이 또는 탱크일 것이다.
(c) 상기 첫번째 처리 스테이션으로부터의 물품을 임의로 두번째 처리 스테이션(5)을 통하여 끌어내어, 거기에서 상기 단계 (b)-처리된 물품을 물에 노출시킨다. 임의로, 당김 롤(11)의 하나 또는 임의의 수가 상기 물품을 상기 처리 스테이션들 사이에서 인도하는 것을 도울 수 있다. 당김 롤(11)과 같은 당김 롤은 당 분야에 통상적으로 알려진 것과 같이 연속식 공정의 임의 단계를 따라 배치될 수 있다.
(d) 상기 두번째 처리 스테이션으로부터의 물품을 세번째 처리 스테이션(6)을 통하여 끌어내어, 거기에서 단계 (c)-처리된 물품을 강한 무기산 용액에 노출시 킨다.
(e) 임의로, 상기 세번째 처리 스테이션으로부터의 물품을 네번째 처리 스테이션(7)을 통하여 끌어내어, 거기에서 상기 단계 (d)-처리된 물품을 물에 노출시킨다.
(f) 다음, 상기 물품을 다섯번째 처리 스테이션(8)을 통하여 끌어내어, 거기에서 단계 (d)- 또는 단계 (e)-처리된 물품을 수용성 N,N'-이치환 카르보디이미드를 포함하는 용액에 노출시킨다.
(g) 다음에 임의로, 상기 물품을 여섯번째 처리 스테이션(13)을 통하여 끌어내어, 거기에서 단계 (f)-처리된 물품을 물에 노출한다.
(h) 다음, 키토산 시약을 포함하는 일곱번째 처리 스테이션을 통하여 물품을 끌어낸다. 앞서 논의한 바와 같이, 키토산 시약은 키토산, 키토산 염 및 키토산 유도체로 이루어진 군에서 선택된다.
(i) 단계 (h) 처리된 물품이 키토산 처리 스테이션을 나온 후 임의로, 상기 단계 (h) 처리 물품이 가열기, 예를 들어 가열기 롤 어셈블리 (9)에 의하여 가열될 수 있다.
(j) 다음에 단계 (h)- 또는 단계 (i)-처리 물품을 권취 스테이션(3) 상에 수용하고 축적시킨다. 상기 처리된 물품을, 전형적으로 방적 얼레를 형성하는 하나 이상의 판지 또는 수지 튜브인 권취 스테이션(3) 상에 선회 가이드(12)를 이용하여 전형적으로 감는다.
공급 스테이션, 처리 스테이션, 히터 및 권취 요소는 섬유 및 얀의 연속적 처리를 위해 당 분야에 공지된 임의의 통상적인 수단일 수 있다(예를 들면 문헌 Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, fifth Edition, Wolfgang Gerhartz, Executive Editor, Volume A10, VCH Verlagsgesellschaftg, Weinheim, Federal Republic of Germany (1987), "Fibers, 3. General Production Technology," H. Lucker, W. Kagi, U. Kemp, and W. Stibal, pp. 511-566을 참고). 상기 연속식 공정은 상업적 규모로 폴리에스테르-함유 섬유 또는 얀을 처리하기 위해 특히 적절하다.
본 발명의 방법 및 물품은 가교제를 사용하지 낳으며, 이것이 가교제의 사용을 필요로 하는 다른 통상적으로 사용가능한 방법들에 비해 공정을 더욱 효율적이며 경제적으로 만든다. 공급 스테이션, 처리 스테이션, 히터 및 권취 요소는 섬유 및 얀의 연속적 처리를 위해 당 분야에 공지된 임의의 통상적인 수단일 수 있다(예를 들면 문헌 Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, fifth Edition, Wolfgang Gerhartz, Executive Editor, Volume A10, VCH Verlagsgesellschaftg, Weinheim, Federal Republic of Germany (1987), "Fibers, 3. General Production Technology," H. Lucker, W. Kagi, U. Kemp, and W. Stibal, pp. 511-566을 참고). 상기 연속식 공정은 상업적 규모로 폴리에스테르-함유 섬유 또는 얀을 처리하기 위해 특히 적절하다.
본 발명의 방법 및 물품은 가교제를 사용하지 낳으며, 이것이 가교제의 사용을 필요로 하는 다른 통상적으로 사용가능한 방법들에 비해 공정을 더욱 효율적이며 경제적으로 만든다. "부직" 패브릭이란 패브릭의 층들이 직조되어 패브릭으로 되지 않고 시트로 특히 티슈로 형성되는 섬유들로 구성된 패브릭을 의미한다.
본원 발명의 항균성 물품은 스포츠의류, 활동성 의류, 실내복(예를 들어 속옷), 수영복, 보호성 스포츠 패드 및 의료용 복장(예를 들어 가운, 마스크, 머리 덮개, 장갑)및, 붕대, 의료 드레이프 및 기저귀를 비롯한 세척가능 건강보호 제품, (배개 이불 등을 채우기 위한) 속솜, 침구, 침대 리넨, 창 처리물, 카펫 및 마루 성분, 가구 성분, 타월, 수건, 걸레, 자동차용 와이프, 집청소용 와이프, 카운터 와이프, 행주, 자루걸레, 테이블걸레 및 표면을 비롯한 가사 물품; 및 음식 및 기타 용기, 세척용 천, 타월 및 표면류를 비롯한 음식 가공/서비스와 같은 용도에서 그 용도를 찾을 수 있다. 본원에서 사용하는 용어 "와이프"란 특히 표면을 세정하기 위할 뿐 아니라 표면을 닦기 위한 시트성 물품을 가리킨다.
방법
세탁
시험 견본을 AATCC 시험 방법 61의 2A 시험 절차에 따라 세탁하였다.
항균성
처리된 물품을 물질의 항균 시험을 위한 진탕 플라스크 시험에 의하여 다음과 같이 시험하였다.
1. 세균 또는 효모 한천 평판 배양물로부터 하나의 단리된 군체를 멸균 플라스크 내에서 15-25 ml의 트립티카제 대두 액체배지(TSB)에 접종하였다. 16 내지 24 시간 동안 25 내지 37℃에서 (특정 미생물에 대한 적정 성장 온도를 이용하여) 진탕하거나 하지 않고 (특정 균주에 적절한 통기성을 선택하여) 인큐베이션 처리를 하였다. 섬유상 진균류의 경우에는, 포자를 형성하는 배양물이 한천 평판 상에서 제조되었다.
2. pH 6.0 내지 7.0에서 멸균 인산염 완충액(이하 참조) 내로 밤새 세균 또는 효모 배양물을 희석하여 1 ml 당 약 105 군체 형성 단위(cfu/ml)를 수득하였다. 필요한 인산염 완충액의 총 부피는 50 ml x 시험 플라스크의 수(대조구 포함)였다. 섬유상 진균류의 경우, 105 포자/ml의 포자 현탁액이 제조되었다. 포자 현탁액은 멸균 염수 또는 인산염 완충액으로 범람시킨 한천 평판 배양물로부터 포자를 서서히 재현탁시킴으로써 제조되었다. 초기 접종원 계수를 수득하기 위해, 10-4 및 10-3의 마지막 희석액 (인산염 완충액에서 제조)을 트립티카제 대두 한천 (TSA) 평판 상에 똑같이 2 개씩 평판배양하였다. 평판을 25 내지 37℃에서 밤새 인큐베이션 처리를 하였다.
3. 50 ml의 접종된 인산염 완충액을 시험할 재료 0.5 g을 함유하는 각각의 멸균 시험 플라스크 내로 옮겼다. 또한, 시험 재료를 갖지 않는 접종된 인산염 완충액 및 접종되지 않은 인산염 완충액의 대조 플라스크를 제조하였다.
4. 모든 플라스크를 손목-동작(wrist-action) 진탕기 위에 놓고 실온에서 격렬하게 진탕하면서 인큐베이션 처리를 하였다. 모든 플라스크를 주기적으로 시료 채취하고 적절한 희석액을 TSA 평판 위에서 평판배양하였다. TSA 평판을 25 내지 37℃에서 16 내지 48 시간 동안 인큐베이션한 다음 군체를 계수하였다.
5. 군체 계수를 1 ml 당 군체 형성 단위(cfu/ml)의 수로 보고하였다.
6. 활성 상수인 Δt 값은 다음과 같이 계산된다: Δt = C - B (식 중, Δt는 접촉 시간 t 동안의 활성 상수, C는 인큐베이션 X 시간 후 처리되지 않은 대조 물질의 플라스크에서 미생물 밀도의 평균 log10이고, B는 인큐베이션 X 시간 후 처리된 물질의 플라스크에서 미생물 밀도의 평균 log10이다. Δt는 전형적으로 4, 6 또는 24 시간에 계산되고 ΔtX로 표현될 수 있다.
저장 인산염 완충액:
일염기성 인산칼륨 22.4 g
이염기성 인산칼륨 56.0 g
탈이온수 1000 ml까지 증가된 부피
인산염 완충액의 pH를 NaOH 또는 HCl을 사용하여 pH 6.0 내지 7.0으로 조절하였다. 저장 인산염 완충액을 여과, 멸균 후 사용할 때까지 4℃에서 보관하였다. 실시하는 인산염 완충액은 저장 인산염 완충액 1 ml를 800 ml의 멸균 탈이온수에 희석하여 제조하였다.
키토산 그래프팅된 2GT 편직 표준 폴리에스테르 패브릭의 제조
폴리에스테르 패브릭을 10% 수산화나트륨 수용액 중에 침지시키고, 90분 동안 온화하게 진탕시켰다. 다음에 물로 세척하고, 1M 염산 수용액 중에 30분 동안 침지시키고, 탈이온수로 세척하고, 공기 중에서 24시간 동안 건조시켰다. 다음에 패브릭을 0.1 % (w/v)의 1-에틸-3-(3-디메틸아미노프로필) 카르보디이미드('EDC') 수용액 중에 3시간 동안 침지시켰다. 다음에, 이 패브릭을 탈이온수로 세척하고 30분 동안 1.5% 아세트산을 함유하는 2중량% 키토산 수용액 중에 침지하였다. 키토산은 노르웨이의 프리멕스 인그리디언츠 에이에스에이(Primex Ingredients ASA)로부터의 몰 중량 75,000인 식용 등급의 키토클리어(Chitoclear®) 키토산이었다. 키토산의 N-탈아세틸화 정도는 프로톤 및 탄소 13 NMR 스펙트로스코피로 확인한 바 90% 초과였다. 문헌에서 보고한 바와 같은 표준 상대 점도 측정을 이용하여 분자량을 측정하였다. 과량의 키토산 용액을 짜내고, 패브릭을 공기에서 24시간 동안 건조하였다. 필요하다면, (과정 A) 패브릭을 임의로 아세토니트릴로 세척하여 존재할지도 모르는 임의의 유기 오염물을 제거하였다. 과정 B에서는 어떠한 유기 용매 세척도 하지 않았다. 다음에 처리된 패브릭을 1시간 동안 공기 건조하고 110℃에서 1시간 동안 공기에서 가열하거나 적어도 하루 동안 주위 온도(약 25℃)에서 두었다.
실시예 1
상기 기술한 바와 같이, 키토산을 폴리에스테르 패브릭(8 인치 × 8 인치, 2GT 편직 패브릭 중량 5.59 g) 상에 그라프팅하였다. 키토산으로 처리한 패브릭의 중량은 5.73g으로 0.14g 증가하였다. 아세토니트릴으로 세척하지 않은 샘플(즉 과정 B)을 공기 중에서 한시간 동안 110℃에서 가열하거나 적어도 하루 동안 주위 온도(약 25℃)에서 두게 하였다. 아세토니트릴로 세정한 샘플 (즉 과정 A)을 한시간 동안 110℃에서 공기 중에서 가열하였다.
상기 기술한 바와 같이 E. coli ATCC 25922에 대한 항균 효능에 관하여 패브 릭 샘플을 시험하였다. 도 2에서의 데이터는 폴리에스테르 표면에서의 키토산의 항균 활성을 유지하기 위하여 고온의 경화가 필요하지 않음을 명백히 보여주고 있다.
실시예 2
과정 B를 사용하여 제조되고 한시간 동안 110℃에서 경화되어 실시예 1과 같이 제조된 패브릭의 작은 샘플을 오렌지 II 염료(0.7% 수성 아세트산 0.5 g/l)로 5분 동안 처리하고, 탈이온수로 광범위하게 세척하고 공기 건조하였다. 심한 오렌지 색깔 변화가 패브릭에 키토산이 존재함을 나타내었다. 비처리 또는 단지 부식제(caustic)로 처리된 2GT 패브릭은 오렌지 II 염료로 유사하게 처리할 때 이러한 색변화를 보여주지 않았다. 한번의 2A (5번의 세정 사이클에 상당), 4번의 2A (20번의 세정 사이클에 상당) 및 10번의 2A (50번의 세정 사이클에 상당) 세정 후에, 카르보디이미드로 활성화된 키토산 처리 패브릭은 여전히 오렌지색이어서, 상당량의 키토산이 폴리에스테르 패브릭의 표면을 여전히 피복하고 있음을 나타내었다.
실시예 3
과정 A를 이용하여 110℃에서 1시간 동안 경화되어 실시예 1과 같이 제조된 키토산으로 처리된 2GT 패브릭을 AATCC 시험 방법 61, 시험 2A에 따라서 세탁하였다. 세정된, 카르보디이미드로 활성화된 키토산 처리 패브릭 및 유사하게 세정된 2GT 대조 패브릭의 항균 시험의 결과를 도 3에 나타내었다. 5번의 세정 사이클의 동등한 처리(즉 한번의 2A 세정) 후에, 키토산으로 처리된 패브릭은 24시간 안에 모든 E. coli를 죽였다. 50번 세정 사이클에 상당하는 처리(10번의 2A 세정) 후 조차도, 키토산으로 처리된 패브릭은 여전히 항균 활성을 가졌다. 대조 2GT 패브릭은 항균 활성을 보여주지 못했다.
실시예 4
실시예 1에서와 같이 과정 B를 이용하여 제조되고 110℃에서 1시간 동안 경화된 카르보디이미드로 활성화된 키토산 처리 패브릭을 다양한 통상의 가정용 세제를 사용하여 AATCC 시험 방법 61, 시험 2A 프로토콜(2A 사이클 한번)에 따라 세탁하여, 유사한 항균 활성을 유지하였다 (도 4).
실시예 5
실시예 1에서와 같이, 과정 B를 사용하고 110℃에서 1시간 동안 경화하여, 키토산을 폴리에스테르-함유 패브릭 (60:40 2GT: 면 배합물) 상에 그라프팅하였다. 또한 비처리 패브릭으로 행주를 만들었다. 각 행주의 조각을 상기와 같이 항균 효능을 위하여 시험하였다. 처리된 패브릭으로부터 만든 행주의 조각은 스타필로코쿠스 아우레우스(Staphylococcus aureus) ATCC 6538, 슈도모나스 아에루기노사(Pseudomonas aeruginosa) ATCC 27853 및 에스케리챠 콜라이(Escherichia coli 즉 E. coli) ATCC 25922에 대한 항균 활성을 보여준 반면, 비처리된 대조물은 그렇지 않았다. 다음에 처리된 행주를 AATCC 시험 방법 61, 시험 2A에 따라서 10번 세탁하였고, 스타필로코쿠스 아우레우스 ATCC 6538, 슈도모나스 아에루기노사 ATCC 27853 및 에스케리챠 콜라이 ATCC 25922에 대한 항균 활성을 보여주었다.
실시예 6
생후 26달된 유아, 남자 10명 및 여자 10명에게 한 달 기간 동안 실시예 1에 서와 같이 110℃에서 경화하고 과정 B을 사용하여, 키토산으로 그라프팅된 폴리에스테르 함유 섬유를 함유하는 일련의 천 기저귀를 입혔다. 6달된 10명의 남자 및 10명의 여자 유아의 유사한 집단에게 그렇게 처리되지 않은 일련의 천 기저귀를 한달 동안 입혔다. 모든 기저귀를 타이드(Tide)® 세탁 세제(프록터 & 갬블 컴퍼니, 오하이오 신시네티 소재)를 사용하여 고온 세탁/저온 세정 사이클로 10번 세탁하였다. 각 기저귀로부터의 샘플을 항균 효능에 대하여 상기와 같이 시험하였다. 처리된 섬유로부터 만든 샘플은 스타필로코쿠스 아우레우스 ATCC 6538에 대하여 항균 활성을 보여준 반면, 비처리된 섬유로 만든 샘플은 그렇지 않았다. 또한, 처리된 기저귀를 입는 집단 중에 기저귀로 인한 발진의 발생률은 대조 집단 사이의 발생률보다 낮았다.

Claims (30)

  1. (a) 폴리에스테르-함유 물품을 제공하고;
    (b) 상기 폴리에스테르-함유 물품을 염기성 용액과 접촉시키고;
    (c) 임의로, 단계 (b)에서 제조된 물품을 세척하고;
    (d) 단계 (b) 또는 단계 (c)에서 제조된 물품을 강한 무기산 용액과 접촉시키고;
    (e) 임의로, 단계 (d)에서 생성된 물품을 물로 세척하고;
    (f) 단계 (d) 또는 단계 (e)에서 제조된 물품을 수용성 N,N'-이치환된 카르보디이미드를 포함하는 용액과 접촉시키고;
    (g) 임의로, 단계 (f)에서 제조된 물품을 물로 세척하고;
    (h) 단계 (f) 또는 단계 (g)에서 제조된 물품을 키토산, 키토산 염 및 키토산 유도체로 이루어진 군에서 선택되는 키토산 시약을 포함하는 용액과 접촉시키고;
    (i) 임의로, 단계 (h)에서 생성된 물품을 가열하는, 순차적인 단계를 포함하는 항균성 폴리에스테르-함유 물품의 제조 방법.
  2. (a) 폴리에스테르-함유 물품이 그 위에 배치되는 공급 스테이션 및 상기 폴리에스테르-함유 물품을 수용할 수 있는 권취(take-up) 스테이션을 제공하고;
    (b) 상기 공급 스테이션으로부터 물품을 첫번째 처리 스테이션을 통해 끌어 내어, 거기에서 상기 물품이 염기성 용액에 노출되게 하고;
    (c) 임의로, 단계 (b)-처리된 물품을 두번째 처리 스테이션을 통해 끌어내어, 거기에서 상기 물품이 물에 노출되게 하고;
    (d) 단계 (b)- 또는 단계 (c)-처리된 물품을 세번째 처리 스테이션을 통해 끌어내어, 거기에서 상기 물품이 강한 무기산 용액에 노출되게 하고;
    (e) 임의로, 단계 (d)-처리된 물품을 네번째 처리 스테이션을 통해 끌어내어, 거기에서 상기 물품이 탈이온수에 노출되게 하고;
    (f) 단계 (d)- 또는 단계 (e)-처리된 물품을 다섯번째 처리 스테이션을 통해 끌어내어, 거기에서 상기 물품이 수용성 N,N'-이치환된 카르보디이미드를 포함하는 용액에 노출되게 하고;
    (g) 임의로, 상기 단계 (f)-처리된 물품을 여섯번째 처리 스테이션을 통해 끌어내어, 거기에서 단계 (f)-처리 물품이 물에 노출되게 하고;
    (h) 상기 단계 (f)- 또는 단계 (g)-처리된 물품을 일곱번째 처리 스테이션을 통해 끌어내어, 거기에서 상기 물품이 키토산, 키토산 염 및 키토산 유도체로 이루어진 군에서 선택된 키토산 시약을 포함하는 용액에 노출되게 하고,
    (i) 임의로, 단계 (h)-처리된 물품이 일곱번째 처리 스테이션을 나온 후 상기 물품을 가열하고;
    (j) 단계 (h)- 또는 단계 (i)- 처리 물품이 권취 스테이션 위에서 수용되고 쌓여지도록 하는, 순차적인 단계를 포함하는 항균성 폴리에스테르-함유 물품의 제조 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 수용성 N, N'- 이치환 카르보디이미드가 1-에틸-3-(3-디메틸아미노프로필)카르보디이미드인 것인 제조 방법.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 수용성 N, N'-이치환 카르보디이미드의 농도가 부피당 0.01 내지 2 중량 % (w/v%)인 것인 제조 방법.
  5. 제3항에 있어서, 수용성 N, N'-이치환 카르보디이미드의 농도가 0.1 (w/v%인 것인 제조 방법.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 단계 (f)에서 폴리에스테르-함유 물품을 수용성 N, N'-이치환 카르보디이미드를 포함하는 용액과 약 5초 내지 약 60분 동안 접촉하는 것인 제조 방법.
  7. 제1항에 있어서, 단계 (f), (g), (h) 또는 (i)에서 제조된 물품을 금속 염을 포함하는 용액, 카르복실-함유 중합체를 포함하는 용액, 키토산 시약을 포함하는 첨가 용액 또는 이들의 조합과 접촉시켜, 생성된 물품의 표면이 키토산, 금속 염, 또는 이들의 조합을 포함하게 하는 단계를 추가로 포함하는 제조 방법.
  8. 제2항에 있어서, 단계 (f)-, (g)-, (h)- 또는 (i)-처리 물품을, 금속 염을 포함하는 용액, 카르복실 함유 중합체를 포함하는 용액, 키토산 시약을 포함하는 첨가 용액 또는 이들의 조합을 함유하는 후속 스테이션을 통하여 끌어내는 단계를 추가로 포함하며, 생성된 물품의 표면이 키토산, 금속 염 또는 이들의 조합을 포함하는 것인 제조 방법.
  9. 제7항 또는 제8항에 있어서, 금속 염이 가용성 은 염, 가용성 구리 염 및 가용성 아연 염으로 이루어진 군에서 선택되는 것인 제조 방법.
  10. 제7항 또는 제8항에 있어서, 카르복실 함유 중합체가 폴리아크릴산 또는 카르복시메틸셀룰로스 나트륨인 것인 제조 방법.
  11. 제1항 또는 제2항에 있어서, 폴리에스테르-함유 물품이 필라멘트, 섬유, 얀사, 직포, 부직포 또는 필름의 형태인 것인 제조 방법.
  12. 제1항 또는 제2항에 있어서, 폴리에스테르가 폴리(에틸렌 테레프탈레이트), 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트), 폴리(테트라메틸렌 테레프탈레이트) 및 이들의 배합물 및 공중합체로 이루어진 군에서 선택되는 것인 제조 방법.
  13. 제1항 또는 제2항에 있어서, 폴리에스테르-함유 물품이 폴리(에틸렌 테레프탈레이트) 및 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트)로 실질적으로 이루어진 이성분 섬 유의 형태인 것인 제조 방법.
  14. 제1항의 제조 방법에 의하여 생성된 항균성 폴리에스테르-함유 물품.
  15. 제2항의 제조 방법에 의하여 생성된 항균성 폴리에스테르-함유 물품.
  16. 제14항 또는 제15항에 있어서, 필라멘트, 섬유, 얀사, 패브릭 또는 필름 형태인 폴리에스테르-함유 물품.
  17. 제16항의 항균성 폴리에스테르-함유 물품을 포함하는 의류 품목.
  18. 제17항에 있어서, 수영복, 스포츠 의류, 활동성 의류, 보호성 스포츠 패드, 속옷 또는 의료용 의류 형태의 의류 품목.
  19. 제18항에 있어서, 상기 의료용 의류가 가운, 장갑, 마스크, 또는 머리 덮개인 의류 품목.
  20. 제16항의 항균성 폴리에스테르-함유 물품을 포함하는 세척가능한 건강 보호 제품.
  21. 제20항에 있어서, 의료용 드레이프, 기저귀 및 붕대로 이루어진 군에서 선택되는 세척가능한 건강 보호 제품.
  22. 제14항 또는 제15항의 항균성 폴리에스테르-함유 물품을 포함하는 용기.
  23. 제14항 또는 제15항의 항균성 폴리에스테르-함유 물품을 포함하는 음식 가공 또는 음식 서비스용 표면류.
  24. 제14항 또는 제15항의 물품을 함유하는 항균성 폴리에스테르-함유 물품을 포함하는 가정 물품.
  25. 속솜, 침구, 침대 리넨, 창 처리물, 카펫 및 마루 성분, 가구 성분, 시트류, 걸레, 자동차용 와이프, 집청소용 와이프, 카운터 와이프, 타월, 행주, 먼지 걸레,자루걸레, 테이블걸레 및 표면류로 이루어진 군에서 선택된 가정 물품.
  26. 제14항 또는 제15항에 있어서, 금속 염, 카르복실-함유 중합체 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 화합물을 더 포함하는 항균성 폴리에스테르-함유 물품.
  27. 제26항에 있어서, 금속 염이 가용성 은 염, 가용성 구리 염 및 가용성 아연 염으로 이루어진 군에서 선택되는 폴리에스테르-함유 물품.
  28. 제14항 또는 제15항에 있어서, 폴리에스테르가 폴리(에틸렌 테레프탈레이트), 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트), 폴리(테트라메틸렌 테레프탈레이트) 또는 이들의 공중합체 또는 배합물인 폴리에스테르-함유 물품.
  29. 제16항에 있어서, 폴리에스테르-함유 물품이 폴리(에틸렌 테레프탈레이트) 및 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트)로 실질적으로 이루어진 이성분 섬유의 형태인 것인 제조 방법.
  30. 제26항에 있어서, 카르복실 함유 중합체가 폴리아크릴산 또는 카르복시메틸셀룰로스 나트륨인 것인 제조 방법.
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