KR20050085063A - 비대칭성 층 구조를 갖는 시변각 안료 - Google Patents

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시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인크.
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Abstract

본 발명은, 입자의 길이가 2㎛ 내지 5㎜이고, 입자의 폭이 2㎛ 내지 2㎜이고, 입자의 두께가 50㎚ 내지 1.5㎛이고, 길이와 두께의 비가 2:1 이상이며, 입자가 실질적으로 2개의 평행면을 갖고, 이들 2개의 평행면 사이의 거리가 코어의 최단축에 해당하는 금속 반사 재료로 이루어진 코어를 갖고, 임의로, 코어의 하나의 평행면 위에, SiOy 층(여기서, 0.95 < y ≤2.0)(a), SiOy 층 위에, SiOx 층(여기서, 0.03 ≤x ≤0.95)(b), SiOx 층 위에 SiOz 층(c)(여기서, 0.95 < z ≤2.0)을 포함하는 입자를 포함하는 안료, 이의 제조방법 및 페인트, 직물, 잉크젯 인쇄, 화장품, 피복 조성물, 플라스틱, 인쇄용 잉크 및 세라믹과 유리용 광택제에서의 이의 용도에 관한 것이다.
SiOy 층을 포함하지 않는 안료는 광택성 색상을 나타낸다. SiOy 층을 포함하는 안료는 불투명하고, 금속의 외관으로 광택성 색상을 나타낸다.

Description

비대칭성 층 구조를 갖는 시변각 안료{Optically variable pigments having an asymmetrical layer structure}
실시예 1
미국 특허공보 제6 270 840호에 기술된 장치와 유사하게 이에 기초하여 설치된 진공 장치에서, 연속하여 분리제인 염화나트륨(90㎚, NaCl)은 약 900℃에서, 알루미늄(90㎚)은 약 1,400 내지 1,500℃에서, Si 및 SiO2의 반응 생성물인 SiOy(150㎚, y = 1.0 ±5%)는 1,350 내지 1,550℃에서, Si(120㎚, SiOx[여기서, x = 0.3 ±10%])는 1,600℃에서 증발기로부터 증발한다. 증발은 약 0.02Pa에서 수행된다. 분리제의 용해에 의해 연속된 층을 분리하기 위해, 증착이 수행되는 캐리어는 탈이온수와 함께 약 3,000Pa에서 분무되고, 스크레이퍼의 수단에 의한 기계적 보조 및 초음파를 사용하여 처리된다. NaCl은 용액 내로 관통하여 지나가고 비가용성인 생성층 박편으로 분쇄된다. 현탁액은 용해 챔버로부터 지속적으로 제거되고, 대기압에서, 여과기로 농축하고, 현존하는 Na+ 및 Cl- 이온을 제거하기 위해 탈이온수로 수차례 세척한다. 건조 및 제분후에, 평균 최대 직경이 20 내지 40㎛인 박편을 수득한다.
활용 실시예 1
다음 조성물을 가지는 잉크가 제조된다:
니트로셀룰로스 A250 10.5%
다우아놀(Dowanol®) PM 8.5%
에틸 아세테이트 19%
에탄올 57%
실시예 1의 안료 박편 5%
실시예 1의 안료 박편은 교반에 의해 조성물 내에서 분산한다. 당해 잉크는 두께가 36㎛인 습식층에서 대비되는 종이에 사용된다. 건조 후에, 불투명한 인쇄는 금속빛의 옅은 녹색을 나타낸다. 반사하는 색상(CIE-L*, C* h)는 10 정도의 시선 각도에서 D65 표준빛의 조명을 사용한 백색 배경에서 측정된다(CIE(1964), Datacolor D3890).
L*(명도)=83, C*(채도)=7 및 h(색상)=110
실시예 2
제분 전에 실시예 1에서 수득되고, 두께가 약 1 내지 2㎚인 천연 SiO2 층의 표면에 존재하는 박편은 기상 및 빛에 대한 견뢰도를 증가시키고, SiO2 층이 약 20㎚로 증가하도록 산소의 환경 및 200 내지 300℃에서 수시간 동안 분산 재료의 형태로 하소될 수 있다.
본 발명은, 임의로, 코어의 하나의 평행면 위에, SiOy 층(여기서, 0.95 < y ≤2.0)(a), SiOy 층 위에, SiOx 층(여기서, 0.03 ≤x ≤0.95)(b), SiOx 층 위에, SiOz 층(여기서, 0.95 < z ≤2.0)(c)을 포함하는 안료, 이의 제조방법 및 페인트, 직물, 잉크젯 인쇄, 화장품, 피복 조성물, 플라스틱 재료, 인쇄용 잉크 및 세라믹과 유리용 광택제에서의 이의 용도에 관한 것이다.
유럽 공개특허공보 제803 549호는 본질적으로 투명하거나 금속성 반사 재료로 이루어진 코어(a1) 및 산소와 규소의 몰 비가 평균적으로 0.25 내지 0.90인 하나 이상의 산화규소로 본질적으로 이루어진 하나 이상의 피복물(a2)을 갖는 착색된 광택 안료에 관한 것이다.
놀랍게도, 본 발명에 의해, 금속 코어의 상부에 직접 위치하거나 SiOy 층에 의해 코어와 분리된 SiOx 층이 금속 코어의 단 하나의 평행면 위에 존재하는 경우, 강한 금속 효과를 갖는 약하게 착색된 안료가 수득될 수 있는 것으로 밝혀졌다.
따라서, 본 발명은, 길이가 2㎛ 내지 5㎜이고, 입자의 폭이 2㎛ 내지 2㎜이고, 입자의 두께가 50㎚ 내지 1.5㎛이고, 길이와 두께의 비가 2:1 이상이며, 실질적으로 2개의 평행면을 갖고, 이들 2개의 평행면 사이의 거리가 코어의 최단축에 해당하는 금속 반사 재료로 이루어진 코어를 가지며,
(a) 임의로, 코어의 평행면 위에 SiOy 층(여기서, 0.95 < y ≤2.0, 특히 0.95 < y ≤1.80),
(b) 코어의 평행면 또는, 존재하는 경우, SiOy 층 위에 SiOx 층(여기서, 0.03 ≤x ≤0.95, 특히 0.05 ≤x ≤0.5, 더욱 특히 0.10 ≤x ≤0.30) 및
(c) SiOx 층 위에 SiOz 층(여기서, 0.95 < z ≤2.0, 특히 1.0 ≤z ≤2.0, 더욱 특히 1.4 ≤z ≤2.0)을 포함하는 입자를 포함하는 안료, 이의 제조방법 및 페인트, 직물[참조: 예컨대 PCT/EP03/11188], 잉크젯 인쇄[참조: 예컨대 PCT/EP03/11189], 화장품[참조: 예컨대 PCT/EP03/02196], 피복 조성물, 플라스틱 재료, 인쇄용 잉크 및 세라믹과 유리용 광택제에서의 이의 용도에 관한 것이다.
바람직한 양태에서, 본 발명은, 입자의 길이가 2㎛ 내지 5㎜이고, 입자의 폭이 2㎛ 내지 2㎜이고, 입자의 두께가 50㎚ 내지 1.5㎛이고, 길이와 두께의 비가 2:1 이상이며, 본질적으로 2개의 평행면을 갖고, 입자가 이들 2개의 평행면 사이의 거리가 코어의 최단축에 해당하는 금속 반사 재료로 이루어진 코어를 가지며,
(a) 코어의 평행면 위에 SiOy 층(여기서, 0.95 < y ≤1.80, 특히 1.0 < y ≤1.80, 더욱 특히 1.40 ≤y ≤1.80),
(b) 코어의 평행면 또는, 존재하는 경우, SiOy 층 위에 SiOx 층(여기서, 0.03 ≤x ≤0.95, 특히 0.05 ≤x ≤0.5, 더욱 특히 0.10 ≤x ≤0.30) 및
(c) SiOx 층 위에 SiOz 층(여기서, 1.0 < z ≤2.0, 특히 1.4 ≤z ≤2.0, 더욱 특히 z = 2.0)을 임의로 포함하는 입자를 포함하는 안료에 관한 것이다.
안료 입자로는 길이와 폭이 5 내지 20㎛이고, 두께가 60㎚ 내지 1.0㎛인 것이 바람직하다.
본 발명의 안료 박편의 형태는 균일하지 않다. 그럼에도 불구하고, 간소화를 위해, 박편은 "직경"을 갖는 것으로 취급될 것이다. 박편의 직경은 약 1 내지 60㎛, 특히 2 내지 50㎛일 때 바람직하고, 약 5 내지 40㎛일 때 더욱 바람직하다. 따라서, 종횡비(직경과 두께의 비)는 2:1 내지 1,200:1, 특히 7:1 내지 258:1이다.
"SiOy 또는 SiOz(여기서, 0.95 < y 또는 z ≤2.0)"는 산소와 규소의 몰 비가 평균 0.95 내지 2.0임을 의미한다.
"SiOx(여기서, 0.03 ≤y ≤0.95)"는 산소와 규소의 몰 비가 평균 0.03 내지 0.95임을 의미한다.
본 발명에 따라, "알루미늄"은 알루미늄 및 알루미늄 합금을 포함한다. 알루미늄 합금은, 예컨대 문헌[참조: G. Wassermann in Ullmanns Enzyklopadie der Industriellen Chemie, 4. Auflage, Verlag Chemie, Weinheim, Band 7, S. 281 to 292]에 기술되어 있다. 국제공개공보 제WO00/12634호의 10 내지 12쪽에 기술되어 있고, 알루미늄 이외에 규소, 마그네슘, 망간, 구리, 아연, 니켈, 바나듐, 납, 아니몬, 주석, 카드뮴, 비스뮤트, 티탄, 크롬 및/또는 철을 20중량% 미만, 바람직하게는 10중량% 미만으로 포함하는 내식성 알루미늄 합금이 특히 적합하다.
금속 반사 재료로는 Ag, Al, Au, Cu, Cr, Ge, Mo, Ni, Ti, Zn, 이들의 합금, 흑연, Fe2O3 또는 MoS2가 바람직하다. 특히 바람직한 것으로는 Al이 있다.
금속 코어의 두께는 사용되는 금속 재료에 따라 다르고, 예컨대, 알루미늄의 경우, 20 내지 100㎚, 바람직하게는 40 내지 60㎚이다.
SiOy 층(a)의 두께는 일반적으로 20 내지 500㎚, 바람직하게는 100 내지 500㎚이다.
SiOx 층(b)의 두께는 일반적으로 5 내지 200㎚, 바람직하게는 5 내지 100㎚이다.
SiOz 층(c)의 두께는 일반적으로 1 내지 100㎚, 바람직하게는 5 내지 100㎚, 특히 10 내지 50㎚이다.
본 발명에 따르는 안료의 제조방법은 금속으로서 알루미늄과 관련하여 하기에서 더욱 상세하게 설명될 것이다:
SiOx 및/또는 SiOy으로 피복된 알루미늄 박편은 원칙적으로는 하기 단계를 포함하는 방법[참조: 유럽 특허공보 제990 715호]을 이용하여 수득한다:
a) 분리제를 캐리어 위에 증착시켜 분리제 층을 생성하는 단계,
b) 분리제 층 위에 알루미늄 층을 증착시키는 단계,
c) 임의로, 알루미늄 층 위에 SiOy 층을 증착시키는 단계,
d) 알루미늄 층 또는, 존재하는 경우, SiOy 층(여기서, 0.95 ≤y ≤1.80, 특히 1.0 ≤y ≤1.80, 더욱 특히 1.1 ≤y ≤1.50) 위에, SiOx 층을 증착시키는 단계,
e) 임의로, SiOx 층 위에 SiOy 층을 증착시키는 단계,
f) 분리제 층을 용매에 용해시키는 단계 및
g) 용매로부터 SiOx로 피복된 알루미늄 층을 분리하는 단계.
SiOy 층은 Si 및 SiO2의 혼합물, SiOy 및 이의 혼합물이 투입된 증발기로 부터 증착됨이 바람직하다.
SiOx 층은 산소의 존재하에서 규소를 증발시킴으로써 제조되고, 산소의 부분압을 조절함으로써 특정 증착 속도에서의 규소와 산소의 비를 정확히 조절함이 가능하다[참조: 유럽 공개특허공보 제803 549호].
본원에서 언급된 방법으로, 높은 편평도 및 평균 두께의 ±10%, 바람직하게는 ±5%로 정의되는 두께를 갖고, SiOx가 피복되거나 SiOy가 피복된 알루미늄 박편을 제작할 수 있다.
예컨대, 독일 공개특허공보 제4 342 574 C1호 및 미국 특허공보 제6,202,591호에 기술된 증발기 내에서 미세한 규소 및 석영의, 바람직하게는, 화학 양론적 혼합물(SiO2)을 고진공 하에서 1,300℃ 이상으로 가열함으로써, SiOy 층을 수득한다. 반응 생성물은 진공하에서 일시적인 캐리어 위에 결합한 일산화규소 가스이고, 이는 일시적인 캐리어 위에서 SiO로 응축된다. 비화학양론적 혼합물을 사용하는 것 또한 가능하다. 증발기내에 존재하는 충전물은 Si 및 SiO2의 혼합물, SiOy 및 이들의 혼합물을 포함하고, 상호 반응하는 물질(Si 및 SiO2)의 입자 크기는 0.3㎜일 때 유리하다. Si 와 SiO2의 중량비는 0.15:1 내지 0.75:1(중량부)일 때 유리하고, 화학양론적 혼합물이 존재할 때 바람직하다. 증발기 내에 존재하는 SiOy는 즉시 증발한다. Si 및 SiO2는 일산화규소 증기를 형성하기 위해서는 1,300℃ 이상의 온도에서 반응시킨다.
단계 a)에서 캐리어 위에 증착된 분리제는 래커(표면 피복), 예컨대 미국 특허공보 제6,398,999호에 기술된 (열가소성)중합체, 특히 아크릴-, 스티렌 중합체 또는 이의 혼합물 같은 중합체, 유기 용매 또는 물에서 용해될 수 있는 유기 화합물 및 안트라센, 안트라퀴논, 아세타미도페놀, 아세틸살리실산, 캄포르산 무수물, 벤즈이미다졸, 벤젠-1,2,4-트리카복시산, 비페닐-2,2-디카복시산, 비스(4-하이드록시페닐)술폰, 디하이드록시안트라퀴논, 하이단토인, 3-하이드록시벤조산, 8-하이드록시퀴놀린-5-술폰산 일수화물, 4-하이드록시쿠마린, 7-하이드록시쿠마린, 3-하이드록시나프탈렌-2-카복시산, 이소프탈산, 4,4-메틸렌-비스-3-하이드록시나프탈렌-2-카복시산, 나프탈렌-1,8-디카복시 무수물, 프탈이미드, 프탈이미드의 칼륨염, 페놀프탈레인, 페노티아진, 사카린, 사카린염, 테트라페닐메탄, 트리페닐렌, 트리페닐메탄올 또는 이들 중 2개 이상의 화합물들의 혼합물 같이 진공 내에서 증발할 수 있는 화합물일 수 있다. 분리제는 수용성 무기염이고, 염화나트륨, 염화칼륨, 염화리튬, 불화나트륨, 불화칼륨, 불화리튬, 불화칼슘, 불화알루미늄나트륨 및 사붕산이나트륨 같은 진공에서 증발 가능한 화합물일 때 바람직하다[참조: 예컨대 독일 공개특허공보 제198 44 357호].
일반적으로, 단계 f)는 대기압 보다는 낮고, 단계 a) 내지 e)에서의 압력보다는 높은 압력에서 수행된다.
(이동 가능한)캐리어가 중합체 피복의 존재 또는 부재하에 하나 이상의 연속된 금속 벨트, 하나 이상의 폴리이미드 또는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 벨트를 포함할 때 바람직하다. 더욱이, 이동 가능한 캐리어는 하나 이상의 원판, 원통 또는 회전축을 중심으로 회전하여 회전축을 중심으로 대칭인 형체를 포함한다.
SiOx가 피복된 알루미늄 박편은 바람직하게는 세척-제거 후 여과, 침강, 원심분리, 경사분리 또는 증발에 의해 분리제 용매로 부터 분리된다. 더욱이, SiOx가 피복된 알루미늄 박편은, 용매에서 수득한 용해된 분리제를 세척-제거한 후에, 용매와 함께 냉각되고, 삼중점 하에서 승화의 결과로 용매가 분리되고, 건조층이 각각의 평행판 구조의 형태로 잔류하는 냉각-건조 공정에 적용될 수 있다.
응축된 아산화규소는 화학식 SiOy의 화합물(여기서, 0.95 < y ≤1.8, 바람직하게는 약 1 ≤y ≤1.5, 증발기 재료 내에 과량의 규소를 사용하여 y는 1 미만이다)에 해당된다. SiOy(여기서, y > 1.0)는 산소의 존재하에서 SiO를 증발시켜 수득된다. 고진공 장치는, 표면으로부터의 가스 방출의 결과, 증발 온도에서 SiO와 쉽게 반응하는 미량의 수증기를 유지하기 때문에, 초고진공을 제외하고, 산업상 이용되는 수 10-2Pa의 진공하에서, 증발된 SiO는 항상 SiOy(여기서, 1 ≤y ≤1.8, 특히 1.1 ≤y ≤1.8)로서 응축한다.
소위 SiO의 반응성 증발의 결과로, 순수한 산소의 환경하에서, 예컨대 가시적인 범위에서 흡착되지 않고, 550㎚에서의 굴절률이 1.55인 SiO1.5를 수득하는 것이 가능하다[참조: E. Ritter, J. Vac. Sci Technol. 3(1966) 225]. 생성된 SiOy 층을 증착 공정 동안 자외선으로 처리하면, 본질적으로 흡착되지 않는 층이 수득된다[참조: 독일 공개특허공보 제1 621 214호].
구체적으로, 알루미늄층 다음으로 연속하여, 예컨대 NaCl 같은 염, SiOy 및 SiOx가, 연속적인 금속벨트이고, 0.5Pa 미만의 진공하에서 증발기에 의해 이동하는 캐리어 위에 증착된다. 증착된 염의 두께는 약 20 내지 100㎚, 바람직하게는 30 내지 60㎚이고, 알루미늄의 두께는 20 내지 100㎚, SiOy의 두께는 20 내지 500㎚, SiOx의 두께는 5 내지 200㎚이다. 추가의 과정에서, 고리를 형성하기 위해 봉합된 벨트-형성 캐리어는 공지된 구조 양식의 동적 진공 폐쇄 챔버[참조: 미국 특허공보 제6 270 840호]를 통해, 1 내지 5 ×104Pa의 압력, 바람직하게는 600 내지 109Pa의 압력, 특히 103 내지 5 ×103Pa의 압력의 영역으로 주입되고, 당해 캐리어는 용해 수조에 잠긴다. 용매의 온도는 이의 증기압이 소정의 압력 범위내에 존재하도록 선택되어야 한다. 기계적 처리로, 분리제 층은 신속하게 용해되고, 생성층은 현탁액의 형태로 용매에 존재하는 박편으로 분쇄된다. 추가의 과정에서, 벨트는 건조되고, 벨트에 여전히 부착되어 있는 오염 물질이 제거된다. 벨트는 동적 진공 폐쇄 챔버의 제2 그룹을 통해 증발 챔버 내로 재주입되고, 분리제 및 생성층에 의한 피복 공정이 반복된다.
생성물 및 용매를 포함하는 현탁액이 두 경우 모두에 존재하고, 여기에 용해된 분리제는 공지된 기술에 따른 추가의 조작으로 분리한다. 당해 목적을 위해, 생성물을 우선 액상에서 농축시키고, 용해된 분리제를 제거하기 위해 새로운 용매로 수회 헹구어낸다. 여전히 습윤성인 고체 형태인 생성물은 여과, 침강, 원심분리, 경사분리 또는 증발 및 건조에 의해 분리된다.
대기압에서의 세척후 평면 평행형 구조물을 분리하는 공정은, 고체 함량 50%로 농축되는 현탁액을 냉각시키고, 약 -10℃ 및 50Pa에서 냉각-건조시키는 공지된 방식으로 처리함으로써 완화된 조건하에서 수행될 수 있다. 건조물은 생성물로서 잔류하고, 이는 피복 또는 화학적 변환 수단에 의한 추가의 공정 단계로 처리될 수 있다. 연속벨트를 사용하는 대신에, 독일 공개특허공보 제199 52 032호에 따라, 회전체를 갖는 장치 내에서, 분리제, SiOx, Al 및 SiOy를 증착하고, 용해시키고, 캐리어를 건조하는 단계를 수행함으로써 생성물을 제조하는 것이 가능하다.
산업상 이용되는 수 10-2Pa의 압력하에서, 규소가 SiOy 대신에 증발된다면, 산소의 몰수 미만의 몰수를 갖는 산화규소, 즉 놀랍게도 박막에서 조차 고굴절률과 함께 산화에 대한 높은 안정도를 갖는 SiOx(여기서, 0.03 ≤x ≤0.95, 특히 0.05 ≤x ≤0.5, 더욱 특히 0.10 ≤x ≤0.3)가 수득된다. 산소의 존재하에 150 내지 500℃, 바람직하게는 175 내지 300℃에서의 가열에 의해 예상외로, 예컨대 약 20㎚ 두께의 매우 얇은 표면의 이산화규소 층이 생성되고, 이는 Al/SiOx/SiO2의 연속층을 갖는 구조물을 제작하는 매우 전형적인 방법이다. 더욱 두꺼운 이산화규소 층이 바람직하다면, 이는 상기 언급된 바와 같이, SiOy의 증착 및 이의 산화적 열처리의 방법에 의해 또는 박편을 SiO2에 의해 습식-화학적 피복함으로써 생성될 수 있다.
산화적 열처리를 위해, 공기 또는 산소를 함유하는 다른 가스를, 200℃ 이상의 온도, 바람직하게는 400℃ 이상의 온도에서, 예컨대 분산된 재료의 형태이거나 유동층에 존재하는 소판으로 통과시켜, SiOy를 산화시킨다.
따라서, SiOz 층은 상기 기술된 바와 같이, SiOy의 진공 증착 및 임의로 이의 산화적 열처리의 방법에 의해 생성될 수 있다.
박판을 SiO2에 의해 습식-화학적 피복하는 방법과 관련하여, 예컨대, 다음 방법이 사용될 수 있다: 소다 물유리 용액을 약 50 내지 100℃, 특히 70 내지 80℃로 가열되고, 피복된 재료의 현탁액에 첨가한다. 10% 염산을 동시에 첨가함으로써, pH는 4 내지 10, 바람직하게는 6.5 내지 8.5로 유지한다. 물유리 용액의 첨가 후에, 30분 동안 교반한다[참조: 예컨대 국제공개공보 제WO98/53011호].
본 발명의 첫번째 바람직한 양태는, 길이가 2㎛ 내지 5㎜, 폭이 2㎛ 내지 2㎜, 두께가 50㎚ 내지 1.5㎛이고, 길이와 두께의 비가 2:1 이상이며, 사이의 거리가 코어의 최단축인 본질적으로 평행한 두 표면을 갖고,
(b) 코어의 평행면중 하나 또는 SiOy 층이 존재하는 경우 SiOy 층 위의 SiOx 층(여기서, 0.03 ≤x ≤0.95) 및
(c) SiOx 층 위의 SiO2 층(여기서, 0.03 < x ≤0.95, 특히 0.05 ≤x ≤0.5, 더욱 특히 0.10 ≤x ≤ 0.30)를 포함하는 입자를 갖는 안료에 관한 것이다.
본 양태에서 알루미늄 코어의 두께는 20 내지 100㎚, 바람직하게는 40 내지 60㎚이다. 본 양태에서 SiOx 층(b)의 두께는 5 내지 200㎚, 바람직하게는 5 내지 100㎚이다. 본 양태에서 SiO2 층(c)의 두께는 5 내지 100㎚, 바람직하게는 10 내지 50㎚이다.
본 발명의 두번째 바람직한 양태는, 길이가 2㎛ 내지 5㎜, 폭이 2㎛ 내지 2㎜, 두께가 50㎚ 내지 1.5㎛이고, 길이와 두께의 비가 2:1 이상이며, 사이의 거리가 코어의 최단축인 본질적으로 2개의 평행면을 갖는 알루미늄 코어를 갖고,
(a) 코어의 하나의 평행면 위의 SiOy 층(여기서, 0.95 < y ≤1.8),
(b) SiOy 층 위의 SiOx 층(여기서, 0.03 ≤x ≤0.95) 및
(c) SiOx 층 위의 SiOz 층(여기서, 1.0 ≤z ≤2.0, 특히 1.4 ≤z ≤2.0, 더욱 특히 z = 2.0)을 포함하는 입자를 갖는 안료에 관한 것이다.
본원에서 기술된 바와 같이, SiOz 층은 SiO2 층으로 전환될 수 있고, 그 결과로 길이가 2㎛ 내지 5㎜, 폭이 2㎛ 내지 2㎜, 두께가 50㎚ 내지 1.5㎛이고, 길이와 두께의 비가 2:1 이상이며, 사이의 거리가 코어의 최단축인 본질적으로 2개의 평행면을 갖는 알루미늄 코어를 갖고,
(a) 코어의 하나의 평행면 위의 SiOy 층(여기서, 0.95 < y ≤1.8),
(b) SiOy 층 위의 SiOx 층(여기서, 0.03 ≤x ≤0.95) 및
(c) SiOx 층 위의 SiOz 층을 포함하는 입자를 갖는 안료가 수득된다.
본 양태에서 알루미늄 코어의 두께는 20 내지 100㎚, 바람직하게는 40 내지 60㎚이다. 본 양태에서 SiOy 층(a)의 두께는 20 내지 500㎚, 바람직하게는 100 내지 500㎚이다. 본 양태에서 SiOx 층(b)의 두께는 5 내지 200㎚, 바람직하게는 5 내지 100㎚이다. 본 양태에서 SiO2 층(c)의 두께는 5 내지 100㎚, 바람직하게는 10 내지 50㎚이다.
안료의 물리적 및/또는 화학적 성질을 개선하기 위해, 추가의 층이 침착될 수 있다.
문헌[참조: R. Besold Aluminiumpigmente fur wassrige Beschichtungen-Widerspruch oder Wirklichkeit, Farbe + Lack 97(1991) 311-314]에 따라, 2개의 그룹으로 나눠질 수 있는 다수의 공정이 알루미늄 안료의 안정화 공정으로 공지되어 있다:
- 안료의 표면 위에 내식제의 흡착
- 인산 에스테르: 독일 공개특허공보 제3020073호, 유럽 공개특허공보 제170474호, 유럽 공개특허공보 제133644호, 미국 특허공보 제4,565,716호, 미국 특허공보 제4,808,231호,
- 인산염 및 아인산염: 미국 특허공보 제4,565,716호, 미국 특허공보 제4,808,231호, 유럽 특허공보 제240367호,
- 바나듐산염: 유럽 공개특허공보 제305560호, 유럽 공개특허공보 제104075호,
- 크롬산염: 미국 특허공보 제2,904,523호, 미국 특허공보 제4,693,754호, 유럽 공개특허공보 제259592호,
- 이량체성 산: 독일 공개특허공보 제3002175호 및
- 연속적인 무기의 보호층에 의한 안료의 캡슐화:
- SiO2: 미국 특허공보 제2,885,366호, 미국 특허공보 제3,954,496호,
- Fe2O3: 독일 공개특허공보 제3003352호,
- TiO2: 독일 공개특허공보 제3813335호,
또는 유기 보호층:
- 독일 공개특허공보 제3630356호, 독일 공개특허공보 제3147177호, 유럽 공개특허공보 제477433호, 특히 인산으로 처리된 수지: 유럽 공개특허공보 제170474호, 캐나다 공개특허공보 제1,273,733호, 오스트리아 공개특허공보 제372696호, 독일 공개특허공보 제3807588호, 유럽 공개특허공보 제319971호.
예컨대, 후처리된 안료를 후속 피복처리 또는 일광, 기후 및 화학적 안정도를 추가로 증가시키거나, 안료의 취급, 특히 다른 매체와의 결합을 용이하게 하는 후속 처리에 적용시키는 것이 가능하다. 예컨대, 독일 공개특허공보 제22 15 191호, 독일 공개특허공보 제31 51 354호, 독일 공개특허공보 제32 35 017호 또는 독일 공개특허공보 제33 34 598호에 기술된 방법이 후속 처리 및/또는 후속 피복에 적합하다.
색상 효과를 개선하기 위해, 바람직하게는 습식-화학적 방법에 의해 추가의 산화금속층, 특히 TiO2 또는 ZrO2 층이 안료에 추가로 적용될 수 있다. 본 목적을 위해, 안료는 물속에서 현탁되고, 논의중인 산화금속 또는 수산화금속의 증착에 적절한 pH에서 하나 이상의 금속염 용액을 첨가함으로써, 매끄러운 산화금속 또는 수산화금속 층으로 피복된다. 또한, 혼합된 산화물 또는 수산화물 층을 침착하는 것이 가능하다. 습식-화학적 피복은 공지되어 있고, 예컨대 독일 공개특허공보 제14 67 468호, 독일 공개특허공보 제19 59 988호, 독일 공개특허공보 제20 09 566호, 독일 공개특허공보 제22 14 545호, 독일 공개특허공보 제22 15 191호, 독일 공개특허공보 제22 44 298호, 독일 공개특허공보 제 23 13 331호, 독일 공개특허공보 제25 22 572호, 독일 공개특허공보 제31 37 808호, 독일 공개특허공보 제31 37 809호, 독일 공개특허공보 제31 51 343호, 독일 공개특허공보 제 31 51 354호, 독일 공개특허공보 제31 51 355호, 독일 공개특허공보 제31 11 602호, 독일 공개특허공보 제32 35 017호, 독일 공개특허공보 제195 99 88호, 국제공개공보 제WO 93/08237호 및 국제공개공보 제WO 98/53001호에 기술되어 있다.
본 발명에 따른 안료는 매우 균일한 두께로 식별되고, 그 결과로 매우 높은 색상 순도 및 농도가 달성된다.
금속 또는 비금속, 무기 소판 형태의 입자 또는 안료는 배합 안료(특히 금속 느낌의 안료 또는 간섭 안료)이고, 즉 안료가 사용되는 매개물에 색상을 부가하지 않고, 추가적인 속성, 예컨대 색상의 각도 의존도(플롭(flop)), 광택(광택 표면 제외) 또는 결을 부가한다. 금속 느낌의 안료위에, 본질적으로 방향이 정해진 반사가 방향이 정해진 안료 입자에서 발생한다. 간섭 안료의 경우, 색상 부여 효과는 고반사성 박층에서의 광의 간섭 효과 때문이다.
본 발명에 따르는 (배합)안료는 모든 실시 목적, 예컨대 덩어리, 피복(결과 처리물을 포함하고, 자동차 분야의 피복을 포함한다) 및 인쇄용 잉크(오프셋 인쇄, 요판 인쇄, 브론징(bronzing) 인쇄 및 곡면 인쇄를 포함한다) 및 또한, 예컨대 화장품, 잉크젯 인쇄에서의 활용, 직물의 염색, 세라믹 및 유리의 광택제뿐만 아니라 종이와 플라스틱의 레이저 마킹을 위해 사용될 수 있다. 당해 활용법은 문헌[참조: "Industrielle Organische Pigmente"(W. Herbst and K. Hunger, VCH Verlagsgesellschaft mbH, Weinheim/New York, 2nd, completely revised edition, 1995)]으로부터 공지되어 있다.
본 발명에 따르는 안료가 간섭 안료(배합 안료)인 경우, 안료는 보는 각도에 따라 색상이 다르고, 눈부시고, 고포화된(광택있는) 색상을 발생시킨다. 따라서, 당해 안료는 종래의 투명한 안료, 예컨대 디케토피롤로피롤, 퀴나크리돈, 디옥사진, 페릴렌, 이소인돌리논 등 같은 유기 안료와의 배합에 매우 특히 적절하고, 투명 안료가 배합 안료와 유사한 색상을 갖는 것이 가능하다. 그러나, 투명 안료의 색상 및 배합 안료의 색상이 보색일 때, 특히 중요한 배합의 효과가, 예컨대 유럽 공개특허공보 제388 932호 또는 유럽 공개특허공보 제402 943호에서와 유사하게 수득된다.
본 발명에 따른 안료는 고분자량 유기 재료에 대한 탁월한 착색 효과로 사용될 수 있다.
본 발명에 따르는 안료 또는 안료 조성물이 사용될 수 있는 착색을 위한 고분자량 유기 재료는 자연발생적이거나 합성제조될 수 있다. 고분자량 유기 재료는 일반적으로 약 103 내지 108g/mol 이상의 분자량을 갖는다. 이는, 완전히 합성된 유기 중합체(열경화성 수지 및 열가소성 수지)를 제외하고, 예컨대 천연수지, 건성유, 고무, 카세인 또는 염화고무, 유질-조절된 알키드수지, 같이 유도된 천연 물질, 에틸셀룰로스, 셀룰로스 아세테이트, 셀룰로스 프로피오네이트, 셀룰로스 아세토부티레이트 또는 니트로셀룰로스 같은 비스코스, 셀룰로스 에테르 또는 에스테르일 수 있고, 이는 중합, 축중합 또는 중부가에 의해 수득될 수 있다. 중합수지의 계열로부터, 특히 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 또는 폴리이소부틸렌 같은 폴리올레핀, 비닐 클로라이드의 중합 생성물, 또한 비닐 아세테이트, 스티렌, 아크릴로니트릴, 아크릴산 에스테르, 메타크릴산 에스테르 또는 부타디엔 같이 치환된 폴리올레핀 및 특히 ABS 또는 EVA 같은, 상기 단량체의 고중합 생성물이 언급될 수 있다.
중부가 수지 및 축중합 수지의 계통으로부터, 예컨대 일명 페노플라스트라인 포름알데히드와 페놀의 축합 생성물, 일명 아미노플라스트인 포름알데히드와 우레아, 티오우레아 또는 멜라닌의 축합 생성물, 알키드수지 같이 포화되거나 말레인산 수지 같이 불포화된 피복 수지로서 사용되는 폴리에스테르, 또한 선형 폴리에스테르, 폴리아미드 및 폴리우레탄 또는 실리콘이 언급될 수 있다.
상기 고분자량 화합물은 단독으로 또는 혼합된 상태에 플라스틱 괴상 또는 용융물 형태로 존재한다. 또한 이는 단량체 형태 또는 예컨대 비등한 아마인유, 니트로셀룰로스, 알키드수지, 멜라민수지, 우레아-포름알데히드 수지 또는 아크릴수지 같은, 피복 또는 인쇄용 잉크를 위한, 박막 형성제 또는 결합제로서 용해된 형태로 중합된 상태에서 존재할 수 있다.
의도하는 목적에 따라, 본 발명에 따른 배합 안료 또는 배합 안료 조성물을 조색제로서 또는 제조품의 형태로 사용하는 것이 유익한 것으로 증명됐다. 조절 방법 또는 의도된 활용에 따라, 특정 양의 조직 개선제를 조절 방법 전 또는 후에 배합 안료에 첨가하는 것이 유익할 수 있고, 조직 개선제, 특히 폴리에틸렌은 고분자량 유기 재료를 착색하기 위한 배합 안료의 사용에 어떠한 부작용도 발생시키지 않는다. 적절한 화합물, 특히 예컨대 스테아르산, 베헨산 같은 탄소수 18 이상의 지방산, 아미드 또는 이의 금속염, 특히 마그네슘염, 또한 가소제, 밀랍, 아비에트산 같은 수지산, 로진 비누, 알킬페놀, 스테아릴 알코올 같은 지방족 알코올, 1,2-도데칸디올 같은 탄소수 8 내지 22의 지방족 1,2-디하이드록시 화합물, 또한 개질된 콜로포늄 말레산 수지 또는 푸마르산 콜로포늄 수지이다. 조직 개선제를 최종 생성물에 기초하여 바람직하게는 0.1 내지 30중량%, 특히 2 내지 15중량%의 양으로 첨가한다.
본 발명에 따른 (배합)안료는 착색에 효과적인 양으로 착색될 고분자량의 유기 재료에 첨가될 수 있다. 고분자량의 유기 재료를 포함하는 착색된 물질 조성물 및 고분자량의 유기 재료에 기초하여 본 발명에 따른 안료 0.01 내지 80중량%, 바람직하게는 0.1 내지 30중량%가 유리하다. 실제로, 1 내지 20중량%, 특히 약 10%의 농도가 종종 사용될 수 있다.
예컨대 30중량%를 초과하는 고농도 화합물은 일반적으로 상대적으로 소량의 안료를 갖는 착색된 재료 및 용이하게 처리될 수 있도록 통상의 제형으로 특히 낮은 점도를 갖는 본 발명에 따른 안료를 제조하기 위한 착색제로서 사용될 수 있는 농축물("마스터배치")의 형태로 존재한다.
유기 재료를 착색할 목적으로, 본 발명에 따른 배합 안료는 단독으로 사용될 수 있다. 그러나, 본 발명에 따른 배합 안료 이외에 다른 색상 또는 착색 효과를 얻기위해 백색, 유채, 흑색 또는 배합 안료 같은 바람직한 양의 다른 색상-부여 성분을 고분자량의 유기 물질에 첨가하는 것도 가능하다. 본 발명에 따른 배합 안료 이외에 유채 안료가 사용될 때, 고분자량 유기 재료에 기초한 총함량이 0.1 내지 10중량%일 때 바람직하다. 특히 본 발명에 따른 배합 안료와 또 다른 색상, 특히 보색의 유채 안료, 배합 안료를 사용하여 제조된 착색물 및 10°의 각도에서 색상 변화도(ㅿH*)가 20 내지 340, 특히 150 내지 210인 유채 안료를 이용하여 제조된 착색물의 바람직한 배합에 의해 시각에 따른 높은 색상변화도를 수득한다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 (배합)안료와 투명한 유채 안료를 결합하고, 투명의 유채 안료가 본 발명에 따른 배합 안료와 동일한 매질 내에 존재하거나 이웃의 매질에 존재하는 것이 가능하다. 배합 안료와 유채 안료가 이웃의 매질에서 유리하게 존재하는 배치의 예로는 다중층 배합 피복이 있다.
본 발명에 따른 안료에 의한 고분자량 유기 물질의 착색은, 예컨대 롤러 제분기, 혼합기 또는 제분 장치를 이용하여 마스터배치의 형태에서 적절한 당해 안료를 당해 물질과 혼합함으로써 수행된다. 이 후에, 착색된 재료는 본질적으로 캘린더링, 압축 성형, 압출, 피복, 유출 또는 주입 성형으로 공지된 방법을 이용하여 바람직한 최종 형성물 내로 주입된다. 플라스틱 산업분야에서 가소제, 충전제 또는 안정화제 같은 통상의 첨가제가 안료와의 결합 전 또는 후에 통상적인 양으로 중합체에 첨가될 수 있다. 특히, 유질 형태의 제품을 생산하기 위해 또는 안료의 취성을 감소시키기 위해, 예컨대 인산 에스테르, 프탈산 또는 세박산 같은 가소제를 성형 전에 고분자량 화합물에 첨가하는 것이 바람직하다.
착색 피복 및 인쇄 잉크를 위해, 고분자량 유기 재료 및 예컨대 충전제, 다른 안료, 건조제 또는 가소제 같은 통상적인 첨가제를 함께 도용한 본 발명에 따른 (배합)안료가 동일한 유기 용매 또는 용매 혼합물 내에 세밀하게 분산되거나 용해되고, 각각의 성분이 분리되어 용해 또는 분산되거나 수개의 성분이 함께 용해 또는 분산되고, 용해 또는 분산 이후에 모든 성분을 함께 처리하는 것이 가능하다.
착색될 고분자량의 유기 재료 내에서의 본 발명에 따른 배합 안료의 분산 및 본 발명에 따른 안료 조성물의 처리는 배합 안료가 더 작은 부분으로 분쇄되지 않기 위한 상대적으로 약한 전단력이 발생하는 조건 하에서 수행됨이 바람직하다.
성형물은 본 발명의 안료 0.1 내지 50중량%, 특히 0.5 내지 7중량%를 포함한다. 피복 분야에서는, 본 발명의 안료가 0.1 내지 10중량%의 양으로 사용된다. 결합계의 착색에서, 예컨대 요판, 오프셋 또는 스크린 날염을 위한 페인트 및 인쇄용 잉크를 위해, 안료가 0.1 내지 50중량%, 바람직하게는 5 내지 30중량%, 특히 8 내지 15중량%로 인쇄용 잉크와 결합한다.
예컨대 플라스틱, 피복몰 또는 인쇄용 잉크, 특히 피복물 또는 인쇄용 잉크, 더욱 특히 피복물에서 수득한 착색물은 탁월한 속성, 특히 극포화된 채도, 두드러진 견뢰도, 색상의 고순도 및/또는 시각에 따른 색상의 고변화도에 의해 식별된다.
착색될 고분자량 재료가 피복될 때, 당해 피복은 특히 특수 피복, 더욱 특히 자동자용 피복처리이다.
본 발명에 따른 (배합)안료는 또한 입술 또는 피부화장 및 머리카락 또는 손톱을 착색하는데 적합하다.
따라서, 본 발명은 또한, 화장품 또는 제형의 총중량을 기초로 본 발명에 따른 안료, 특히 배합 안료 0.0001 내지 90중량% 및 미용적으로 적합한 캐리어 재료 10 내지 99.9999중량%를 포함하는 화장품 또는 제형에 관한 것이다.
당해 화장품 또는 제형은, 예컨대 립스틱, 블러셔, 파운데이션, 손톱 바니쉬 및 헤어샴푸이다.
당해 안료는 단독으로 또는 배합물의 형태로 사용될 수 있다. 추가로, 본 발명에 따른 안료를, 예컨대 본원에서 기술된 바와 같은 배합 또는 화장품 분야에서 공지된 바와 같이 다른 안료 및/또는 착색제와 함께 사용하는 것이 가능하다. 본 발명에 따른 화장품 및 제형이 제품의 총중량에 기초하여 본 발명에 따른 안료 0.005 내지 50중량%를 함유할 때 바람직하다.
본 발명에 따른 화장품 및 제형에 대한 적합한 캐리어 재료는 당해 조성물에 사용되는 통상의 재료를 포함한다.
본 발명에 따른 화장품 및 제형은, 예컨대 스틱, 연고, 크림, 에멀젼, 현탁액, 분산물, 분말 또는 용액의 형태로 존재할 수 있다. 이들 화장품은, 예컨대 립스틱, 마스카라 제품, 블러셔, 아이쉐도우, 파운데이션, 아이라이너, 파우더 또는 손톱 바니시이다.
제품이 스틱, 예컨대 립스틱, 아이쉐도우, 블러셔 또는 파운데이션의 형태인 경우, 제품은, 예컨대 오조케라이트, 라놀린, 라놀린 알코올, 수소화 라놀린, 아세틸화 라놀린, 라놀린 왁스, 밀랍, 칸델릴라 왁스, 미세결정 왁스, 카노바 왁스, 세틸 알코올, 스테아릴 알코올, 코코아 버터, 라놀린 지방산, 석유, 석유 젤리, 모노-, 디- 또는 트리-플리세라이드 또는 25℃에서 고체로 존재하는 이의 지방 에스테르 같은 하나 이상의 왁스, 메틸옥타데칸-옥시폴리시록산 및 폴리(디메틸실록시)-스테아록시실록산 같은 실리콘 왁스, 클리콜 아비에틴산 및 글리세롤 아비에틴산 같은 스테아르산 모노에탄올아민, 콜로판 및 이의 유도체, 25℃에서 고체로 존재하는 수소화유, 당분 글리세라이드, 올레아레이트, 미리스테이트, 라놀레이트, 스테아레이트, 디하이드록시스테아르산-칼슘, -마그네슘, -지르코늄 및 -알루미늄으로 이루어진 상당부분의 지방 성분으로 이루어진다.
지방 성분은 또한 하나 이상의 왁스 및 하나 이상의 오일의 혼합물로 이루어지고, 예컨대 다음 오일이 적합하다: 파라핀유, 푸르셀린유, 퍼하이드록시스퀄렌, 스위트 아몬드유, 아보카도유, 칼로필럼유, 카스트로유, 세사미유, 조조바유, 비점이 약 310 내지 410℃인 광유, 디메틸폴리실록산 같은 실리콘유, 리놀레일 알코올, 리놀레닐 알코올, 올레일 알코올, 위트점유 같은 곡물유, 이소프로필 라놀레이트, 이소프로필 팔미테이트, 이소프로필 미리스테이트, 부틸 미리스테이트, 세틸 미리스테이트, 헥사데실 스테아레이트, 부틸 스테아레이트, 데실 올레아레이트, 아세틸 글리세리드, 옥타노에이트, 알코올의 데카노에이트, 글리콜 및 글리세롤 같은 폴리알코올, 알코올의 리시놀레에이트, 세틸 알코올, 이소스테아릴 알코올, 이소세틸 라놀레이트, 이소프로필 아디페이트, 헥실 라우레이트 및 옥틸 도데카놀 같은 폴리알코올.
스틱 형태의 당해 제품 내의 지방 성분은 일반적으로 제품의 충중량에서 99.91%까지를 차지한다.
본 발명에 따른 화장품 및 제형은, 예컨대 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 모노알카놀아미드, 무색의 중합체, 무기 또는 유기 충전제, 방부제, 자외선 차단제 또는 다른 보조제 및 예컨대 천연, 합성 또는 부분적으로 합성된 디- 또는 트리-글리세라이드, 광유, 실리콘유, 왁스, 지방 알코올, 게르베 알코올 또는 이의 에스테르 같은 화장품 분야에서의 통상의 첨가제, 일광 차단제를 포함한 친유성의 기능성 화장품 활성 성분 또는 이의 혼합물 같은 추가의 성분을 포함한다.
피부 화장품에 적합한 친유성의 기능성 화장품 활성 성분, 활성 성분 조성물 또는 활성 성분 추출물은 피부 또는 국소적 활용을 위해 도입된 성분 또는 성분의 혼합물이다. 하기는 예시의 방법으로 언급된다:
- 피부 표면 및 머리카락의 세척 작용을 갖는 활성 성분, 이는 오일, 비누, 합성 세제 및 고체 물질 같이 피부를 세척하는 모든 성분을 포함하고,
- 방취 및 침투-억제 작용을 갖는 활성 성분: 알루미늄염 또는 아연염에 기초한 항침투제, 살균성 또는 정균성 방취 물질, 예컨대 트리클로산, 헥사클로로펜, 알코올 및 예컨대 4차 암모늄염 같은 양이온 물질, 예컨대 그릴로신(®Grillocin)(아연 리시놀레에이트 및 다양한 첨가제의 배합물) 같은 악취 흡수제, 트리에틸 시트레이트(예컨대 부틸 하이드록시톨루엔 같은 항산화제와 임의로 결합한다) 또는 이온-교환 수지를 포함하고,
- 태양 광선을 종종 차단하는 활성 성분(자외선 차단제): 적절한 활성 성분은 태양 광선으로부터 자외선을 흡수하여 이를 열로 전환시킬 수 있는 차단 물질(일광차단제)이고, 바람직한 작용에 따라, 약 280 내지 315㎚의 범위에 있고, 일광에 의한 화상의 원인이 되는 고에너지 자외선을 선택적으로 흡수하고(UV-B 흡수제), 예컨대 315 내지 400㎚의 더 긴 파장의 자외선을 통과시키는 일광차단제뿐만 아니라, 315 내지 400㎚의 더 긴 파장의 자외선만을 흡수하는 일광차단제(UV-A 차단제)가 바람직하고, 예컨대 적합한 일광차단제는 p-아미노벤조산 유도체, 살리실산 유도체, 벤조페논 유도체, 디벤조일메탄 유도체, 디페닐 아크릴레이트 유도체, 벤조푸란 유도체, 하나 이상의 유기 실리콘 라디칼을 포함하는 중합체의 자외선 흡수제, 페닐벤지미다졸설폰산 및 이의 염, TiO2, 산화아연 또는 운모에 의해 피복된 산화 알루미늄 또는 이산화규소로부터 선택된 멘틸 안트라닐레이트, 벤조트리아졸 유도체 및/또는 무기 미세안료이고,
- 곤충에 대해 내성이 있는 활성 성분(방충제)은 곤충이 피부와 접촉하고 영향을 미치는 것을 방지하는 성분이고, 이는 곤충을 멀리 내쫓고, 서서히 증발하는데, 가장 빈번하게 사용되는 방충제는 디에틸 톨루아미드(DEET)이고, 다른 일반적인 방충제는, 예컨대 문헌[참조: "Pflegekosmetik"(W. Raab and U. Kindl, Gustav-Ficher-Verlag Stuttgart/New York, 1991) 161페이지]에 밝혀져 있고,
- 화학기계적 영향으로부터의 보호를 위한 활성 성분: 이는 피부와 외부의 해로운 물질 사이에 막을 형성하고, 예컨대 파라핀유, 실리콘유, 식물성 기름, PCL 생성물 같은 모든 성분, 수용액에 대한 보호를 위한 라놀린, 아르긴산나트륨, 아르긴산트리에탄올아민, 폴리아크릴레이트, 폴리비닐 알코올 또는 셀룰로스 에테르 같이 유기 용매의 작용에 대한 보호를 위한 막-형성제 또는 피부에서의 심각한 기계적 압력에 대한 보호를 위한 "윤활제" 같은 광유, 식물성 기름 또는 실리콘유에 기초한 물질을 포함하고,
수분제: 다음 성분, 예컨대 유산나트륨, 우레아, 알코올, 소르비톨, 글리세롤, 프로필렌 글리콜, 콜라겐, 엘라스틴 및 히알루론산이 수분 조절제(수분제)로서 사용되고,
- 각질 형성효과를 갖는 활성 성분: 벤조일 퍼옥사이드, 레티노산, 콜로이드 황 및 레조르시놀,
- 예컨대 트리클로산 또는 4차 암모늄 성분 같은 항균제,
- 피부에 사용될 수 있는 유질 또는 유용성 비타민 또는 비타민 유도체: 예컨대 비타민 A(유리산 또는 이의 유도체 형태의 레티놀), 판테놀, 판토텐산, 폴산 및 이의 배합물, 비타민 E(토코페롤), 비타민 F, 필수 지방산 또는 니아신아미드(니코틴산 아미드),
- 비타민에 기초한 태반 추출물: 비타민 A, C, E, B1, B2, B6, B12, 폴산, 비오틴, 아미노산 및 효소뿐만 아니라 미량의 마그네슘, 실리콘, 인, 칼슘, 망간, 철 또는 구리의 화합물을 필수적으로 포함하는 활성 성분 조성물,
- 피부 복원 복합물: 비피더스 그룹 세균의 비활성 및 붕괴된 배양균으로부터 수득할 수 있고,
- 식물 및 식물 추출물: 예컨대 아르니카, 알로에, 수염 이끼, 담쟁이 덩굴, 쐐기풀, 인삼, 관목, 카모밀라, 금잔화, 로즈마리, 샐비어, 쇠뜨기 또는 백리향,
- 동물 추출물: 예컨대 로얄제리, 밀랍, 단백질 또는 흉선 추출물,
- 피부에 사용될 수 있는 화장품 오일: 미글리올 812 유형의 중성유, 살구씨유, 아보카도 오일, 바바수 기름, 면실유, 지치유, 엉겅퀴유, 땅콩유, 감마-오리자놀, 로즈힙씨유, 대마유, 헤이즐넛유, 카시스씨유, 조조바유, 버찌유, 연어 기름, 아마인유, 옥수수유, 마카다미아넛유, 아몬드유, 달맞이꽃유, 밍크 기름, 올리브유, 피칸유, 복숭아씨유, 피스타치오유, 평지 기름, 미종자유, 파마자유, 잇꽃유, 참기름, 콩기름, 해바라기유, 차나무유, 포도씨유 또는 밀배아유.
스틱 형태의 제조물은 무수물일 때 바람직하지만, 특정한 경우에 화장품의 총중량을 기초로 40중량%를 일반적으로 초과하지 않는 일정한 수분을 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 화장품 및 제형이 반고형 생성물의 형태, 즉 연고 또는 크림의 형태이면, 이는 마찬가지로 무수성 또는 수성일 수 있다. 당해 제품 및 제형은, 예컨대 마스카라, 아이라이너, 파운데이션, 블러셔, 아이쉐도우 또는 눈및 주름을 치료하는 조성물이다.
다시 말해, 당해 연고 또는 크림이 수성이면, 이는 필수적으로, 안료와 분리하여 지방상 1 내지 98.8중량%, 수성상 1 내지 98.8중량% 및 유화제 0.2 내지 30중량%를 포함하는 유중수형 또는 수중유형 에멀젼이다.
당해 연고 및 크림은 또한 추가로 통상의 첨가제, 예컨대 향수, 항산화제, 방부제, 젤형성제, 자외선 차단제, 착색제, 안료, 진주빛 화장제, 무색 중합체뿐만 아니라 무기 또는 유기 충전제를 포함할 수 있다. 제품이 분말의 형태라면, 이는 본질적으로 광물 또는 예컨대 활석, 고령토, 전분, 폴리에틸렌 분말 또는 폴리아미드 분말 같은 무기 또는 유기 충전제뿐만 아니라 결합제, 착색제 등 같은 보조제로 이루어진다.
본 발명에 따른 화장품 및 제형이 손톱 바니시인 경우, 이는 용매계 내의 용액 형태인 니트롤셀룰로스 및 천연 또는 합성 중합체이고, 당해 용액은 다른 보조제, 예컨대 진주빛 화장제일 수 있다.
본 양태에서, 착색된 중합체는 약 0.1 내지 5중량%의 함량으로 존재한다.
본 발명에 따른 화장품 및 제형은 또한 머리를 염색하는데 사용될 수 있고, 이 경우에 이는 화장품 산업분야 및 본 발명에 따른 안료 분야에서 통상적으로 사용되는 기재로 이루어진 샴푸, 크림 또는 젤의 형태로 사용된다.
본 발명에 따른 화장품 및 제형은 통상의 방법, 예컨대 성분을 함께 혼합 또는 교반하고, 임의로 혼합물이 용융하도록 가열하는 방법에서 제조된다.
하기 실시예는 발명의 범위를 제한하지 않고 본 발명을 설명한다. 달리 지시되지 않는 한, 백분율 및 분율은 각각 중량에 의한 백분율 및 분율이다.

Claims (10)

  1. 입자의 길이가 2㎛ 내지 5㎜이고, 입자의 폭이 2㎛ 내지 2㎜이며, 입자의 두께가 50㎚ 내지 1.5㎛이고, 길이와 두께의 비가 2:1 이상이며, 입자가 실질적으로 2개의 평행면을 갖고, 이들 2개의 평행면 사이의 거리가 코어의 최단축에 해당하는 금속 반사 재료로 이루어진 코어를 가지며, 임의로 코어의 하나의 평행면 위에, SiOy 층(여기서, 0.95 < y ≤2.0, 특히 0.95 < y ≤1.80)(a), 코어의 평행면 또는, 존재하는 경우, SiOy 층 위에, SiOx 층(여기서, 0.03 ≤x ≤0.95, 특히 0.05 ≤x ≤0.5, 더욱 특히 0.10 ≤x ≤0.30)(b) 및 SiOx 층 위에, SiOz 층(여기서, 0.95 < z ≤2.0, 특히 1.0 ≤z ≤2.0)(c)를 포함하는 입자를 포함하는 안료.
  2. 제1항에 있어서, 임의로, 코어의 하나의 평행면 위에, SiOy 층(여기서, 0.95 < y ≤1.80, 특히 1.0 < y ≤1.80, 더욱 특히 1.40 ≤y ≤1.80)(a), 코어의 평행면 또는, 존재하는 경우, SiOy 층 위에, SiOx 층(여기서, 0.03 ≤x ≤0.95, 특히 0.05 ≤x ≤0.5, 더욱 특히 0.10 ≤x ≤0.30)(b) 및 SiOx 층 위에, SiOz 층(여기서, 1.0 < z ≤2.0, 특히 1.4 ≤z ≤2.0, 더욱 특히 z = 2.0)(c)를 포함하는 안료.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 금속성 반사 재료가 Ag, Al, Au, Cu, Cr, Ge, Mo, Ni, Ti, Zn, 이의 합금, 흑연, Fe2O3 및 MoS2로부터 선택되는 안료.
  4. 제3항에 있어서, 코어의 두께가 20 내지 100㎚, 바람직하게는 40 내지 60㎚인 안료.
  5. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, SiOx 층(b)의 두께가 5 내지 200㎚, 바람직하게는 5 내지 100㎚인 안료.
  6. 제1항 내지 제5항 중의 어느 한 항에 있어서, SiOy 층(a)의 두께가 20 내지 500㎚, 바람직하게는 100 내지 500㎚인 안료.
  7. 분리제를 캐리어 위에 증착시켜 분리제 층을 생성하는 단계(a), 분리제 층 위에 알루미늄 층을 증착시키는 단계(b), 임의로, 알루미늄 층 위에 SiOy 층을 증착시키는 단계(c), 알루미늄 층 또는, 존재하는 경우, SiOy 층(여기서, 0.95 ≤y ≤1.80, 특히 1.0 ≤y ≤1.80, 더욱 특히 1.1 ≤y ≤1.50) 위에, SiOx 층을 증착시키는 단계(d), 임의로, SiOx 층 위에, SiOy 층을 증착시키는 단계(e), 분리제 층을 용매에 용해시키는 단계(f) 및 용매로부터 SiOx로 피복된 알루미늄 박편을 분리하는 단계(g)를 포함하는, 제1항에 따르는 안료를 제조하는 방법.
  8. 제7항의 방법으로 수득할 수 있는 안료.
  9. 제1항 내지 제6항 및 제8항 중의 어느 한 항에 따르는 안료를 포함하는 조성물.
  10. 페인트, 직물, 잉크젯 인쇄, 화장품, 피복 조성물, 플라스틱 재료, 인쇄용 잉크 및 세라믹과 유리용 광택제에서의, 제1항 내지 제6항 및 제8항 중의 어느 한 항에 따르는 안료의 용도.
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