KR20050031443A - 수성 도료 - Google Patents

Abstract

본 발명은, 목질 재료 및 합성 수지 쌍방에 유효한 도료를 제공하는 것이다.

구체적으로는 적어도 합성 수지 및 목질 재료가 적층되어 이루어지는 적층체에 있어서의 상기 합성 수지 및 목질 재료 쌍방이 노출한 면을 적어도 보호하는 도료로서, 상기 도료가 아크릴우레탄계 수지를 포함하는 수성 조성물로 이루어지는 것을 특징으로 하는 수성 도료를 제공하는 것이다.

Description

수성 도료 {Aqueous Painting Composition}

본 발명은 주택 등의 바닥재에 내수성 등을 부여하기 위해서 적용되는 수성 도료에 관한 것이다.

종래, 바닥재로서는 합판에 목질 화장 (化粧) 단판을 접합시켜 도장한 것, 합판과 중밀도 섬유판 (MDF)을 적층한 적층체의 상기 중밀도 섬유판 면에 목질계 화장 단판을 접합시켜 도장한 것 등이 알려져 있다. 또한, 목질 화장 단판 측에서 합판 또는 중밀도 섬유판 (MDF)에 달하는 깊이의 홈 가공, 모서리를 깎는 가공 (chamfering) 등을 실시하고, 홈부 및 모서리를 깎은 부분 (chamfer)을 설치하여 의장성을 향상시킨 것도 알려져 있다.

그러나, 무때의 자연 목재를 얇게 잘라 얻어지는 목질 화장 단판은, 목재 자원의 고갈 또는 세계적인 자원 보호 운동의 증가로부터 목재 가격이 상승함과 동시에 재질도 저하되어 종래와 같은 양질인 목재가 입수 곤란하게 되었다.

이 때문에, 목질 화장 단판 대신에 나무 결 등의 미려한 인쇄를 실시한 화장 시트가 사용되고 있다. 이 대표적인 것으로서는 합판에 화장 시트를 점착한 것, 합판과 중밀도 섬유판 (MDF)를 적층한 적층판의 상기 중밀도 섬유판 (MDF) 면에 화장 시트를 점착한 것이 사용되고 있다.

그런데, 전자에는 목질 화장 단판을 사용하였을 때와 같이, 내캐스터성, 내충격성 등이 떨어진다는 문제, 홈부 및 모서리를 깎은 부분에 보풀이나 가시 등이 생겨 양말 또는 스타킹의 섬유가 여기에 걸려 올이 나가는 문제 등이 있다. 또한, 후자에는 목질 화장 단판을 사용하였을 때와 같이, 상기 중밀도 섬유판 (MDF)의 내수성이 낮기 때문에 물의 침입에 의해 중밀도 섬유판 (MDF)이 팽창되고, 의장성을 손상한다는 문제가 있다.

이에 대하여, 예를 들면 일본 특허 공개 2003-239517호 공보에는 합판/합성 수지층 (배커 (backer)층)/화장 시트를 포함하고, 배커층으로서 특정한 강복점 하중, 인장 탄성률 및 강복 신장률을 갖는 바닥재용 화장재가 제안되고 있다. 이 바닥재에 따르면 우수한 내캐스터성, 내충격성, 내수성 등을 얻을 수 있게 된다. 여기서, 배커층은 바닥재에 더해지는 충격을 완충하는 역할을 하고, 바닥재에 내캐스터성, 내충격성 등을 부여할 수 있는 것이다. 배커층으로서는 일반적으로 두께가 200 ㎛ 이상인 합성 수지층이 사용된다.

그러나, 상기와 같은 합성 수지층을 갖는 바닥재용 화장재를 목재에 적층하여 바닥재를 구성한 경우, 필연적으로 합성 수지층과 적층되는 목재와의 열팽창 계수에 차이가 있기 때문에 합성 수지층 및 목재의 한편의 열팽창 또는 수축이 커지고, 다른 쪽이 따르지 못하게 되면 바닥재에 휘어짐이 발생한다. 열팽창 차를 경감하기 위해서는 합성 수지층의 두께를 얇게 하는 대책이 고려되지만 합성 수지층을 얇게 하면 그 만큼 내캐스터성, 내찰상성 등이 저하된다는 문제가 생긴다.

상기 문제에 대하여 목질 재료 상에 합성 수지층 (배커층) 및 화장 시트를 순서대로 적층하여 이루어지는 바닥재로서, 화장 시트측에서 목질 재료에 달하는 홈,틈을 설치함에 따라 상기 합성 수지층 및 화장 시트가 2 이상의 독립한 구획으로 구분되어 있는 바닥재의 개발이 진행되고 있다. 이 경우, 상기 홈에는 목질 재료를 보호하기 위한 코팅이 필요하다.

그런데, 상기 바닥재의 경우는 목질 재료와 함께 합성 수지층도 노출하고 있기 때문에, 합성 수지층도 동시에 코팅된다. 이 경우, 도막이 합성 수지층으로부터 박리되면 목질 재료 상의 코팅도 연속적으로 박리될 우려가 있다.

따라서, 본 발명은 목질 재료 및 합성 수지 쌍방에 유효한 (밀착성이 높은) 도료를 제공하는 것을 주된 목적으로 한다.

본 발명자는, 종래 기술의 문제에 감안하여 예의 연구를 거듭한 결과, 특정조성을 갖는 도료가 상기 목적을 달성할 수 있다는 것을 발견하여, 드디어 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

즉, 본 발명은 하기의 수성 도료에 관한 것이다.

1. 적어도 합성 수지 및 목질 재료가 적층되어 이루어지는 적층체에 있어서의 상기 합성 수지 및 목질 재료 쌍방이 노출한 면을 적어도 보호하기 위한 도료로서, 상기 도료가 아크릴우레탄계 수지를 포함하는 수성 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 수성 도료.

2. 1에 있어서, 아크릴우레탄계 수지가 케토기 함유 아크릴 수지와 히드라지드기 함유 우레탄 수지를 혼합하여 얻어진 것인 수성 도료.

3. 1 또는 2에 있어서, 수성 조성물이 경화제를 더 포함하는 수성 도료.

4. 1 내지 3 중 어느 한 항에 있어서, 수성 조성물이 실리콘을 더 함유하는 내수성 도료.

5. 1 내지 4 중 어느 한 항에 있어서, 에멀젼의 형태인 수성 도료.

6. 1 내지 5 중 어느 한 항에 있어서, 합성 수지 및 목질 재료 쌍방이 노출한 면이, 합성 수지와 목질 재료가 접하는 경계선을 포함하는 영역인 수성 도료.

7. 1 내지 6 중 어느 한 항에 있어서, 합성 수지가 비정질 폴리에틸렌테레프탈레이트를 포함하는 내수성 도료.

8. 1 내지 7 중 어느 한 항에 있어서, 적층체가 목질 재료 상에 1) 두께 200 ㎛ 이상의 합성 수지제 배커층과 2) 화장 시트를 순서대로 적층한 것인 수성 도료.

9. 1 내지 8 중 어느 한 항에 있어서, 목질 재료 상에 1) 두께 200 ㎛ 이상의 합성 수지제 배커층과 2) 화장 시트를 순서대로 적층하여 이루어지는 적층체를 포함하고, A) 상기 화장 시트측에서 합성 수지제 배커를 관통하여 목질 재료에 달하는 홈 및 B) 합성 수지 및 목질 재료 쌍방이 노출하고 있는 모서리를 깎은 부분의 1종 이상이 형성된 바닥재에 있어서, 상기 홈에 노출한 면 및 모서리를 깎은 부분을 코팅하기 위해서 사용되는 수성 도료.

10. 1 내지 7 중 어느 한 항에 있어서, 적층체가 목질 재료 상에 합성 수지층을 갖는 화장 시트를 적층한 것인 수성 도료.

11. 1 내지 7 및 10 중 어느 한 항에 있어서, 목질 재료 상에 합성 수지층을 갖는 화장 시트를 적층하여 이루어지는 적층체를 포함하고, A) 상기 화장 시트측에서 목질 재료에 달하는 홈 및 B) 합성 수지 및 목질 재료 쌍방이 노출하고 있는 모서리를 깎은 부분의 1종 이상이 형성된 바닥재에 있어서, 상기 홈에 노출한 면 및 모서리를 깎은 부분을 코팅하기 위해 사용되는 수성 도료.

12. 1 내지 9 중 어느 한 항에 기재된 수성 도료에 의해 바닥재 표면을 보호하는 방법으로서,

(1) 바닥재가 목질 재료 상에 1) 두께 200 ㎛ 이상의 합성 수지제 배커층과 2) 화장 시트를 순서대로 적층한 것으로서,

(2) 상기 합성 수지제 배커층이 단층 또는 2층 이상의 층 구조를 가지고,

(3) a) 단층인 경우는 상기 단층 또는 b) 2층 이상인 경우는 상기 합성 수지층 중 적어도 최상층이 A-PET, PEN 및 PETG에서 선택된 1종 이상을 포함하는 혼합층이고,

(4) 바닥재에는 A) 상기 화장 시트측에서 합성 수지제 배커층을 관통하여 목질 재료에 달하는 홈 및 B) 합성 수지 및 목질 재료 쌍방이 노출하고 있는 모서리를 깎은 부분의 1종 이상이 형성되어 있고,

(5) 상기 홈에 노출한 면 및 모서리를 깎은 부분을 상기 수성 도료에 의해 코팅하는 것을 특징으로 하는 방법.

13. 목질 재료 상에 1) 두께 200 ㎛ 이상의 합성 수지제 배커층과 2) 화장 시트를 순서대로 적층하여 이루어지는 적층체를 포함하고, A) 상기 화장 시트측에서 합성 수지제 배커를 관통하여 목질 재료에 달하는 홈 및 B) 합성 수지 및 목질 재료 쌍방이 노출하고 있는 모서리를 깎은 부분의 1종 이상이 형성된 바닥재에 있어서, 상기 홈에 노출한 면 및 모서리를 깎은 부분에 상기 항 1 내지 9 중 어느 한 항에 기재된 수성 도료로 이루어지는 보호층이 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 바닥재.

14. 목질 재료 상에 합성 수지층을 갖는 화장 시트를 적층하여 이루어지는 적층체를 포함하고, A) 상기 화장 시트측에서 목질 재료에 달하는 홈 및 B) 합성 수지 및 목질 재료 쌍방이 노출하고 있는 모서리를 깎은 부분의 1 종 이상이 형성된 바닥재에 있어서, 상기 홈에 노출한 면 및 모서리를 깎은 부분에 상기 항 1 내지 7, 10 및 11 중 어느 한 항에 기재된 수성 도료로 이루어지는 보호층이 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 바닥재.

15. 목질 재료 상에 1) 두께 200 ㎛ 이상의 합성 수지제 배커층과 2) 화장 시트를 순서대로 적층하여 이루어지는 적층체를 포함하고, A) 상기 화장 시트측에서 합성 수지제 배커에 달하는 홈 및 B) 합성 수지가 노출하고 있는 모서리를 깎은 부분의 1종 이상이 형성된 바닥재에 있어서, 상기 홈에 노출한 면 및 모서리를 깎은 부분에 아크릴우레탄계 수지로 이루어지는 수성 도료를 포함하는 보호층이 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 바닥재.

16. 우레탄/아크릴 복합 에멀젼, 체질 (體質) 안료, 실리콘, 이소프로필알코올 및 물로 이루어지는 혼합물 100 중량부에 대하여 이소시아누레이트계 폴리이소시아네이트와 물을 중량비 1:1로 혼합한 혼합물을 20 중량부 함유하는 수성 에멀젼으로 이루어지는 수성 도료.

17. 우레탄/아크릴 복합 에멀젼, 체질 안료, 실리콘, 이소프로필알코올 및 물로 이루어지는 혼합물 100 중량부에 대하여 이소시아누레이트계 폴리이소시아네이트와 물을 중량비 1:1로 혼합한 혼합물을 20 중량부 배합한 후 교반하는, 수성 에멀젼으로 이루어지는 수성 도료의 제조 방법.

18. 16에 있어서, 적어도 합성 수지 및 목질 재료가 적층되어 이루어지는 적층체에 있어서의 상기 합성 수지 및 목질 재료 쌍방이 노출한 면을 적어도 보호하기 위한 도료인 수성 도료.

19. 적층체에 포함되는 합성 수지층이 비정질 폴리에틸렌테레프탈레이트를 심층 (芯層)으로 하여, 그 양면에 비정질 폴리에틸렌테레프탈레이트와 폴리에틸렌나프탈레이트의 혼합물로 이루어지는 혼합 수지층이 형성되어 있는 수성 도료.

20. 상기 항 16 기재된 수성 도료에 의해 바닥재 표면을 보호하는 방법으로서,

(1) 바닥재는 적어도 합성 수지 및 목질 재료가 적층되어 이루어지고,

(2) 바닥재에는 상기 합성 수지 및 목질 재료 쌍방이 노출한 면이 형성되어 있고,

(3) 상기 합성 수지 및 목질 재료 쌍방이 노출한 면을 상기 수성 도료에 의해 코팅하는 방법.

이하, 본 발명의 수성 도료에 대해서 상세히 설명한다.

1. 수성 도료

본 발명의 수성 도료는 수지 성분으로서 아크릴우레탄계 수지를 포함한다. 아크릴우레탄계 수지로서는 특별히 한정되지 않고, 공지된 것 또는 시판품을 사용할 수 있다. 예를 들면 아크릴폴리올과 이소시아네이트 화합물의 반응 생성물, 관능기를 갖는 아크릴 수지와 관능기를 갖는 우레탄 수지를 가교시킴으로써 복합화한 것 등을 들 수 있다.

본 발명에서는 우수한 내수성, 내약품성, 내찰상성 등과 함께 합성 수지층 (특히 폴리에스테르계 수지)와의 높은 밀착성이 얻어진다는 관점에서, 아크릴우레탄계 수지가 케토기 함유 아크릴 수지와 히드라지드기 함유 우레탄 수지를 혼합하여 얻어진 것이 바람직하다. 이러한 혼합에 의해 상기 아크릴 수지와 상기 우레탄 수지가 케토기 및 히드라지드기에 의해 가교하고, 아크릴 수지 및 우레탄 수지가 복합화된다. 그리고, 이 복합화된 수지의 수성 에멀젼 (우레탄/아크릴 복합 에멀젼)에는 이러한 수지의 입자가 입자 내부에 아크릴 수지 성분, 입자 외부에 우레탄 수지 성분이 존재하는 복합 입자로서 분산한다. 이러한 복합 에멀젼으로서는 시판품도 사용할 수 있다. 예를 들면, 제품명 「본 코트 CG-5000」 (다이니폰 잉크 가가꾸 고교 제조) 등을 바람직하게 사용할 수 있다.

상기 우레탄/아크릴 복합 에멀젼 중의 아크릴 수지 성분과 우레탄 수지 성분과의 비율은 한정적이지 않지만, 양자의 합계 100 중량％ 중 우레탄 수지 성분은 20 내지 40 중량％로 하는 것이 바람직하다. 이러한 범위로 설정함으로써 합성 수지와의 접착성을 보다 높일 수 있다.

본 발명의 도료 중에 있어서 아크릴우레탄계 수지의 함유량은 수지의 종류 등에 따라서 적절하게 설정할 수가 있지만, 일반적으로는 5 내지 60 중량％ 정도, 특히 20 내지 40 중량％로 하는 것이 바람직하다. 수지 함유량이 상기 범위 내이고, 후술하는 실리콘을 함유하는 시판품의 도료로서는, 예를 들면 제품명 「W-SF」 (쇼와 잉크 고교소 제조)가 바람직하다.

본 발명에서는 아크릴우레탄 수지에 대하여 경화제를 사용함으로써 가교도를 높일 수 있다. 예를 들면 이소시아네이트계 경화제, 에폭시계 경화제, 멜라민계 경화제, 아딜리딘계 경화제 등을 들 수 있다. 본 발명에서는 특히 저온 가교 성능, 내후성, 내수성, 포트 (pot) 수명 등을 보다 높일 수 있다는 견지로부터 이소시아네이트계 경화제가 바람직하다. 경화제의 함유량은 사용하는 경화제의 종류 등에 따라서도 다르지만 통상은 아크릴우레탄계 수지 100 중량부에 대하여 20 내지 70 중량부 정도일 수 있다.

또한, 본 발명의 도료에는 실리콘을 함유시키는 것이 바람직하다. 실리콘의 첨가에 따라, 보다 우수한 소포 효과, 발수 효과, 평활성 (플라스틱에 대한 습윤성) 등을 얻을 수 있다. 실리콘의 첨가량은, 본 발명 도료 중 0.5 내지 5 중량％일 수 있다.

본 발명의 수성 도료에는, 공지된 수성 도료에 포함되어 있는 첨가제를 배합할 수 있다. 예를 들면, 착색재 (안료, 염료), 점도 조정제, 윤기 조정제 (체질 안료) 등을 사용할 수가 있다.

본 발명의 도료에 있어서의 용매로서는 주로 물을 사용하지만 필요에 따라서 수용성 유기 용제를 병용할 수 있다. 예를 들면, 이소프로필알코올 등의 알코올류 이외에 글리콜류, 글리콜에테르류 등도 사용할 수가 있다.

본 발명의 도료의 고형분 함유량은 통상 5 내지 80 중량％의 범위 내에서, 사용하는 성분의 종류 등에 따라서 적절하게 결정할 수 있다.

본 발명의 도료는 용액, 에멀젼 등의 어떠한 형태일 수도 있지만 특히 에멀젼의 형태인 것이 바람직하다.

본 발명의 수성 도료는 아크릴우레탄계 수지를 포함하는 수성 조성물이고, 목질 재료 뿐만 아니라 합성 수지에 대한 접착성 등도 우수하다. 특히 합성 수지가 비정질 폴리에틸렌테레프탈레이트 (소위 A-PET)에 대하여도 우수한 접착성을 발휘할 수가 있다.

또한, 본 발명의 도료는 아크릴우레탄계 수지와 동시에 경화제를 병용함으로써 보다 한층 더 우수한 접착성, 내수성 등을 달성할 수 있다.

2. 수성 도료의 사용

본 발명의 수성 도료는, 적어도 합성 수지 및 목질 재료가 적층되어 되는 적층체에 있어서의 상기 합성 수지 및 목질 재료 쌍방이 노출한 면을 적어도 보호하기 위한 도료로서 바람직하게 사용할 수 있다. 적층체로서는, 예를 들면 목질 재료 상에 1) 두께 200 ㎛ 이상의 합성 수지제 배커층과 2) 화장 시트를 순서대로 적층하여 이루어지는 적층체,

(II) 목질 재료 상에 합성 수지층을 갖는 화장 시트를 적층하여 이루어지는 적층체 등을 들 수 있다.

상기 (I)의 적층체는, 예를 들면 도 1 및 도 2에 예시되어 있다. 도 1에서는 목질 재료가 도면 중 1, 합성 수지제 배커층이 도면 중 2, 화장 시트가 도면 중 3으로 표시되고 있다. 도 2는 도 1에 표시된 적층체를 보다 구체화한 것이다. 도 2에서는 목질 재료가 도면 중 21, 합성 수지제 배커층이 도면 중 23, 화장 시트가 도면 중 25 내지 32로 표시된다.

상기 (II)의 적층체는, 예를 들면 도 1 및 도 2에 예시된 적층체로부터 합성 수지제 배커층을 제외한 것이 해당한다. 이 경우, 화장 시트에 합성 수지층이 포함될 필요가 있지만, 예를 들면 도 2에 있어서의 화장 시트 중, 접착제층 (도면 중 29) 및 투명성 수지층 (도면 중 30)은 합성 수지층이다.

이러한 적층체는 건축 구조물의 내외장 (바닥재, 벽면 등) 이외에 가구, 가정 전기 제품 등의 표면을 장식하기 위해서 사용된다. 본 발명의 도료는 이들에 적용되는 적층체 중 어디에도 사용할 수가 있다.

특히, 본 발명의 도료는 바닥재용으로서도 바람직하게 사용된다. 구체적으로는 목질 재료 상에 1) 두께 200 ㎛ 이상의 합성 수지제 배커층과 2) 화장 시트를 순서대로 적층하여 이루어지는 적층체를 포함하는, A) 상기 화장 시트측에서 합성 수지제 배커를 관통하여 목질 재료에 달하는 홈 및 B) 합성 수지 및 목질 재료 쌍방이 노출하고 있는 모서리를 깎은 부분의 1종 이상이 형성된 바닥재에 있어서, 상기 홈에 노출한 면 및 모서리를 깎은 부분을 코팅하기 위해서 사용하는 도료로서 유용하다. 이러한 용도로 사용하는 경우, 합성 수지 및 목질 재료 쌍방이 노출한 면 또는 부분은 합성 수지와 목질 재료가 접하는 경계선을 포함하는 영역이고, 이 영역에 걸쳐 도막이 형성되게 된다. 본 발명 도료는 목질 재료와 합성 수지의 어느 쪽에 대해서도 밀착성이 높은 도막을 형성할 수 있기 때문에 피도포면의 재료 차이에 의한 박리 등의 문제를 염려하는 일 없이 도막을 형성할 수 있다. 또한, 이 도막은 내수성 (투수 방지성), 내후성, 내약품성 등이 높기 때문에 이러한 성능을 목질 재료와 합성 수지의 어느 쪽의 표면에 대해서도 동시에 부여할 수 있다.

또한 상기 적층체에 있어서, 홈 및 모서리를 깎은 부분의 형성 조건에 따라서는 홈에 노출된 면 및 모서리를 깎은 부분에 목질 기재가 노출하지 않고 합성 수지만이 노출하는 경우가 있다. 이러한 경우에, 물론 본 발명 도료는 합성 수지만이 노출한 면 및 모서리를 깎은 부분에 보호층을 형성하는 용도로 사용할 수도 있다. 즉, 목질 재료 상에 1) 두께 200 ㎛ 이상의 합성 수지제 배커층과 2) 화장 시트를 순서대로 적층하여 이루어지는 적층체를 포함하고, A) 상기 화장 시트측에서 합성 수지제배커에 달하는 홈 및 B) 합성 수지가 노출하고 있는 모서리를 깎은 부분의 1종 이상이 형성된 바닥재에 있어서, 상기 홈에 노출한 면 및 모서리를 깎은 부분에 아크릴우레탄계 수지를 포함하는 수성 도료를 포함하는 보호층을 형성할 수가 있다.

또한, 목질 재료 상에 합성 수지층을 갖는 화장 시트를 적층하여 이루어지는 적층체를 포함하고, A) 상기 화장 시트측으로부터 목질 재료에 달하는 홈 및 B) 합성 수지 및 목질 재료 쌍방이 노출하고 있는 모서리를 깎은 부분의 1종 이상이 형성된 바닥재에 있어서, 상기 홈에 노출한 면 및 모서리를 깎은 부분을 코팅하기 위해서 사용하는 도료로서도 유용하다. 이와 같이, 본 발명의 도료는 바닥재에 있어서 합성 수지 및 목질 재료의 양자가 노출한 면 또는 부분을 코팅하기 위한 도료로서 유용하다. 이 경우에도 화장 시트에 포함되는 합성 수지층 및 목질 기재 쌍방에 대하여 동시에 양호한 내수성, 내후성, 내약품성 등을 부여할 수 있다.

도 1은 본 발명의 도료의 대상의 하나인 바닥재의 단면을 나타낸다. 이 바닥재는 목질 재료 (1)에 합성 수지제 배커층 (2) 및 화장 시트 (3)이 순서대로 적층된 구성을 가지고, 목질 재료에 달하는 홈부 (4)가 설치된다. 도 1에 나타낸 바와 같이, 홈부 (4)가 설치된 후에는 적어도 목질 재료와 합성 수지의 쌍방이 노출한다. 그 노출 부분에 본 발명 도료를 도포하여 도막 (5)을 형성한다. 이 도막에 의해 목질 재료 및 합성 수지의 노출면이 보호된다. 화장 시트의 노출부도 마찬가지로 도막이 형성된다.

본 발명의 도료의 도막의 형성 방법은 한정적이지 않고, 솔, 롤러, 분무 등에 의한 도포 이외에, 인쇄 등에 의해서 행할 수도 있다. 특히, 바닥재 등에 있어서는 화장 시트의 위에서 전체 면에 본 발명의 도료를 도포 등에 의해 부여한 후, 홈부 이외에 부착한 여분의 도료를 긁는 롤러 등에 의해 제거하는 방법이 바람직하다.

도 1에서는, 홈부는 V자 형상 단면을 갖지만, 그 밖에도 오목형, U자 형상 등의 어느 형상일 수도 있다. 또한 홈 또는 모서리를 깎은 부분를 형성하는 방법 자체는 공지된 방법에 따를 수 있고, 예를 들면 테노너 (tenoner) 등의 공지된 장치에 의해 가공할 수 있다.

상기 바닥재에 있어서의 합성 수지제 배커층은 단층일 수도 있고, 2층 이상을 포함하는 구성일 수도 있다. 2층 이상인 경우, 그 적층 방법은 예를 들면 압출법 등의 공지된 방법에 따를 수 있다.

상기 바닥재에 있어서의 합성 수지제 배커층의 재질은 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면 폴리에틸렌 (고밀도 폴리에틸렌, 중밀도 폴리에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌), 염화비닐 수지, 폴리스티렌, 폴리프로필렌, 메타크릴 수지, 아크릴로니트릴스티렌 수지, 폴리아미드 수지, 아크릴로니트릴부타디엔스티렌 수지, 폴리이미드 수지, 폴리아미드이미드 수지, 불소 수지, 우레탄 수지, 폴리술폰, 폴리카르보네이트, 폴리아세탈, 폴리페닐렌에테르, 폴리에틸렌나프탈레이트 (PEN), 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET), 폴리부틸렌테레프탈레이트 (PBT), 폴리알릴레이트 등을 들 수 있다. 또한, 비정질 폴리에틸렌테레프탈레이트 (소위 A-PET) [미쯔비시 가가꾸(주): 노바크리어 (상품명)], PETG 등도 바람직하게 사용할 수 있다. 이 중에서도 본 발명의 도료는 비정질 폴리에틸렌테레프탈레이트 (A-PET)를 포함하는 층에 바람직하게 사용할 수 있다.

특히, 합성 수지제 배커층이, 1층 (단층) 또는 2층 이상의 층 구조를 가지고, 그 최상층이 A-PET, PEN 및 PETG에서 선택된 1종 이상을 포함하는 혼합층인 것이 바람직하다. 즉, 단층인 경우는 상기 단층, 2층 이상인 경우는 가장 화장층에 가까운 층이 상기 혼합층일 필요가 있다. 이 최상층은 접착제층 및(또는) 프라이머 (primer)층을 통해 화장 시트에 적층된다. 본 발명에서는 그 최상층을 상기 혼합층으로 함에 따라 화장 시트와의 접착성을 보다 높일 수 있게 된다. 단층인 경우는 상기 단층이 혼합층이 된다.

또한, 본 발명 시트에 있어서, 3층 이상의 층 구조를 갖는 경우는 적어도 최상층 및 최하층이 A-PET, PEN 및 PETG에서 선택된 1종 이상을 포함하는 혼합층인 것이 바람직하다. 이에 따라, 화장 시트의 접착성 뿐만 아니라 합성 수지제 배커층과 바닥재와의 접착성도 높일 수가 있다. 최상층은 상기와 마찬가지로 화장 시트에 가장 가까운 층이다. 최하층은 적층되는 목질 재료에 가장 가까운 층 (즉, 본 발명 시트의 이면을 구성하는 층)을 말한다.

본 발명의 바람직한 실시 형태로서는 예를 들면 (1) 상기 합성 수지제 배커층이, 3층으로 이루어지는 층 구조를 가지고, (2) 최상층 및 최하층이 A-PET, PEN 및 PETG에서 선택된 1종 이상을 포함하는 혼합층이고, 또한 심층이 A-PET로 이루어지는 층인 바닥재용 화장 시트를 들 수 있다.

상기 혼합층은 A-PET, PEN 및 PETG에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것이지만 다른 수지 성분이 포함될 수도 있다. 예를 들면, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리알릴레이트 등의 폴리에스테르계 수지를 들 수 있다. 본 발명에서는 특히 A-PET와 PETG 또는 PEN을 포함하는 2 성분계의 혼합층으로 하는 것이 바람직하다. 2 성분계인 경우에도 폴리에스테르 수지 이외의 다른 첨가제가 포함될 수도 있다.

혼합층 중에 있어서 A-PET와 PETG 또는 PEN의 함유량은 각 성분의 등급, 본 발명의 시트의 사용 조건 등에 따라서 적절하게 설정할 수가 있다. 본 발명의 시트로서는 상기 2 성분계에 있어서 A-PET와 PETG 또는 PEN과의 합계 100 중량％ 중 PETG 또는 PEN이 20 내지 80 중량％ 정도, 특히 40 내지 60 중량％인 것이 바람직하다.

합성 수지제 배커층의 두께 (2층 이상인 경우는 합계의 두께)는 한정적이지 않지만 내캐스터성, 내찰상성 등을 고려하면 일반적으로는 200 내지 500 ㎛ 정도로 하는 것이 바람직하다. 2층 이상인 경우의 각층의 두께는 각층의 성분 등에 따라서 적절하게 결정할 수가 있다.

상기 바닥재에 있어서의 각층의 적층 방법은 한정적이 않고, 접착제 등에 의한 접착, 적층 등의 각종의 방법을 채용할 수 있다. 특히, 합성 수지제 배커층과 화장 시트는 우레탄계 접착제층 및(또는) 우레탄계 프라이머층을 통해 적층되어 있는 것이 바람직하다.

바닥재에 사용되는 목질 재료로서는 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 삼나무, 노송나무, 떡갈나무, 소나무, 라왕, 티크, 멜라피 (melapi) 등의 각종 소재로부터 만들어진 돌판, 목재 단판, 목재 합판, 입자판, 중밀도 섬유판 (MDF) 등을 들 수 있다.

바닥재에 있어서의 화장 시트는 공지된 화장 시트와 같이 구성할 수가 있다. 예를 들면 기재 시트, 무늬 잉크층, 투명성 수지층, 표면 보호층 등을 순서대로 적층하여 이루어지는 화장 시트를 사용할 수 있다. 특히, 다음 실시 형태에 나타낸 바와 같은 (바닥재용) 화장 시트를 바람직하게 사용할 수가 있다.

도 2는 바닥재의 구체적인 실시 형태를 나타내는 층 구성을 나타낸다. 이 바닥재는 합성 수지제 배커층 (23) 상에 접착제층 (24), 프라이머층 (25), 기재 시트 (26), 베타 잉크층 (27), 그림 잉크층 (28), 접착제층 (29), 투명성 수지층 (30), 프라이머층 (도시하지 않음) 및 표면 보호층 (31)이 순서대로 적층된 구조를 갖는다. 표면 보호층 측에서 엠보싱 가공이 실시되고, 오목형의 엠보싱부 (32)가 있다. 한편, 합성 수지제 배커층의 이면에는, 목질 재료 (21)이 접착제층 (22)를 통해 적층되어 있다. 그리고, 이 바닥재에는 화장 시트측으로부터 목질 재료 (21)에 달하여 목질 재료 중에 선단이 있는 홈 (20)이 설치되고, 이에 따라 합성 수지제 배커층이 독립한 구획편마다 구분되어 있다. 이 경우, 화장 시트도 합성 수지층과 동일한 패턴으로 구분되어 있다. 이하, 화장 시트를 구성하는 각 층에 대해서 설명한다.

접착제층은, 공지 또는 시판된 접착제 중에서 적절하게 선택할 수가 있다. 예를 들면 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀계 수지 이외에 폴리에스테르계 수지, 폴리우레탄계 수지, 에폭시계 수지 등의 열경화성 수지를 들 수 있다.

이 중에서도, 본 발명에서는 내열성 등을 보다 높일 수 있다는 관점에서 우레탄계 수지 접착제가 바람직하다. 우레탄계 수지 접착제는 폴리올을 주제 (主劑)로 하고, 이소시아네이트를 가교제 (경화제)로 하는 2액 경화형 우레탄 수지를 들 수 있다.

상기 폴리올은 분자 중에 2개 이상의 수산기를 갖는 것이다. 예를 들면 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 아크릴폴리올, 폴리에스테르폴리올, 폴리에테르폴리올, 폴리카보네이트폴리올 등이 사용된다.

또한, 상기 이소시아네이트로서는 분자 중에 2개 이상의 이소시아네이트기를 갖는 다가 이소시네이트가 사용된다. 예를 들면, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 크실렌디이소시아네이트, 4,4-디페닐메탄디이소시아네이트 등의 방향족 이소시아네이트류, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 수소 첨가 톨릴렌디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄디이소시아네이트 등의 지방족 (내지는 지환족) 이소시아네이트가 사용된다. 또한, 상기 각종 이소시아네이트의 부가체 또는 다량체를 사용할 수도 있다. 예를 들면, 톨릴렌디이소시아네이트의 부가체, 톨릴렌디이소시아네이트의 3량체 등을 들 수 있다.

또한 필요에 따라, 접착면에, 코로나 방전 처리, 플라즈마 처리, 탈지 처리, 표면 조면화 처리 등의 공지된 역접착 처리를 실시할 수 있다.

접착 방법은 사용하는 접착제의 종류 등에 따라서 공지된 방법에 따라서 실시할 수 있다. 예를 들면 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀계 수지를 사용하여 용융 압출 (익스트루젼 (extrusion) 코트법)으로 그림층 상에 도공하는 방법, 폴리에스테르계 수지, 폴리우레탄계 수지, 에폭시계 수지 등의 열경화성 수지에 이소시아네이트, 아민 등의 가교제, 메틸에틸케톤퍼옥시드, 히드로퍼옥시드, 아자비스이소부티로니트릴 등의 중합 개시제, 나프텐산 코발트, 디메틸아닐린 등의 중합 촉진제 등을 필요에 따라 첨가한 접착제를 도공하고, 건조 적층하는 방법을 채용할 수 있다. 또한, 본 발명에서는 열압착할 수 있는 접착제를 사용하고, 열압착에 의해 그림층과 투명성 수지층을 적층할 수 있다.

또한 본 발명에서는 필요에 따라 코로나 방전 처리, 플라즈마 처리, 탈지 처리, 표면 조면화 처리 등 공지된 역접착 처리를 접착면에 실시할 수 있다.

접착제층의 두께는 투명성 보호층, 사용하는 접착제의 종류 등에 따라서 다르지만 통상은 0.1 내지 30 ㎛ 정도일 수 있다.

프라이머층은 기재 시트 또는 투명성 수지층의 표면의 접착성을 높이기 위한 것이다. 여기에 사용하는 수지로서는 에스테르 수지, 우레탄 수지, 아크릴 수지, 폴리카보네이트 수지, 염화비닐-아세트산비닐 공중합체, 폴리비닐부티랄 수지, 니트로셀룰로오스 수지 등을 들 수 있고, 이러한 수지는 단독으로 또는 혼합하여 도료 조성물 또는 잉크 조성물로 하여 롤 코트법, 그라비아 인쇄법 등의 적절한 도포 수단을 사용하여 형성할 수가 있다.

기재 시트는 박지, 상질지, 크래프트지, 화지 (和紙), 티탄지, 수지 함침지, 지간 강화지 등의 종이, 목질 섬유, 유리 섬유, 석면, 폴리에스테르 섬유, 비닐론 섬유, 레이온 섬유 등의 섬유로 이루어지는 직포나 부직포 또는 폴리올레핀, 폴리에스테르, 폴리아크릴, 폴리아미드, 폴리우레탄, 폴리스티렌 등의 합성 수지제 시트 등의 1종 또는 2종 이상의 적층체를 사용할 수 있고, 그 두께로서는 대략 20 내지 300 ㎛가 적절하다. 또한 상기 화장 시트용의 기재 시트는 적절하게, 안료 등을 첨가하여 착색할 수도 있고 필요한 면에 코로나 방전 처리, 플라즈마 처리, 오존 처리 등의 역접착 처리를 실시할 수도 있다.

그림층은 그림 잉크층 및 베타 잉크층으로부터 구성된다. 이들은 일반적으로는 그라비아 인쇄, 오프셋 인쇄, 실크스크린 인쇄 등의 주지된 인쇄법으로 잉크를 사용하여 형성할 수가 있다. 그림 잉크층으로서는, 예를 들면 나무 결 모양, 돌결 모양, 옷감 결 모양, 가죽 무늬 모양, 기하학 모양, 문자, 기호, 선화 (線畵), 각종추상 모양 무늬이고, 베타 잉크층으로서는 은폐성을 갖는 착색 잉크로 베타 인쇄한 것이다. 이 실시 형태에서는 그림 잉크층 및 베타 잉크층의 양쪽이 설치되지만 어느 한편의 구성일 수도 있다.

그림층에 사용하는 잉크로서는 비히클로서, 염화폴리에틸렌, 염화폴리프로필렌 등의 염화폴리올레핀, 폴리에스테르, 이소시아네이트와 폴리올로 이루어지는 폴리우레탄, 폴리아크릴, 폴리아세트산비닐, 폴리염화비닐, 염화비닐-아세트산비닐 공중합체, 셀룰로오스계 수지, 폴리아미드계 수지 등을 1종 또는 2종 이상 혼합하여 사용하고, 여기에 안료, 용제, 각종 보조제 등을 가하여 잉크화한 것을 사용할 수 있다. 본 발명에서는 환경 문제, 피인쇄면과의 접착성 등을 고려하면 폴리에스테르, 이소시아네이트와 폴리올로 이루어지는 폴리우레탄, 폴리아크릴, 폴리아미드계 수지 등의 1종 또는 2종 이상을 혼합한 것이다. 또한 와이핑 (wiping) 잉크에 대해서도 상기에서 설명한 그림층에 사용하는 잉크와 동일한 잉크로 형성할 수가 있다.

투명성 수지층은 투명성인 것이면 한정되지 않는다. 투명성 수지층으로서는 예를 들면 열가소성 수지에 의해 형성된 것을 바람직하게 사용할 수가 있다.

구체적으로는 연질, 반경질 또는 경질 폴리염화비닐, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리아미드, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌·아세트산비닐 공중합체, 에틸렌ㆍ아크릴산 공중합체, 에틸렌ㆍ아크릴산에스테르 공중합체, 아이오노머, 아크릴산에스테르, 메타아크릴산에스테르 등을 들 수 있다.

이들 중에서도, 본 발명에서는 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀계 수지가 바람직하다.

투명성 수지층은 필요에 따라서 착색될 수도 있다. 이 경우는, 상기한 바와 같은 열가소성 수지에 대하여 착색재 (안료 또는 염료)를 첨가하여 착색할 수가 있다. 착색재로서는 상기한 착색 반투명층에서 예를 든 안료 또는 염료를 사용할 수가 있다. 이들은 1종 또는 2종 이상을 선택할 수 있다. 또한, 착색재의 첨가량도 원하는 색조 등에 따라서 적절하게 설정할 수도 있다.

투명성 수지층에는 필요에 따라서 충전제, 무광택제, 발포제, 난연제, 윤활제, 대전 방지제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 광 안정화제, 라디칼 포착제, 연질 성분 (예를 들면 고무) 등의 각종의 첨가제를 포함할 수 있다.

표면 보호층은 화장 시트에 요구되는 내찰상성, 내마모성, 내수성, 내오염성 등의 표면 물성을 부여하기 위해서 설치된다. 이 표면 보호층을 형성하는 수지로서는 열경화형 수지 내지 전리 방사선 경화형 수지 등의 경화형 수지를 사용하여 형성하는 것이 적당하다. 특히, 표면 경도가 딱딱하고 생산성이 우수하다는 점에서 전리 방사선 경화형 수지를 사용하는 것이 보다 바람직하다.

열경화형 수지로서는, 예를 들면 불포화 폴리에스테르 수지, 폴리우레탄 수지 (2액 경화형 폴리우레탄도 포함한다), 에폭시 수지, 아미노알키드 수지, 페놀 수지, 우레아 수지, 디알릴프탈레이트 수지, 멜라민 수지, 구아나민 수지, 멜라민- 우레아 공축합 수지, 규소 수지, 폴리실록산 수지 등을 들 수가 있다.

상기 수지에는 필요에 따라서 가교제, 중합 개시제 등의 경화제, 중합 촉진제를 첨가할 수가 있다. 예를 들면, 경화제로서는 이소시아네이트, 유기 술폰산염 등이 불포화 폴리에스테르 수지나 폴리우레탄 수지 등에 첨가되고, 유기 아민 등이 에폭시 수지에 첨가되고, 메틸에틸케톤퍼옥시드 등의 과산화물이나 아조이소부틸니트릴 등의 라디칼 개시제가 불포화 폴리에스테르 수지에 첨가된다.

상기 열경화형 수지로 표면 보호층을 형성하는 방법으로서는, 예를 들면 상기한 열경화형 수지를 용액으로 하고, 이 용액을 롤 코트법, 그라비아 코트법 등의 주지된 도포법으로 도포하여, 건조하고, 경화시키는 방법을 들 수 있다. 상기 용액의 도포량으로서는 고형분으로 대략 5 내지 30 ㎛가 적당하고, 바람직하게는 15내지 25 ㎛일 수 있다.

전리 방사선 경화형 수지는 전리 방사선을 조사함으로써 가교 중합 반응을 일으켜 3차원의 고분자 구조로 변화하는 수지이면 한정되지 않는다. 전리 방사선은 전자파 또는 하전 입자선 중 분자를 중합, 가교할 수 있는 에너지 양자를 갖는 것을 의미하고, 예를 들면 가시광선, 자외선 (근자외선, 진공 자외선 등), X선, 전자선, 이온선 등이 있지만 특히 자외선, 전자선 등을 사용하는 것이 바람직하다. 자외선원으로서는 초고압 수은등, 고압 수은등, 저압 수은등, 카본 아크 (carbon arc)등, 블랙라이트 형광등, 메탈할로겐 램프 등의 광원을 사용할 수 있다. 자외선의 파장으로서는 190 내지 380 nm 정도의 파장역을 사용할 수가 있다. 또한, 전자선 원으로서는 예를 들면 콕클로프트왈트형, 반데그라프트형, 공진 변압기형, 절연 코어 변압기형, 직선형, 다이나미트론형, 고주파형 등의 각종 전자선 가속기를 사용할 수가 있다. 사용하는 전자선으로서는 일반적으로 100 내지 1000 keV 정도, 바람직하게는 100 내지 300 keV의 것을 사용할 수가 있다. 전자선의 조사량은 통상 2 내지 15 Mrad 정도로 할 수 있다.

전리 방사선 경화형 수지는 분자 중에 (메트)아크릴로일기, (메트)아크릴로일옥시기 등의 라디칼 중합성 불포화기, 또는 에폭시기 등의 양이온 중합성 관능기를 갖는 단량체, 예비 중합체 또는 중합체 (이하, 이들을 총칭하여 화합물이라 부르기로 한다)를 포함한다. 이들 단량체, 예비 중합체 및 중합체는 단체로 사용하거나 복수종 혼합하여 사용할 수가 있다. 또한 본 명세서에서 (메트)아크릴레이트란 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트의 의미로 사용한다.

라디칼 중합성 불포화기를 갖는 예비 중합체로서는 폴리에스테르(메트)아크릴레이트, 우레탄(메트)아크릴레이트, 에폭시(메트)아크릴레이트, 멜라민(메트)아크릴레이트, 트리아진(메트)아크릴레이트, 폴리비닐피롤리돈 등을 들 수 있다. 이 예비 중합체는 통상 분자량이 10000 정도 이하의 것이 사용된다. 분자량이 10000을 초과하면 경화한 수지층의 내찰상성, 내마모성, 내약품성, 내열성 등의 표면 물성이 부족하다. 상기한 아크릴레이트와 메타아크릴레이트는 공용할 수 있지만 전리 방사선에서의 가교 경화 속도라는 관점에서는 아크릴레이트 쪽이 빠르기 때문에 고속도, 단시간으로 효율적으로 경화시킨다는 목적으로서는 아크릴레이트의 쪽이 유리하다.

양이온 중합성 관능기를 갖는 예비 중합체로서는 비스페놀형 에폭시 수지, 노볼락형 에폭시 수지, 지환형 에폭시 수지 등의 에폭시계 수지, 지방족계 비닐에테르, 방향족계 비닐에테르, 우레탄계 비닐에테르, 에스테르계 비닐에테르 등의 비닐에테르계 수지, 환상 에테르 화합물, 스피로 화합물 등의 예비 중합체를 들 수 있다.

라디칼 중합성 불포화기를 갖는 단량체로서는, 예를 들면 (메트)아크릴레이트 화합물의 단관능 단량체로서 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 부틸(메트)아크릴레이트, 메톡시에틸(메트)아크릴레이트, 메톡시부틸(메트)아크릴레이트, 부톡시에틸(메트)아크릴레이트, 2에틸헥실(메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노메틸(메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, N,N-디에틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, N,N-디에틸아미노프로필(메트)아크릴레이트, N,N-디벤질아미노에틸(메트)아크릴레이트, 라우릴(메트)아크릴레이트, 이소보닐(메트)아크릴레이트, 에틸카르비톨(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 페녹시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 테트라히드로푸르푸릴(메트)아크릴레이트, 메톡시프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸-2-히드록시프로필프탈레이트, 2-(메트)아크릴로일옥시프로필히드로겐테레프탈레이트 등을 들 수 있다.

또한, 라디칼 중합성 불포화기를 갖는 다관능 단량체로서는, 예를 들면 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,6헥산디올디(메트)아크릴레이트, 1,9-노난디올디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 비스페놀-A-디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판에틸렌옥시드트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 글리세린폴리에틸렌옥시드트리(메트)아크릴레이트, 트리스(메트)아크릴로일옥시에틸포스페이트 등을 들 수 있다. 양이온 중합성 관능기를 갖는 단량체는 상기 양이온 중합성 관능기를 갖는 예비 중합체의 단량체를 사용할 수가 있다.

상기한 전리 방사선 경화형 수지는 전자선을 조사하면 충분히 경화하지만, 자외선을 조사하여 경화시킬 경우에는 증감제로서 광중합 개시제를 첨가한다. 라디칼 중합성 불포화기를 갖는 수지계인 경우의 광중합 개시제는 예를 들면 아세토페논류, 벤조페논류, 티옥산톤류, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 미히라벤조일벤조에이트, 미히라케톤, 디페닐설파이드, 디벤질디술피드, 디에틸옥시드, 트리페닐비이미다졸, 이소프로필-N,N-디메틸아미노벤조에이트 등을 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다. 또한, 양이온 중합성 관능기를 갖는 수지계인 경우는 예를 들면 방향족 디아조늄염, 방향족 술포늄염, 메탈로센 화합물, 벤조인술폰산에스테르, 푸릴옥시술폭소늄알릴요오드실염 등을 단독 또는 혼합물로서 사용할 수가 있다.

광중합 개시제의 첨가량은 특별히 한정되지 않지만 일반적으로 전리 방사선경화형 수지 100 중량부에 대하여 0.1 내지 10 중량부 정도로 할 수 있다.

전리 방사선 경화형 수지로 보호층을 형성하는 방법으로서는 예를 들면 전리 방사선 경화형 수지를 용액으로 하고, 이 용액을 그라비아 코트법, 롤 코트법 등의 주지된 도포법으로 도포하면 좋다. 이 경우의 용액의 도포량으로서는 고형분으로서 대략 5 내지 30 ㎛일 수 있고, 보다 바람직하게는 15 내지 25 ㎛일 수 있다.

또한, 전리 방사선 경화형 수지로부터 형성된 표면 보호층 (31)에, 한층 더 내찰상성, 내마모성을 부여할 경우에는 필요에 따라서 무기 충전재를 배합할 수가 있다. 예를 들면, 분말상의 산화알루미늄, 탄화규소, 이산화규소, 티탄산칼슘, 티탄산바륨, 마그네슘파일로보레이트, 산화아연, 질화규소, 산화지르코늄, 산화크롬, 산화철, 질화붕소, 다이아몬드, 금강 모래, 유리 섬유 등을 들 수 있다.

무기 충전재의 사용량은 한정적이지 않지만 통상은 전리 방사선 경화형 수지100 중량부에 대하여 1 내지 80 중량부 정도일 수 있다.

각 층의 적층은 통상의 순서로 실시할 수 있다. 예를 들면 착색한 기재 시트 (26)의 한쪽 면에 잉크층 (27, 28)을 순서대로 인쇄에 의해 형성하고, 또한 상기 그림층 (28) 상에 2 액 경화형 우레탄 수지 등의 공지된 건조 적층용 접착제로 형성한 접착제층 (29)를 통하여 투명성 수지층 (30)을 공지된 건조 적층법, T 다이 압출법 등으로 적층하고, 투명성 수지층 (30)의 전체 면에 프라이머층을 설치하여 그 위에 표면 보호층 (31)을 형성할 수 있다.

그리고 필요에 따라서 표면 보호층 (31) 측으로부터 엠보싱 가공을 실시함으로써 요철 모양 (32)를 형성할 수가 있다. 요철 모양은 가열 압착이나 헤어 라인가공 등에 의해 형성할 수가 있다. 상기 요철 모양으로서는, 예를 들면 도관구, 석판 표면 요철, 천 표면 텍스쳐, 체크 무늬, 모래눈 (砂目), 헤어 라인, 만선 조구 (万線 條溝)등을 들 수 있다.

목질 재료 상에 상기 합성 수지제 배커층과 화장 시트를 순서대로 적층함으로써, 바닥재로 할 수 있다. 목질 재료로의 적층 방법은 한정적이지 않고, 예를 들면 접착제에 의해 합성 수지제 배커층을 목질 재료에 점착하는 방법 등을 채용할 수 있다. 접착제는 기재의 종류 등에 따라서 공지된 접착제로부터 적절하게 선택할 수 있다. 예를 들면 폴리아세트산비닐, 폴리염화비닐, 염화비닐ㆍ아세트산비닐 공중합체, 에틸렌ㆍ아크릴산 공중합체, 아이오노머 등 이외에 부타디엔ㆍ아크릴니트릴 고무, 네온 고무, 천연 고무 등을 들 수 있다. 합성 수지제 배커층에의 화장 시트의 적층 방법도 한정적이지 않고, 예를 들면 접착제에 의해 합성 수지제 배커층과 화장 시트를 점착하는 방법을 채용할 수가 있다. 화장 시트의 점착면에 미리 프라이머층을 형성해 두면 쉽게 점착할 수가 있다. 목질 재료 상에 합성 수지층을 갖는 화장 시트를 적층하여 이루어지는 바닥재를 형성할 경우에는 상기 형성 방법으로부터 합성 수지제 배커층의 점착을 제외하는 공정에서 형성할 수 있다.

<발명을 실시하기 위한 최량의 형태>

이하, 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세히 설명한다.

제조예 1

수성 도료의 제조

아크릴우레탄계 수지 (제품명 「본 코트 CG-5000」다이니폰 잉크 가가꾸 고교, 우레탄/아크릴 복합 에멀젼) 및 (제품명 「W-SF」쇼와 잉크 고교쇼) 약 30 중량％ (수지분), 착색 안료 약 9 중량％, 체질 안료 (실리카) 약 6 중량％, 실리콘 2 중량％, 이소프로필알코올 4 중량％ 및 물 49 중량％가 되도록 각 성분을 배합하여 혼합하였다. 한편, 경화제로서 이소시아누레이트계 폴리이소시아네이트를 물과 1:1 (중량비)로 혼합하고, 이것을 상기 혼합물 100 중량부에 대하여 20 중량부 혼합하였다. 이에 따라 수성 에멀젼으로 이루어지는 수성 착색 도료를 얻었다.

제조예 2

바닥재의 제조

먼저 화장 시트를 제조하였다.

(1) 화장 시트의 제조

양면 코로나 방전 처리한 60 μ 두께의 착색 폴리프로필렌 필름의 한편의 면에 우레탄셀룰로오스계 수지 (우레탄 및 질화 면의 혼합물 100 중량부에 대하여 헥사메틸렌디이소시아네이트 5 중량부를 첨가한 것)을 그라비아 도공법에 의해 고형분 2 g/m²가 되도록 도공하고, 이면 프라이머층을 형성하였다. 다른 쪽 면에는 아크릴우레탄계 수지 (아크릴폴리올 100 중량부에 헥사메틸렌디이소시아네이트 5 중량부를 첨가한 것)을 그라비아 도공법에 의해 고형분 2 g/m²가 되도록 도공하여 인쇄용 프라이머층을 형성하였다.

계속해서, 아크릴우레탄계 수지 (아크릴폴리올 100 중량부에 헥사메틸렌디이소시아네이트 5 중량부를 첨가한 것)을 결합제로 하는 인쇄 잉크를 사용하여 그라비아 인쇄에 의해 베타 잉크층 및 그림 잉크층을 차례로 형성하여 나무 결 및 추상모양의 잉크층을 형성하였다.

다음에, 우레탄계 접착제를 그림층 상에 도공한 후, 그 위에서 프로필렌계 수지를 두께 80 ㎛가 되도록 T 다이 압출기로 가열 용융 압출하여 투명성 수지층을 형성하였다.

상기 투명성 수지층에 코로나 방전 처리를 실시하여 그 처리면에 아크릴우레탄계 수지 (아크릴폴리올 100 중량부에 헥사메틸렌디이소시아네이트 5 중량부를 첨가한 것)을 그라비아 도공법에 의해 도공하여 표면 보호층용 프라이머층을 형성하였다.

표면 보호층용 프라이머층 상에 우레탄아크릴레이트계 전자선 경화형 수지를 롤 코트법으로 고형분 15 g/m²가 되도록 도공하고, 건조한 후, 미경화의 전자 방사선 경화형 수지층에 산소 농도 200 ppm 이하의 환경 하에서 전자선 (가속 전압 175 KeV, 조사량 5 Mrad)을 조사하여 경화시켜 전자 방사선 경화형 수지로 이루어지는 표면 보호층을 형성하였다.

계속해서, 표면 보호층 측에서 판 깊이 50 ㎛의 나무 결 도관상 엠보싱판 또는 나무 껍질ㆍ추상조 엠보싱판으로 엠보싱 가공을 실시하여 나무 결 도관상 또는 나무 껍질ㆍ추상조의 요철 모양을 형성한 화장 시트를 얻었다.

(2) 합성 수지제 배커층의 제조

비정질 폴리에틸렌테레프탈레이트 (A-PET)를 심층으로 하고, 그 양면에 A-PET 60 중량％ 및 폴리에틸렌나프탈레이트 40 중량％의 혼합 수지층이 혼합 수지층/심층/혼합 수지층=1/14/1의 두께 비가 되도록, T 다이 압출기로 공압출법에 의해 두께 O.4 mm의 합성 수지 시트 (합성 수지제 배커층)을 얻었다.

(3) 합성 수지제 배커층과 화장 시트와의 적층

화장 시트의 이면 프라이머층에 또한 우레탄계 접착제층을 개재시켜 합성 수지제 배커층을 건조 적층법에 의해 적층하였다.

(4) 바닥재의 제조

상기 (3)에서 제조한 적층체의 합성 수지제 배커층 측의 면에 라왕 합판 (두께 12 mm)를 수용성 에멀젼계 접착제에 의해 적층하고, 소정의 치수 (300 mm×1800 mm)로 재단한 후, 테노너를 사용하여 4 변의 실 (핵) 가공을 행하고, 또한 화장 시트측에서 라왕 합판에 달하는 깊이의 V자형 홈 (조홈부)를 바닥재 평면에서 본 장척 방향 및 단척 방향으로 형성하였다. 또한, 바닥재 평면에서 본 장척 방향의 측면부에 모서리를 깎은 부분을 형성하였다.

<실시예 1>

제조예 1에서 얻어진 수성 도료를 사용하고, 제조예 2의 바닥재의 V자형 홈과 모서리를 깎은 부분의 전체 면에 도포함과 동시에 와이핑 처리함으로써 조홈부 및 모서리를 깎은 부분에 도포층을 형성하였다.

<비교예 1>

수성 도료로서 시판의 수성 우레탄 도료를 사용한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 도포층을 형성하였다.

<시험예 1>

실시예 및 비교예에서 형성된 도포층에 대해서 1) 내수성, 2) 내습열성, 3) 내신나성, 4) 내산성, 5) 내알칼리성, 6) 셀로 테이프 (상표명)의 밀착성 시험, 7) 내후성, 8) 내암모니아성 시험에 대해서 각각 조사하였다. 그 결과, 실시예 1은 모든 항목에서 합격한데 비하여 비교예 1에서는 모든 항목에 있어서 불합격이었다.

또한, 각 시험 방법은 다음과 같이 하여 실시하였다.

1) 내수성: 컵 투수 시험을 행하였다. 시험체에 144 시간 물방울을 접촉시켜, 물방울 제거 후에 시험체의 외관 변화의 유무를 확인하였다. 외관 변화가 확인되지 않는 것을 합격으로 하였다.

2) 내습열성: JAS 습열 시험을 실시하였다. 시험체를 수평으로 고정한 후, 시험체 표면에 끓는 물을 적하하고, 그 위에 0.5 L의 비등수를 넣은 1 L 용량의 알루미늄 용기를 20 분간 방치한 후, 건조한 천으로 마찰하고, 그대로 24 시간 방치하였다. 24 시간 경과 후의 외관 변화의 유무를 확인하였다. 외관 변화가 확인되지 않는 것을 합격으로 하였다.

3) 내신나성: 시험체의 홈부 표면에 신나를 적하한 후 4 시간 방치 후의 외관 변화의 유무를 확인하였다. 외관 변화가 확인되지 않는 것을 합격으로 하였다.

4) 내산성: 시험체의 홈부 표면에 10 ％ 염산 수용액을 적하한 후 4 시간 방치 후의 외관 변화의 유무를 확인하였다. 외관 변화가 확인되지 않는 것을 합격으로 하였다.

5) 내알칼리성: 시험체의 홈부 표면에 10 ％ 수산화 나트륨 수용액을 적하한 후 4 시간 방치 후의 외관 변화의 유무를 확인하였다. 외관 변화가 확인되지 않는 것을 합격으로 하였다.

6) 셀로 테이프 (상표명)의 밀착성 시험: 셀로 테이프 (니찌반 제조)를 도막에 압착하고, 수직 방향으로 박리하여 거의 박리되지 않는 것을 합격으로 하였다.

7) 내후성: 썬 샤인 페이드 미터 500 시간 조사한 후, 외관 변화의 유무를 관찰하였다. 외관 변화가 확인되지 않은 것을 합격으로 하였다.

8) 내암모니아성 시험: 시험체의 홈부 표면에 18 ％ 암모니아 수용액 (의사 (擬似) 페트 (pet)뇨)를 적하한 후, 24 시간 방치 후의 외관 변화의 유무를 확인하였다. 외관 변화가 확인되지 않는 것을 합격으로 하였다.

본 발명의 수성 도료는 목질 재료 및 합성 수지 쌍방에 밀착성이 높고, 형성된 도포층에 대해서 내수성, 내습열성, 내신나성, 내산성, 내알칼리성, 내후성, 내암모니아성 등의 특성이 우수하다.

도 1은 본 발명 도료가 대상으로 하는 바닥재의 단면 구조도.

도 2는 바닥재의 실시 형태의 일례를 나타내는 단면도.

<도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명>

1: 목질 재료 2: 지지체층

3: 화장 시트 4: 홈부

5: 도막 20: 홈

21: 목질 재료 22: 접착제층

23: 지지체층 24: 접착제층

25: 프라이머층 26: 기재 시트

27: 베타 잉크층 28: 그림 잉크층

29: 접착제층 30: 투명성 수지층

31: 표면 보호층 32: 엠보싱부

Claims (15)

1. 적어도 합성 수지 및 목질 재료가 적층되어 이루어지는 적층체에 있어서의 상기 합성 수지 및 목질 재료 쌍방이 노출한 면을 적어도 보호하기 위한 도료로서, 상기 도료가 아크릴우레탄계 수지를 포함하는 수성 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 수성 도료.
2. 제1항에 있어서, 아크릴우레탄계 수지가 케토기 함유 아크릴 수지와 히드라지드기 함유 우레탄 수지를 혼합하여 얻어진 것인 수성 도료.
3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 수성 조성물이 경화제를 더 포함하는 수성 도료.
4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 수성 조성물이 실리콘을 더 함유하는 내수성 도료.
5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 에멀젼의 형태인 수성 도료.
6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 합성 수지 및 목질 재료 쌍방이 노출한 면이, 합성 수지와 목질 재료가 접하는 경계선을 포함하는 영역인 수성 도료.
7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 합성 수지가 비정질 폴리에틸렌테레프탈레이트를 포함하는 내수성 도료.
8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 적층체가 목질 재료 상에 1) 두께 200 ㎛ 이상의 합성 수지제 배커 (backer)층과 2) 화장 시트를 순서대로 적층한 것인 수성 도료.
9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 목질 재료 상에 1) 두께 200 ㎛ 이상의 합성 수지제 배커층과 2) 화장 시트를 순서대로 적층하여 이루어지는 적층체를 포함하고, A) 상기 화장 시트측에서 합성 수지제 배커를 관통하여 목질 재료에 달하는 홈 및 B) 합성 수지 및 목질 재료 쌍방이 노출하고 있는 모서리를 깎은 부분 (chamfer)의 1종 이상이 형성된 바닥재에 있어서, 상기 홈에 노출한 면 및 모서리를 깎은 부분을 코팅하기 위해서 사용되는 수성 도료.
10. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 적층체가 목질 재료 상에 합성 수지층을 갖는 화장 시트를 적층한 것인 수성 도료.
11. 제1항 내지 제7항 및 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 목질 재료 상에 합성 수지층을 갖는 화장 시트를 적층하여 이루어지는 적층체를 포함하고, A) 상기 화장 시트측에서 목질 재료에 달하는 홈 및 B) 합성 수지 및 목질 재료 쌍방이 노출하고 있는 모서리를 깎은 부분의 1종 이상이 형성된 바닥재에 있어서, 상기 홈에 노출한 면 및 모서리를 깎은 부분을 코팅하기 위해 사용되는 수성 도료.
12. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 기재된 수성 도료에 의해 바닥재 표면을 보호하는 방법으로서,

    (1) 바닥재가 목질 재료 상에 1) 두께 200 ㎛ 이상의 합성 수지제 배커층과 2) 화장 시트를 순서대로 적층한 것으로서,

    (2) 상기 합성 수지제 배커층이 단층 또는 2층 이상의 층 구조를 가지고,

    (3) a) 단층인 경우는 상기 단층 또는 b) 2층 이상인 경우는 상기 합성 수지층 중 적어도 최상층이 A-PET, PEN 및 PETG에서 선택된 1종 이상을 포함하는 혼합층이고,

    (4) 바닥재에는 A) 상기 화장 시트측에서 합성 수지제 배커층을 관통하여 목질 재료에 달하는 홈 및 B) 합성 수지 및 목질 재료 쌍방이 노출하고 있는 모서리를 깎은 부분의 1종 이상이 형성되어 있고,

    (5) 상기 홈에 노출한 면 및 모서리를 깎은 부분을 상기 수성 도료에 의해 코팅하는 것을 특징으로 하는 방법.
13. 목질 재료 상에 1) 두께 200 ㎛ 이상의 합성 수지제 배커층과 2) 화장 시트를 순서대로 적층하여 이루어지는 적층체를 포함하고, A) 상기 화장 시트측에서 합성 수지제 배커를 관통하여 목질 재료에 달하는 홈 및 B) 합성 수지 및 목질 재료 쌍방이 노출하고 있는 모서리를 깎은 부분의 1종 이상이 형성된 바닥재에 있어서, 상기 홈에 노출한 면 및 모서리를 깎은 부분에 상기 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 기재된 수성 도료로 이루어지는 보호층이 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 바닥재.
14. 목질 재료 상에 합성 수지층을 갖는 화장 시트를 적층하여 이루어지는 적층체를 포함하고, A) 상기 화장 시트측에서 목질 재료에 달하는 홈 및 B) 합성 수지 및 목질 재료 쌍방이 노출하고 있는 모서리를 깎은 부분의 1 종 이상이 형성된 바닥재에 있어서, 상기 홈에 노출한 면 및 모서리를 깎은 부분에 상기 제1항 내지 제7항, 제10항 및 제11항 중 어느 한 항에 기재된 수성 도료로 이루어지는 보호층이 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 바닥재.
15. 목질 재료 상에 1) 두께 200 ㎛ 이상의 합성 수지제 배커층과 2) 화장 시트를 순서대로 적층하여 이루어지는 적층체를 포함하고, A) 상기 화장 시트측에서 합성 수지제 배커에 달하는 홈 및 B) 합성 수지가 노출하고 있는 모서리를 깎은 부분의 1종 이상이 형성된 바닥재에 있어서, 상기 홈에 노출한 면 및 모서리를 깎은 부분에 아크릴우레탄계 수지를 포함하는 수성 도료로 이루어지는 보호층이 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 바닥재.