KR20050025132A - 멜렘-비함유 멜라민의 제조 방법 및 냉각기 - Google Patents

Abstract

본 발명은 고압 공정을 통해 얻은 용융된 물질량(mass)의 멜라민을 수성 처리함으로써, 멜렘을 포함하지 않는 멜라민을 제조하는 방법에 관한 것이다. 본 발명의 방법에 따라, 폐가스를 분리한 뒤, 상기 용융된 물질량의 멜라민을 알칼리를 함유하는 수용액을 이용하여 냉각시켜, 수성 알칼리 멜라민 용액으로 직접 전환시키고, 상기 수성 알칼리 멜라민 용액으로부터 멜라민을 재결정화한다. 따라서, 본 발명의 방법을 이용하면, 1000 ppm 미만 함량의 멜람 및 50 ppm 미만 함량의 멜렘을 포함하는 멜라민을 얻을 수 있다. 또한, 본 발명은 냉각기에 관한 것이다.

Description

멜렘-비함유 멜라민의 제조 방법 및 냉각기{METHOD FOR PRODUCING MELEM-FREE MELAMINE AND QUENCHING AGENTS}

본 발명은, 고압 공정을 통해 얻은 멜라민 용융물을 수성 알칼리 함유 용액을 이용하여 냉각시켜, 수성 알칼리 멜라민 용액으로 직접 전환시킨 뒤, 결정화 반응에 의해 멜라민을 얻는 단계를 포함하는, 멜렘을 포함하지 않는 멜라민의 제조 방법에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 본 발명의 청구항 9 및 청구항 10의 특징을 갖는 냉각기에 관한 것이다.

통상적으로, 멜라민을 제조하기 위한 고압 공정에서는 촉매를 이용하지 않고, 예를 들면, 325 내지 450℃ 범위, 바람직하게는 350 내지 425℃ 범위의 온도와 50 내지 250 bar 범위의 압력에서, 소량의 기상 멜라민을 이용하여 요소 용융물, 및 적합하다면 기상 암모니아를 액상 멜라민, 및 주로 암모니아와 이산화탄소로 이루어진 폐가스로 농축시킨다. 이어서, 고온 고압의 조건 하에서 상기 반응 혼합물을 다양한 방법에 따라 반응시킨다. 그런 다음, 멜라민 고화 반응을 수행하는데, 이 멜라민 고화 반응은 두 가지 방법을 이용하여 수행할 수 있으며, 그 중에서도 건식 공정으로 수행하는 경우에는 수분이 존재하지 않는 조건에서 암모니아를 이용하거나 이용하지 않고 멜라민을 팽창(expansion)시키면서 동시에 고화시킨 다음, 냉각시켜 분리한다. 그러나, 전술한 건식 공정은 멜라민의 팽창 과정 중에 다량의 부산물, 예를 들면, 그 후의 멜라민 제조 공정, 특히 멜라민 수지 및 그의 2차 생성물을 형성하는 공정에 방해가 되는 멜람(melam)이나 멜렘(melem)이 형성된다는 문제점이 있다. 특히, 응축 부산물인 멜렘은 멜라민 제조 공정에 방해가 된다.

미국특허 제3,637,686호에 따른 건식/습식 공정의 혼합 공정에서는, 우선 수분이 존재하지 않는 조건에서 암모니아를 이용하여 멜라민 용융물을 고화한 다음, 멜라민에 존재하는 부산물, 특히 멜라민 용융물의 고화 반응 중에 형성된 부산물을 제거하기 위해, 고상 멜라민을 수성 암모니아 함유 용액(aqueous ammoniacal solution)에서 반응시킨다. 그러나, 이러한 재결정화 반응 단계에서는 부산물의 분해 반응과 함께 멜라민의 가수분해 반응이 발생하여, 멜라민의 수율에 있어 상당한 손실이 생길 수 있다.

고압 공정을 통해 얻은 멜라민을 고화시키는 다른 방법으로서 미국특허 제3,132,143호 또는 국제특허 제01/36397호에 기재된 방법이 있다. 상기 방법에서는 멜라민 반응기에서 직접 얻은 반응 혼합물을 냉각기로 팽창시키고, 이어서 수성 암모니아 및 이산화탄소의 존재 하에 이산화탄소와 부산물을 함유하는 멜라민 용액과 반응시킨다. 그러나, 전술한 방법은 이산화탄소의 존재 하에서 가수분해성 부산물들이 분해될 때, 원하는 정도로 부산물이 분해되도록 하기 위해서는 비교적 낮은 pH, 고온 및 긴 체류(residence) 시간 등의 조건을 요한다는 문제점이 있다.

또한, 고압 공정을 통해 얻은 멜라민 용융물을 고화시키는 또 다른 방법으로서, 국제특허 제00/29393호에 기재된 방법이 있다. 상기 방법에서는, 수성 암모니아 함유 용액을 이용하여 멜라민 용융물을 멜라민 현탁액으로 전환시키고, 상기 현탁액으로부터 멜라민을 분리한다. 그러나, 전술한 방법은 상기 건식 공정에서와 같이, 멜라민 용융물의 고화 단계 중에 추가적으로 부산물이 형성된다는 문제점이 있으며, 이 부산물을 제거하기 위해서는 수상(aqueous phase)에서 오랜 시간 동안 체류해야만 하므로, 가수분해 반응에 의한 멜라민 손실이 크다. 아울러, 상기 현탁 공정에서는 부산물의 결정화에 의한 부산물 석출 및 멜라민 생성 억제(blockage)의 우려가 있다.

도 1은 본 발명의 방법에 이용된 냉각기(10)를 도시한 도면.

본 발명의 목적은 멜렘의 함량이 50 ppm 미만이 되도록, 가능한 최고의 수율로 멜라민을 제조하는 방법을 제공하는 것이다. 예상 밖으로, 본 발명의 목적은 폐가스를 분리 배출한 뒤, 수성 알칼리 함유 용액을 이용하여 멜라민 용융물을 냉각시켜, 수성 알칼리 멜라민 용액으로 전환시키고, 이어서 수성 알칼리 멜라민 용액을 결정화함으로써 달성될 수 있다.

이에 따라, 본 발명은 고압 반응을 통해 얻은 멜라민 용융물의 수성 반응에 의한 멜렘을 포함하지 않는 멜라민의 제조 방법에 관한 것으로서, 본 발명의 제조 방법은 폐가스를 분리 배출한 뒤, 상기 멜라민 용융물을 수성 알칼리 함유 용액으로 냉각하여, 수성 알칼리 멜라민 용액으로 전환시킨 다음, 후속의 결정화 반응에 의해 고형 멜라민을 수득하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다.

본 발명의 방법에 따라 멜라민 용융물을 멜라민 용액으로 직접 전환시킴으로써, 추가적인 부산물을 형성하지 않으면서, 멜라민 장치의 고압부에서 형성된 양질의 멜라민을 수성 반응부로 이동시킬 수 있다. 또한, 알칼리 함유 용액을 이용하여 상기 멜라민 용융물을 냉각시킴으로써, 멜라민 용융물과 함께 수성 반응부에 주입된 부산물을 냉각기에서와 같이 신속하게 분해시킬 수 있으며, 그 결과 수성 반응부 내에서의 멜라민의 전체 체류 시간이 감소되므로 가수분해로 인한 멜라민의 손실을 최소화할 수 있다.

본 발명의 방법에 따라 반응되는 멜라민 용융물은 고압 공정을 통해 생성된 것으로서, 약 330 내지 400℃ 범위, 바람직하게는 약 330 내지 380℃ 범위, 특히 바람직하게는 약 330 내지 360℃ 범위의 온도와 약 50 내지 600 bar 범위, 바람직하게는 약 50 내지 250 bar 범위, 특히 바람직하게는 약 70 내지 170 bar 범위의 압력 조건 하에서 냉각기를 통과한다.

고압 공정을 통해 얻어진 멜라민 용융물 내에는 두 종류의 부산물이 존재한다. 상기 멜라민 용융물에 존재하는 부산물로서 산소 함유 부산물은 예를 들면, 이산화탄소, 아멜린(ammeline), 아멜라이드(ammelide), 우레이도멜라민(ureidomelamine) 또는 미반응 요소(urea)를 포함한다. 또한, 응축 부산물로는 예를 들어, 멜렘 또는 멜람과 같은 부산물이 있다.

본 발명의 방법에서는 반응 폐가스를 분리 배출한 후에, 고압 공정으로부터 유래된 임의의 멜라민 용융물을 사용할 수 있다. 특히, 본 발명의 방법에 따라, 상기 멜라민 용융물을 멜라민 장치의 고압부에서 미리 정제하는 경우에는 순수한 멜라민을 얻을 수 있다.

특히, 본 발명의 방법에서는, 예를 들면, 상기 멜라민 용융물을 기상 암모니아로 처리함으로써, 멜라민 용융물로부터 산소 함유 부산물을 실질적으로 제거하는 것이 유리하며, 또한, 예를 들면, 상기 멜라민 용융물을 고압의 암모니아에서 냉각 및/유지시킴으로써 멜라민 용융물부터 응축 부산물을 부분적으로 제거하는 것이 유리하다. 또한, 본 발명의 방법에서는 암모니아 포화된 멜라민 용융물을 사용하는 것이 특히 유리하다.

본 발명에서는 미세한 분포의 멜라민 용융물을 얻기 위해, 상기 멜라민 용융물을 스프레이 하여 냉각기에 주입하는 것이 바람직하다. 상기 멜라민 용융물의 주입과 동시에 수성 알칼리 함유 용액을 냉각기, 바람직하게는 스프레이-콘(spray-cone) 형태의 냉각기에 주입하는 것이 바람직하다. 이 때 이용되는 스프레이 장치로는 멜라민 용융물을 장치에 주입한 뒤 곧바로 수성 알칼리 함유 용액과 접촉하도록 배치된 것이 바람직하다. 예를 들어, 상기 멜라민 용융물은 상부의 장치부 중앙으로 주입하고, 상기 수성 알칼리 함유 용액은 1개 이상의 노즐을 통해 정상부로부터 냉각기로 분무한다. 상기 멜라민 용융물 및 수성 알칼리 함유 용액을 주입하는 또 다른 방법으로 2성분 노즐을 이용하는 방법이 있다. 상기 방법에서는 수성 알칼리 함유 용액을 분무하면서 멜라민 용융물과 접촉시켜, 상기 멜라민 용융물을 용해된 형태로 직접 전환시킨다. 아울러, 멜라민 용융물을 냉각시키기 위해 주입된 수성 알칼리 함유 용액의 전체 함량을 둘 이상의 분할량(subquantity)으로 나누어, 상기 멜라민 용융물과 수성 알칼리 함유 용액의 혼합 반응을 향상시키도록, 예를 들면, 수성 알칼리 함유 용액을 약 1:1 내지 1.5:1의 비율로 나누어, 정상부에서 장치로 한 분할량 만큼의 수성 알칼리 함유 용액을 주입하고, 다른 분할량 만큼의 수성 알칼리 함유 용액을 하부의 장치부 측방에서 주입할 수 있다.

냉각기에 주입되는 수성 알칼리 함유 용액의 함량은 예를 들면, 상기 냉각기로부터 배출된 수성 알칼리 멜라민 용액의 멜라민 농도가 약 5 내지 10 중량%, 바람직하게는 약 6 내지 9 중량%가 되도록 한다.

상기 냉각기에 주입되는 수성 알칼리 함유 용액의 온도는 상기 멜라민 용융물을 냉각시킬 수 있도록, 100 내지 150℃ 범위, 바람직하게는 약 110 내지 145℃ 범위, 특히 바람직하게는 약 120 내지 140℃ 범위이다.

상기 냉각 반응 중의 압력은 1 내지 7 bar, 바람직하게는 2 내지 6 bar, 특히 바람직하게는 3 내지 5 bar이다.

상기 냉각기에 공급된 수성 알칼리 함유 용액의 알칼리 함량은 약 0.05 내지 0.5 중량% 범위, 바람직하게는 약 0.05 내지 0.3 중량% 범위이다. 본 발명에서 사용될 수 있는 수성 알칼리 함유 용액의 알칼리 성분을 예시하면, 수산화나트륨, 수산화칼륨 또는 기타 암모니아를 들 수 있으며, 수산화나트륨을 사용하는 것이 바람직하다. 상기 냉각 반응에 이용되는 수성 알칼리 함유 용액에서의 알칼리 성분은 대체로 멜라민 결정화 반응의 모액(mother liquor)에서 유래된 것이다.

따라서, 냉각 반응에 사용되는 상기 용액은 결정화 반응 모액 중 재순환된 부분을 포함하는 것이 바람직하며, 또한, 상기 냉각 반응에 사용되는 용액에는 멜라민 결정화 반응에서 응축된 약암모니아 함유 증기가 추가적으로 존재할 수도 있고, 신선한 응축물이 추가적으로 존재할 수도 있다.

본 발명에 따른 냉각기의 조작법은 하기와 같은 이점이 있다.

즉, 상기 멜라민 용융물을 냉각기에서 멜라민 용액으로 직접 전환시킴으로써, 부산물의 형성으로 인한 멜라민 수율의 저하 없이 멜라민 용융물을 멜라민 장치의 수성 반응부로 옮길 수 있다. 이는, 수성 반응부에서는 이미 멜라민 용융물과 함께 주입된 부산물만이 분해되며, 건식 공정이나 현탁액에서 조작되는 공정과는 달리, 멜라민 용융물의 팽창 반응 중에는 부산물이 추가적으로 형성되지 않음을 뜻한다.

수성 반응부에서의 체류 시간은 냉각기에 존재하는 부산물의 함량으로 정의되며, 다시 말하면, 부산물의 함량이 적을수록, 최종 생성물에서 요구되는 조건인 부산물의 농도를 낮추도록 선택되는 체류 시간을 줄일 수 있다.

상기 부산물의 분해 반응과 동시에 일어나는 멜라민의 가수분해 반응을 가능한 한 저하시키기 위해서는, 수성 반응부에서의 체류 시간이 짧은 것이 바람직하다.

상기 멜라민 용융물과 함께 수성 반응부로 주입되는 부산물이 가수분해 반응에 의해 분해될 수 있도록, 상기 부산물은 용해된 형태로 존재해야 한다. 부산물인 멜람 및 멜렘은 멜라민에 비해 수용성이 작기 때문에, 이들보다 수용성이 큰 멜라민은 현탁 공정에서도 현탁액과 평형을 이룬 용액에 용해된 형태로 존재하나, 상기 부산물 대부분은 현탁 공정 시에 냉각기에서 고체 상태로 존재하게 된다.

따라서, 냉각기에서의 현탁 공정 시, 원치 않는 멜라민의 가수분해 반응이 일어나도, 부산물의 분해 반응은 일어나지 않게 된다.

그러나, 본 발명에 따른 방법에서는 멜라민에 존재하는 모든 부산물이 용액 상태이기 때문에, 가수분해성 부산물의 분해 반응이 냉각기에서만큼 조속히 시작될 수 있다.

상기 용액의 pH가 높을수록, 부산물의 가수분해 반응이 더욱 빠르게 진행된다. 상기 부산물의 가수분해 반응이 낮은 pH에서 수행되는 경우에는, 상기 반응을 해당 고온, 통상적으로는 150℃보다 큰 온도에서 오랜 체류 시간 동안 수행해야 한다. 그러나, 부산물의 가수분해 반응과 동시에 멜라민의 가수분해 반응이 진행되기 때문에, 이처럼 고온에서 오랜 시간 동안 반응을 수행하는 것은 바람직하지 않다. 본 발명의 방법에 따르면, 냉각기 내에 유리(free) 수산화나트륨 용액이 존재하여, 결과물 약 pH 9 내지 pH 12의 높은 pH를 나타내므로, 부산물의 분해 반응 중에도 반응 온도를 저온으로 유지할 수 있으며, 반응을 충분히 빠르게 진행할 수 있다.

상기 냉각기에서 얻은 멜라민 용액은, 적합하다면 농축시킨 수성 알칼리 함유 용액과 반응시킨 뒤, 방치하는 것이 적합하다. 이 때, 방치 시간은 약 5 내지 60분, 바람직하게는 약 20분 내지 40분이다. 이렇게 하여 얻은 수성 알칼리 멜라민 용액을, 적합하다면 암모니아를 제거한 후, 희석시키고, 활성화된 탄소로 처리하여 pH를 조정한 다음, 결정화 반응 유닛(unit)에 공급하는데, 이 때, 예를 들면, 온도 감소 및/또는 진공 적용에 의해, 멜라민을 결정화한다. 이어서, 상기 멜라민을 여과, 건조하여 분리시킨다.

본 발명의 방법을 이용하면 1000 ppm 미만 함량의 멜람 및 50 ppm 미만 함량의 멜렘을 포함하는 멜라민을 제조할 수 있고, 상기 멜라민은 추가적으로 임의의 바람직한 공정에 공급될 수 있다.

상기 결정화 반응 시에 제거된 알칼리성 모액은, 적합하다면 상기 멜라민 여과 반응에서의 여과액과 혼합한 뒤, 약 2.5:1 내지 3.0:1 범위의 비율로 2개의 서브스트림(substream)으로 분리될 수 있다. 제1 서브스트림은 수성 멜라민 반응부로 재순환된다. 본 발명에서는 상기 멜라민 용융물을 냉각하는데, 재순환된 모액의 일부 또는 전부를 이용할 수 있다. 상기 결정화 반응 후의 모액 및 여과물로 이루어진 제2 서브스트림은 배출되어, 폐수 처리된다.

실시예 1:

360℃의 온도와 245 bar의 압력 조건에서, 고압 멜라민 장치로부터 얻은 멜라민 용융물을 2.5 bar의 압력에서 조작되는 냉각기에 분무하였다. 상기 멜라민 용융물은 멜람의 초기 농도가 11850 ppm, 멜렘의 초기 농도가 670 ppm 이었으며, 실질적으로 산소 함유 불순물을 포함하지 않았고, 사실상 암모니아 포화 상태였다.이 멜라민 용융물과 동시에, NaOH의 함량이 0.3 중량%인 수용액을 상기 냉각기에 주입하였다. 상기 냉각기 내 상기 멜라민 용융물과 NaOH 수용액의 비율은 상기 냉각기 내에 멜라민과 부산물의 5% 용액이 존재하도록 선택되었다. 상기 냉각기 내 멜라민 용액의 온도는 130℃이었다. 상기 온도 및 압력 조건 하에서 상기 멜라민 용액을 30분간 방치한 뒤, 냉각시키고, 이렇게 하여 얻어진 멜라민 현탁액을 중화, 건조하여 멜라민을 얻고 그 성분을 분석하였다. 분석 결과, 상기 멜라민에서 멜람의 함량은 810 ppm이었고, 멜렘의 함량은 50 ppm 미만이었다.

실시예 2:

실시예 1과 동일한 방법으로 실험을 수행하였다. 본 실시예에서 냉각기에 주입된 멜라민 용융물은 실질적으로 산소 함유 부산물을 포함하지 않았으나, 응축 부산물인 멜람과 멜렘이 고압부에서의 사전 정제반응에 의해 제거되지 않았다. 이 때문에, 상기 멜라민 용융물에서 멜람의 초기 농도는 35,000 ppm이었고, 멜렘의 초기 농도는 5,600 ppm 이었다. 상기 멜라민 용융물을 380℃, 70 bar의 조건에서, 2.5 bar에서 조작되는 냉각기에 주입하였다. 상기 멜라민 용융물과 동시에, NaOH의 함량이 0.2 중량%인 수성 용액을 상기 냉각기에 주입하였다. 상기 멜라민 용융물 및 수성 NaOH 용액의 비율은 상기 냉각기 내에 멜라민과 부산물의 8% 용액이 존재하도록 선택하였다. 상기 냉각기 내 멜라민 용액의 온도는 130℃이었다. 상기 온도 및 압력 조건 하에서 상기 멜라민 용액을 30분간 방치한 뒤, 냉각시키고, 이렇게 하여 얻어진 멜라민 현탁액을 중화, 건조하여 멜라민을 얻고 그 성분을 분석하였다. 분석 결과, 상기 멜라민에서 멜람의 함량은 2,700 ppm이었고, 멜렘의 함량은 100 ppm 미만이었다.

도 1은 본 발명의 방법에 사용된 냉각기(10)를 도시한 도면이다.

냉각기(10)의 정상부에는 멜라민 용융물 주입구(1)가 배치되어 있고, 아울러 고온의 모액(수성 알칼리 함유 용액)을 주입하기 위한 4개의 냉각제 주입 노즐이 상기 용융물 주입구에 대해 측방으로 배치되어 있다. 냉각기 상부에서 상기 모액과 멜라민 용융물의 혼합물 온도가 약 140℃가 되도록, 약 120℃인 상기 고온의 모액을 약 350℃에서 멜라민 용융물과 혼합한다. 그런 다음, 상기 모액/멜라민 혼합물을 약 120℃에서 저온의 모액과 혼합하여, 상기 냉각기(10) 바닥의 온도가 약 130℃가 되도록 한다. 하부 영역으로의 공급관(2)은 유입액이 관 벽에 대하여 접선 방향으로 유입되도록, 배치되어 있다.

상기한 방법은, 상기 장치의 상부에서는 고온을 얻을 수 있으며, 보다 저온인 모액 스트림을 혼합함으로써, 장치의 하부에서 냉각 반응이 서서히 수행될 수 있다는 이점이 있다.

상기 냉각기 상부가 고온이기 때문에, 상기 장치의 정상부는 장치 하부에 비해 고압이 된다(=온도에 따른 포화 증기압). 또한, 장치 하부에서는 보다 저온인 액체를 혼합함으로써 압력이 감소된다.

또한, 상기 장치 바닥의 배출 펌프의 NPSH값(압력 유지 높이)이 증가하기 때문에, 펌프의 캐비테이션(cavitation)이 저하되므로 바람직하다.

아울러, 하부의 모액 스트림을 냉각기 벽에 접하여 유동시킴으로써 혼합 반응을 개선할 수 있다.

상기 냉각기 정상부에는 모액을 주입하기 위한 4개의 스프레이 노즐이 배치된다. 각각의 노즐은 모액을 정해진 유속으로 처리할 수 있도록 되어 있다. 상기 노즐은 이러한 유속에서 최적으로(스프레이 구조 및 폐색(blockage)의 위험 부담과 관련하여) 작동된다.

상기 노즐의 최적 조작과 관련하여 공급물을 두 부분으로 나누어 공급하는 경우에는, 상기 장치에 공급물을 부분적으로 로딩(loading)하여도, 즉, 냉각기에 멜라민 용융물을 100% 미만의 함량으로 공급하는 경우에도, 모액 스프레이 노즐을 언제나 동일한(다시 말해, 최적의) 유속으로, 예를 들면, 하부의 모액 공급을 "0"으로 세팅함으로써 충전할 수 있다.

이에 따라, 멜라민 장치에 공급물을 부분적으로 로딩하는 경우에도, 본 발명의 냉각기에서는 모액의 최적 분포/최적의 노즐 스프레이 패턴을 얻을 수 있다.

Claims (12)

1. 고압 공정을 통해 얻은 멜라민 용융물의 수성 반응에 의한, 멜렘(melem) 비함유 멜라민의 제조 방법으로서,

   폐가스를 분리 배출한 뒤, 수성 알칼리 함유 용액을 이용하여 멜라민 용융물을 냉각시켜, 수성 알칼리 멜라민 용액으로 전환시킨 다음, 결정화 반응에 의해 멜라민을 얻는 단계를 포함하는

   방법.
2. 제1항에 있어서,

   상기 수성 알칼리 함유 용액이 NaOH 수용액인 것을 특징으로 하는 방법.
3. 제1항 또는 제2항에 있어서,

   상기 수성 알칼리 함유 용액이 멜라민의 결정화 반응물로부터 재순환된 모액을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,

   상기 멜라민 용융물을 냉각시키기 전에, 상기 멜라민 용융물로부터 산소 함유 부산물을 실질적으로 제거하고, 응축 부산물을 부분적으로 제거하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,

   상기 멜라민 용융물을 100 내지 150℃ 범위의 온도에서 수성 알칼리 함유 용액을 이용하여 냉각시키는 것을 특징으로 하는 방법.
6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,

   상기 멜라민 용융물을 1 내지 7 bar 범위의 압력에서 수성 알칼리 함유 용액을 이용하여 냉각시키는 것을 특징으로 하는 방법.
7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,

   상기 수성 알칼리 함유 용액 내의 알칼리 농도가 0.05 내지 0.5 중량% 범위인 것을 특징으로 하는 방법.
8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,

   농축시킨 수성 알칼리 함유 용액을 첨가하는 단계를 선택적으로 실시한 다음, 상기 수성 알칼리 멜라민 용액을 5 내지 60분간, 바람직하게는 20 내지 40분간 방치하는 것을 특징으로 하는 방법.
9. 제1항 기재의 방법에 특히 이용되는 냉각기(quencher)로서,

   적어도 1개의 유입 오리피스(orifice)가, 유입액이 상기 냉각기 벽에 대하여 접선 방향으로 유입되도록, 배치된 것을 특징으로 하는 냉각기.
10. 제1항 기재의 방법에 이용되는 냉각기로서,

    상기 수성 알칼리 함유 용액이 공간상 2부분으로 분리된 주입부(infeed)에서 첨가되도록 되어 있는 것을 특징으로 하는 냉각기.
11. 제10항에 있어서,

    상기 주입부가 고온의 멜라민 용융물의 공급부에 배치된 것을 특징으로 하는 냉각기.
12. 제10항 또는 제11항에 있어서,

    상기 주입부가 저온의 모액 공급부에 배치된 것을 특징으로 하는 냉각기.