KR20050007169A - 오일, 구조화 중합체, 및 코팅된 실리콘 엘라스토머 함유조성물 및 그 제조 및 사용 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은, 바람직하게는 케라틴 및 케라틴성 물질 (인간 피부, 모발, 손톱, 두피, 및 입술, 케라틴성 섬유 등)의 케어 및/또는 처리 및/또는 메이컵 조성물인, 조성물에 관계되며, 본 발명 조성물은, 오일, 구조화 중합체, 및 코팅된 실리콘 엘라스토머를 함유한다. 바람직하게 본 발명 조성물은 무수성이다.

Description

오일, 구조화 중합체, 및 코팅된 실리콘 엘라스토머 함유 조성물 및 그 제조 및 사용 방법{COMPOSITION CONTAINING OIL, STRUCTURING POLYMER, AND COATED SILICONE ELASTOMER, AND METHODS OF MAKING AND USING THE SAME}
본 발명은, 바람직하게는 케라틴 및 케라틴성 물질 (인간 피부, 모발, 손톱, 두피, 및 입술, 케라틴성 섬유 등)의 케어 및/또는 처리 및/또는 메이컵 조성물인, 조성물에 관계되며, 본 발명 조성물은, 오일, 구조화 중합체, 및 코팅된 실리콘 엘라스토머를 함유한다. 바람직하게 본 발명 조성물은 무수성이다. 조성물의 제조 및 사용 방법 또한 본 발명의 일부를 이룬다.
본 출원에서, 명세서이거나 청구 범위이거나 본 발명 성분 언급시, 하나 이상의 그러한 성분이 거기에 존재할 수 있다. 즉, 본 발명 성분의 혼합물은, 발명 조성물에 존재 가능하다. '및/또는'이라는 용어는, 단독 또는 둘 다 함께를 의미한다. '안정한'이라는 용어는, 특히 스틱으로 단단하며 실온 (25℃)에서 시간에 걸쳐, 그리고 45℃에서 1 시간 동안 부서지지 않는 조성물을 의미한다. '하나 이상'이라는 용어는, 하나 또는 그 이상을 의미하며 따라서 개별 성분 및 혼합물/조합을 의미한다. '중합체'라는 용어는, 2개 이상, 바람직하게는 3개 이상의 반복 단위, 보다 바람직하게는 10 개 이상의 반복 단위 함유 화합물을 나타낸다.
바람직하게, 본 발명 조성물은 안정하며, 튜브 또는 스틱, 페이스트 등의 임의 형태이다. 바람직한 구현에서 본 발명 조성물은, 열 가역적이고 및/또는 전단력 제공시 가역성인 고화 또는 고체 젤의 일반 형태이다. 일례로 젤화 및/또는 고화된 구조화 오일 함유 조성물은 화장품 및/또는 피부 제품에 유용하고; 이는 특히 탈취제, 립밤, 립스틱, 컨실러 제품, 아이섀도우 및 캐스트 파운데이션과 같은 고체 조성물에서 그렇다. 이론에 묶이지 않고, 구조 중합체는 오일을 구조화하여 특히 고온 및 습기찬 지역에서 이들이 특히 고체 조성물로부터 방출 (또는 시네레시스)되는 것을 제한하며, 또한, 피부 또는 입술에 적용후, 이들 상으로부터 주름 및 미세 선들로 이동하는 것을 제한하며, 이는, 립스틱 또는 아이섀도우에 특히 바람직한 특성이다. 그 이유는, 특히 착색제로 충전된 경우, 오일상의 심한 이동은, 눈 및 입술 주변에 안 좋은 외관을 나타내고, 주름 및 미세한 선을 특히 두드러지게 하는 때문이다. 소비자는 이러한 이동이, 통상의 립스틱 및 아이섀도우의 큰 문제임을 지적한다. '이동'이라는 용어는, 초기 적용 부위를 넘은 조성물의 움직임을 말한다.
본 발명의 한 바람직한 구현은 조성물로, 보다 바람직하게는, 피부 및/또는 얼굴의 입술 및/또는 외관 신체 성장 부분을 위한 (즉, 손톱 또는 케라틴성 섬유와 같은 케라틴성 물질) 케어 및/또는 메이컵 및/또는 처리 조성물로, 이는, 양호한감각상의 품질, 양호한 이동 특성 등과 같은 양호한 특성을 제공한다.
본 발명자들은 놀랍게도, 하나 이상의 구조화 중합체, 하나 이상의 오일 (지방상의 일부 또는 전부를 구성하는 오일은 여기에서 종종 액체 지방상으로 언급됨) 및 하나 이상의 코팅된 실리콘 엘라스토머 함유 조성물이, 즉 화장 및 피부 영역에서 유용하여 일례로 현저한 화장 특성을 가진 제품을 제공함에 유용함을 발견하였다.
본 발명은, 립스틱, 립글로스, 립펜슬과 같은 입술 메이컵 제품뿐 아니라, 두피 및 입술을 포함하는 피부용 케어 및/또는 처리 제품, 스틱형의 인간 얼굴, 신체 또는 입술을 위한 항태양 케어제품, 얼굴 및 신체를 위한 메이컵 제거 제품, 인간 얼굴 및 신체 모두를 위한 피부용 메이컵 제품으로, 임의로 스틱 또는 디쉬 형태로 제조된 파운데이션, 컨실러 제품, 블러셔, 아이섀도우, 얼굴 파우더, 문지르는 문신, 일례로 스틱 형태의 탈취제인 신체 위생 제품 (즉, 케라틴 물질의 케어, 메이컵, 또는 처리와 무관한 제품), 샴푸, 컨디셔너 및 일례로 케이크 형태의 아이라이너, 아이펜슬 및 마스카라와 같은 눈 메이컵 제품, 및 일례로 모발, 눈썹 및 속눈썹 또는 손톱과 같은 케라틴성 섬유인, 신체 외관 성장 부분을 위한 메이컵 제품 및 케어 제품에 적용된다.
본 발명 조성물은 또한 페이스트, 고체 또는 점성 크림 형태일 수도 있다. 이는 수중유 또는 유중수 에멀젼 또는 유중수중유 에멀젼 또는 수중유중수 에멀젼과 같은 단독 또는 다중 에멀젼 또는, 오일성 연속상 함유 고형 또는 연성 젤일 수있다. 일례로, 액체 지방상은, 조성물의 연속상일 수 있다. 특히 바람직한 한 구현에서, 조성물은 무수성이다. 다른 구현에서, 조성물은 일례로 고체인, 스틱 또는 디쉬 내의 형태로 제조되고, 또한 일례로 무수성 스틱과 같은 무수성 젤인 오일성 고형 젤의 형태이다. 추가의 구현에서, 조성물은, 불투명 또는 투명 고형 젤 (염료의 존재 여부에 따라) 형태로, 특수예에서, 액체 지방상은, 연속상을 형성한다. 한 구현에서, 조성물은 몰딩 및 주입된 스틱에서 선택된다.
구조화 중합체
본 발명 조성물에서, 총 조성물 중량에 대해 구조화 중합체는 바람직하게는 0.1-99중량%, 보다 바람직하게는 0.5-80중량%, 보다 더 바람직하게는 2-60중량%, 보다 더욱더 바람직하게는 5-40중량%이다. 필요시 사용되는 경우, 이들은, 특히 기재된 바에 따른 그들 간의 모든 값과 하부범위를 포함한다.
여기에서 유용한 바람직한 구조화 중합체는, Dow Corning 사의 DC8178 및 DC8179로, 이는 Nylon-611/디메티콘 공중합체로, 임의로는 PPG-3 미리스틸 에테르 내에 또는 함께 존재한다. 이들 공중합체의 분자량은, 즉 약 60,000-150,000, 65,000-140,000 달톤 등에서 가변이다. 바람직한 물질은, 이들 영역의 하부 값의 분자량을 가지며, 즉, 60,000-70,000으로 62,000, 68,000 등을 포함한다. 이들 공중합체에 대한 Dow Product 정보는, 여기에 참고로 편입된다. 바람직하게 구조는 다음과 같다:
(식 중, x, y, z는 분자량 만족에 적절한 것이다).
임의로, 동일하거나 상이한 x는, 1-200, 바람직하게는 1-100으로 10, 20, 30, 40 등을 포함하며, 또한 이들 범위내의 모든 값을 포함하고, y/z비율은 임의로 0.01-100, 보다 바람직하게는 1-10으로, 이들 범위 내의 모든 값을 포함한다.
여기에서 유용한 다른 바람직한 구조화 중합체는 500-500,000의 중량 평균 분자량을 바람직하게 가지는 중합체 (호모중합체 또는 공중합체)로, 다음을 함유하는 하나 이상의 잔기를 포함한다:
- 바람직하게는, 잔기내 쇄 또는 그라프트의 형태로 1-1000개의 오가노실록산 단위를 가지는 하나 이상의 폴리오가노실록산기, 및
- 에스터, 아미드, 설폰아미드, 카바메이트, 티오카바메이트, 유레아, 유레탄, 티오유레아, 옥사미도, 구안아미도 및 비구아니디노기 및 이들의 조합에서 선택되는, 수소 상호 작용을 이룰수 있는 상이하거나 동일한 2개 이상의 기로, 중합체는 바람직하게는, 25℃ 에서 고체이며, 25-250℃ 온도에서 지방상 중 가용성이다. 본 발명의 구조화 중합체는 일반적으로 바람직하게 실온 (25℃) 및 대기압 (760mmHg)하에서 고체이고, 25-250℃ 온도의 오일 및/또는 액체 지방상에서 가용성이다.
본 발명 조성물 구조화제로 유용한 중합체는, 문헌에 공지된 바와 같은 폴리오가노실록산 타입 중합체를 포함한다 (US 5874069, US 5919441, US 6051216, 및 US 5981680; 이들 모두는 여기 참고로 편입됨). 또한 바람직한 것은, Dow Corning 사의 DC8178 및 8179 중합체로, 이들 물질의 제품 정보는, 여기 참고로 편입된다 (상기 참조).
유용한 구조화 중합체는, 하기 식에 해당하는 잔기 하나 이상을 함유하는 중합체를 추가로 포함한다:
(식 중,
1) R1, R2, R3및 R4는 동일하거나 상이하며, 하기의 군으로부터 선택되고:
- 직쇄, 분지쇄 또는 고리형, 포화 또는 불포화의 C1-C40탄화수소 기재 기로, 이들 쇄 내에 하나 이상의 산소, 황, 및/또는 질소 원자를 함유할 수 있고 불소 원자로 부분 또는 완전 치환될 수 있고,
- C6-C10아릴기로, 임의로 하나 이상의 C1-C4알킬기로 치환되고,
- 하나 이상의 산소, 황, 및/또는 질소 원자를 함유할 수 있는 폴리오가노실록산 쇄;
2) 동일하거나 상이한 X기는, 직쇄 또는 분지쇄 C1-C30알킬렌디일기로, 이들 쇄 내에 하나 이상의 산소, 및/또는 질소 원자를 함유할 수 있고;
3) Y는, 포화 또는 불포화의 C1-C50직쇄 또는 분지쇄 2가 알킬렌, 아릴렌, 시클로알킬렌, 알킬아릴렌, 또는 아릴알킬렌기로, 하나 이상의 산소, 황, 및/또는 질소 원자를 함유할 수 있고, 및/또는 치환기로 하기 원자 또는 원자군을 함유할 수 있으며:
불소, 히드록시, C3-C8시클로알킬, C1-C40알킬, C5-C10아릴, 1-3개의 C1내지 C3알킬기로 임의 치환된 페닐, C1-C3히드록시알킬 및 C1-C6아미노알킬 또는,
4) Y는 하기식에 해당하는 기이고:
(식 중,
- T는 포화 또는 불포화의 직쇄 또는 분지쇄 C3-C243가 또는 4가 탄화수소기로, 이는, 폴리오가노실록산쇄로 임의 치환되며, 산소, 황, 및 질소에서 선택되는 하나 이상의 원자를 함유할 수 있고 또는 T는 질소, 인 및 알루미늄으로부터 선택된 원자를 함유할 수 있고,
- R5는 직쇄 또는 분지쇄의 C1-C50알킬기 또는 폴리오가노실록산쇄로, 하나 이상의 에스터, 아미드, 유레탄, 티오카바메이트, 유레탄, 유레아, 티오유레아 및/또는 설폰아미드기를 함유할 수 있고, 이는 다른 중합체 쇄와 연결 가능하며;
5) 동일하거나 상이하며, 하기로부터 선택되는 2가의 기인 G:
(식 중, R6는 수소원자 또는 직쇄 또는 분지쇄의 C1-C20알킬기로, 중합체의 50%이상의 R6기는 수소원자를 나타내며, 중합체의 G 기 2개 이상은 하기가 아니며;
6) n는 2-500, 바람직하게는 2-200의 정수이고, m은, 1-1000, 바람직하게는 1-700, 더 바람직하게는 6-200의 정수이다.
본 발명에서, 중합체 중 80%의 R1, R2, R3및 R4기는 바람직하게는 메틸 에틸, 페닐 및 3,3,3-트리플루오로프로필기로부터 선택된다.
본 발명에서, Y는, 각종 2가기를 나타내고, 또한 임의로는 2개 이상의 자유 밸런시를 함유하여 중합체 또는 공중합체의 다른 잔기와 결합을 형성한다. 바람직하게, Y는 하기에서 선택되는 기이다:
a) 직쇄의 C1-C20및 바람직하게는 C1-C10의 알킬렌기,
b) C30-C56의, 고리 및 비공액 불포화를 함유할 수 있는 분지쇄 알킬렌기,
c) C5-C6의 시클로알킬렌기,
d) 하나 이상의 C1-C40알킬기로 임의치환된 페닐렌기,
e) 1-5개의 아미드기 함유 C1-C20알킬렌기,
f) 히드록시, C3-C8시클로알칸, C1-C3히드록시알킬 및 C1-C6알킬아민기에서 선택되는 하나 이상의 치환기 함유 C1-C20알킬렌기,
g) 하기식의 폴리오가노실록산 쇄:
(식 중, R1, R2, R3및 R4와, T 및 m은 상기와 같다); 그리고
h) 하기식의 폴리오가노실록산:
(식 중, R1, R2, R3및 R4와, T 및 m은 상기와 같음).
제 2 패밀리의 폴리오가노시록산은, 하기식 (II)에 해당하는 하나 이상의 잔기 함유 중합체일 수 있다:
(식 중,
- R1및 R3은 동일하거나 상이하며, 상기식 (I)에 대해 정의된 바와 같고
- R7은, 상기 R1및 R3로 정의한 기이거나 또는 -X-G-R9식의 기로써, X 및 G는 상기식 (I)에 대해 정의된 바와 같고 R9은, 수소원자 또는 직쇄 또는 분지쇄 또는 고리형, 포화 또는 불포화의 C1-C50탄화수소 기재의 기로써, 이는, 그 쇄 내에 산소, 황 및 질소로부터 선택되는 하나 이상의 원소를 임의로 함유하고, 하나 이상의 불소원자 및/또는 하나 이상의 히드록시기로 임의로 치환되거나, 하나 이상의 C1-C4알킬기로 임의 치환된 페닐기로 임의 치환되고,
- R8은, -X-G-R9식의 기로써, X, R9및 G는 상기에 정의된 바와 같고,
- m1은 1-998 범위의 정수이고, 그리고,
- m2는 2-500 범위의 정수이다).
본 발명에서, 구조화제로 사용된 중합체는, 호모중합체로, 즉, 특히 식 (I) 또는 식 (II)의 잔기인 수개의 동일 잔기를 함유하는 중합체이다.
본 발명에서, 식 (I)의 상이한 잔기 수개를 함유하는 공중합체를 또한 사용 가능하며, 이는, 즉 잔기중 하나에서, R1, R2, R3, R4, X, G, Y, m 및 n 기 하나 이상이 상이하다는 것이다. 공중합체는 또한, 식 (II)의 잔기 수개로부터 형성 가능하며, 여기에서, R1, R3, R7, R8, m1및 m2기 하나 이상은 하나 이상의 잔기 중에서 상이하다.
또한, 식 (I)의 잔기 하나 이상 및 식 (II)의 잔기 하나 이상을 가지며, 식 (I)의 잔기들 및 식 (II)의 잔기들이 상호 상이 또는 동일한 공중합체를 사용 가능하다.
본 발명의 한 변형에서, 에스터, 아미드, 설폰아미드, 카바메이트, 티오카바메이트, 유레아, 유레탄, 티오유레아 옥사미도, 구안아미도 및 비구아니디노기 및 이들 조합에서 선택되는, 수소 상호작용 성립이 가능한 2개의 기를 함유하는 하나 이상의 탄화수소 기재 잔기를 추가로 함유하는 공중합체를 또한 사용 가능하다.
이들 공중합체는, 블락 공중합체 또는 그라프트 공중합체이다.
본 발명의 제 1 구현에서, 수소 상호작용 성립 가능기는, 식 -C(O)NH- 및 -HN-C(O)-의 아미드기이다.
이 경우, 구조화제는, 하기식 (III) 또는 식 (IV)의 하나 이상 잔기를 함유하는 중합체일 수 있다:
또는
(식 중, R1, R2, R3, R4, X, Y, m 및 n 기는 상기에 정의한 바와 동일함).
이들 잔기는 하기에 의해 수득 가능하다:
- 하기 반응식에 따른 α,ω-카복시산 말단 함유 실리콘과, 하나 이상의 디아민 간의 축합 반응:
- 또는 하기 반응식에 따른 2분자의 α-불포화 카복시산과, 디아민 간의 반응:
이후, 하기 반응식에 따라 에틸렌 불포화에 실록산을 가하고,
CH2=CH-X1-CO-NH-Y-NH-CO-X1-CH=CH2
(식 중, X1-(CH2)2-는 상기에 정의한 X에 해당하고, Y, R1, R2, R3, R4, 및 m은 상기에서 정의한 바와 동일함),
- 또는, 하기 반응식에 따른 α,ω-NH2말단 함유 실리콘과, HOOC-Y-COOH 식의 2산 간의 반응:
.
식 (III) 또는 식 (IV)의 폴리아미드에서, m은, 바람직하게는 1-700, 더 바람직하게는 15-500, 보다 더 바람직하게는 15-45의 범위이고, n은, 특히 1-500, 바람직하게는 1-100, 더 바람직하게는 4-25의 범위이고, X는 바람직하게 1-30 개 탄소 원자 함유, 특히 3-10 개 탄소 원자 함유 직쇄 또는 분지쇄 알킬렌쇄이며, Y는 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌쇄로, 이는 고리 및/또는 불포화를 가질 수 있고, 1-40개의 탄소원자, 특히 1-20 개의 탄소원자, 더 바람직하게는 2-6개의 탄소원자, 특히 6개의 탄소원자를 가진다.
식 (III) 또는 식 (IV)에서, X 또는 Y를 나타내는 알킬렌기는 임의로 그 알킬부분에 하기 성분 하나 이상을 함유 가능하다:
1o) 1-5 개의 아미드, 유레아 또는 카바메이트기,
2o) C5또는 C6시클로알킬기, 및
3o) 동일하거나 상이한 C1-C3알킬기로 임의 치환된 페닐렌기.
식 (III) 또는 식 (IV)에서, 알킬렌기는, 하기로 구성된 군에서 선택되는 하나 이상 성분으로 또한 치환가능하다:
- 히드록시기,
- C3-C8시클로알킬기,
- 1-3개의 C1-C40알킬기,
- 1-3개의 C1-C3알킬기로 임의 치환된 페닐기,
- C1-C3히드록시알킬기, 및
- C1-C6아미노알킬기.
식 (III) 또는 식 (IV)에서, Y는 또한 다음을 나타낸다:
(식 중, R5는 폴리오가노실록산쇄를 나타내고, T는 하기식의 기를 나타낸다:
(식 중, a, b, c는 독립적으로 1-10 범위의 정수이고, R10은 수소원자 또는 R1, R2, R3및 R4에 대해 정의된 것과 같은 기를 나타낸다).
식 (III) 및 식 (IV)에서, R1, R2, R3및 R4는 바람직하게, 독립적으로, 직쇄 또는 분지쇄의 C1-C40알킬기, 바람직하게는, CH3, C2H5, n-C3H7, 또는 이소프로필기, 폴리오가노실록산쇄 또는 1-3개의 메틸 또는 에틸기로 임의 치환된 페닐기를 나타낸다.
앞서 본 바와 같이, 중합체는 동일 또는 상이한 식 (III) 또는 식 (IV)의 잔기를 함유 가능하다.
따라서, 중합체는, 식 (III) 또는 식 (IV)의 상이한 길이의 수개의 잔기를 가지는 폴리아미드일 수 있는데, 즉 하기식에 따른 폴리아미드이다:
(식 중, X, Y, n 및 R1- R4는 상기한 바와 동일한 정의를 가지며, 상이한 m1및 m2는 1-1000 범위에서 선택되고, p는 2-300 범위의 정수이다).
상기 식에서, 잔기는, 블락 공중합체 또는 랜덤 공중합체 또는 교차 공중합체를 형성하도록 구조화 가능하다. 공중합체에서, 잔기는 상이한 길이 뿐 아니라, 일례로 상이한 Y기를 가지는 상이한 화학 구조일 수 있다. 이 경우, 공중합체는 하기식에 해당한다:
(식 중, R1-R4, X, Y, m1, m2, n, 및 p는, 상기 정의와 동일하고, Y1은 Y와 상이하나, Y에 대해 정의된 군에서 선택된다). 앞서와 같이, 각종 잔기는, 블락 공중합체 또는 랜덤 공중합체 또는 교차 공중합체를 형성하도록 구조화 가능하다).
본 발명의 제 1 구현에서, 구조화 중합체는, 또한 그라프트 공중합체로 구성 가능하다. 따라서, 실리콘 유닛을 함유한 폴리아미드는 그라프트되고, 임의로 아미드기를 가진 실리콘으로 가교 가능하다. 그러한 중합체는 3작용기 아민으로 합성 가능하다.
이 경우, 공중합체는 하기식의 잔기 하나 이상을 함유 가능하다:
(식 중, X1및 X2은 상이하거나 동일하고, 식 (I)에서 X에 대해 정의한 바와 동일하고, n은 식 (I)에서 정의한 바와 동일하고, Y 및 T는 식 (I)에 대해 정의한바와 동일하고, R11-R18은 R1-R4와 동일한 기에서 선택되고, m1및 m2는, 1-1000 범위에서 선택되고, p는 2-500 범위의 정수이다).
식 (VII)에서, 다음이 바람직하다:
- p는 1-25 범위, 더 바람직하게는 1-7의 범위이고,
- R11-R18은 메틸기이고,
- T는 하기 식들 중 하나에 해당한다:
(식 중, R19은 수소 원자 또는 R1-R4에 대해 정의된 기들 중에서 선택되는 기이며, R20, R21, R22는 독립적으로 직쇄 또는 분지쇄 알킬렌기, 보다 바람직하게는 하기식에 해당하며;
특히, R20, R21, R22는 -CH2-CH2- 를 나타내고,
- m1및 m2는 15-500 범위, 바람직하게는 15-45의 범위이고,
- X1및 X2는 -(CH2)10-을 나타내고, 그리고,
- Y는 -CH2-를 나타냄).
식 (VII)의 그라프트 실리콘 잔기를 포함하는 이들 폴리아미드는, 식 (II)의 폴리아미드-실리콘과 공중합되어 블락 공중합체, 교차 공중합체 또는 랜덤 공중합체를 형성 가능하다. 공중합체 중 그라프트 실리콘 잔기 (VII)의 중량%는 0.5-30중량%이다.
본 발명에서, 실록산 유닛은 중합체의 주쇄 또는 골격에 있을 수 있으나, 그라프트 또는 매달린 쇄에 존재 또한 가능하다. 주쇄에서, 실록산 유닛은 상기한 단편 형태일 수 있다. 매달리거나 그라프트된 쇄에서, 실록산 유닛은 독립적으로 또는 단편내에 존재한다.
본 발명에서, 바람직한 실록산 기재 폴리아미드는 다음과 같다:
- m이 15-50인 식 (III)의 폴리아미드;
- m이 15-50 범위인 값을 가지는 하나 이상의 폴리아미드와, m이 30-50 범위인 값을 가지는 하나 이상의 폴리아미드인, 폴리아미드 2개 이상의 혼합물;
- m1이 15-50 범위에서 선택되고, m2가 30-500 범위에서 선택되며, m1에 해당하는 부분은 폴리아미드 전체 중량의 1-99중량% 를 차지하고 m2에 해당하는 부분도 폴리아미드 전체 중량의 1-99중량% 를 차지하는, 식 (V)의 중합체;
- 하기를 조합하는 식 (III)의 폴리아미드 혼합물
1) n은 2-10, 특히 3-6인 폴리아미드 80-99중량%, 그리고
2) n은 5-500, 특히 6-100인 폴리아미드 1-20%;
- Y 및 Y1기 하나 이상은 히드록시기 하나 이상을 함유하는 식 (VI)의 폴리아미드;
- 2산 대신 활성화 2산 (2산 클로라이드, 2무수물 또는 2에스터)의 일부분 이상으로 합성된 식 (III)의 폴리아미드;
- X는 -(CH2)3- 또는 -(CH2)10-인 식 (III) 의 폴리아미드; 및
- 일례로 옥틸아민, 옥타놀, 스테아르산 및 스테아릴 알코올 같은 지방산, 지방 알코올 및 지방아민을 포함하는 단일작용기 아민, 단일작용기 산, 단일작용기 알코올로 이루어진 군에서 선택되는 단일작용기쇄를 가진 폴리아미드말단을 가진 식 (III)의 폴리아미드.
본 발명에서, 중합체 쇄의 말단기는 다음으로 종결될 수 있다;
- 합성중 C1-C50모노알콜을 도입함에 의한 C1-C50알킬 에스터기,
- 실리콘이 α, ω-디아민화된 경우 모노산 또는 실리콘이 α,ω-디카복시산인 모노아민에서, 종결기로써의 C1-C50알킬아미드기.
본 발명 구현의 한 변형에서, 탄화수소 기재 폴리아미드 및 실리콘 폴리아미드의 공중합체, 즉, 식 (III) 또는 식 (IV)의 잔기 및 탄화수소 기재 잔기를 가지는 공중합체를 사용 가능하다. 이 경우, 폴리아미드-실리콘 잔기는, 탄화수소 기재 폴리아미드의 말단에 배열 가능하다.
실리콘 함유 폴리아미드 기재 구조화제는, 지방산 2량체에 기초한 폴리아미드의 실릴 아미드화에 의해 생성 가능하다. 이 방법은, 폴리아미드 말단 부위 상에 존재하는 자유산 부위를, 오가노실록산-모노아민 및/또는 오가노실록산-디아민과 반응시키거나 (아미드화 반응), 다르게는, 올리고실록산 알코올 또는 올리고실록산 디올과 반응시키는 것이다 (에스터화 반응). 에스터화 반응은, 업계 공지된 대로 산 촉매 존재를 필요로 한다. 아미드화 또는 에스터화 반응에 사용되는 자유산 부위를 가진 폴리아미드는, 상대적으로 많은 수의 산말단기를 가지는 것이 바람직하다 (일례로, 15-20 개의 높은 산 개수를 가지는 폴리아미드).
탄화수소 기재 폴리아미드의 자유산 부위의 아미드화를 위해, 1-300, 보다 특별하게는 2-50, 더 특별하게는 2, 6, 9.5, 12, 13.5, 23 또는 31개의 실록산기를 가지는 실록산 디아민을, 지방산 2량체에 기초한 탄화수소기재 폴리아미드와의 반응에 사용될 수 있다. 13.5개의 실록산기를 가지는 실록산 디아민이 바람직하며, 최적의 결과는 13.5개의 실록산기를 가지는 실록산 디아민 및, 카복실산 말단기의 개수가 높은 폴리아미드로부터 얻어진다.
반응은, 자일렌에서 시행하여, 공비 증류에 의해 용액으로부터 또는 용매 없이 고온에서 생성된 물을 추출 가능하다 (약 180-200℃). 일반적으로, 아미드화의 효율 및 반응 속도는, 실록산 디아민이 길수록, 즉 실록산기 개수가 많을수록 감소한다. 자유 아민 부위는, 실록산 산 또는 벤조산과 같은 유기산과 디아미노실록산을 반응시키는 이들의 초기 아미드화 반응 이후 블라킹 가능하다.
폴리아미드 상의 자유산 부위의 에스터화에서, 이는 시약 총 중량에 대해 약 1중량%의 비등 자일렌 중의, 파라-톨루엔설폰산 촉매로 수행 가능하다.
폴리아미드의 카복시산 말단기 상에 대한 이들 반응은, 중합체쇄의 말단에만 실리콘 잔기를 도입하게 한다.
또한, 산기를 함유한 실록산과의 아미드화 반응에 의해, 자유 아민기 함유 폴리아미드를 사용하여 폴리아미드-실리콘의 공중합체 제조가 가능하다.
또한, 일례로, 에틸렌-디아민 성분을 함유한 폴리아미드와 올리고실록산-α-ω-디아민의 고온에서의 (일례로 200-300℃) 트랜스아미드화에 의해, 원래 폴리아미드의 에틸렌디아민 성분이 올리고실록산 디아민으로 대체되도록하는 트랜스 아미드화를 실시하여 탄화수소 기재 폴리아미드 및 실리콘 폴리아미드 간의 공중합체에 기초한 구조화 중합체를 제조할 수 있다.
탄화수소 기재 폴리아미드 및 폴리아미드-실리콘의 공중합체는, 또한, 매달린 오가노실록산기를 가진 탄화수소 기재 폴리아미드 골격을 함유한 공중합체로 또한 그라프트 가능하다.
이는, 일례로 하기에 의해 수득 가능하다:
- 지방산 2량체 기재의 폴리아미드 중의 불포화 결합의 수소실릴화;
- 폴리아미드의 아미드기의 실릴화; 또는,
- 산화 수단에 의한 불포화 폴리아미드의 실릴화, 즉, 불포화 기를 알코올 또는 디올로 산화하여, 실록산 알코올 또는 실록산 카복시산과 반응하는 히드록시기를 형성한다. 불포화 폴리아미드의 올레핀 부위는, 또한 에폭시화 가능하고, 에폭시기는 이후 실록산 아민 또는 실록산 알코올과 반응 가능하다.
본 발명의 제 2 구현에서, 구조화 중합체는, 유레탄 또는 유레아기를 함유한 공중합체 또는 호모중합체로 구성된다.
앞서와 같이, 중합체는, 중합체의 골격 내에 또는 사슬 또는 매달린 기로서, 2개 이상의 유레탄 및/또는 유레아기를 함유한 폴리오가노실록산 잔기를 함유할 수 있다.
골격 내에 2개 이상의 유레탄 및/또는 유레아기를 함유하는 중합체는, 하기식에 해당하는 잔기 하나 이상을 함유하는 중합체일 수 있다:
(식 중, R1, R2, R3, R4, X, Y, m, n 은, 상기식 (I)에 대한 정의와 동일하고, U는 -O-, 또는 -NH-를 나타내어 유레탄 또는 유레아기가 되게 하는 다음과 같은 것이다:
식 (VIII)에서, Y는 직쇄 또는 분지쇄의 C1-C40알킬렌기, 임의로 치환된 C1-C15알킬기, 또는 C5-C10아릴기이다. 바람직하게, -(CH2)6-기를 사용할 수 있다.
Y는 또한, C5-C12지환족 또는 방향족기로, 이는 C1-C15알킬기 또는 C5-C10아릴기로 치환 가능하고, 일례로, 메틸렌-4,4-비스시클로헥실 라디칼, 이소포론 디이소시아네이트, 2,4- 및 2,6-톨릴렌, 1,5-나프틸렌, p-페닐렌 및 4,4'-비페닐렌메탄에서 유도된 라디칼에서 선택되는 라디칼이다. 일반적으로 Y는 직쇄 또는 분지쇄 C1-C40알킬 라디칼 또는 C4-C12시클로알킬렌 라디칼이 바람직하다.
Y는 또한, 디올 또는 디아민 타입의 커플링제 분자 하나 이상과 수개의 디이소시아네이트 분자의 축합에 해당하는, 폴리유레탄 또는 폴리유레아 블락을 나타낸다. 이 경우, Y는 알킬렌쇄 내에 수개의 유레탄 또는 유레아기를 포함한다.
이는 하기식에 해당할 수 있다:
(식 중, B1은 상기 Y에 대해 주어진 기에서 선택되고, U는 -O- 또는 -NH- 이고, B2는 다음으로부터 선택된다:
직쇄 또는 분지쇄의 C1-C40알킬렌기로, 이는 카복시산 또는 설폰산기와 같은 이온성기 또는, 중화성 또는 4차화성 3차 아민기를 임의로 함유 가능하고,
C5-C12시클로알킬렌기로, 일례로 1-3개의 메틸 또는 에틸기인 알킬 치환기, 알킬렌, 또는 일례로 디올 라디칼인 시클로헥산디메탄올을 임의로 함유 가능하고,
임의로 C1-C3알킬 치환기를 가지는 페닐렌기, 및
하기식의 기:
(식 중, T는 산소, 황 및 질소와 같은 하나 이상의 헤테로 원자를 함유하는 탄화수소 기재 3가 라디칼이며, R5는 폴리오가노실록산쇄 또는 직쇄 또는 분지쇄 C1-C50알킬쇄이다).
상기에서, T는 일례로 다음을 나타낸다:
(식 중, w는 1-10 범위의 정수이고, R5는 폴리오가노실록산쇄이다).
Y가 직쇄 또는 분지쇄 C1-C40알킬렌기일때, -(CH2)2-, 및 -(CH2)6-기가 바람직하다.
Y에 대한 식에서, d는 0-5 범위의 정수, 바람직하게는 0-3, 더 바람직하게는 1 또는 2에 해당한다.
바람직하게, B2는 직쇄 또는 분지쇄의 C1-C40알킬렌기로, 특히, -(CH2)2-, 및 -(CH2)6- 또는 하기의 기이다:
(식 중, R5는 폴리오가노실록산쇄이다).
앞서와 같이, 구조화 중합체는, 상이한 길이 및/또는 구성의 실리콘 유레탄 및/또는 실리콘 유레아 잔기로부터 형성 가능하며, 블락 또는 랜덤 공중합체 형태일 수 있다.
본 발명에서, 실리콘은 골격 내가 아닌 가지쇄로서 실리콘 유레탄 및/또는 실리콘 유레아 잔기를 또한 함유 가능하다.
이 경우, 중합체는 하기식의 잔기 하나 이상을 함유 가능하다:
(식 중, R1, R2, R3및 m1및 m2는 식 (I)에 대해 주어진 의미와 동일하며,
- U는 O 또는 NH를 나타내고,
- R23는 C1-C40알킬렌기로, 임의로 O 또는 N에서 선택되는 하나 이상의 헤테로 원자를 함유하는 것이거나, 또는 페닐렌기를 나타내고, 그리고
- R24는 직쇄 또는 분지쇄 또는 고리형의, 포화 또는 불포화의 C1-C50알킬기 및, 1-3개의 C1-C3알킬기로 임의 치환된 페닐기에서 선택된다).
식 (X)의 잔기 하나 이상을 함유하는 중합체는, 실록산 유닛 및 유레아 또는 유레탄기를 함유하며, 이는 본 발명 조성물에서 구조화제로 사용 가능하다.
실록산 중합체는, 가지화에 의해 단일 유레아 또는 유레탄기를 가질 수 있고 또는 2개의 유레아 또는 유레탄 기를 함유하는 가지를 가질 수 있으며, 또는 이와 다르게는 하나의 유레아 또는 유레탄기를 함유하는 가지 및 2개의 유레아 또는 유레탄기를 함유하는 가지의 혼합물을 포함 가능하다.
이는, 가지화에 의해 1개 또는 2개의 아미노기를 함유하는 가지화 폴리실록산으로부터, 이들 폴리실록산을 모노이소시아네이트와 반응시킴에 의해 수득할 수 있다.
이러한 타입의 아미노 및 디아미노 가지를 함유하는 출발 중합체의 예로, 하기 식의 중합체를 들 수 있다:
이들 식에서, "/"기호는, 단편이 상이한 길이일 수 있고, 랜덤한 순서임을 나타내고, R은, 바람직하게는 1-6개의 탄소 원자, 더 바람직하게는 1-3개의 탄소 원자 함유 직쇄 지방족기를 나타낸다.
사슬을 포함한 이러한 중합체는, 중합체 분자당 3개 이상의 아미노기를 함유한 실록산 중합체를 단지 1개의 단일작용기 (일례로, 산, 이소시아네이트 또는 이소티오시아네이트) 함유 화합물과 반응시켜, 단일 작용기가 아미노기중 하나와 반응하여, 수소 작용을 일으키도록 함에 의해 형성 가능하다. 아미노기는, 실록산 중합체 주쇄로부터 뻗어나온 곁가지일 수 있고, 따라서 이들 곁사슬간에 수소작용이 가능한 기가 생기거나, 또는 이와 다르게, 주쇄 말단에 아미노기가 존재하여, 수소 작용이 가능한 기가 중합체의 말단에 오게 한다.
실록산 유닛 및 수소 작용을 형성할 수 있는 기를 함유하는 중합체 형성 방법으로, 직접 젤을 형성하도록, 실리콘 용매 내에서 실록산 디아민과 디이소시아네이트의 반응을 들 수 있다. 반응은, 실리콘 유체에서 행하며, 결과 생성물은 실리콘 유체에 고온에서 녹게 되며, 이후 시스템의 온도는 젤을 형성하도록 낮추어진다.
본 발명 조성물 혼입에 바람직한 중합체는 실록산-유레아 공중합체로, 직쇄이며, 중합체 주쇄 내에서 수소 작용을 형성 가능한 기로써 유레아 기를 함유한 것이다.
4개의 유레아기를 말단에 가진 폴리실록산의 예는 하기식의 중합체를 들 수 있다:
(식 중, Ph는 페닐기이고, n은 0-300의 수이며, 특히 0-100, 일례로 50이다).
중합체는, 아미노기를 함유한 하기의 폴리실록산을 페닐 이소시아네이트와반응시켜 수득한다:
실리콘 중합체쇄 중에 유레아 또는 유레탄기를 함유하는 식 (VIII)의 중합체는 하기식의, α,ω-NH2또는 -OH 말단기를 함유하는 실리콘과 디이소시아네이트 OCN-Y-NCO (Y는 식 (I)에 대해 정의된 바와 동일)간, 임의로는 H2N-B2-NH2또는 HO-B2-OH 식의 디올 또는 디아민 커플링제 (B2는 식 (IX)에 대해 정의된 바와 동일)와의 반응에 의해 수득된다:
(식 중, m, R1, R2, R3및 R4와 X는 식 (I)에 대해 정의된 바와 동일하다).
디이소시아네이트 및 커플링제 두 시약 간의 당량 비율에 따라, Y는 식 (IX)를 가질 수 있고, 여기에서 d는 0 또는 1-5에 해당한다.
식 (II) 또는 (III)의 폴리아미드 실리콘 경우처럼, 본 발명에서는 상이한 길이 및 구조의 잔기를 가지는, 특히, 실리콘 유닛 개수에 의해 길이가 다른 잔기를 가지는 폴리유레탄 또는 폴리유레아 실리콘을 사용할 수 있다. 이 경우, 공중합체는 일례로, 하기식에 해당한다:
(식 중, R1, R2, R3, R4, X, Y, 및 U는, 상기식 (VIII)에 대한 정의와 동일하고, m1, m2, n, p는 상기식 (V)에 대한 정의와 동일하다).
분지화된 폴리유레탄 또는 폴리유레아 실리콘은 또한 디이소시아네이트 OCN-Y-NCO 대신, 하기식의 트리이소시아네이트를 사용하여 수득 가능하다:
수소 작용을 이룰 수 있은 기를 가진 오가노실록산쇄 함유 가지를 가진 폴리유레아 또는 폴리유레탄 실리콘을 따라서 수득한다. 그러한 중합체는 일례로,하기식의 잔기를 포함한다:
(식 중, 상이 또는 동일한 X1및 X2는 식 (I)에 대해 주어진 정의와 동일하고, n은 식 (I)에 대해 정의한 바와 같고, Y 및 T는 식 (I)에 대해 정의한 바와 같고, R11-R18은 R1-R4와 동일한 기에서 선택되고, m1및 m2는 1-1000 범위의 수이고, p는 2-500의 정수임).
폴리아미드의 경우와 같이, 이러한 공중합체는 또한 가지 없이 폴리유레탄 실리콘을 함유 가능하다.
본 발명의 제 2 구현에서, 바람직한 실록산 기재 폴리유레아 및 폴리유레탄은 다음과 같다:
- m은 15-50인 식 (VIII)의 중합체;
- m 값은 15-50 범위인 중합체 하나 이상과, m 값이 30-50 범위인 중합체 하나 이상의, 두개 이상의 중합체의 혼합물;
- m1이 15-50 범위에서 선택되고, m2가 30-500 범위에서 선택되며, m1에 해당하는 부분은 폴리아미드 전체 중량의 1-99중량% 를 차지하고 m2에 해당하는 부분도 폴리아미드 전체 중량의 1-99중량% 를 차지하는, 식 (XII)의 중합체;
- 하기를 조합하는 식 (VIII)의 중합체 혼합물
1) n은 2-10, 특히 3-6인 중합체 80-99중량%, 그리고
2) n은 5-500, 특히 6-100인 중합체 1-20%;
- Y 기 하나 이상은 히드록시기 하나 이상을 함유하는 식 (VIII)의 잔기 2개를 함유하는 공중합체;
- 2산 대신 활성화 2산 (2산 클로라이드, 2무수물 또는 2에스터)의 일부분 이상으로 합성된 식 (VIII)의 중합체;
- X는 -(CH2)3- 또는 -(CH2)10-인 식 (VIII) 의 중합체; 및
- 일례로 옥틸아민, 옥타놀, 스테아르산 및 스테아릴 알코올 같은 지방산, 지방 알코올 및 지방아민을 포함하는 단일작용기 아민, 단일작용기 산, 단일작용기 알코올로 이루어진 군에서 선택되는 다중작용기쇄 말단을 가진 중합체인 식 (VIII)의 중합체.
폴리아미드의 경우와 같이, 폴리유레탄 또는 폴리유레아 실리콘 및 탄화수소 기재 폴리유레탄 또는 폴리유레탄 공중합체는, 일례로 폴리에스터, 폴리에테르 또는 폴리올레핀인 비실리콘성의 α,ω-2작용기 블락 존재하에 중합체를 합성하는 반응 진행에 의해 본 발명에서 사용 가능하다.
상기와 같이, 본 발명의 구조화 중합체는, 중합체의 주쇄내에 실록산 잔기및, 수소 작용을 가능하게는 기를 함유할 수 있고, 이는, 중합체의 주쇄 또는 말단, 또는 곁가지 또는 주쇄의 가지에 있는 것이다. 이는 하기의 5가지 배열에 해당된다:
(식 중, 연속선은 실록산 중합체의 주쇄이며, 4각형은 수소 작용 형성 가능한 기를 나타낸다).
경우 (1)에서, 수소 작용 형성 가능한 기는 주쇄의 말단에 배열된다.
경우 (2)에서, 수소 작용 형성 가능한 2개 기는 주쇄의 말단 각각에 배열된다.
경우 (3)에서, 수소 작용 형성 가능한 기는 주쇄 내 반복되는 잔기내에 배열된다.
경우 (4) 및 (5)는, 수소 작용 형성 가능한 기를 함유하지 않는 잔기로 공중합되는 제 1 시리즈 잔기의 주쇄의 가지 상에 수소 작용 형성 가능한 기가 배열된공중합체이다. n, x, 및 y는 실리콘 오일 기재 지방상을 젤화하는 시약으로서의 목적 특성을 중합체가 가지도록하는 값을 가진다.
본 발명에서, 액체 지방상의 구조화는 상기한 중합체 하나 이상의 도움으로 수득 가능하다. 이용 가능한 중합체의 예로, US 5,981,680의 실시예 1 및 2에 따라 수득한 실리콘 폴리아미드를 언급할 수 있다.
본 발명 조성물 중 하나 이상의 구조화 중합체는, 50℃ 초과, 일례로 65-190℃의 연화점, 그리고 일례로, 150℃ 미만, 또한 70-130℃, 나아가 80-105℃의 연화점을 가질 수 있다. 이러한 연화점은, 업계에서 사용되는 구조화 중합체의 연화점 보다 낮을 수 있고, 이는, 본 발명의 구조화 중합체 하나 이상의 사용을 촉진하고, 액체 지방상의 분해를 제한한다. 이들 중합체는 왁스성 중합체가 아니다.
연화점은, 5-20℃/분의 승온에 따라, 공지의 '미분 스캐닝 칼로리메트리 (DSC 법)'에 의해 측정 가능하다.
하나 이상의 구조화 중합체는 실리콘 오일내에서 양호한 용해도를 가지며, 거시적으로 균질한 조성물을 제공한다. 바람직하게, 이는 수평균 분자량 500-300,000, 일례로 1000-160,000, 바람직하게는 40,000-120,000을 가진다.
여기에서 유용한 바람직한 구조화 중합체는 고체로서, 중합체의 수소 작용을 깨뜨릴수 있게 용매와 수소 작용하는 용매에 미리 녹일 수 있고, 일례로, C2-C8저급 알코올 특히 에탄올, n-프로판올 또는 이소프로판올이며, 본 발명의 실리콘 오일 중에 존재시키기 전에 녹인다. 또한, 이들 수소작용을 '깨뜨리는' 용매를 공용매로 사용 가능하다. 이들 용매는, 조성물내에 이후 보관하거나 또는 선택 증발에 의해 제거하며, 이는 당업자에게 공지이다.
오일
본 발명 조성물은 하나 이상의 오일을 함유한다. 액체 지방상을 함유하는 것으로 기재된 본 발명 조성물은, 액체 지방상에 적어도 부분적으로 하나 이상의 오일을 함유한다. '액체 지방상'이라는 표현은, 실온 (25℃) 및 대기압하 (760mmHg, 즉 101kPa)에서 액체이며, 실온에서 액체인 하나 이상의 오일로 구성되어, 일반적으로 상호 상용성, 즉, 거시적으로 균질한 상을 형성한다. 바람직하게, 오일은, 0.01-99%, 더 바람직하게 1-75%, 더욱더 바람직하게 2-50%, 10-80%, 20-80%, 35-65% 등의 양으로 존재하며, 조성물 총 중량에 대해 물론 1-35%를 포함한다 (언급한 각 범위 내의 모든 값을 추가로 포함).
하나 이상의 오일은 바람직하게는 탄화수소 기재 액체 오일 (즉 탄화수소, 알칸) 및 DC200, SC96 등의 디메티콘과 같은 실리콘 오일로부터 선택된다. 바람직하게, 디메티콘을 포함하는 실리콘 오일은 350 센티스토크 이하의 점성도를 가진다.
조성물의 액체 지방상은 존재시, 30% 초과, 일례로 40% 초과의 액체 오일 (들)을 함유한다. 발명의 목적을 위해, '탄화수소 기재 오일'이라는 표현은, 탄소 및 수소 원자를 본질적으로 함유한 오일로서, 히드록시, 에스터, 카복시 및 에테르기에서 선택되는 하나이상의 기를 임의로 가진다.
부분 실리콘 기재 구조를 가지는 중합체로 구조화된 액체 지방상에서, 지방상은 액체 지방상의 총 중량에 대해 30% 초과, 일례로 40% 초과로 함유되며, 일례로, 액체 지방상의 총 중량에 대해 일례로 50-100%의 하나 이상의 실리콘 기재 액체 오일을 함유한다.
유용한 실리콘 오일은 실온에서 액체인 휘발성 또는 비휘발성, 직쇄 및 고리형 폴리디메틸실록산 (PDMS); 실리콘쇄 말단 및/또는 매달린 알킬 또는 알콕시기를 함유한 폴리디메틸실록산, 2-24개의 탄소원자를 각각 가진 기, 페닐 트리메티콘, 페닐 디메티콘, 페닐트리메틸실록시 디페닐실록산, 디페닐 디메티콘, 디페닐 메틸디페닐 트리실록산 및 2-페닐에틸 트리메틸실록시실리케이트와 같은 페닐실리콘에서 선택된다. 탄화수소 기재 액체 오일은, 직쇄 및 가지쇄, 합성 또는 무기 기원의 휘발성 또는 비휘발성 탄화수소에서 선택되며, 예를 들어, 휘발성 액체 파라핀 (이소파라핀 및 이소도데칸) 또는 비휘발성 액체 파라핀 및 그 유도체, 액체 페트롤륨, 액체 라놀린, 폴리데센, Parleam과 같은 수소화 폴리이소부텐 및 스콸렌; 및 그 혼합물을 포함한다.
실제로, 총 액체 지방상은 일례로, 조성물 총중량의 1-99중량%, 일례로 5-99%, 5-95.5%, 10-80% 또는 20-75%의 범위로 존재할 수 있다.
본 발명의 목적을 위해, '휘발성 용매 또는 오일'이라는 용어는, 실온 및 대기압하 1시간 미만에 피부 또는 입술과 접촉시 증발 가능한 임의의 비수성 매질을 의미한다. 본 발명의 휘발성 용매 (들)는, 유기 용매로, 실온에서 액체인 휘발성 화장 오일이며, 실온 및 대기압하에서 0이 아닌 증기압, 특히 0.01-300mmHg(1.33-40,000Pa)의 범위, 및 일례로 0.03 mmHg (4Pa) 초과 및 추가로 0.03 mmHg (40Pa)일 수 있다. '비휘발성 오일'이라는 용어는, 수시간 이상 실온 및 대기압하에서 피부 및 입술상에 유지되는 것으로, 증기압이 0.01 mmHg (1.33Pa) 미만인 것이다.
본 발명에서, 이들 휘발성 용매는, 피부, 입술 또는 손톱 및 케라틴성 섬유와 같이 신체 표면 성장부분 상의 조성물의 잔존력 및 지속력을 촉진 가능하다. 용매는, 탄화수소 기재 용매, 매달리거나 실리콘쇄 말단에 존재하는 알킬 또는 알콕시기를 임의로 포함하는 실리콘 용매 및 이들 용매의 혼합물에서 선택된다.
한 구현에서 휘발성 오일 (들)은, 조성물 총중량의 0-95.5중량%의 범위, 일례로 2-75%, 또는 10-45%로 존재한다. 이러한 양은 목적하는 잔존력 및 지속력에 따라 당업자에 의해 변화 가능하다.
코팅된 실리콘 엘라스토머
본 발명 조성물은, 또한 하이브리드 실리콘 입자 또는 분말로 언급되는 하나 이상의 코팅된 실리콘 엘라스토머를 포함한다. 코팅된 실리콘 엘라스토머는, 실리콘 수지로 코팅된 실리콘 고무로 구성되며, 수지 구조는 바람직하게는 고무 구조에 결합된다. 이들 물질은 일례로, 플루오로알킬, 페닐 등의 기로 추가로 작용기화된다. 본 발명에서 사용되는 바람직한 코팅된 실리콘 엘라스토머는, Shin Etsu 사의 KSP 시리즈 하이브리드 실리콘 분말로써 (일례로, KSP 100, 101, 102, 103, 104, 105, 200 및 300), 이의 제품 안내서는 여기에 참고로 편입된다. 여기에서 또 유용한 것은, 미국 특허 5,538,793에 기재된 물질로, 이는 여기에 참고로 편입되며, 이는 일례로 0.1-100마이크로미터 범위의 평균 입자 직경을 가지는 경화 실리콘 고무의 구형 또는 글로뷸형 입자와, 폴리오가노실세스퀴옥산 수지의 코팅층으로 구성된 것으로, 폴리오가노실세스퀴옥산 수지의 코팅양은, 코팅 없는 실리콘고무 입자 중량 100부에 대해 1-500부의 범위이다. 유용한 물질은, 또한 미국 특허 6,376,078호에 기재된 물질로, 이는 여기에 참고로 편입된다.
코팅된 실리콘 엘라스토머는 바람직하게는 본 발명 조성물 내에서, 조성물 총 중량을 기준으로 0.01-99%, 좋게는 0.1-75%, 바람직하게는 1-50%, 0.5-25% 등의 양으로 존재하며, 이들 각 범위 사이의 값은 쓰여진 것과 같이 구체적으로 포함된다. 바람직하게, 코팅된 실리콘 엘라스토머의 입자 크기는, 2-30마이크로미터 범위이며, 그 경도는 30-75내에서 가변이다 (Durometer Type A).
추가 성분
본 발명 조성물은 또한 당업계에서 사용되는 임의의 첨가제 또는 성분을 함유 가능하며, 이는, 일례로 폴리(2-히드록시스테아르산), 항산화제, 필수 오일, 보존제, 향료, 왁스, 매질내에서 분산성인 지용성 중합체, 충전제, 중화제, 화장 및 피부활성제 (일례로, 연화제, 습윤제, 비타민, 필수 지방산), 선스크린, 착색제 및 그 혼합물과 같은 것에서 선택된다. 이들 첨가제는, 조성물 중에 조성물 총중량에 대해 0-20% (0.01-20%와 같은)의 비율, 나아가 0.01-10%로 존재한다 (존재시).
본 발명의 조성물은 또한 첨가제로서, 수상 점증제 또는 젤화제에 의해 임의로 점증화 또는 젤화되는 물을 함유하고 및/또는 물에서 가용인 성분을 함유하는수성상을 포함한다. 물은, 조성물 총중량의 0.01-50%, 일례로 0.5-30%를 차지한다. 그러나, 무수 조성물이 바람직하다. 특히 바람직한 것은 크림 및 페이스트 형태의 무수 조성물이다.
본 발명의 목적에서, 유용한 왁스는 화장품 및 피부분야에서 일반적으로 사용되는 것이다: 이는, 일례로, 천연 기원 왁스 (일례로 비왁스, 카르나우바 왁스, 칸델릴라 왁스, 오리커리 왁스, 일본 왁스, 코르크 섬유 왁스, 사탕수수 왁스, 파라핀 왁스, 리그나이트 왁스, 미세 결정 왁스, 라놀린 왁스, 몬탄 왁스), 오조케라이트 및 수소화 오일 (일례로, 수소화 호호바 오일) 및 합성기원의 왁스 (일례로, 에틸렌 중합에서 유도된 폴리에틸렌 왁스, Fischer-Tropsch 합성에 의한 왁스), 40℃ (일례로 55℃이상)에서 고체인 지방산 에스터 및 글리세라이드, 40℃ (일례로 55℃이상)에서 고체인 알킬 및 알콕시 폴리(디)메틸실록산 및/또는 폴리(디)메틸실록산 에스터를 포함한다. 본 발명 조성물에서 사용되는 바람직한 왁스는, 폴리에틸렌 및 실리콘 왁스를 포함하며, 바람직하게는 수평균 분자량 약 400-1500을 가진 것이나, 이보다 높거나 낮은 분자량 또한 사용 가능하다.
조성물에 사용 가능한 추가의 성분은, 결정성 실리콘 화합물을 포함한다. 결정성 실리콘 화합물은, 분자내에 실리콘을 함유한 것으로, 실온에서 고체이며, 결정 특성을 가진 것이다. 특히 바람직한 결정성 실리콘 화합물은 하기식에 따른 알킬 실록산 부류에 속한다:
[(CH3)3SiO]2(CH3)SiR
(CH3)3SiO[(CH3)2SiO]x(RCH3SiO)ySi(CH3)3.
이는 또한, R3SiO[(CH3)2SiO]x(RCH3SiO)ySiR3로 쓸 수 있고 식 중 R은 알킬쇄이며, x는 0-200, y는 0-200이다. 치환체 R은, 1 이상 50 이하 또는 실리콘 화합물이 실온에서 결정화하는 한 그 이상의 탄소를 가지는 알킬쇄이다. 결정성 실리콘 화합물의 예는 다음을 포함하나 이에 제한되지는 않는다:
C20-24 Alkyl Methicone, C24-28 Alkyl Dimethicone, C20-24 Alkyl Dimethicone, C24-28 Alkyl Dimethicone (Archimica Fine Chemicals, Gainesville, FL에서, SilCare 41M40, SilCare41M50, SilCare41M7O 및 SilCare41M80으로 시판). Stearyl Dimethicone은, SilCare41M65 으로 Archimica 또는 DC-2503으로 Dow-Coming, Midland, Michigan에서 얻을 수 있다. 유사하게, 스테아록시트리메틸실란은, SilCare 1M71 또는 DC-580로 시판되는 것을 본 발명의 구현에서 사용 가능하다. 나아가, 유사한 결정성 화합물이 Degussa Care Specialties, Hopewell, VA 로부터 (ABIL Wax 9810, 9800, 또는 2440), 또는 Wacker-Chemie GmbH, Burghausen, Germany (BelSil SDM 5055), 또는 OSi Specialties, Greenwich, CT (Silsoft)으로부터 얻을 수 있다. 다른 결정성 실리콘 화합물은, AMS-C30 Wax로써의 C30-45 Alkyl Methicone (Dow Corning), GE의 SF1642 또는 SF-1632 (General Electric, Fairfield, CT)으로부터 얻을 수 있다.
당연히, 당업자는 본 발명 조성물의 장점이 (실질적으로) 구현된 첨가에 의해 역효과를 입지 않도록 임의의 추가 첨가제 및/또는 그의 양을 선택할 수 있다.
본 발명의 조성물은, 색조 또는 비색조 피부 조성물 또는 피부, 입술 및/또는 신체 표면 성장부분과 같은 케라틴 물질에 대한 케어 조성물 형태일 수 있고, 특히 스틱 형태의 탈취제품 또는 메이컵 제거 제품 형태인 신체 위생 조성물 또는 항태양 조성물 형태일 수 있다. 이는 특히 피부, 입술 또는 신체 표면 성장부분에 대한 케어 베이스로 사용될 수 있고 (추위 및/또는 태양광 및/또는 바람에 대한 보호용의 립밤, 또는 피부, 손톱 또는 모발용 케어 크림)과 같은 케라틴 물질에 대한 케어 조성물 형태일 수 있다. 여기에 정의한 바와 같이 탈취 제품은 개인 위생 제품으로, 케라틴 섬유를 포함하는 케라틴 물질의 케어, 메이컵 또는 처리와 무관하다.
본 발명의 조성물은 또한 특히 임의로 케어 또는 처리 성질을 가진 파운데이션인 피부를 위한 착색 메이컵 제품, 블러셔, 얼굴 파우더, 아이 섀도우, 컨실러 제품 형태, 아이라이너, 신체용 메이컵 제품; 임의로 케어 또는 처리 성질을 가진 립스틱과 같은 입술용 메이컵 제품, 손톱 또는 속눈썹과 같은 신체 표면 성장 부분용 메이컵 제품, 특히 마스카라 케이크 또는 특히 연필 형태인 눈썹 및 모발용 메이컵 제품일 수 있다.
당연히, 본 발명 조성물은 화장 또는 피부상 수용되는 것으로, 즉, 비독성 생리 수용 매질을 함유하며, 인간의 피부, 신체 표면 성장 부분 또는 입술에 적용 가능한 것이어야 한다. 본 발명의 목적에서 '화장적으로 수용되는'이라는 용어는, 양호한 외관, 향기, 감촉 및 맛을 가지는 것이다.
본 조성물은 유리하게는 하나 이상의 화장 활성원제 및/또는 하나 이상의 피부 활성원제, 즉, 피부, 입술 또는 신체 성장 부분에 유리한 효과를 가지는 활성원제 및/또는 하나 이상의 착색제를 포함한다.
착색제
본 조성물은, 하나 이상의 착색제 (colorant)를 추가로 함유 가능하다. 본 발명 착색제는, 화장 및 피부 조성물에서 보통 사용되는 친지성 염료, 친수성 염료, 색소 및 진주성 색소 (즉, nacre) 및 그 혼합물에서 선택 가능하다. 착색제는 보통, 존재시에, 총중량을 기준으로 0.01-50%, 일례로 0.5-40%, 나아가 5-30%의 비율로 존재한다. 자유 또는 컴팩트된 파우더 형태의 조성물 경우, 매질 내에 불용성인 고체 입자 형태의 착색제 (nacre 및/또는 색소)의 양은 조성물 총 중량에 대해 90% 이하이다.
지용성 염료는 일례로, Sudan Red, D&C Red17, &C Green 6, 베타-카로틴, 대두유, SudanBrown, D&C Yellow 11, D&C Violet2, D&C Orange 5, 퀴놀린 옐로우 또는 아나토를 포함한다. 이는 조성물 중량의 0.1-20%, 일례로 0.1-6%로 존재한다 (존재시). 수용성 염료는, 일례로, 비트뿌리 주스 또는 메틸렌 블루이며, 조성물 총 중량의 6% 이하를 구성한다.
색소는 백색 또는 유색, 각도발색성일 수도 있고 그렇지 않을 수도 있고, 무기 및/또는 유기, 및 코팅 또는 비코팅일 수 있다. 언급 가능한 무기 색소는, 임의로 표면 처리된 티타늄 디옥시드, 지르코늄 옥시드, 아연 옥시드, 또는 세륨 옥시드, 철 옥시드, 크롬 옥시드, 망간 바이올렛, 울트라마린 블루, 크롬 수화물 및 철 블루 (III)이다. 언급 가능한 유기 색소는, 카본 블랙, 염료 D&C 타입및, 코키니얼 카민 또는 바륨, 스트론튬, 칼륨 또는 알루미늄 기재의 레이크이다. 색소는, 존재시에, 조성물 총중량을 기준으로 0.01-50%, 일례로 0.5-40%, 나아가 2-30%의 비율로 존재한다.
진주성 색소는, 티타늄 또는 비스무스 옥시클로라이드로 코팅된 미카와 같은 진주성 색소, 철 옥시드와의 티타늄 미카, 특히, 철 블루 (III) 또는 크롬 옥시드와의 티타늄 미카, 상기한 유기 색소와의 티타늄 미카, 및 비스무스 옥시클로라이드 기재 진주성 색소에서 선택된다. 이는, 일례로, 존재시에, 조성물 총 중량을 기준으로 0.1-20%, 나아가 0.1-15%의 비율로 존재한다.
한 구현에서, 착색제는 색소이다 (진주성 또는 비진주성).
본 발명의 조성물은 화장품 또는 피부학에서 보통 쓰이는 공지의 방법을 사용하여 제조 가능하다. 임의로 상으로 분리된, 필수 성분을 혼합하는 방법에 의해 제조 가능하다. 수득한 혼합물은, 립스틱 몰드와 같은 적절한 몰드에 캐스팅되거나 또는 포장 용기 (특히 케이스 또는 디쉬)에 바로 캐스팅된다. 이러한 방법은, 본 명세서 내에서 당업자 기술 내 범위이다.
본 발명 조성물의 경도를 또한 고려할 수 있다. 조성물의 경도는 일례로, 그램포스 (gf)에 의해 표현된다. 본 발명의 조성물은 일례로, 20-2000gf, 일례로 20-900gf, 나아가 20-600gf 의 범위이다.
경도는 2가지 중 한 방법으로 측정한다. 경도 측정의 첫 시험은, 프로브를 조성물에 투입하는 것으로 특히 에보나이트 실린더 (높이 25mm, 직경 8mm)가 장착된 질감 분석기를 이용한다 (일례로 TA-XT2, Rheo). 경도 측정은 조성물 5개샘플의 중앙에서 20℃에서 실행한다. 실린더를 조성물의 각 샘플에 2mm/초의 예비속도 이후 0.5mm/초의 속도, 마지막으로 2mm/초의 후속도로 도입하며, 총 디스플레이스먼트는 1mm이다. 기록된 경도값은 관측한 최대 피크의 것이다. 측정 오차는 ±50gf이다.
경도 측정의 제 2 시험은, '치즈와이어' 방법으로, 이는, 8.1mm, 바람직하게는 12.7mm 직경의 스틱 조성물을 잘라, 그 경도를 20℃에서 DFGHS 2 인장력 시험기계 (Indelco-Chatillon Co.)로 100mm/분의 속도로 측정한다. 이 방법에 의한 경도값은 상기 조건하에서 스틱을 끊는데 필요한 전단력의 그램으로 표현한다. 본 방법에서, 스틱 형태일 수 있는 본 발명 조성물의 경도는, 일례로, 30-300gf, 일례로 30-250gf, 나아가 30-200gf 의 범위이다.
본 발명 조성물의 경도는, 조성물 자체로 지지되는 것이면서도 케라틴성 물질에서 만족하게 남겨짐을 형성하도록 쉽게 떨어지는 것이다. 또한, 이러한 경도는 스틱 또는 디쉬 형태인 몰딩 또는 캐스팅된 본 발명 조성물에 양호한 충격 강도를 부여한다.
당업자는, 구현하는 적용 및 목적 경도에 따라 상기한 경도 테스트 하나 이상을 사용하여 조성물을 평가할 수 있다. 하나 이상의 이들 경도 테스트에서 원하는 적용에서 적절한 경도치를 얻으면, 조성물은 본 발명의 범위내이다.
명백한 바와 같이, 본 발명 조성물의 경도는 일례로, 조성물 자체로 지지되는 것이면서도 피부 및/또는 입술 및/또는 케라틴성 섬유와 같은 신체 표면 성장부분에서 만족하게 남겨짐을 형성하도록 쉽게 떨어지는 것이다. 또한 이러한 경도에 의해 본 발명 조성물은 양호한 충격 강도를 가진다.
본 발명에서, 스틱 형태의 조성물은, 변형되며, 유연한 탄성의 고체의 양태를 가질 수 있고, 이에 의해 적용시 현저한 탄성 유연성을 부여한다. 선행 기술의 스틱 형태 조성물은 이러한 탄성 및 유연성 특성을 가지지 못하였다.
실시예
실시예 1
하기 젤화 메이컵을 제조한다 (중량%의 양임):
성분명
4.00 폴리에틸렌
10.00 나일론-611/디메티콘 공중합체 DC 8179 A
10.00 비닐디메티콘/메티콘 실세스퀴옥산 교차중합체 KSP-101
50.00 디메티콘 DC200 @ 1O cst
5.00 트리이소노나노인
9.48 타크, 수소화 C12-18 트리글리세라이드, 메티콘 B
0.40 붉은 철 옥시드, 이소프로필 티타늄 트리이소스테아레이트
0.72 철 옥시드 옐로우, 이소프로필 티타늄 트리이소스테아레이트
0.40 울트라마린 블루, 이소프로필 티타늄 트리이소스테아레이트
3.00 TiO2
4.00 초미세 TiO2
TiO2, 이소프로필 티타늄 트리이소스테아레이트
초미세 TiO2, 이소프로필 티타늄 트리이소스테아레이트
실리카
3.00 실리카
100.00
실시예 2
하기 젤화 메이컵을 제조한다 (중량%의 양임):
성분명
1 디메티콘 코폴리올 비왁스 A
9 나일론-611/디메티콘 공중합체 DC 8179
5 비닐디메티콘/메티콘 실세스퀴옥산 교차중합체 KSP-100
5 디메티콘 DC200 @ 1O cst
4 C12-15 알킬 벤조에이트
3 VP/ 헥사데센 공중합체
24 D6 시클로메티콘
20 이소도데칸
9.48 타크, 수소화 C12-18 트리글리세라이드, 메티콘 B
0.4 붉은 철 옥시드, 이소프로필 티타늄 트리이소스테아레이트
0.72 철 옥시드 옐로우, 이소프로필 티타늄 트리이소스테아레이트
0.4 울트라마린 블루, 이소프로필 티타늄 트리이소스테아레이트
3 TiO2, 이소프로필 티타늄 트리이소스테아레이트
4 초미세 TiO2, 이소프로필 티타늄 트리이소스테아레이트
3 실리카
4 PMMA
4 미카
100
실시예 3
하기의 파운데이션 메이컵을 제조하였다:
다른 물질로 여기에 유용한 것은 특히 엘라스토머 입자에 대해 다음 문헌에 기재되어 있다:
토카이2000-038314, 토카이 2000-038316, 토카이 2000-038317, 토카이 2000-038321, 토카이하이 9-020631, 토카이하이 10-120903 토카이하이 11-335228, 토카이하이 11-335242, 토카이하이 11-335254, 토카이 2000-086429, 토카이2000-O86427, 토카이 2000-O86438, US5538793, WO02092047, WO0203951, WO0203950, WO0203935, WOO203932, EP0958804, EPO958085, EP1062944, EP1062959, EP1213011, EP1213316, EP1095959, US6,479,686, US6,475,500, US2002/0131947, US2002/0159964, US2001/0014312, US2002/0114771, US6,399,081, US2002/0058053, US2002/0081323, US2002/0102225, US2002/0114771, US2002/0131947 및 US2002/0141958. 이들 모두는 여기에 참고로 편입된다.
미국 특허 출원 시리즈 번호 10/166,760, 10/166,755, 10/320,599, 10/320,601, 및 10/320,600의 내용은 모두 참고, 교과서, 기사, 문서, 제품 정보, 시험, 표준, 특허, 출원 등의 상기 언급한 바로 참고로 여기에 편입된다. 보통 범위 또는 한계가 언급된 경우 그 끝점이 포함되며, 특별히 기재된 것과 같이 그 안의 모든 값과 하부 범위가 포함된다.
본 발명은, 피부 및/또는 얼굴의 입술 및/또는 외관 신체 성장을 위한 (즉, 손톱 또는 케라틴성 섬유와 같은 케라틴성 물질) 케어 및/또는 메이컵 및/또는 처리 조성물을 제공하며, 이는, 양호한 감각상의 질, 양호한 이동 특성 등과 같은 양호한 특성을 제공한다.

Claims (43)

  1. 하기를 함유하는 조성물:
    (i) 하기를 포함하는 잔기 하나 이상을 함유하는, 500-500,000의 중량 평균 분자량을 가지는 하나 이상의 구조화 중합체:
    - 잔기내 쇄 또는 그라프트의 형태로 1-1000개의 오가노실록산 단위를 가지는 하나 이상의 폴리오가노실록산기, 및
    - 에스터, 아미드, 설폰아미드, 카바메이트, 티오카바메이트, 유레아, 유레탄, 티오유레아, 옥사미도, 구안아미도 및 비구아니디노기 및 이들의 조합에서 선택되는, 상이하거나 동일한 2개 이상의 기로,
    상기 구조화 중합체는 25℃ 에서 고체이며;
    (ii) 탄화수소 기재 액체 오일 및 실리콘 오일로 구성되는 군에서 선택되는 하나 이상의 오일; 및,
    (iii) 실리콘 수지로 코팅된 실리콘 고무 핵을 포함하는 실리콘 엘라스토머 입자.
  2. 제 1 항에 있어서, 구조화 중합체는, 하기 식에 해당하는 잔기 하나 이상을포함하는 조성물:
    (식 중,
    1) R1, R2, R3및 R4는 동일하거나 상이하며, 하기의 군으로부터 선택되고:
    - 직쇄, 분지쇄 또는 고리형, 포화 또는 불포화의 C1-C40탄화수소 기재 기로, 이들 쇄 내에 하나 이상의 산소, 황, 질소, 또는 황 및 질소 원자를 함유할 수 있고 불소 원자로 부분 또는 완전 치환될 수 있는 것,
    - C6-C10아릴기로, 하나 이상의 C1-C4알킬기로 치환 가능한 것,
    - 하나 이상의 산소, 황, 질소, 또는 황 및 질소 원자를 함유할 수 있는 폴리오가노실록산 쇄;
    2) 동일하거나 상이한 X기는, 직쇄 또는 분지쇄 C1-C30알킬렌디일기로, 이들 쇄 내에 하나 이상의 산소, 질소, 또는 산소 및 질소 원자를 함유할 수 있고;
    3) Y는, 포화 또는 불포화의 C1-C50직쇄 또는 분지쇄 2가 알킬렌, 아릴렌, 시클로알킬렌, 알킬아릴렌, 또는 아릴알킬렌기로, 하나 이상의 산소, 황, 질소, 또는 황 및 질소 원자를 함유할 수 있고, 치환기로 하기 원자 또는 원자군을 함유할수 있고, 또는 하나 이상의 산소, 황, 질소, 또는 황 및 질소 원자를 함유할 수 있고 그리고 치환기로 하기 원자 또는 원자군을 함유할 수 있으며:
    불소, 히드록시, C3-C8시클로알킬, C1-C40알킬, C5-C10아릴, 1-3개의 C1내지 C3알킬기로 치환 가능한 페닐, C1-C3히드록시알킬 및 C1-C6아미노알킬 또는,
    4) Y는 하기식에 해당하는 기이고:
    식 중,
    - T는 포화 또는 불포화의 직쇄 또는 분지쇄 C3-C243가 또는 4가 탄화수소기재 기로, 이는, 폴리오가노실록산쇄로 치환 가능하며, 산소, 황, 및 질소에서 선택되는 하나 이상의 원자를 함유할 수 있고 또는 T는 질소, 인 및 알루미늄으로부터 선택된 원자이고,
    - R5는 직쇄 또는 분지쇄의 C1-C50알킬기 또는 폴리오가노실록산쇄로, 하나 이상의 에스터, 아미드, 유레탄, 티오카바메이트, 유레탄, 유레아, 티오유레아, 설폰아미드, 또는 티오유레아 및 설폰아미드기를 함유할 수 있고, 이는 다른 중합체 쇄와 연결 가능하며;
    5) 동일하거나 상이하며, 하기로부터 선택되는 2가의 기인 G:
    식 중, R6는 수소원자 또는 직쇄 또는 분지쇄의 C1-C20기로, 중합체의 50%이상의 R6기는 수소원자를 나타내며, 중합체의 G 기 2개 이상은 하기가 아니며;
    6) n는 2-500의 정수이고, m은, 1-1000의 정수임).
  3. 제 2 항에 있어서, Y가 하기로 구성된 군에서 선택되는 기인 조성물:
    a) 직쇄의 C1-C20의 알킬렌기,
    b) C30-C56의, 고리 및 비공액 불포화를 함유할 수 있는 분지쇄 알킬렌기,
    c) C5-C6의 시클로알킬렌기,
    d) 하나 이상의 C1-C40알킬기로 치환 가능한 페닐렌기,
    e) 1-5개의 아미드기 함유 C1-C20알킬렌기,
    f) 히드록시, C3-C8시클로알칸, C1-C3히드록시알킬 및 C1-C6알킬아민기에서 선택되는 하나 이상의 치환기 함유 C1-C20알킬렌기,
    g) 하기식의 폴리오가노실록산 쇄:
    (식 중, R1, R2, R3및 R4와, T 및 m은 상기와 같고);
    h) 하기식의 폴리오가노실록산:
    (식 중, R1, R2, R3및 R4와, T 및 m은 상기와 같음).
  4. 제 2 항에 있어서, 구조화 중합체가 하기식 (II)에 해당하는 하나 이상의 잔기를 포함하는 조성물:
    (식 중,
    - R1및 R3은 동일하거나 상이하며, 상기식 (I)에 대해 정의된 바와 같고
    - R7은, 상기 R1및 R3로 정의한 기이거나, 또는 -X-G-R9식의 기로써, X 및 G는 상기식 (I)에 대해 정의된 바와 같고 R9은, 수소원자 또는 직쇄 또는 분지쇄 또는 고리형, 포화 또는 불포화의 C1-C50탄화수소 기재의 기로써, 이는, 그 쇄 내에 산소, 황 및 질소로부터 선택되는 하나 이상의 원소를 함유 가능하고, 하나 이상의 불소원자, 하나 이상의 히드록시기, 또는 하나 이상의 불소원자 및 하나 이상의 히드록시기로 치환 될 수 있거나, 하나 이상의 C1-C4알킬기로 치환 가능한 페닐기이고,
    - R8은, -X-G-R9식의 기로써, X, R9및 G는 상기에 정의된 바와 같고,
    - m1은 1-998 범위의 정수이고, 그리고,
    - m2는 2-500 범위의 정수임).
  5. 제 2 항에 있어서, 중합체가 하기식 (III) 또는 식 (IV)의 하나 이상 잔기를 포함하는 조성물:
    또는
    (식 중, R1, R2, R3, R4, X, Y, m 및 n 기는 제 2 항에 정의한 바와 동일함).
  6. 제 2 항에 있어서, X, Y, 또는 X 및 Y는, 하기의 성분 하나 이상을 그 알킬렌 부분에 함유하는 알킬렌 기인 조성물:
    1o) 1-5 개의 아미드, 유레아 또는 카바메이트기,
    2o) C5또는 C6시클로알킬기, 및
    3o) 동일하거나 상이한 1 내지 3개의 C1-C3알킬기로 치환 가능한 페닐렌기, 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 성분 하나 이상으로 치환 가능한 페닐렌기, 또는 동일하거나 상이한 1 내지 3개의 C1-C3알킬기 및 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 성분 하나 이상으로 치환 가능한 페닐렌기:
    - 히드록시기,
    - C3-C8시클로알킬기,
    - 1-3개의 C1-C40알킬기,
    - 1-3개의 C1-C3알킬기로 치환 가능한 페닐기,
    - C1-C3히드록시알킬기, 및
    - C1-C6아미노알킬기.
  7. 제 2 항에 있어서, Y가 다음을 나타내는 조성물:
    (식 중, R5는 폴리오가노실록산쇄를 나타내고, T는 하기식의 기를 나타낸다:
    [식 중, a, b, c는 독립적으로 1-10 범위의 정수이고, R10은 수소원자 또는 R1, R2, R3및 R4에 대해 제 2 항에서 정의된 것과 같은 기를 나타냄]).
  8. 제 2 항에 있어서, R1, R2, R3및 R4는 독립적으로, 직쇄 또는 분지쇄의 C1-C40알킬기, 폴리오가노실록산쇄 또는 1-3개의 메틸 또는 에틸기로 치환 가능한 페닐기를 나타내는 조성물.
  9. 제 2 항에 있어서, 구조화 중합체가 하기식의 잔기 하나 이상을 함유하는 조성물:
    (식 중, X1및 X2은 상이하거나 동일하고, 제 2 항에서 X에 대해 정의한 바와 동일하고, n, Y 및 T는 제 2 항에서 정의한 바와 동일하고, R11-R18은 제 2 항의 R1-R4와 동일한 기에서 선택되고, m1및 m2는, 1-1000 범위에서 선택되고, p는 2-500 범위의 정수임).
  10. 제 9 항에 있어서,
    - p는 1-25 범위이고,
    - R11-R18은 메틸기이고,
    - T는 하기 식들 중 하나에 해당하는 조성물:
    (식 중, R19은 수소 원자 또는 R1-R4에 대해 정의된 기들 중에서 선택되는 기이며, R20, R21및 R22는 독립적으로 직쇄 또는 분지쇄 알킬렌기를 나타내고,
    - m1및 m2는 15-500 범위이고,
    - X1및 X2는 -(CH2)10-을 나타내고, 그리고,
    - Y는 -CH2-를 나타냄).
  11. 제 2 항에 있어서, 중합체가 하기 식에 해당하는 잔기 하나 이상을 함유하는조성물:
    (식 중, R1, R2, R3, R4, X, Y, m, n 은, 제 2 항의 식 (I)에 대한 정의와 동일하고, U는 -O-, 또는 -NH-를 나타내어 유레탄 또는 유레아기가 되게 하는 다음과 같은 것이고:
    또는
    Y는, 메틸렌-4,4-비스시클로헥실 라디칼, 이소포론 디이소시아네이트, 2,4- 및 2,6-톨릴렌, 1,5-나프틸렌, p-페닐렌 및 4,4'-비페닐렌메탄에서 유도된 라디칼에서 선택되는 라디칼과 같은, C5-C12지환족 또는 방향족기를 나타내고, 이는 C1-C15알킬기 또는 C5-C10아릴기로 치환 가능하고,
    또는
    Y는 직쇄 또는 분지쇄 C1-C40알킬 라디칼 또는 C4-C12시클로알킬렌 라디칼을 나타내고,
    또는
    Y는, 디올 또는 디아민 타입의 커플링제 분자 하나 이상과 수개의 디이소시아네이트 분자의 축합에 해당하는, 폴리유레탄 또는 폴리유레아 블락을 나타내고 하기식에 상응한다:
    식 중, B1은 상기 Y에 대해 주어진 기에서 선택된 기이며, U는 -O- 또는 -NH- 이고, B2는 다음으로부터 선택되며:
    직쇄 또는 분지쇄의 C1-C40알킬렌기로, 이는 카복시산 또는 설폰산기와 같은 이온성기 또는, 중화성 또는 4차화성 3차 아민기를 함유 가능하고,
    C5-C12시클로알킬렌기로, 1-3개의 메틸 또는 에틸기와 같은 알킬 치환기, 알킬렌, 또는 시클로헥산디메탄올와 같은 디올 라디칼을 함유 가능하고,
    C1-C3알킬 치환기를 가질 수 있는 페닐렌기, 및
    하기식의 기:
    [식 중, T는 산소, 황 및 질소와 같은 하나 이상의 헤테로 원자를 함유하는 탄화수소 기재 3가 라디칼이며, R5는 폴리오가노실록산쇄 또는 직쇄 또는 분지쇄C1-C50알킬쇄임]).
  12. 제 1 항에 있어서, 구조화 중합체가 하기의 잔기 하나 이상을 함유하는 조성물:
    (식 중, R1, R2, R3, m1및 m2는 식 (I)에 대해 주어진 의미와 동일하며,
    - U는 O 또는 NH를 나타내고,
    - R23는 C1-C40알킬렌기로, O 또는 N에서 선택되는 하나 이상의 헤테로 원자를 함유 가능한 것이거나, 또는 페닐렌기를 나타내고, 그리고
    - R24는 직쇄 또는 분지쇄 또는 고리형의, 포화 또는 불포화의 C1-C50알킬기 및, 1-3개의 C1-C3알킬기로 치환될 수 있는 페닐기에서 선택됨).
  13. 제 10 항에 있어서, 구조화 중합체가 하기식의 잔기 하나 이상을 함유하는조성물:
    (식 중, 상이 또는 동일한 X1및 X2는 제 10 항의 식 (I)에 대해 주어진 정의와 동일하고, n, Y 및 T는 제 10 항에서 정의한 바와 같고, R11-R18은 제 10 항의 R1-R4와 동일한 기에서 선택되고, m1및 m2는 1-1000 범위의 수이고, p는 2-500의 정수임).
  14. 제 1 항에 있어서, 구조화 중합체가, 에스터, 아미드, 설폰아미드, 카바메이트, 티오카바메이트, 유레아, 유레탄, 티오유레아, 옥사미도, 구안아미도 및 비구아니디노기 및 이들의 조합에서 선택되는, 수소 작용을 이룰수 있는 2개의 기를 함유하는 탄화수소 기재 잔기를 추가로 함유하는 조성물.
  15. 제 2 항에 있어서, 구조화 중합체가, 에스터, 아미드, 설폰아미드, 카바메이트, 티오카바메이트, 유레아, 유레탄, 티오유레아, 옥사미도, 구안아미도 및 비구아니디노기 및 이들의 조합에서 선택되는, 수소 작용을 이룰수 있는 2개의 기를 함유하는 탄화수소 기재 잔기를 추가로 함유하는 조성물.
  16. 제 1 항에 있어서, 하나 이상의 구조화 중합체는, 조성물 총 중량에 대해 0.5-80%를 나타내는 조성물.
  17. 제 1 항에 있어서, 상기 하나 이상의 구조화 중합체는, 50℃ 초과의 연화점을 가지는 조성물.
  18. 제 1 항에 있어서, 상기 하나 이상의 구조화 중합체는, 150℃ 미만의 연화점을 가지는 조성물.
  19. 제 1 항에 있어서, 상기 하나 이상의 구조화 중합체는, 70-130℃ 범위의 연화점을 가지는 조성물.
  20. 제 1 항에 있어서, 상기 하나 이상의 구조화 중합체는, 중량 평균 분자량 500-300,000의 범위를 가지는 조성물.
  21. 제 1 항에 있어서, 상기 조성물은, 30-300gf의 경도를 가지는 조성물.
  22. 제 1 항에 있어서, 상기 조성물은, 30-200gf의 경도를 가지는 조성물.
  23. 제 21 항에 있어서, 상기 하나 이상의 오일은, 직쇄 및 분지쇄이며, 합성 및 무기 기원의 휘발성 및 비휘발성 탄화수소에서 선택되는 탄화수소인 조성물.
  24. 제 1 항에 있어서, 상기 조성물이 고형 젤 형태인 조성물.
  25. 제 1 항에 있어서, 상기 조성물이 무수성인 조성물.
  26. 제 25 항에 있어서, 상기 구조화 중합체가 하기식을 가지는 조성물:
    (식 중, 동일하거나 상이한 x는, 1-100이고, y/z비율은 1-10임).
  27. 제 26 항에 있어서, 상기 오일이 디메티콘인 조성물.
  28. 제 26 항에 있어서, 상기 오일이 실리콘 오일인 조성물.
  29. 제 27 항에 있어서, 상기 조성물이 열, 전단력 제공시, 또는 열 및 전단력 제공시 가역성인 고화 또는 고체 젤의 형태인 조성물.
  30. 제 28 항에 있어서, 상기 조성물이 열, 전단력 제공시, 또는 열 및 전단력 제공시 가역성인 고화 또는 고체 젤의 형태인 조성물.
  31. 제 1 항에 있어서, 착색제를 추가로 함유하는 조성물.
  32. 제 1 항에 있어서, 왁스를 추가로 함유하는 조성물.
  33. 제 1 항에 있어서, 폴리에틸렌을 추가로 함유하는 조성물.
  34. 제 1 항의 조성물을 케라틴 물질에 적용함을 포함하는 방법.
  35. 제 1 항에 있어서, 상기 조성물이 에멀젼 형태인 조성물.
  36. 제 2 항에 있어서, n이 2-200 범위의 정수인 조성물.
  37. 제 2 항에 있어서, m이 1-700 범위의 정수인 조성물.
  38. 제 2 항에 있어서, m이 6-200 범위의 정수인 조성물.
  39. 제 3 항에 있어서, Y가 하기로 구성된 군에서 선택되는 기인 조성물:
    a) 직쇄의 C1-C10의 알킬렌기,
    b) C30-C56의, 고리 및 비공액 불포화를 함유할 수 있는 분지쇄 알킬렌기,
    c) C5-C6의 시클로알킬렌기,
    d) 하나 이상의 C1-C40알킬기로 치환 가능한 페닐렌기,
    e) 1-5개의 아미드기 함유 C1-C20알킬렌기,
    f) 히드록시, C3-C8시클로알칸, C1-C3히드록시알킬 및 C1-C6알킬아민기에서 선택되는 하나 이상의 치환기 함유 C1-C20알킬렌기,
    g) 하기식의 폴리오가노실록산 쇄:
    (식 중, R1, R2, R3및 R4와, T 및 m은 상기와 같다);
    h) 하기식의 폴리오가노실록산:
    (식 중, R1, R2, R3및 R4와, T 및 m은 상기와 같음).
  40. 제 8 항에 있어서, 직쇄 또는 분지쇄의 C1-C40알킬기가, CH3, C2H5, n-C3H7, 또는 이소프로필기인 조성물.
  41. 제 10 항에 있어서, p는 1-7의 범위인 조성물.
  42. 제 10 항에 있어서, T는 하기 식에 해당하며
    R20, R21및 R22는 -CH2-CH2- 를 나타내는 조성물.
  43. 제 10 항에 있어서, m1및 m2는 15-45의 범위인 조성물.
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