KR20040081193A - 제초제로 유용한 신규한 테트라졸 유도체 - Google Patents

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KR20040081193A
KR20040081193A KR10-2004-7012292A KR20047012292A KR20040081193A KR 20040081193 A KR20040081193 A KR 20040081193A KR 20047012292 A KR20047012292 A KR 20047012292A KR 20040081193 A KR20040081193 A KR 20040081193A
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야나기아키히코
나라부시니치
야마구치요시히로
고토토시오
시라쿠라시니치
우에노치에코
나카무라신
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바이엘 크롭사이언스 아게
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Abstract

일반식 (I)의 화합물, 그의 제조방법, 그의 중간체 및 농업에서의 그의 용도가 개시된다:
상기 식에서,
T는 하기 그룹을 나타내고:
Q는 하기 그룹을 나타내며:
R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10및 R11은 명세서에 정의된 바와 같고,
m은 0, 1, 2 또는 3을 나타내며,
n은 1 또는 2를 나타내고,
A는 알킬렌을 나타낸다.

Description

제초제로 유용한 신규한 테트라졸 유도체{Novel tetrazole derivative useful as herbicides}
본 발명은 신규한 테트라졸 유도체, 그의 제조방법, 그의 중간체, 및 농업에서의 그의 용도, 특히 제초제로서의 그의 용도에 관한 것이다.
특정의 테트라졸 유도체가 제초 활성을 나타낸다는 것은 이미 알려져 있다(참조: JP 12275/1999호, 21280/1999호 등). 또한, 특정의 헤테로사이클릭 유도체가 제초제로 작용한다는 것도 알려졌다(참조: JP 114769/2001, WO 99/10327, WO 00/21924 등).
본 발명에 따라 하기 일반식 (I)의 신규 테트라졸 유도체가 밝혀졌다:
상기 식에서,
R1은 할로겐, 알킬, 할로알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬설포닐, 알킬설포닐옥시, 알콕시알킬, 알킬티오알킬, 알킬설포닐알킬, 니트로 또는 시아노를 나타내고,
m은 0, 1, 2 또는 3을 나타내며,
m이 2 또는 3을 나타내는 경우, R1은 서로 동일하거나 상이할 수 있고,
n은 0 또는 1을 나타내며,
A는 알킬렌을 나타내고,
T는 하기 그룹을 나타내며:
여기에서,
R2는 수소를 나타내거나,
할로겐 및 알킬에 의해 임의로 치환될 수 있는 알킬 또는 사이클로알킬을 나타내거나,
알케닐, 알키닐, 할로알킬, 알킬티오, 또는 할로겐, 알킬, 할로알킬 및 니트로에 의해 임의로 치환될 수 있는 페닐을 나타내고,
Q는 하기 그룹을 나타내며:
여기에서,
R3는 하이드록시, 할로겐 또는 알킬카보닐옥시를 나타내거나,
하이드록시, 시아노, 카복시, 알콕시카보닐 및 페닐에 의해 임의로 치환될 수 있는 알킬티오를 나타내거나,
할로겐 및 알킬에 의해 임의로 치환될 수 있으며 질소, 산소 및 황으로 구성된 그룹중에서 선택된 1 내지 2개의 헤테로 원자(들)를 함유하는 5- 또는 6-원 헤테로아릴티오를 나타내나, R3가 피리딜티오를 나타내는 경우 이 피리딜티오는 N-옥사이드를 형성할 수 있거나,
할로겐, 알킬, 알콕시, 할로알킬 및 니트로에 의해 임의로 치환될 수 있는 페닐티오를 나타내거나,
할로겐 및 알킬에 의해 임의로 치환될 수 있는 페닐카보닐옥시를 나타내거나,
임의로 치환될 수 있는 1-피라졸릴 또는 할로겐 및 알킬에 의해 임의로 치환될 수 있는 1-이미다졸릴을 나타내거나,
1,2,4-트리아졸-1-일 또는 1H-테트라졸-1-일을 나타내고,
R4, R5, R6, R7, R8및 R9는 각각 독립적으로 수소 또는 알킬을 나타내거나,
R4는 R9와 함께, 에틸렌 사슬을 형성할 수 있으며,
R10은 알킬을 나타내고,
R11은 알킬 또는 사이클로알킬을 나타낸다.
본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물은,
a) Q가 그룹 (Q-1)을 나타내고 R3가 하이드록시를 나타내는 일반식 (I)의 화합물을 제조하는 경우: 일반식 (II)의 화합물을 불활성 용매의 존재하, 경우에 따라 염기 및 시아나이드의 존재하 및 경우에 따라 상-전이 촉매의 존재하에서 재배열 반응(rearrangement)시키거나,
b) Q가 그룹 (Q-1)을 나타내고 R3가 할로겐, 바람직하게는 클로로 또는 브로모를 나타내는 일반식 (I)의 화합물을 제조하는 경우: 일반식 (Ib)의 화합물을 불활성 용매의 존재하에서 할로겐화제와 반응시키거나,
c) Q가 그룹 (Q-1)을 나타내고,
R3가 임의로 치환될 수 있는 알킬티오를 나타내거나,
5- 또는 6-원 헤테로아릴티오를 나타내거나,
임의로 치환될 수 있는 페닐티오를 나타내거나,
임의로 치환될 수 있는 1-피라졸릴을 나타내거나,
임의로 치환될 수 있는 1-이미다졸릴을 나타내거나,
1,2,4-트리아졸-1-일 또는 1H-테트라졸-1-일을 나타내는 일반식 (I)의 화합물을 제조하는 경우: 일반식 (Ic)의 화합물을 불활성 용매의 존재하 및 경우에 따라 산 결합제의 존재하에서 일반식 (III)의 화합물과 반응시키거나,
d) Q가 그룹 (Q-1)을 나타내고 R3가 임의로 치환될 수 있는 알킬카보닐옥시 또는 페닐카보닐옥시를 나타내는 일반식 (I)의 화합물을 제조하는 경우: 일반식 (Ib)의 화합물을 불활성 용매의 존재하 및 경우에 따라 산 결합제의 존재하에서 일반식 (IV)의 화합물과 반응시키거나,
e) Q가 그룹 (Q-2)를 나타내는 일반식 (I)의 화합물을 제조하는 경우: 일반식 (IIe)의 화합물을 불활성 용매의 존재하 및 경우에 따라 염기의 존재하에서 재배열 반응시키거나,
f) Q가 그룹 (Q-3)을 나타내는 일반식 (I)의 화합물을 제조하는 경우: 일반식 (V)의 화합물을 불활성 용매의 존재하 및 경우에 따라 염기의 존재하에서 하이드록실아민과 반응시키거나,
g) Q가 그룹 (Q-4)를 나타내는 일반식 (I)의 화합물을 제조하는 경우: 일반식 (Ig)의 화합물을 불활성 용매의 존재하 및 경우에 따라 염기의 존재하에서 개환 반응시키는 방법에 의해 수득될 수 있다:
상기 식에서,
R1, m, n, A, T 및 R11은 상기 언급된 바와 동일한 정의를 가지며,
M1은 하기 그룹을 나타내고:
여기에서,
R4, R5, R6, R7, R8, R9및 R10은 상기 언급된 바와 동일한 정의를 가지며,
Qb는 그룹
을 나타내고,
여기에서,
R4, R5, R6, R7, R8및 R9는 상기 언급된 바와 동일한 정의를 가지며,
Qc는 그룹
을 나타내고,
여기에서,
R4, R5, R6, R7, R8및 R9는 상기 언급된 바와 동일한 정의를 가지며,
R3c는 클로로 또는 브로모를 나타내고,
R12는 제조 방법 (c)에서 상기 언급된 R3와 동일한 정의를 가지며,
R13은 임의로 치환될 수 있는 알킬 또는 페닐을 나타내고,
Hal은 할로겐, 바람직하게는 클로로 또는 브로모를 나타내며,
M2는 하기 그룹을 나타내고:
여기에서,
R10은 상기 언급된 바와 동일한 정의를 가지며,
R14는 C1-4알킬, 바람직하게는 메틸 또는 에틸을 나타낸다.
본 발명에 의해 제공되는 일반식 (I)의 테트라졸 유도체는 강력한 제초 작용을 나타낸다. 본 발명의 일반식 (I)의 화합물은 상기 언급된 선행 문헌에 기술된 공지 화합물에 비해 훨씬 강력한 제초 작용을 나타낸다. 이들은 특히 논 잡초에 대해 우수한 제초 작용을 나타내는 선택적인 논벼 제초제로서 극히 우수한 효과를 나타내며, 논벼에 실질적인 식물독성을 나타내지 않는다. 일반식 (I)의 화합물은이후 구체적으로 언급되는 다른 제초성 화합물 또는 약해완화제와 혼합되는 경우 더욱 강력한 제초 작용을 나타낸다.
본 원에 사용된 식에서 달리 명시되지 않는 한 하기 정의들이 사용된다.
"할로겐"은 플루오로, 클로로, 브로모 또는 요오도를 나타내고, 바람직하게는 플루오로, 클로로 또는 브로모를 나타낸다.
"알킬"은 직쇄 또는 측쇄일 수 있다. 알킬은 바람직하게는 C1-6알킬, 및 특히 바람직하게는 메틸, 에틸, n- 또는 이소-프로필, n-, 이소-, sec- 또는 t-부틸, n-, 이소-, 네오-, 또는 t-펜틸, n- 또는 이소-헥실을 나타낸다.
"사이클로알킬"은 사이클릭 탄화수소 부분을 나타낸다. 바람직하게는 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 사이클로헥실 등을 나타낸다. 이들 사이클로알킬은 할로겐 또는 알킬에 의해 임의로 치환될 수 있다. 복수 개의 치환체가 존재하는 경우 이들은 동일하거나 상이할 수 있다. 이러한 치환된 사이클로알킬의 구체적인 예로서 1-메틸사이클로프로필, 1-에틸사이클로프로필, 1-n-프로필사이클로프로필, 1-메틸-2-플루오로사이클로프로필, 2-메틸사이클로프로필, 2-플루오로사이클로프로필, 1-메틸-2,2-디플루오로사이클로프로필, 1-메틸-2,2-디클로로사이클로프로필, 2,2-디플루오로사이클로프로필, 2-메틸사이클로펜틸, 1-메틸사이클로헥실, 2-메틸사이클로헥실, 3-메틸사이클로헥실, 4-메틸사이클로헥실, 2,3-디메틸사이클로헥실, 2,6-디메틸사이클로헥실, 2,5-디메틸사이클로헥실 등이 언급될 수 있다.
"알케닐"은 하나 이상의 탄소-탄소이중결합을 가지는 직쇄 또는 측쇄 탄화수소 부분을 나타낸다. 이는 바람직하게는 비닐, 알릴, 1-메틸알릴, 1,1-디메틸알릴, 2-부테닐, 2-펜테닐, 2-헥세닐 등을 나타낸다.
"알키닐"은 하나 이상의 탄소-탄소 삼중결합을 가지는 직쇄 또는 측쇄 탄화수소 부분, 에티닐, 2-프로피닐, 1-메틸-2-프로피닐, 1,1-디메틸-2-프로피닐, 2-부티닐, 2-펜티닐, 2-헥시닐 등을 나타낸다.
"알킬렌"은 직쇄 또는 측쇄일 수 있으며, 예를 들어 메틸렌, 에틸리덴, 에틸렌, 프로필리덴, 메틸에틸렌(프로필렌), 트리메틸렌, 에틸에틸렌, 메틸트리메틸렌, 2-메틸트리메틸렌, 테트라메틸렌 등을 포함한다.
"알콕시"는 알킬 부분이 상기 언급된 의미를 가지는 알킬-O- 그룹을 나타낸다. 이는 바람직하게는 C1-6알콕시, 및 특히 바람직하게는 메톡시, 에톡시, n- 또는 이소-프로폭시, n-, 이소-, sec- 또는 t-부톡시, n-펜틸옥시, n-헥실옥시를 나타낸다.
"알킬티오"는 알킬 부분이 상기 언급된 의미를 가지는 알킬-S- 그룹을 나타낸다. 이는 바람직하게는 C1-6알킬티오, 및 특히 바람직하게는 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 이소-프로필티오, n-, 이소-, sec- 또는 t-부틸티오, n-펜틸티오, n-헥실티오를 나타낸다.
"알킬설포닐"은 알킬 부분이 상기 언급된 의미를 가지는 알킬-SO2- 그룹을 나타낸다. 이는 바람직하게는 C1-6알킬설포닐, 및 특히 바람직하게는 메틸설포닐,에틸설포닐, n- 또는 이소-프로필설포닐, n-, 이소-, sec- 또는 t-부틸설포닐을 나타낸다.
"알킬설포닐옥시"는 알킬 부분이 상기 언급된 의미를 가지는 알킬-SO2-O 그룹을 나타낸다. 이는 바람직하게는 C1-4알킬설포닐옥시, 및 특히 바람직하게는 메틸설포닐옥시, 에틸설포닐옥시, n- 또는 이소-프로필설포닐옥시, n-, 이소-, sec- 또는 t-부틸설포닐옥시를 나타낸다.
"알킬카보닐"은 알킬 부분이 상기 언급된 의미를 가지는 알킬-CO- 그룹을 나타낸다. 이는 바람직하게는 C1-6알킬카보닐, 및 특히 바람직하게는 아세틸, 프로피오닐, 부티릴, 이소부티릴, 발레릴, 이소발레릴, 피발로일, n-펜틸카보닐, n-헥실카보닐을 나타낸다.
"알킬카보닐옥시"는 알킬 부분이 상기 언급된 의미를 가지는 알킬-CO2- 그룹을 나타낸다. 이는 바람직하게는 C1-6알킬카보닐옥시, 및 특히 바람직하게는 아세틸옥시, 에틸카보닐옥시, n- 또는 이소-프로필카보닐옥시, n-, 이소-, sec- 또는 t-부틸카보닐옥시, n-펜틸카보닐옥시, n-헥실카보닐옥시를 나타낸다.
"알콕시알킬"은 알콕시에 의해 치환된 알킬을 나타낸다. 이는 바람직하게는 C2-6(총 탄소수) 알콕시알킬, 및 특히 바람직하게는 메톡시메틸, 1-메톡시에틸, 2-메톡시에틸, 2-메톡시-1-메틸에틸, 메톡시프로필, 메톡시부틸, 메톡시펜틸, 에톡시메틸, n- 또는 이소-프로폭시메틸, n-, 이소-, sec- 또는 t-부톡시메틸을 나타낸다.
"알킬티오알킬"은 알킬티오에 의해 치환된 알킬을 나타낸다. 이는 바람직하게는 C2-6(총 탄소수) 알킬티오알킬, 및 특히 바람직하게는 메틸티오메틸, 메틸티오에틸, 1-메틸티오프로필, 2-메틸티오프로필, 1-메틸-2-메틸티오에틸, 메틸티오부틸, 메틸티오펜틸, 에틸티오메틸, n- 또는 이소-프로필티오메틸, n-, 이소-, sec- 또는 t-부틸티오메틸을 나타낸다.
"알킬설포닐알킬"은 알킬설포닐에 의해 치환된 알킬을 나타낸다. 이는 바람직하게는 C2-6(총 탄소수) 알킬설포닐알킬, 및 특히 바람직하게는 메틸설포닐메틸, 메틸설포닐에틸, 1-메틸설포닐프로필, 2-메틸설포닐프로필, 1-메틸-2-메틸설포닐에틸, 메틸설포닐부틸, 메틸설포닐펜틸, 에틸설포닐메틸, n- 또는 이소-프로필설포닐메틸, n-, 이소-, sec- 또는 t-부틸설포닐메틸을 나타낸다.
"할로알킬"은 적어도 하나의 수소가 할로겐에 의해 치환된 직쇄 또는 측쇄 알킬을 나타낸다. 이는 바람직하게는 1-6 개의 플루오로 및/또는 클로로에 의해 치환된 C1-4알킬, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 디클로로메틸, 2-클로로-1,1,2-트리플루오로에틸, 3-플루오로프로필, 3-클로로프로필, 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필, 1,2,2,3,3,3-헥사플루오로프로필을 나타낸다.
"할로알콕시"에서 할로알킬 부분은 상기 언급된 "할로알킬"과 동일한 의미를 가질 수 있다. 이는 특히 바람직하게는 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 2-플루오로에톡시, 2-클로로에톡시, 2-브로모에톡시, 2,2,2-트리플루오로에톡시,3-클로로프로폭시 등을 나타낸다.
"질소, 산소 및 황으로 구성된 그룹중에서 선택된 1 내지 2개의 헤테로 원자(들)를 함유하는 5- 또는 6-원 헤테로아릴티오"로서 예를 들어 티에닐티오, 티아졸릴티오, 옥사졸릴티오, 피리딜티오, 피리미딜티오 등이 언급될 수 있다. 피리딜티오인 경우, 이 피리딜티오는 N-옥사이드를 형성할 수 있다.
상기 및 이후 식들에 존재하는 래디칼의 바람직한 치환체 또는 바람직한 범위는 다음과 같이 정의된다:
R1은 바람직하게는 플루오로, 클로로, 브로모, 요오도, C1-6알킬, C1-6할로알킬, C1-6알콕시, C1-4알킬티오, C1-6알킬설포닐, C1-6알킬설포닐옥시, C2-6알콕시알킬, C2-6알킬티오알킬, C2-6알킬설포닐알킬, 니트로 또는 시아노를 나타내고,
m은 바람직하게는 2 또는 3을 나타내며,
A는 바람직하게는 C1-4알킬렌을 나타내고,
R2는 바람직하게는 수소, C1-6알킬, C3-6사이클로알킬, C2-6알케닐, C2-6알키닐, C1-6할로알킬, C1-6알킬티오, 또는 클로로, C1-4알킬, C1-4할로알킬 및 니트로에 의해 임의로 치환될 수 있는 페닐을 나타내고,
R3는 바람직하게는 하이드록시, 클로로, 브로모 또는 C2-5알킬카보닐옥시를 나타내거나,
하이드록시, 시아노, 카복시, C2-5알콕시카보닐 및 페닐에 의해 임의로 치환될 수 있는 C1-6알킬티오를 나타내거나,
클로로, 브로모 또는 C1-4알킬에 의해 임의로 치환된 티에닐티오, 티아졸릴티오, 옥사졸릴티오, 피리딜티오, 1-옥시도피리딜티오 또는 피리미딜티오를 나타내거나,
플루오로, 클로로, 브로모, C1-4알킬, C1-4알콕시, C1-4할로알킬 및 니트로로 구성된 그룹중에서 선택된 하나 또는 두개의 치환체에 의해 임의로 치환될 수 있는 페닐티오를 나타내거나,
클로로 및 C1-4알킬로 구성된 그룹중에서 선택된 하나 또는 두개의 치환체에 의해 임의로 치환될 수 있는 페닐카보닐옥시를 나타내거나,
클로로, 브로모 및 C1-4알킬로 구성된 그룹중에서 선택된 하나 또는 두개의 치환체에 의해 임의로 치환될 수 있는 1-피라졸릴 또는 1-이미다졸릴을 나타내거나,
1,2,4-트리아졸-1-일 또는 1H-테트라졸-1-일을 나타내고,
R4, R5, R6, R7, R8및 R9는 각각 독립적으로 바람직하게는 수소 또는 C1-4알킬을 나타내거나,
R4는 R9와 함께, 에틸렌 사슬을 형성할 수 있으며,
R10은 바람직하게는 C1-4알킬을 나타내고,
R11은 바람직하게는 C3-6사이클로알킬을 나타낸다.
R1은 특히 바람직하게는 클로로, 브로모, 메틸, 트리플루오로메틸, 메톡시, 메틸티오, 에틸티오, 메틸설포닐, 에틸설포닐, n-프로필설포닐, 메틸설포닐옥시, 메톡시메틸, 메틸티오메틸, 메틸설포닐메틸, 니트로 또는 시아노를 나타내고,
m은 특히 바람직하게는 2를 나타내며,
A는 특히 바람직하게는 C1-4알킬렌을 나타내고,
R2는 특히 바람직하게는 수소, 메틸, 에틸, n-프로필, 사이클로프로필, 사이클로펜틸, 비닐, 알릴, 에티닐, 트리플루오로메틸, 2-클로로에틸, 3-브로모프로필, 메틸티오, 에틸티오, n-프로필티오, 또는 클로로, 메틸, 에틸, n-프로필, 트리플루오로메틸 및 니트로에 의해 임의로 치환될 수 있는 페닐을 나타내며,
R3은 특히 바람직하게는 하이드록시, 클로로, 아세톡시, t-부틸카보닐옥시, 메틸티오, 에틸티오, n-프로필티오, 2-하이드록시에틸티오, 2-시아노에틸티오, 카복시메틸티오, 메톡시카보닐메틸티오, 2-(에톡시카보닐)에틸티오 또는 벤질티오를 나타내거나,
클로로 및 메틸로 구성된 그룹중에서 선택된 하나 이상의 치환체에 의해 임의로 치환된 2-티에닐티오, 2-티아졸릴티오, 2-옥사졸릴티오, 2-피리딜티오, 1-옥시도-2-피리딜티오 또는 2-피리미딜티오를 나타내거나,
플루오로, 클로로, 메틸, 에틸, n-프로필, 메톡시, 트리플루오로메틸 및 니트로로 구성된 그룹중에서 선택된 치환체에 의해 임의로 치환될 수 있는 페닐티오를 나타내거나,
클로로 및 메틸로 구성된 그룹중에서 선택된 치환체에 의해 임의로 치환될 수 있는 페닐카보닐옥시를 나타내거나,
클로로 및 메틸로 구성된 그룹중에서 선택된 하나 또는 두개의 치환체에 의해 임의로 치환될 수 있는 1-피라졸릴 또는 1-이미다졸릴을 나타내거나,
1,2,4-트리아졸-1-일 또는 1H-테트라졸-1-일을 나타내고,
R4, R5, R6, R7, R8및 R9는 각각 독립적으로 특히 바람직하게는 수소 또는 메틸을 나타내거나,
R4는 R9와 함께, 에틸렌 사슬을 형성할 수 있으며,
R10은 특히 바람직하게는 메틸 또는 에틸을 나타내고,
R11은 특히 바람직하게는 사이클로프로필을 나타낸다.
일반식 (I-1)의 화합물이 본 발명의 일부로서 특히 중요하다:
상기 식에서,
R1, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, m, n, A 및 T는 각각 상기 정의된 바와 같다.
일반식 (I-2)의 화합물이 본 발명의 일부로서 특히 중요하다:
상기 식에서,
R1, R10, m, n, A 및 T는 각각 상기 정의된 바와 같다.
일반식 (I-3)의 화합물이 본 발명의 일부로서 특히 중요하다:
상기 식에서,
R1, R11, m, n, A 및 T는 각각 상기 정의된 바와 같다.
일반식 (I-V)의 화합물이 본 발명의 일부로서 특히 중요하다:
상기 식에서,
R1, R11, m, n, A 및 T는 각각 상기 정의된 바와 같다.
상기에 언급된 일반적이거나 바람직한 래디칼 정의는 일반식 (I)의 최종 생성물, 및 또한 상응하게, 제조를 위해 각 경우에 필요한 출발물질 또는 중간체에 적용된다. 이들 래디칼의 정의는 원하는 대로, 즉 주어진 바람직한 범위 사이의 조합을 포함하여 서로 조합될 수 있다.
본 발명에 따른 바람직한 화합물은 상기 바람직한 것으로 언급된 의미의 조합을 포함하는 일반식 (I)의 화합물이다.
본 발명에 따른 특히 바람직한 화합물은 상기 특히 바람직한 것으로 언급된 의미의 조합을 포함하는 일반식 (I)의 화합물이다.
본 발명에 따른 매우 특히 바람직한 화합물은 상기 매우 특히 바람직한 것으로 언급된 의미의 조합을 포함하는 일반식 (I)의 화합물이다.
출발물질로서 예를 들어 3-옥소-1-사이클로헥세닐 2,4-디클로로-3-[2-(1H-테트라졸-1-일)에톡시]벤조에이트 및 시아나이드로서 예를 들어 아세톤 시아노하이드린을 사용하는 경우, 방법 (a)는 하기 반응식으로 나타내어질 수 있다:
출발물질로서 예를 들어 2-{2,4-디클로로-3-[2-(1H-테트라졸-1-일)에톡시]벤조일}사이클로헥산-1,3-디온 및 염소화제로서 예를 들어 옥살릴 디클로라이드를 사용하는 경우, 방법 (b)는 하기 반응식으로 나타내어질 수 있다:
출발물질로서 예를 들어 3-클로로-2-{2,4-디클로로-3-[2-(1H-테트라졸-1-일)에톡시]벤조일}-2-사이클로헥센-1-온 및 티오페놀을 사용하는 경우, 방법 (c)는 하기 반응식으로 나타내어질 수 있다:
출발물질로서 예를 들어 2-{2,4-디클로로-3-[2-(1H-테트라졸-1-일)에톡시]벤조일}-2-사이클로헥산-1,3-디온 및 벤조일 클로라이드를 사용하는 경우, 방법 (d)는 하기 반응식으로 나타내어질 수 있다:
출발물질로서 예를 들어 5-{2,4-디클로로-3-[2-(1H-테트라졸-1-일)에톡시]벤조일옥시}-1-에틸피라졸 및 염기로서 예를 들어 트리에틸아민을 사용하는 경우, 방법 (e)는 하기 반응식으로 나타내어질 수 있다:
출발물질로서 예를 들어 3-사이클로프로필-1-{2,4-디클로로-3-[2-(1H-테트라졸-1-일)에톡시]페닐}-2-에톡시메틸렌프로판-1,3-디온 및 하이드록실아민을 사용하는 경우, 방법 (f)는 하기 반응식으로 나타내어질 수 있다:
출발물질로서 예를 들어 5-사이클로프로필-4-{2,4-디클로로-3-[2-(1H-테트라졸-1-일)에톡시]벤조일}이속사졸 및 염기로서 예를 들어 트리에틸아민을 사용하는 경우, 방법 (g)는 하기 반응식으로 나타내어질 수 있다:
일반식 (I)에서 Q가 (Q-1)을 나타내고 R3가 하이드록시를 나타내는 경우, 이그룹은 하기 (Q-1a), (Q-1b) 및 (Q-1c)에서 보여지는 바와 같이, 호변이성체를 가진다:
따라서, 본 발명의 일반식 (I)의 화합물에서 Q가 그룹 (Q-1)을 나타내고 R3가 하이드록시를 나타내는 경우, 본 발명의 일반식 (I)의 화합물은 호변이성체로 존재할 수 있다.
상기 언급된 제조방법 (a)에서 출발 물질인 일반식 (II)의 화합물은 신규 화합물이다. 일반식 (II)의 화합물은 JP 222/1990호, JP 173/1990호, JP 6425/1990호 등에 기술된 방법에 따라, 즉 일반식 (VI)의 화합물을 적합한 축합제, 예를 들어 트리에틸아민의 존재하에 적합한 희석제, 예를 들어 디클로로메탄중에서 일반식 (VII)의 화합물과 반응시켜 제조할 수 있다:
상기 식에서,
R1, m, n, A, T 및 M1은 상기 언급된 바와 동일한 의미를 가지며,
Hal은 할로겐, 바람직하게는 클로로 또는 브로모를 나타낸다.
상기 언급된 일반식 (VI)의 화합물은 US 6194406, WO 97/22604호에 개시된 공지 화합물이며, 예를 들어 일반식 (VIII)의 화합물을 할로겐화제, 예를 들어 옥시염화인, 옥시브롬화인, 삼염화인, 삼브롬화인, 포스겐, 옥살릴 디클로라이드, 티오닐 클로라이드, 티오닐 브로마이드 등과 반응시켜 제조할 수 있다:
상기 식에서,
R1, m, n, A 및 T는 상기 언급된 바와 동일한 의미를 갖는다.
한편, 상기 언급된 일반식 (II)의 화합물을 제조하는데 출발 물질로 사용되는 상기 언급된 일반식 (VII)의 화합물은 그 자체로 공지되어 있고, 상업적으로 구입할 수 있거나, 공지된 문헌(예를 들어, JP 6425/1990호, JP 265415/1998호, JP 265441/1998호, JP 257974/1986호 등)에 기술된 방법에 따라 제조될 수 있다.
상기 언급된 일반식 (VIII)의 화합물은 US 6194406, WO 97/22604호에 개시된 공지 화합물이며, 예를 들어 일반식 (IX)의 화합물을 적합한 염기, 예를 들어 수산화나트륨의 존재하에 적합한 희석제, 예를 들어 수성 디옥산중에서 가수분해시킴으로써 용이하게 제조될 수 있다:
상기 식에서,
R1, m, n, A, T 및 R14는 상기 언급된 바와 동일한 의미를 가진다.
상기 언급된 일반식 (IX)의 화합물은 US 6194406, WO 97/22604호에 개시된 공지 화합물이며, 예를 들어 일반식 (X)의 화합물을 적합한 축합제, 예를 들어 탄산칼륨의 존재하에 적합한 희석제, 예를 들어 N,N-디메틸포름아미드중에서 일반식 (XI)의 화합물과 반응시켜 용이하게 제조될 수 있다:
상기 식에서,
T, R1, m, n, A, Hal 및 R14는 상기 언급된 바와 동일한 의미를 가진다.
상기 언급된 일반식 (X)의 화합물은 공지되었다.
상기 언급된 일반식 (XI)의 화합물은 JP 173/1990, JP 247891/1994, JP 206808/1995에 개시된 공지 화합물을 포함하며, 예를 들어 상기 언급된 공보에 기술된 방법으로 용이하게 제조될 수 있다.
상기 언급된 제조방법 (a)에서 출발 물질인 일반식 (II)의 화합물은 또한 WO93/18031호에 기술된 방법에 따라 일반식 (XIII)의 화합물로부터 제조될 수 있다.
방법 (a)에서 출발 물질로 사용되는 일반식 (II)의 화합물의 대표적인 예로서 하기 화합물들이 언급될 수 있다:
3-옥소-1-사이클로헥세닐 2,4-디클로로-3-[(lH-테트라졸-1-일)메틸]벤조에이트,
3-옥소-1-사이클로헥세닐 2,4-디클로로-3-[(2H-테트라졸-2-일)메틸]벤조에이트,
3-옥소-l-사이클로헥세닐 2,4-디클로로-3-[(5-메틸-테트라졸-1-일)메틸]벤조에이트,
3-옥소-1-사이클로헥세닐 2,4-디클로로-3-[(5-메틸-테트라졸-2-일)메틸]벤조에이트,
3-옥소-1-사이클로헥세닐 2,4-디브로모-3-[(IH-테트라졸-1-일)메틸]벤조에이트,
3-옥소-l-사이클로헥세닐 2,4-디브로모-3-[(2H-테트라졸-2-일)메틸]벤조에이트,
3-옥소-l-사이클로헥세닐 2-클로로-3-[(lH-테트라졸-l-일)메틸]-4-메틸설포닐벤조에이트,
3-옥소-l-사이클로헥세닐 2-클로로-3-[(2H-테트라졸-2-일)메틸]-4-메틸설포닐벤조에이트,
3-옥소-l-사이클로헥세닐 2-클로로-3-[(5-페닐-테트라졸-1-일)메틸]-4-메틸설포닐벤조에이트,
3-옥소-1-사이클로헥세닐 2-클로로-3-[(5-페닐-테트라졸-2-일)메틸]-4-메틸설포닐벤조에이트,
3-옥소-1-사이클로헥세닐 2-클로로-3-[(5-메틸티오-테트라졸-1-일)메틸]-4-메틸설포닐벤조에이트,
3-옥소-l-사이클로헥세닐 2-클로로-3-[(5-메틸티오-테트라졸-2-일)메틸]-4-메틸설포닐벤조에이트,
4-{2,4-디클로로-3-[(5-메틸-테트라졸-1-일)메틸]벤조일옥시}비사이클로[3.2.1]-3-옥텐-2-온,
4-{2,4-디클로로-3-[(5-메틸-테트라졸-2-일)메틸]벤조일옥시}비사이클로[3.2.1]-3-옥텐-2-온,
3-옥소-1-사이클로헵타닐 2-클로로-3-[(1H-테트라졸-1-일)메틸]-4-메틸설포닐벤조에이트,
3-옥소-1-사이클로헵타닐 2-클로로-3-[(lH-테트라졸-2-일)메틸]-4-메틸설포닐벤조에이트,
5-{2,4-디클로로-3-[(lH-테트라졸-l-일)메틸]벤조일옥시}-1-메틸피라졸,
5-{2,4-디클로로-3-[(2H-테트라졸-2-일)메틸]벤조일옥시}-1-메틸피라졸,
5-{2-클로로-3-[(lH-테트라졸-l-일)메틸]-4-메틸설포닐벤조일옥시}-1-에틸-피라졸,
5-{2-클로로-3-[(2H-테트라졸-2-일)메틸]-4-메틸설포닐벤조일옥시}-1-에틸-피라졸,
3-옥소-l-사이클로헥세닐 2,4-디클로로-3-[2-(lH-테트라졸-l-일)에틸]벤조에이트,
3-옥소-1-사이클로헥세닐 2,4-디클로로-3-[2-(2H-테트라졸-2-일)에틸]벤조에이트,
3-옥소-l-사이클로헥세닐 2-클로로-3-[2-(5-메틸-테트라졸-1-일)프로필옥시]-4-메틸설포닐벤조에이트,
3-옥소-1-사이클로헥세닐 2-클로로-3-[2-(5-메틸-테트라졸-2-일)프로필옥시]-4-메틸설포닐벤조에이트,
3-옥소-1-사이클로헥세닐 2,4-디클로로-3-[3-(lH-테트라졸-1-일)프로필옥시]벤조에이트,
3-옥소-l-사이클로헥세닐 2,4-디클로로-3-[3-(2H-테트라졸-2-일)프로필옥시]벤조에이트,
3-옥소-l-사이클로헥세닐 2,4-디클로로-3-[2-(lH-테트라졸-1-일)에틸옥시]벤조에이트,
3-옥소-l-사이클로헥세닐 2,4-디클로로-3-[3-(2H-테트라졸-2-일)에틸옥시]벤조에이트,
3-옥소-l-사이클로헥세닐 2,4-디클로로-3-[2-(5-메틸-테트라졸-1-일)에틸옥시]벤조에이트,
3-옥소-l-사이클로헥세닐 2,4-디클로로-3-[2-(5-메틸-테트라졸-2-일)에틸옥시]벤조에이트,
3-옥소-l-사이클로헥세닐 2,4-디브로모-3-[2-(lH-테트라졸-1-일)에틸옥시]벤조에이트,
3-옥소-l-사이클로헥세닐 2,4-디브로모-3-[2-(2H-테트라졸-2-일)에틸옥시]벤조에이트,
3-옥소-1-사이클로헥세닐 2-클로로-3-[2-(lH-테트라졸-1-일)에틸옥시]-4-메틸설포닐벤조에이트,
3-옥소-l-사이클로헥세닐 2-클로로-3-[2-(2H-테트라졸-2-일)에틸옥시]-4-메틸설포닐벤조에이트,
3-옥소-l-사이클로헥세닐 2-클로로-3-[2-(5-페닐-테트라졸-1-일)에틸옥시]-4-메틸설포닐벤조에이트,
3-옥소-l-사이클로헥세닐 2-클로로-3-[2-(5-페닐-테트라졸-2-일)에틸옥시]-4-메틸설포닐벤조에이트,
3-옥소-1-사이클로헥세닐 2-클로로-3-[2-(5-메틸티오-테트라졸-1-일)에틸옥시]-4-메틸설포닐벤조에이트,
3-옥소-l-사이클로헥세닐 2-클로로-3-[2-(5-메틸티오-테트라졸-2-일)에틸옥시]-4-메틸설포닐벤조에이트,
4-{2,4-디클로로-3-[2-(5-메틸-테트라졸-1-일)에틸옥시]벤조일옥시}비사이클로[3.2.1]-3-옥텐-2-온,
4-{2,4-디클로로-3-[2-(5-메틸-테트라졸-2-일)에틸옥시]벤조일옥시}비사이클로[3.2.1]-3-옥텐-2-온,
3-옥소-1-사이클로헵타닐 2,4-디클로로-3-[2-(lH-테트라졸-1-일)에틸옥시]벤조에이트,
3-옥소-1-사이클로헵타닐 2,4-디클로로-3-[2-(2H-테트라졸-2-일)에틸옥시]벤조에이트,
5-{2,4-디클로로-3-[2-(lH-테트라졸-l-일)에틸옥시]벤조일옥시}-l-메틸피라졸,
5-{2,4-디클로로-3-[2-(2H-테트라졸-2-일)에틸옥시]벤조일옥시}-1-메틸피라졸,
5-{2-클로로-3-[2-(lH-테트라졸-1-일)에틸옥시]-4-메틸설포닐벤조일옥시}-1-에틸피라졸,
5-{2-클로로-3-[2-(2H-테트라졸-2-일)에틸옥시]-4-메틸설포닐벤조일옥시}-1-에틸-피라졸 등.
일반식 (II)의 화합물을 제조하는데 출발물질로 사용되는 일반식 (VI)의 화합물의 대표적인 예로 하기 화합물들이 언급될 수 있다:
2,4-디클로로-3-[(lH-테트라졸-l-일)메틸]벤조일 클로라이드,
2,4-디클로로-3-[(2H-테트라졸-2-일)메틸]벤조일 클로라이드,
2,4-디클로로-3-[(5-메틸-테트라졸-1-일)메틸]벤조일 클로라이드,
2,4-디클로로-3-[(5-메틸-테트라졸-2-일)메틸]벤조일 클로라이드,
2,4-디브로모-3-[(lH-테트라졸-l-일)메틸]벤조일 클로라이드,
2,4-디브로모-3-[(2H-테트라졸-2-일)메틸]벤조일 클로라이드,
2-클로로-3-[(lH-테트라졸-l-일)메틸]-4-메틸설포닐벤조일 클로라이드,
2-클로로-3-[(2H-테트라졸-2-일)메틸]-4-메틸설포닐벤조일 클로라이드,
2-클로로-3-[(5-메틸-테트라졸-1-일)메틸]-4-메틸설포닐벤조일 클로라이드,
2-클로로-3-[(5-메틸-테트라졸-2-일)메틸]-4-메틸설포닐벤조일 클로라이드,
2-클로로-3-[(5-메틸티오-테트라졸-1-일)메틸]-4-메틸설포닐벤조일 클로라이드,
2-클로로-3-[(5-메틸티오-테트라졸-2-일)메틸]-4-메틸설포닐벤조일 클로라이드,
2,4-디클로로-3-[2-(lH-테트라졸-1-일)에틸옥시]벤조일 클로라이드,
2,4-디클로로-3-[2-(lH-테트라졸-2-일)에틸옥시]벤조일 클로라이드,
2,4-디클로로-3-[2-(5-메틸-테트라졸-1-일)에틸옥시]벤조일 클로라이드,
2,4-디클로로-3-[2-(5-메틸-테트라졸-2-일)에틸옥시]벤조일 클로라이드,
2,4-디클로로-3-[2-(5-메틸티오-테트라졸-1-일)에틸옥시]벤조일 클로라이드,
2,4-디클로로-3-[2-(5-메틸티오-테트라졸-2-일)에틸옥시]벤조일 클로라이드,
2,4-디브로모-3-[2-(lH-테트라졸-1-일)에틸옥시]벤조일 클로라이드,
2,4-디브로모-3-[2-(2H-테트라졸-2-일)에틸옥시]벤조일 클로라이드,
2-클로로-3-[2-(IH-테트라졸-1-일)에틸옥시]-4-메틸설포닐벤조일 클로라이드,
2-클로로-3-[2-(2H-테트라졸-2-일)에틸옥시]-4-메틸설포닐벤조일 클로라이드,
2-클로로-3-[2-(5-메틸-테트라졸-1-일)에틸옥시]-4-메틸설포닐벤조일 클로라이드,
2-클로로-3-[2-(5-메틸-테트라졸-2-일)에틸옥시]-4-메틸설포닐벤조일 클로라이드 등.
일반식 (VI)의 화합물을 제조하는데 출발물질로 사용되는 일반식 (VIII)의 화합물의 대표적인 예로 하기 화합물들이 언급될 수 있다:
2,4-디클로로-3-[(lH-테트라졸-l-일)메틸]벤조산,
2,4-디클로로-3-[(2H-테트라졸-2-일)메틸]벤조산,
2,4-디클로로-3-[(5-메틸-테트라졸-1-일)메틸]벤조산,
2,4-디클로로-3-[(5-메틸-테트라졸-2-일)메틸]벤조산,
2,4-디브로모-3-[(lH-테트라졸-l-일)메틸]벤조산,
2,4-디브로모-3-[(2H-테트라졸-2-일)메틸]벤조산,
2-클로로-3-[(lH-테트라졸-l-일)메틸]-4-메틸설포닐벤조산,
2-클로로-3-[(2H-테트라졸-2-일)메틸]-4-메틸설포닐벤조산,
2-클로로-3-[(5-메틸-테트라졸-1-일)메틸]-4-메틸설포닐벤조산,
2-클로로-3-[(5-메틸-테트라졸-2-일)메틸]-4-메틸설포닐벤조산,
2-클로로-3-[(5-메틸티오-테트라졸-1-일)메틸]-4-메틸설포닐벤조산,
2-클로로-3-[(5-메틸티오-테트라졸-2-일)메틸]-4-메틸설포닐벤조산,
2,4-디클로로-3-[2-(lH-테트라졸-l-일)에틸옥시]벤조산,
2,4-디클로로-3-[2-(lH-테트라졸-2-일)에틸옥시]벤조산,
2,4-디클로로-3-[2-(5-메틸-테트라졸-1-일)에틸옥시]벤조산,
2,4-디클로로-3-[2-(5-메틸-테트라졸-2-일)에틸옥시]벤조산,
2,4-디클로로-3-[2-(5-메틸티오-테트라졸-1-일)에틸옥시]벤조산,
2,4-디클로로-3-[2-(5-메틸티오-테트라졸-2-일)에틸옥시]벤조산,
2,4-디브로모-3-[2-(lH-테트라졸-1-일)에틸옥시]벤조산,
2,4-디브로모-3-[2-(2H-테트라졸-2-일)에틸옥시]벤조산,
2-클로로-3-[2-(lH-테트라졸-1-일)에틸옥시]-4-메틸설포닐벤조산,
2-클로로-3-[2-(2H-테트라졸-2-일)에틸옥시]-4-메틸설포닐벤조산,
2-클로로-3-[2-(5-메틸-테트라졸-1-일)에틸옥시]-4-메틸설포닐벤조산,
2-클로로-3-[2-(5-메틸-테트라졸-2-일)에틸옥시]-4-메틸설포닐벤조산 등.
일반식 (VIII)의 화합물을 제조하는데 출발물질로 사용되는 일반식 (IX)의 화합물의 대표적인 예로 하기 화합물들이 언급될 수 있다:
메틸 2,4-디클로로-3-[(1H-테트라졸-1-일)메틸]벤조에이트,
메틸 2,4-디클로로-3-[(2H-테트라졸-2-일)메틸]벤조에이트,
메틸 2,4-디클로로-3-[(5-메틸-테트라졸-1-일)메틸]벤조에이트,
메틸 2,4-디클로로-3-[(5-메틸-테트라졸-2-일)메틸]벤조에이트,
메틸 2,4-디브로모-3-[(lH-테트라졸-1-일)메틸]벤조에이트,
메틸 2,4-디브로모-3-[(2H-테트라졸-2-일)메틸]벤조에이트,
메틸 2-클로로-3-[(IH-테트라졸-1-일)메틸]-4-메틸설포닐벤조에이트,
메틸 2-클로로-3-[(2H-테트라졸-2-일)메틸]-4-메틸설포닐벤조에이트,
메틸 2-클로로-3-[(5-메틸-테트라졸-1-일)메틸]-4-메틸설포닐벤조에이트,
메틸 2-클로로-3-[(5-메틸-테트라졸-2-일)메틸]-4-메틸설포닐벤조에이트,
메틸 2-클로로-3-[(5-메틸티오-테트라졸-1-일)메틸]-4-메틸설포닐벤조에이트,
메틸 2-클로로-3-[(5-메틸티오-테트라졸-2-일)메틸]-4-메틸설포닐벤조에이트,
에틸 2,4-디클로로-3-[2-(lH-테트라졸-1-일)에틸옥시]벤조에이트,
에틸 2,4-디클로로-3-[2-(2H-테트라졸-2-일)에틸옥시]벤조에이트,
에틸 2,4-디클로로-3-[2-(5-메틸-테트라졸-1-일)에틸옥시]벤조에이트,
에틸 2,4-디클로로-3-[2-(5-메틸-테트라졸-2-일)에틸옥시]벤조에이트,
에틸 2,4-디클로로-3-[2-(5-메틸티오-테트라졸-1-일)에틸옥시]벤조에이트,
에틸 2,4-디클로로-3-[2-(5-메틸티오-테트라졸-2-일)에틸옥시]벤조에이트,
에틸 2,4-디브로모-3-[2-(lH-테트라졸-1-일)에틸옥시]벤조에이트,
에틸 2,4-디브로모-3-[2-(2H-테트라졸-2-일)에틸옥시]벤조에이트,
에틸 2-클로로-3-[2-(lH-테트라졸-1-일)에틸옥시]-4-메틸설포닐벤조에이트,
에틸 2-클로로-3-[2-(2H-테트라졸-2-일)에틸옥시]-4-메틸설포닐벤조에이트,
에틸 2-클로로-3-[2-(5-메틸-테트라졸-1-일)에틸옥시]-4-메틸설포닐벤조에이트,
에틸 2-클로로-3-[2-(5-메틸-테트라졸-2-일)에틸옥시]-4-메틸설포닐벤조에이트 등.
방법 (b)의 출발물질인 일반식 (Ib)의 화합물은 본 발명의 일반식 (I)의 일부이며, 상기 언급된 방법 (a)에 따라 용이하게 제조될 수 있다.
방법 (b)에서 출발물질로 사용되는 일반식 (Ib)의 화합물의 대표적인 예로 일반식 (I)에 포함되는 하기 화합물들이 언급될 수 있다:
2-{2,4-디클로로-3-[(lH-테트라졸-l-일)메틸]벤조일}사이클로헥산-1,3-디온,
2-{2,4-디클로로-3-[(2H-테트라졸-2-일)메틸]벤조일}사이클로헥산-1,3-디온,
2-{2,4-디브로모-3-[(5-메틸-테트라졸-1-일)메틸]벤조일}사이클로헥산-1,3-디온,
2-{2,4-디브로모-3-[(5-메틸-테트라졸-2-일)메틸]벤조일}사이클로헥산-1,3-디온,
2-{2-클로로-3-[(lH-테트라졸-l-일)메틸]-4-메틸설포닐벤조일}사이클로헥산-1,3-디온,
2-{2-클로로-3-[(lH-테트라졸-2-일)메틸]-4-메틸설포닐벤조일}사이클로헥산-1,3-디온,
2-{2-클로로-3-[(5-메틸티오-테트라졸-1-일)메틸]-4-메틸설포닐벤조일}사이클로-헥산-1,3-디온,
2-{2-클로로-3-[(5-메틸티오-테트라졸-2-일)메틸]-4-메틸설포닐벤조일}사이클로-헥산-1,3-디온,
3-{2-클로로-3-[(lH-테트라졸-l-일)메틸]-4-메틸설포닐벤조일}비사이클로[3.2.1]-옥탄-2,4-디온,
3-{2-클로로-3-[(2H-테트라졸-2-일)메틸]-4-메틸설포닐벤조일}비사이클로[3.2.1]-옥탄-2,4-디온,
2-{2,4-디클로로-3-[(1H-테트라졸-1-일)메틸]벤조일}사이클로헵탄-1,3-디온,
2-{2,4-디클로로-3-[(2H-테트라졸-2-일)메틸]벤조일}사이클로헵탄-1,3-디온,
2-{2,4-디클로로-3-[2-(1H-테트라졸-1-일)에틸옥시]벤조일}사이클로헥산-1,3-디온,
2-{2,4-디클로로-3-[2-(2H-테트라졸-2-일)에틸옥시]벤조일}사이클로헥산-1,3-디온,
2-{2,4-디브로모-3-[2-(1H-테트라졸-1-일)에틸옥시]벤조일}사이클로헥산-1,3-디온,
2-{2,4-디브로모-3-[2-(2H-테트라졸-2-일)에틸옥시]벤조일}사이클로헥산-1,3-디온,
2-{2-클로로-3-[2-(lH-테트라졸-l-일)에틸옥시]-4-메틸설포닐벤조일}사이클로-헥산-1,3-디온,
2-{2-클로로-3-[2-(2H-테트라졸-2-일)에틸옥시]-4-메틸설포닐벤조일}사이클로-헥산-1,3-디온,
2-{2-클로로-3-[2-(5-메틸티오-테트라졸-1-일)에틸옥시]-4-메틸설포닐벤조일}사이클로헥산-1,3-디온,
2-{2-클로로-3-[2-(5-메틸티오-테트라졸-2-일)에틸옥시]-4-메틸설포닐벤조일}사이클로헥산-1,3-디온,
3-{2,4-디클로로-3-[2-(1H-테트라졸-1-일)에틸옥시]벤조일}비사이클로[3.2.1]-옥탄-2,4-디온,
3-{2,4-디클로로-3-[2-(2H-테트라졸-2-일)에틸옥시]벤조일}비사이클로[3.2.1]-옥탄-2,4-디온,
2-{2-클로로-3-[2-(lH-테트라졸-1-일)에틸옥시]-4-메틸설포닐벤조일}사이클로-헵탄-1,3-디온,
2-{2-클로로-3-[2-(2H-테트라졸-2-일)에틸옥시]-4-메틸설포닐벤조일}사이클로-헵탄-1,3-디온 등.
제조방법 (b)에서 일반식 (Ib)의 화합물과의 반응에 사용되는 할로겐화제로는 예를 들어 티오닐 클로라이드, 티오닐 브로마이드, 옥살릴 디클로라이드, 옥살릴 디브로마이드 등이 언급될 수 있다.
방법 (c)의 출발 물질인 일반식 (Ic)의 화합물은 본 발명의 일반식 (I)의 일부이며 상기 언급된 제조방법 (a)에 따라 용이하게 제조될 수 있다.
방법 (c)에서 출발 물질로 사용되는 일반식 (Ic)의 화합물의 대표적인 예로 일반식 (I)에 포함되는 하기 화합물들이 언급될 수 있다:
3-클로로-2-{2,4-디클로로-3-[(lH-테트라졸-l-일)메틸]벤조일}-2-사이클로헥센-1-온,
3-클로로-2-{2,4-디클로로-3-[(2H-테트라졸-2-일)메틸]벤조일}-2-사이클로헥센-1-온,
3-클로로-2-{2,4-디브로모-3-[(5-메틸-테트라졸-1-일)메틸]벤조일}-2-사이클로-헥센-1-온,
3-클로로-2-{2,4-디브로모-3-[(5-메틸-테트라졸-2-일)메틸]벤조일}-2-사이클로-헥센-1-온,
3-클로로-2-{2-클로로-3-[(lH-테트라졸-1-일)메틸]-4-메틸설포닐벤조일}-2-사이클로헥센-1-온,
3-클로로-2-{2-클로로-3-[(2H-테트라졸-2-일)메틸]-4-메틸설포닐벤조일}-2-사이클로헥센-l-온,
3-클로로-2-{2-클로로-3-[(5-메틸티오-테트라졸-1-일)메틸]-4-메틸설포닐벤조일}-2-사이클로헥센-1-온,
3-클로로-2-{2-클로로-3-[(5-메틸티오-테트라졸-2-일)메틸]-4-메틸설포닐벤조일}-2-사이클로헥센-1-온,
4-클로로-3-{2-클로로-3-[(lH-테트라졸-1-일)메틸]-4-메틸설포닐벤조일}비사이클로[3.2.1]-3-옥텐-1-온,
4-클로로-3-{2-클로로-3-[(2H-테트라졸-2-일)메틸]-4-메틸설포닐벤조일}비사이클로[3.2.1]-3-옥텐-1-온,
3-클로로-2-{2,4-디클로로-3-[(lH-테트라졸-l-일)메틸]벤조일}-2-사이클로헵텐-1-온,
3-클로로-2-{2,4-디클로로-3-[(2H-테트라졸-2-일)메틸]벤조일}-2-사이클로헵텐-1-온,
3-클로로-2-{2,4-디클로로-3-[2-(1H-테트라졸-1-일)에틸옥시]벤조일}-2-사이클로헥센-1-온,
3-클로로-2-{2,4-디클로로-3-[2-(2H-테트라졸-2-일)에틸옥시]벤조일}-2-사이클로헥센-1-온,
3-클로로-2-{2,4-디브로모-3-[2-(1H-테트라졸-1-일)에틸옥시]벤조일}-2-사이클로헥센-1-온,
3-클로로-2-{2,4-디브로모-3-[2-(2H-테트라졸-2-일)에틸옥시]벤조일}-2-사이클로헥센-1-온,
3-클로로-2-{2-클로로-3-[2-(1H-테트라졸-1-일)에틸옥시]-4-메틸설포닐벤조일}-2-사이클로헥센-1-온,
3-클로로-2-{2-클로로-3-[2-(2H-테트라졸-2-일)에틸옥시]-4-메틸설포닐벤조일}-2-사이클로헥센-1-온,
3-클로로-2-{2-클로로-3-[2-(5-메틸티오-테트라졸-1-일)에틸옥시]-4-메틸설포닐벤조일}-2-사이클로헥센-1-온,
3-클로로-2-{2-클로로-3-[2-(5-메틸티오-테트라졸-2-일)에틸옥시]-4-메틸설포닐벤조일}-2-사이클로헥센-1-온,
4-클로로-3-{2,4-디클로로-3-[2-(lH-테트라졸-1-일)에틸옥시]벤조일}비사이클로[3.2.1]-3-옥텐-2-온,
4-클로로-3-{2,4-디클로로-3-[2-(2H-테트라졸-2-일)에틸옥시]벤조일}비사이클로[3.2.1]-3-옥텐-2-온,
3-클로로-2-{2-클로로-3-[2-(lH-테트라졸-1-일)에틸옥시]-4-메틸설포닐벤조일}-2-사이클로헵텐-1-온,
3-클로로-2-{2-클로로-3-[2-(2H-테트라졸-2-일)에틸옥시]-4-메틸설포닐벤조일}-2-사이클로헵텐-1-온 등.
방법 (d)의 출발물질인 일반식 (IV)의 화합물은 유기화학 업계에 널리 알려진 카보닐 할라이드이다. 그의 구체적인 예로 하기 물질들이 언급될 수 있다:
아세틸 클로라이드, 프로피오닐 클로라이드, 이소부티릴 클로라이드, 피발로일 클로라이드, 벤조일 클로라이드, 2-메틸벤조일 클로라이드, 2,6-디클로로벤조일 클로라이드, 2,6-디메틸벤조일 클로라이드 등.
방법 (c)의 출발물질인 일반식 (IIe)의 화합물은 일반식 (II)의 일부이며, 상기 언급된 방법에 따라 용이하게 제조될 수 있다.
일반식 (IIe)의 화합물의 대표적인 예로 일반식 (II)에 포함되는 하기 화합물들이 언급될 수 있다:
5-{2,4-디클로로-3-[(lH-테트라졸-1-일)메틸]벤조일옥시}-1-메틸피라졸,
5-{2,4-디클로로-3-[(2H-테트라졸-2-일)메틸]벤조일옥시}-1-메틸피라졸,
5-{2-클로로-3-[(lH-테트라졸-1-일)메틸]-4-메틸설포닐벤조일옥시}-1-에틸-피라졸,
5-{2-클로로-3-[(2H-테트라졸-2-일)메틸]-4-메틸설포닐벤조일옥시}-1-에틸-피라졸,
5-{2,4-디클로로-3-[2-(1H-테트라졸-1-일)에틸옥시]벤조일옥시}-1-메틸피라졸,
5-{2,4-디클로로-3-[2-(2H-테트라졸-2-일)에틸옥시]벤조일옥시}-1-메틸피라졸,
5-{2-클로로-3-[2-(1H-테트라졸-1-일)에틸옥시]-4-메틸설포닐벤조일옥시}-1-에틸피라졸,
5-{2-클로로-3-[2-(2H-테트라졸-2-일)에틸옥시]-4-메틸설포닐벤조일옥시}-1-에틸-피라졸 등.
상기 언급된 제조방법 (f)의 출발물질인 일반식 (V)의 화합물은 신규하다. 이들은 JP 202008/1993호에 개시된 방법에 따라, 즉 일반식 (XII)의 화합물을 적합한 희석제, 예를 들어 무수 아세트산중에서 일반식 (XIII)의 화합물과 반응시켜 제조할 수 있다:
상기 식에서,
R1, m, n, A, T, R11및 R14는 상기 언급된 바와 동일한 의미를 가진다.
일반식 (XII)의 화합물은 신규 화합물이다. 일반식 (XII)의 화합물은 JP 202008/1993호에 개시된 방법에 따라, 즉 일반식 (XIV)의 화합물을 적절한 산성 조건하, 예를 들어 p-톨루엔설폰산 모노하이드레이트의 존재하에 적합한 희석제, 예를 들어 톨루엔중에서 환류 처리하여 제조할 수 있다:
상기 식에서,
R1, m, n, A, T, R11및 R14는 상기 언급된 바와 동일한 의미를 가진다.
일반식 (XIV)의 화합물은 신규 화합물이다. 일반식 (XIV)의 화합물은 JP 202008/1993호에 개시된 방법에 따라, 즉 예를 들어 일반식 (XV)의 화합물을 마그네슘 및 사염화탄소로 처리하여 수득된 복합체와 일반식 (VI)의 화합물을 반응시켜 제조할 수 있다:
상기 식에서,
R11및 R14는 상기 언급된 바와 동일한 의미를 가진다.
상기 언급된 일반식 (XV)의 화합물은 상업적으로 구입가능하고, 또한 예를 들어 문헌 Journal of Organic Chemistry, Vol. 43,2087 (1978)에 기술된 방법에따라 제조될 수 있다.
방법 (f)에서 출발물질로 사용되는 일반식 (V)의 화합물의 대표적인 예로 하기 화합물들이 언급될 수 있다:
3-사이클로프로필-1-{2,4-디클로로-3-[(1H-테트라졸-1-일)메틸]페닐}-2-에톡시-프로판-1,3-디온,
3-사이클로프로필-1-{2,4-디클로로-3-[(2H-테트라졸-2-일)메틸]페닐}-2-에톡시-프로판-1,3-디온,
3-사이클로프로필-1-{2-클로로-3-[(1H-테트라졸-1-일)메틸]-4-메틸설포닐페닐}-2-에톡시프로판-1,3-디온,
3-사이클로프로필-1-{2-클로로-3-[(2H-테트라졸-2-일)메틸]-4-메틸설포닐페닐}-2-에톡시프로판-1,3-디온,
3-사이클로프로필-1-{2,4-디클로로-3-[2-(lH-테트라졸-1-일)에틸옥시]페닐}-2-에톡시-프로판-1,3-디온,
3-사이클로프로필-1-{2,4-디클로로-3-[2-(2H-테트라졸-2-일)에틸옥시]페닐}-2-에톡시-프로판-1,3-디온 등.
방법 (g)의 출발물질인 일반식 (Ig)의 화합물은 본 발명의 일반식 (I)의 일부이며, 상기 언급된 제조방법 (f)에 따라 용이하게 제조될 수 있다.
방법 (g)에서 출발물질로 사용되는 일반식 (Ig)의 화합물의 대표적인 예로 일반식 (I)에 포함되는 하기 화합물들이 언급될 수 있다:
5-사이클로프로필-4-{2,4-디클로로-3-[(lH-테트라졸-l-일)메틸]벤조일}이속사졸,
5-사이클로프로필-4-{2,4-디클로로-3-[(2H-테트라졸-2-일)메틸]벤조일}이속사졸,
5-사이클로프로필-4-{2-클로로-3-[(1H-테트라졸-1-일)메틸]-4-메틸설포닐벤조일}이속사졸,
5-사이클로프로필-4-{2-클로로-3-[(2H-테트라졸-2-일)메틸]-4-메틸설포닐벤조일}이속사졸,
5-사이클로프로필-4-{2,4-디클로로-3-[2-(lH-테트라졸l-일)에틸옥시]벤조일}이속사졸,
5-사이클로프로필-4-{2,4-디클로로-3-[2-(2H-테트라졸-2-일)에틸옥시]벤조일}이속사졸 등.
일반식 (II), (V), (XII) 및 (XV)의 화합물은 일반식 (I)의 화합물을 제조하기 위한 방법 (a)-(g)의 출발물질 또는 중간체이다. 이들은 신규 화합물이며, 일반식 (XVI)로 포괄적으로 표시된다:
상기 식에서,
R1, m, n, A 및 T는 상기 언급된 바와 동일한 의미를 가지며,
Z는 그룹
를 나타내고,
여기에서,
R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11및 R14는 상기 언급된 바와 동일한 의미를 가진다.
방법 (a)의 반응은 적합한 희석제중에서 수행될 수 있다. 이 경우 사용되는 희석제의 예로, 예를 들어 지방족, 지환식 및 방향족 탄화수소(임의로 염소화될 수 있다), 예컨대 톨루엔, 디클로로메탄, 클로로포름, 1,2-디클로로에탄 등; 에테르, 예를 들어 에틸 에테르, 디메톡시에탄(DME), 테트라하이드로푸란(THF) 등; 케톤, 예를 들어 메틸 이소부틸 케톤(MIBK) 등; 니트릴, 예를 들어 아세토니트릴 등; 에스테르, 예를 들어 에틸 아세테이트 등; 산 아미드, 예를 들어 디메틸포름아미드(DMF) 등이 언급될 수 있다.
방법 (a)는 시아나이드 및 염기의 존재하에 수행될 수 있으며, 이 경우 사용될 수 있는 시아나이드로서, 예를 들어 소듐 시아나이드, 포타슘 시아나이드, 아세톤 시아노하이드린 및 시안화수소 등이 언급될 수 있다. 염기로는 예를 들어 무기 염기로서 알칼리 금속 및 알칼리 토금속의 수산화물, 탄산염 등, 예컨대 탄산나트륨, 탄산칼륨, 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화칼슘 등; 및 유기 염기로서 삼급아민, 디알킬아미노아닐린 및 피리딘, 예컨대 트리에틸아민, 피리딘, 4-디메틸아미노피리딘(DMAP), 1,4-디아자비사이클로[2,2,2]옥탄(DABCO) 및 1,8-디아자비사이클로[5,4,0]운덱-7-엔(DBU) 등이 언급될 수 있다.
방법 (a)는 또한 상 전이 촉매를 첨가하여 수행될 수 있다. 이 경우 사용될 수 있는 상 전이 촉매의 예로 크라운 에테르, 예를 들어 디벤조-18-크라운-6, 18-크라운-6, 15-크라운-5 등이 언급될 수 있다.
방법 (a)는 실질적으로 넓은 온도 범위내에서 수행될 수 있다. 그러나, 일반적으로 약 -10 내지 약 80 ℃, 바람직하게는 약 5 내지 약 40 ℃의 온도 범위가 적합하다. 이 반응이 상압하에 수행되는 것이 바람직하더라도, 임의로 승압하 또는 감압하에서 수행하는 것이 가능하다.
방법 (a)를 수행하는 경우, 일반식 (I)의 목적 화합물은, 예를 들어 0.01 내지 0.5 몰의 아세톤 시아노하이드린의 존재하에 희석제, 예를 들어 아세토니트릴중에서 1 몰의 일반식 (II)의 화합물을 1 내지 4 몰의 트리에틸아민과 반응시켜 수득할 수 있다.
방법 (a)를 수행하는 경우, 일반식 (VIII)의 화합물로부터 출발하여 일반식 (VI)의 화합물 및 일반식 (II)의 화합물을 분리하지 않고 반응을 단일 용기에서 연속적으로 수행함으로써 일반식 (I)의 목적 화합물을 수득할 수 있다.
방법 (b)의 반응은 적합한 희석제중에서 수행될 수 있다. 이 경우 사용되는 희석제의 예로서 지방족, 지환식 및 방향족 탄화수소(임의로 염소화될 수 있다), 예를 들어 펜탄, 헥산, 사이클로헥산, 석유 에테르, 리그로인, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소, 1,2-디클로로에탄, 클로로벤젠 등; 에테르, 예를 들어 에틸 에테르, 메틸 에틸 에테르, 이소프로필 에테르, 부틸 에테르, 디옥산, 디메톡시에탄(DME), 테트라하이드로푸란(THF), 디에틸렌 글리콜 디메틸 에테르(DGM) 등; 케톤, 예를 들어 아세톤, 메틸 에틸 케톤(MEK), 메틸 이소프로필 케톤, 메틸 이소부틸 케톤(MIBK) 등; 니트릴, 예를 들어 아세토니트릴, 프로피오니트릴 등; 에스테르, 예를 들어 에틸 아세테이트, 아밀 아세테이트 등; 산 아미드, 예를 들어 디메틸포름아미드(DMF), 디메틸아세트아미드(DMA), N-메틸피롤리돈, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 헥사메틸포스포릭 트리아미드(HMPA) 등이 언급될 수 있다.
방법 (b)는 실질적으로 넓은 온도 범위내에서 수행될 수 있다. 그러나, 일반적으로 약 -20 내지 약 100 ℃, 바람직하게는 약 0 내지 약 50 ℃의 온도 범위가 적합하다. 이 반응이 상압하에 수행되는 것이 바람직하더라도, 임의로 승압하 또는 감압하에서 수행하는 것이 가능하다.
방법 (b)를 수행하는 경우, 일반식 (I)의 목적 화합물은, 예를 들어 희석제, 예컨대 디클로로메탄중에서 1 몰의 일반식 (Ib)의 화합물을 1 내지 5 몰의 옥살릴 디클로라이드와 반응시켜 수득할 수 있다.
방법 (c)의 반응은 적합한 희석제중에서 수행될 수 있다. 이 경우 사용되는 희석제의 예로서 지방족, 지환식 및 방향족 탄화수소(임의로 염소화될 수 있다), 예를 들어 펜탄, 헥산, 사이클로헥산, 석유 에테르, 리그로인, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소, 1,2-디클로로에탄, 클로로벤젠, 디클로로벤젠 등; 에테르, 예를 들어 에틸 에테르, 메틸 에틸 에테르, 이소프로필 에테르, 부틸 에테르, 디옥산, 디메톡시에탄(DME), 테트라하이드로푸란(THF), 디에틸렌 글리콜 디메틸 에테르(DGM) 등; 케톤, 예를 들어 아세톤, 메틸 에틸 케톤(MEK), 메틸 이소프로필 케톤, 메틸 이소부틸 케톤(MIBK) 등; 니트릴, 예를 들어 아세토니트릴, 프로피오니트릴 등; 에스테르, 예를 들어 에틸 아세테이트, 아밀 아세테이트 등; 산 아미드, 예를 들어 디메틸포름아미드(DMF), 디메틸아세트아미드(DMA), N-메틸피롤리돈 등; 설폰 및 설폭사이드, 예를 들어 디메틸 설폭사이드(DMSO), 설폴란 등; 염기, 예를 들어 피리딘 등이 언급될 수 있다.
방법 (c)는 산 결합제의 존재하에 수행될 수 있다. 이 경우 사용될 수 있는 산 결합제로는, 무기 염기로서 알칼리 금속의 수소화물, 탄산염 등, 예컨대 수소화나트륨, 수소화리튬, 탄산나트륨, 탄산칼륨 등; 및 유기 염기로서 삼급아민, 디알킬아미노아닐린 및 피리딘, 예컨대 트리에틸아민, 1,1,4,4-테트라메틸 에틸렌디아민(TMEDA), 피리딘, 4-디메틸아미노피리딘(DMAP), 1,4-디아자비사이클로[2,2,2]옥탄(DABCO), 1,8-디아자비사이클로[5,4,0]운덱-7-엔(DBU) 등이 언급될 수 있다.
방법 (c)는 실질적으로 넓은 온도 범위내에서 수행될 수 있다. 그러나, 일반적으로 약 -20 내지 약 140 ℃, 바람직하게는 약 0 내지 약 100 ℃의 온도 범위가 적합하다. 이 반응이 상압하에 수행되는 것이 바람직하더라도, 임의로 승압하 또는 감압하에서 수행하는 것이 가능하다.
방법 (c)를 수행하는 경우, 일반식 (I)의 목적 화합물은, 예를 들어 1 내지 5 몰의 트리에틸아민의 존재하에 희석제, 예를 들어 테트라하이드로푸란중에서 1 몰의 일반식 (Ic)의 화합물을 1 내지 5 몰의 일반식 (III)의 화합물과 반응시켜 수득할 수 있다.
방법 (d)의 반응은 적합한 희석제중에서 수행될 수 있다. 이 경우 사용되는 희석제의 예로서 지방족, 지환식 및 방향족 탄화수소(임의로 염소화될 수 있다), 예를 들어 펜탄, 헥산, 사이클로헥산, 석유 에테르, 리그로인, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소, 1,2-디클로로에탄, 클로로벤젠, 디클로로벤젠 등; 에테르, 예를 들어 에틸 에테르, 메틸 에틸 에테르, 이소프로필 에테르, 부틸 에테르, 디옥산, 디메톡시에탄(DME), 테트라하이드로푸란(THF), 디에틸렌 글리콜 디메틸 에테르(DGM) 등; 케톤, 예를 들어 아세톤, 메틸 에틸 케톤(MEK), 메틸 이소프로필 케톤, 메틸 이소부틸 케톤(MIBK) 등; 에스테르, 예를 들어 에틸 아세테이트, 아밀 아세테이트 등; 산 아미드, 예를 들어 디메틸포름아미드(DMF), 디메틸아세트아미드(DMA), N-메틸피롤리돈, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 헥사메틸 포스포릭 트리아미드(HMPA) 등; 설폰 및 설폭사이드, 예를 들어 디메틸 설폭사이드(DMSO), 설폴란 등; 염기, 예를 들어 피리딘 등이 언급될 수 있다.
방법 (d)는 산 결합제의 존재하에 수행될 수 있다. 이 경우 사용될 수 있는 산 결합제로는, 무기 염기로서 알칼리 금속 및 알칼리 토금속의 수산화물, 탄산염 등, 예컨대 수소화나트륨, 수소화리튬, 탄산나트륨, 탄산칼륨 등; 및 유기 염기로서 삼급아민, 디알킬아미노아닐린 및 피리딘, 예컨대 트리에틸아민, 1,1,4,4-테트라메틸 에틸렌디아민(TMEDA), N,N-디메틸아닐린, N,N-디에틸아닐린, 피리딘, 4-디메틸아미노피리딘(DMAP), 1,4-디아자비사이클로[2,2,2]옥탄(DABCO), 1,8-디아자비사이클로[5,4,0]운덱-7-엔(DBU) 등이 언급될 수 있다.
방법 (d)는 실질적으로 넓은 온도 범위내에서 수행될 수 있다. 그러나, 일반적으로 약 -20 내지 약 140 ℃, 바람직하게는 약 0 내지 약 100 ℃의 온도 범위가 적합하다. 이 반응이 상압하에 수행되는 것이 바람직하더라도, 임의로 승압하 또는 감압하에서 수행하는 것이 가능하다.
방법 (d)를 수행하는 경우, 일반식 (I)의 목적 화합물은, 예를 들어 트리에틸아민의 존재하에 희석제, 예를 들어 테트라하이드로푸란중에서 1 몰의 일반식 (Ib)의 화합물을 1 내지 5 몰의 일반식 (IV)의 화합물과 반응시켜 수득할 수 있다.
방법 (e)의 반응은 적합한 희석제중에서 수행될 수 있다. 이 경우 사용되는 희석제의 예로서 예를 들어 에테르, 예컨대 디옥산, 테트라하이드로푸란(THF) 등; 알콜, 예컨대 t-아밀 알콜, t-부틸 알콜 등이 언급될 수 있다.
방법 (e)는 염기의 존재하에 수행될 수 있다. 이 경우 사용될 수 있는 염기로는, 무기 염기로서 알칼리 금속의 탄산염 등, 예컨대 탄산나트륨, 탄산칼륨 등; 및 유기 염기로서 삼급아민, 예컨대 트리에틸아민, 피리딘, 4-디메틸아미노피리딘(DMAP) 등이 언급될 수 있다.
제조방법 (e)는 실질적으로 넓은 온도 범위내에서 수행될 수 있다. 그러나, 일반적으로 약 5 내지 약 200 ℃, 바람직하게는 약 25 내지 약 130 ℃의 온도 범위가 적합하다. 이 반응이 상압하에 수행되는 것이 바람직하더라도, 임의로 승압하 또는 감압하에서 수행하는 것이 가능하다.
방법 (e)를 수행하는 경우, 일반식 (I)의 목적 화합물은, 예를 들어 희석제, 예컨대 디옥산중에서 1 몰의 일반식 (IIe)의 화합물을 0.5 내지 2 몰의 탄산칼륨과 반응시켜 수득할 수 있다.
방법 (f)의 반응은 적합한 희석제중에서 수행될 수 있다. 이 경우 사용되는 희석제의 예로서 지방족, 지환식 및 방향족 탄화수소(임의로 염소화될 수 있다), 예를 들어 톨루엔, 디클로로메탄, 클로로포름, 1,2-디클로로에탄 등; 에테르, 예를 들어 테트라하이드로푸란(THF) 등; 니트릴, 예를 들어 아세토니트릴 등; 알콜, 예를 들어 메탄올, 에탄올, 이소프로판올 등이 언급될 수 있다.
방법 (f)는 염기의 존재하에 수행될 수 있다. 이 경우 사용될 수 있는 염기로는, 무기 염기로서 알칼리 금속 및 알칼리 토금속의 아세테이트, 탄산염, 중탄산염 등, 예컨대 소듐 아세테이트, 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨 등; 및 유기 염기로서 삼급아민, 디알킬아미노아닐린 및 피리딘, 예컨대 트리에틸아민, 피리딘, 4-디메틸아미노피리딘(DMAP) 등이 언급될 수 있다.
방법 (f)는 실질적으로 넓은 온도 범위내에서 수행될 수 있다. 그러나, 일반적으로 약 -10 내지 약 100 ℃, 바람직하게는 약 0 내지 약 50 ℃의 온도 범위가 적합하다. 이 반응이 상압하에 수행되는 것이 바람직하더라도, 임의로 승압하또는 감압하에서 수행하는 것이 가능하다.
방법 (f)를 수행하는 경우, 일반식 (I)의 목적 화합물은, 예를 들어 1 내지 1.5 몰의 소듐 아세테이트의 존재하에 희석제, 예를 들어 에탄올중에서 1 몰의 일반식 (V)의 화합물을 1 내지 1.5 몰의 하이드록실아민 하이드로클로라이드와 반응시켜 수득할 수 있다.
방법 (f)를 수행하는 경우, 일반식 (VI)의 화합물로부터 출발하여 일반식 (XIV)의 화합물을 분리하지 않고 연속 반응시켜 일반식 (XII)의 화합물을 수득하고, 일반식 (XII)의 화합물로부터 출발하여 일반식 (V)의 화합물을 분리하지 않고 연속적으로 더 반응시켜 일반식 (I)의 목적 화합물을 수득할 수 있다.
방법 (g)의 반응은 적합한 희석제중에서 수행될 수 있다. 이 경우 사용되는 희석제의 예로서 물, 지방족, 지환식 및 방향족 탄화수소(임의로 염소화될 수 있다), 예를 들어 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소, 1,2-디클로로에탄 등; 에테르, 예를 들어 에틸 에테르, 디옥산, 디메톡시에탄(DME), 테트라하이드로푸란(THF) 등; 니트릴, 예를 들어 아세토니트릴 등; 알콜, 예를 들어 메탄올, 에탄올, 이소프로판올 등; 에스테르, 예를 들어 에틸 아세테이트 등; 산 아미드, 예를 들어 디메틸포름아미드(DMF) 등이 언급될 수 있다.
방법 (g)는 염기의 존재하에 수행될 수 있다. 이 경우 사용될 수 있는 염기로는, 무기 염기로서 알칼리 금속 및 알칼리 토금속의 수산화물, 탄산염 등, 예컨대 탄산나트륨, 탄산칼륨, 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화칼슘 등; 및 유기 염기로서 알콜레이트, 삼급아민, 디알킬아미노아닐린 및 피리딘, 예컨대 트리에틸아민, 1,1,4,4-테트라메틸 에틸렌디아민(TMEDA), 4-디메틸아미노피리딘(DMAP) 등이 언급될 수 있다.
방법 (g)는 실질적으로 넓은 온도 범위내에서 수행될 수 있다. 그러나, 일반적으로 약 -10 내지 약 100 ℃, 바람직하게는 약 0 내지 약 50 ℃의 온도 범위가 적합하다. 이 반응이 상압하에 수행되는 것이 바람직하더라도, 임의로 승압하 또는 감압하에서 수행하는 것이 가능하다.
방법 (g)를 수행하는 경우, 일반식 (I)의 목적 화합물은, 예를 들어 1 내지 3 몰의 트리에틸아민의 존재하에 희석제, 예를 들어 디클로로메탄중에서 1 몰의 일반식 (Ig)의 화합물을 개환 반응시켜 수득할 수 있다.
일반식 (I)의 화합물은 각종 잡초에 대하여 탁월한 제초 활성을 나타내어 제초제로 사용될 수 있다. 본 명세서에서, 잡초란 넓은 의미로 원치않는 장소에서 자라나는 모든 식물을 의미한다. 본 발명에 따른 화합물은 적용되는 농도에 따라 총체적이거나 선택적인 제초제로서 작용한다. 본 발명에 따른 활성 화합물은 예를 들어 하기 잡초와 작물에서 사용될 수 있다.
하기 속의 쌍떡잎 잡초:시나피스(Sinapis), 레피듐(Lepidium), 갈륨 (Galium), 스텔라리아(Stellaria), 케노포듐(Chenopodium), 우르티카(Urtica), 세네시오(Senecio), 아마란투스(Amaranthus), 포르툴라카(Portulaca), 크산튬 (Xanthium), 이포모에아(Ipomoea), 폴리고눔(Polygonum), 암브로시아(Ambrosia), 시르슘(Cirsium), 손쿠스(Sonchus), 솔라눔(Solanum), 로리파(Rorippa), 라미움 (Lamium), 베로니카(Veronica), 다투라(Datura), 비올라(Viola), 갈레옵시스(Galeopsis), 파파베르(Papaver), 센타우레아(Centaurea), 갈린소가(Galinsoga), 로탈라(Rotala), 린데르니아(Lindernia) 등
하기 속의 쌍떡잎 작물: 고시피움(Gossypium), 글리신(Glycine), 베타 (Beta), 다우쿠스(Daucus), 파세올루스(Phaseolus), 피숨(Pisum), 솔라눔 (Solanum), 리눔(Linum), 이포모에아(Ipomoea), 비시아(Vicia), 니코티아나 (Nicotiana), 리코퍼시콘(Lycopersicon), 아라키스(Arachis), 브라시카(Brassica), 락투카(Lactuca), 쿠쿠미스(Cucumis), 쿠쿠르비타(Cucurbita) 등.
하기 속의 외떡잎 잡초: 에키노클로아(Echinochloa), 세타리아(Setaria), 파니쿰(Panicum), 디기타리아(Digitaria), 플레움(Phleum), 포아(Poa), 페스투카 (Festuca), 엘레우신(Eleusine), 롤리움(Lolium), 브로무스(Bromus), 아베나 (Avena), 사이페루스(Cyperus), 소르굼(Sorghum), 아그로피론(Agropyron), 모노코리아(Monochoria), 핌브리스틸리스(Fimbristylis), 사기타리아(Sagittaria), 엘레오카리스(Eleocharis), 쉬르푸스(Scirpus), 파스팔룸(Paslalum), 이사에뭄(Ischaemum), 아그로스티스(Agrostis), 알로페쿠루스(Alopecurus), 시노돈 (Cynodon) 등
하기 속의 외떡잎 작물: 오리자(Oryza), 제아(Zea), 트리티쿰(Triticum), 호르데움(Hordeum), 아베나(Avena), 세칼레(Secale), 소르굼(Sorghum), 파니쿰 (Panicum), 사카룸(Saccharum), 아나나스(Ananas), 아스파라구스(asparagus), 알리움(allium) 등.
본 발명에 따른 일반식 (I)의 활성 화합물 및 혼합 제초 조성물은 특히 논잡초에 대해 사용될 수 있다. 본 발명에 따른 화합물 및 혼합 제초 조성물을 사용하여 방제될 수 있는 논 잡초로는 구체적으로, 예를 들어 로탈라 인디카 코에네(Rotala indica Koehne), 린데르니아 프로쿰벤스 필콕스(Lindernia Procumbens Philcox), 루드위기아 프로스트라타 록스부르그(Ludwigia prostrata Roxburgh), 포타모게톤 디스틴투스 에이. 벤(Potamogeton distinctus A. Benn), 엘라틴 트리안드라 쉬크(Elatine triandra Schk), 오에난테 자바니카(Oenanthe javanica), 에키노클로아 오리지콜라 바싱(Echinochloa oryzicola Vasing), 모노코리아 바기날리스 프레슬(Monochoria vaginalis Presl), 엘레오카리스 아시쿨라리스 엘.(Eleocharis acicularis L.), 엘레오카리스 쿠로구와이 오위(Eleocharis Kuroguwai Ohwi), 사이페루스 디포르미스 엘.(Cyperus difformis L.), 사이페루스 세로티누스 로트보엘(Cyperus serotinus Rottboel), 사기타리아 피그마에아 미크(Sagittaria pygmaea Miq), 알리스마 카날리쿨라툼 에이 비알. 이티 보우체(Alisma canaliculatum A. Br. Et Bouche), 쉬르푸스 준코이데스 록스부르그(Scirpus juncoides Roxburgh) 등이 언급될 수 있다. 또한, 일반식 (I)의 화합물 및 혼합 제초 조성물은 설포닐우레아계 제초제에 대해 내성을 나타내는 잡초에 사용될 수 있다. 상기 내성 잡초로는 구체적으로, 예를 들어 로탈라 인디카 코에네(Rotala indica Koehne), 린데르니아 프로쿰벤스 필콕스(Lindernia Procumbens Philcox), 린데르니아 두비아 엘. 펜넬(Lindernia dubia L. PENNEL), 린데르니아 var. 두비아 펜넬(Lindernia var. dubia Pennell), 린데르니아 아우구스티폴리아 웨스테인(Lindernia angustifolia Wettstein), 엘라틴 트리안드라 쉬크(Elatine triandra Schk), 모노코리아 코르사코위이 REGEL & MAACK(Monochoria korsakowii REGEL & MAACK), 모노코리아 바기날리스 프레슬(Monochoria vaginalis Presl), 쉬르푸스 준코이데스 록스부르그(Scirpus juncoides Roxburgh) 등이 언급될 수 있다. 그러나, 본 발명의 일반식 (I)의 화합물 및 혼합 제초 조성물의 용도는 이들 잡초에만 제한되지 않으며, 기타 논 잡초 및 설포닐우레아계 제초제-내성 잡초에도 동일한 방식으로 적용될 수 있다.
본 발명에 따른 화합물의 용도는 상기 언급된 식물에 제한되지 않으며, 다른 식물에도 동일한 방식으로 적용될 수 있다. 본 발명에 따른 활성 화합물은 적용 농도에 따라, 잡초를 비선택적으로 방제할 수 있으며, 예를 들어 산업 지역 및 철로, 도로, 식림지 또는 비식림지에서 사용할 수 있다. 또한, 본 발명의 활성 화합물은 다년생 작물에서 잡초를 방제하기 위해 사용할 수 있고, 예를 들어 조림지, 관상수 재배장, 과수원, 포도원, 감귤밭, 견과류 과수원, 바나나 농장, 커피 농장, 차 농장, 고무 농장, 야자 농장, 코코아 농장, 연한 과일 재배장, 홉밭 등에 적용될 수 있다. 추가로, 이들은 일년생 작물에서 선택적인 잡초 방제를 위해 적용될 수 있다.
본 발명에 따른 활성 화합물 및 혼합 제초 조성물은 통상의 제제로 만들 수 있다. 이러한 제제 형태로는 예를 들어 용액제, 수화성 산제, 유제, 현탁제, 산제, 수분산성 과립제, 정제, 과립제, 현탁액-유제 농축액, 중합물질중의 극미세 캅셀, 점보제 등이 언급될 수 있다.
이들 제제는 그 자체로 공지된 방법에 따라, 예를 들어 활성 화합물을 증량제, 즉 액체 또는 고체 희석제 또는 담체, 및 임의로 계면활성제, 즉 유화제 및/또는 분산제 및/또는 포움-형성제와 혼합하여 제조할 수 있다.
액체 희석제 또는 담체로는 예를 들어 방향족 탄화수소(예를 들어, 크실렌, 톨루엔, 알킬나프탈렌 등), 염소화 방향족 또는 염소화 지방족 탄화수소(예를 들어 클로로벤젠, 에틸렌 클로라이드, 메틸렌 클로라이드 등), 지방족 탄화수소[예를 들어 사이클로헥산 등, 또는 파라핀(예를 들어 광유 분획물 등)], 알콜(예를 들어 부탄올, 글리콜 등) 및 이들의 에테르, 에스테르 등, 케톤(예를 들어, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 사이클로헥사논 등), 강한 극성 용매(예를 들어, 디메틸포름아미드, 디메틸설폭시드 등), 물 등이 언급될 수 있다.
물이 증량제로 사용되는 경우, 예를 들어 유기 용매를 보조 용매로서 사용할 수 있다.
고체 희석제 또는 담체로는 예를 들어 분쇄된 천연 광물(예를 들어 카올린, 점토, 활석, 백악, 석영, 아타펄가이트, 몬모릴로나이트, 규조토 등), 분쇄된 합성 광물(예를 들어 고분산 규산, 알루미나, 실리케이트 등) 등이 언급될 수 있다. 과립제용 고형 담체로는 분쇄 및 분류된 천연 암석(예를 들어 방해석, 대리석, 경석, 해포석, 백운석 등), 무기 및 유기 가루의 합성 과립, 유기물질의 입자(예를 들어 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수 속대 및 담배줄기 등) 등이 언급될 수 있다.
유화제 및/또는 포움 형성제로는 예를 들어 비이온성 및 음이온성 유화제[예를 들어 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 알콜 에테르(예를 들어 알킬아릴 폴리글리콜 에테르, 알킬설포네이트, 알킬설페이트, 아릴설포네이트 등)], 알부민 가수분해물 등이 언급될 수 있다.
분산제로는 예를 들어 리그닌 설파이트 폐액, 메틸셀룰로오즈 등이 포함된다.
점착제가 또한 제제(산제, 과립제, 유화성 농축액)에 사용될 수 있다. 이러한 점착제로는 예를 들어 카복시메틸셀룰로오즈, 천연 및 합성 중합체(예를 들어 아라비아고무, 폴리비닐 알콜, 폴리비닐 아세테이트 등)가 언급될 수 있다.
착색제가 또한 사용될 수 있다. 이러한 착색제로는 무기 안료(예를 들어 산화철, 산화티탄, 프루시안 블루 등), 및 알리자린 염료, 아조 염료 또는 금속 프탈로시아닌 염료와 같은 유기 염료 및 또한 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴, 아연 등의 금속의 염과 같은 미량 영양소가 언급될 수 있다.
이들 제제는 일반식 (I)의 활성 화합물을 일반적으로 0.1 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 90 중량%의 범위로 함유할 수 있다.
본 발명에 따른 일반식 (I)의 활성 화합물은 그 자체로 또는 이들의 제제형태로 잡초 방제용으로 사용될 수 있다. 공지된 제초제와 혼합된 제초 조성물이 최종 제제 형태로 미리 제조될 수 있거나 사용시에 탱크-혼합하여(tank-mixing) 제조될 수 있다. 본 발명의 일반식 (I)의 화합물과 배합하여 혼합 제초 조성물로 사용될 수 있는 제초제로는 예를 들어 일반명으로 나타내어지는 하기 제초제가 대표적인 예로 언급될 수 있다:
아세트아미드형 제초제, 예를 들어, 프레틸라클로르, 부타클로르, 테닐클로르, 알라클로르 등;
아미드형 제초제, 예를 들어 클로메프로프, 에토벤자니드 등;
벤조푸란형 제초제, 예를 들어 벤푸레세이트 등;
인단디온형 제초제, 예를 들어 인다노판 등;
피라졸형 제초제, 예를 들어 피라졸레이트, 벤조페납, 피라족시펜 등;
옥사지논형 제초제, 예를 들어 옥사지클로메폰 등;
설포닐우레아형 제초제, 예를 들어 벤설푸론-메틸, 아짐설푸론, 이마조설푸론, 피라조설푸론-에틸, 사이클로설파무론, 에톡시설푸론, 할로설푸론-메틸 등;
티오카바메이트형 제초제, 예를 들어 티오벤카브, 몰리네이트, 피리부티카브 등;
트리아진형 제초제, 예를 들어 디메타메트린, 시메트린 등;
트리아졸형 제초제, 예를 들어 카펜스트롤 등;
퀴놀린형 제초제, 예를 들어 퀸클로락 등;
이속사졸형 제초제, 예를 들어 이속사플루톨 등;
디티오포스페이트형 제초제, 예를 들어 아닐로포스 등;
옥시아세트아미드형 제초제, 예를 들어 메페나세트, 플루페나세트 등;
테트라졸리논형 제초제, 예를 들어 펜트라자미드 등;
디카복시이미드형 제초제, 예를 들어 펜톡사존 등;
트리온형 제초제, 예를 들어 설코트리온, 벤조비사이클론 등;
페녹시프로피네이트형 제초제, 예를 들어 사이할로포프-부틸 등;
벤조산형 제초제, 예를 들어 피리미노박-메틸 등;
디페닐에테르형 제초제, 예를 들어 클로메톡시펜, 옥시플루오르펜 등;
피리딘디카보티오에이트형 제초제, 예를 들어 디티오피르 등;
페녹시형 제초제, 예를 들어 MCPA, MCPB 등;
우레아형 제초제, 예를 들어 딤론, 쿠밀우론 등;
나프탈렌디온형 제초제, 예를 들어 퀴노클라민 등;
이속사졸리디논형 제초제, 예를 들어 클로마존 등.
상기 언급된 제초제 이외에, 예를 들어 일반명으로 나타내어지는 하기 제초제가 언급될 수 있다:
아세토클로르, 아시플루오르펜(-소듐), 아클로니펜, 알록시딤(-소듐), 아메트린, 아미카바존, 아미도클로르, 아미도설푸론, 아미트롤, 아설람, 아트라진, 아자페니딘, 베플루부타미드, 베나졸린(-에틸), 벤타존, 벤즈펜디존, 벤조일프로프(-에틸), 비알라포스, 비페녹스, 비스피리박(-소듐), 브로마실, 브로모부타이드, 브로모페녹심, 브로목시닐, 부타페나실(-알릴), 부테나클로르, 부트랄린, 부트록시딤, 부틸레이트, 카베타미드, 카펜트라존(-에틸), 클로람벤, 클로리다존, 클로리무론(-에틸), 클로르니트로펜, 클로르설푸론, 클로르티아미드, 클로르톨루론, 시니돈(-에틸), 신메틸린, 시노설푸론, 클레폭시딤, 클레토딤, 클로디나포프(-프로파길), 클로피랄리드, 클로란설람(-메틸), 사이아나진, 사이부트린, 사이클로에이트, 사이클록시딤, 2,4-D, 2,4-DB, 데스메디팜, 디알레이트, 디캄바, 디클로베닐, 디클로르프로프(-P), 디클로포프(-메틸), 디클로설람, 디에타틸(-에틸), 디페노펜텐(-에틸), 디펜조쿠아트, 디플루페니칸, 디플루펜조피르, 디케굴락(-소듐), 디메푸론, 디메피페레이트, 디메타클로르, 디메텐아미드(-P), 디멕시플람, 디니트라민, 디펜아미드, 디쿠아트(-디브로마이드), 디우론, 에프로포단, EPTC, 에스프로카브, 에탈플루랄린, 에타메트설푸론(-메틸), 에티오진, 에토푸메세이트, 에톡시펜, 페녹사프로프(-P-에틸), 플람프로프(M-이소프로필, M-메틸), 플라자설푸론, 플로라설람, 플루아지포프(-P-부틸), 플루아졸레이트, 플루카바존(-소듐), 플루클로랄린, 플루메트설람, 플루미클로락(-펜틸), 플루미옥사진, 플루미프로핀, 플루오메투론, 플루오로클로리돈, 플루오로글리코펜(-에틸), 플루폭삼, 플루프로파실, 플루르피르설푸론(-메틸, -소듐), 플루레놀(-부틸), 플루리돈, 플루록시피르(-부톡시프로필, -멥틸), 플루르프리미돌, 플루르타몬, 플루티아세트(-메틸), 포메사펜, 포람설푸론, 글루포시네이트(-암모늄), 글리포세이트(-암모늄, -이소프로필암모늄), 할로사펜, 할록시포프(-에톡시에틸, -P-메틸), 헥사지논, 이마자메타벤즈(-메틸), 이마자메타피르, 이마자목스, 이마자픽, 이마자피르, 이마자퀸, 이마제타피르, 요오도설푸론(-메틸, -소듐), 이옥시닐, 이소프로팔린, 이소프로투론, 이소우론, 이속사벤, 이속사클로르톨, 이속사디펜(-에틸), 이속사피리포프, 케토스피라독스, 락토펜, 레나실, 리누론, 메코프로프(-P), 메소트리온, 메타미트론, 메타자클로르, 메타벤즈티아주론, 메틸딤론, 메토벤주론, 메토브로무론, (S-)메톨라클로르, 메토설람, 메톡수론, 메트리부진, 메트설푸론(-메틸), 모놀리누론, 나프로아닐리드, 나프로파미드, 네부론, 니코설푸론, 노르플루라존, 오르벤카브, 오리잘린, 옥사디아르길, 옥사디아존, 옥사설푸론, 파라쿠아트, 펠라르곤산, 펜디메탈린, 펜드랄린, 펜톡사미드, 펜메디팜, 피콜리나펜, 피페로포스, 프리미설푸론(-메틸), 프로플루라졸, 프로폭시딤, 프로메트린, 프로파클로르, 프로파닐, 프로파퀴자포프, 프로피소클로르, 프로폭시카바존(-소듐), 프로피자미드, 프로설포카브, 프로설푸론, 피라플루펜(-에틸), 피라조길, 피리벤족심, 피리다폴, 피리데이트, 피리다톨, 피리프탈리드, 피리티오박(-소듐), 퀸메락, 퀴잘로포프(-P-에틸, -P-테푸릴), 림설푸론, 세톡시딤, 시마진, 설펜트라존, 설포메투론(-메틸), 설포세이트, 설포설푸론, 테부탐, 테부티우론, 테프랄록시딤, 테부틸라진, 테르부트린, 티아조피르, 티디아지민, 티펜설푸론(-메틸), 티오카바질, 트랄콕시딤, 트리알레이트, 트리아설푸론, 트리베누론(-메틸), 트리클로피르, 트리디판, 트리플록시설푸론, 트리플루랄린, 트리플루설푸론(-메틸), 트리토설푸론.
또한, 본 발명에 따른 일반식 (I)의 활성 화합물이 약해완하제(safener)와 혼합되는 경우, 이러한 혼합에 의해 식물독성이 경감되고 보다 넓은 잡초 방제 스펙트럼이 제공되며 선택적인 제초제로서의 적용을 더욱 넓힐 수 있다.
약해완화제로, 예를 들어 일반명 또는 개발 코드로 표시된 하기 화합물들이 언급될 수 있다:
AD-67, BAS-145138, 베녹사코르, 클로퀸토셋-멕실, 시오메트리닐, 2,4-D, DKA-24, 디클로르미드, 딤론, 펜클로림, 펜클로라졸-에틸, 플루라졸, 플룩소페님, 푸릴라졸, 이속사디펜(-에틸), 메펜피르(-디에틸), MG-191, 무수 나프탈산, 옥사베트리닐, PPG-1292, R-29148 등.
상기 언급된 약해완화제 및 활성 화합물은 또한 문헌("Pesticide Manual" 2000, British Crop Protect Council에 의해 발행)에 기술되어 있다.
또한, 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물 및 상기 언급된 제초제로 구성된 혼합 제초제 조성물에 상기 언급된 약해완화제를 추가로 혼합하는 것이 가능하다. 이러한 혼합에 의해 식물독성이 경감되고 보다 넓은 잡초 방제 스펙트럼이 제공되며 선택적 제초제 조성물로서의 적용을 더욱 넓힐 수 있다.
놀랍게도, 본 발명의 화합물 및 공지된 제초제 및/또는 약해완화제로 구성된 혼합 제초제 조성물의 일부가 상승효과를 나타낼 수 있다.
본 발명에 따른 일반식 (I)의 활성 화합물을 사용하는 경우, 이들은 그 자체로 직접 사용될 수 있거나, 즉시 사용형(ready-to-use) 용액, 유화성 농축액, 정제, 현탁액, 산제, 페이스트 또는 과립제와 같은 제제 형태로 사용될 수 있거나, 또는 추가로 희석하여 제조된 사용 형태로 사용될 수 있다. 본 발명에 따른 활성 화합물은 예를 들어, 살수, 분무, 연무, 과립 적용 등의 수단에 의해 적용될 수 있다.
본 발명에 따른 일반식 (I)의 활성 화합물은 식물의 발아전 및 후 어느 단계에서든 사용할 수 있다. 이들은 또한 파종전에 토양과 혼합될 수 있다.
본 발명에 따른 활성 화합물의 적용량은 실질적인 범위내에서 변할 수 있다. 이는 목적하는 효과의 성질에 따라 근본적으로 상이할 수 있다. 제초제로서 사용하는 경우, 적용량으로는 예를 들어 1 헥타르당 활성 화합물 약 0.01 내지 약 4 ㎏, 바람직하게는 약 0.05 내지 약 3 ㎏의 범위가 언급될 수 있다.
본 발명에 따른 화합물의 제조예 및 적용예는 하기 실시예에 의해 보다 구체적으로 기술될 것이다. 그러나, 본 발명은 어떤 방식으로든 이들로 제한되어서는안된다.
합성예 1
3-옥소-1-사이클로헥세닐 2,4-디클로로-3-[2-(1H-테트라졸-1-일)에톡시]벤조에이트(0.48 g)를 아세토니트릴(15 ㎖)에 용해시키고, 여기에 트리에틸아민(0.25 g) 및 아세톤 시아노하이드린(5 ㎎)을 가하여 실온에서 5 시간동안 교반하였다. 용매를 증류시킨 후, 묽은 염산을 첨가하여 산성화시키고 디클로로메탄(150 ㎖)으로 추출하였다. 유기층을 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고 무수 황산마그네슘으로 건조시켰다. 디클로로메탄을 증류시켜 목적하는 2-{2,4-디클로로-3-[2-(1H-테트라졸-1-일)에톡시]벤조일}사이클로헥산-1,3-디온(0.41 g)을 수득하였다.
nD 20: 1.5960.
합성예 2
디클로로메탄(100 ㎖)중의 2-{2,4-디클로로-3-[2-(1H-테트라졸-1-일)에톡시]벤조일}사이클로헥산-1,3-디온(0.61 g) 용액에 옥살릴 클로라이드(0.39 g) 및 N,N-디메틸포름아미드 2 적을 빙냉하에 적가하였다. 그후, 반응 용액을 서서히 가온하고, 3 시간동안 환류시켰다. 반응후, 용매를 증류시킨 후 수득된 잔사를 실리카겔 칼럼 크로마토그래피(용리제: 에틸 아세테이트:헥산=7:3)에 의해 정제하여 목적하는 3-클로로-2-{2,4-디클로로-3-[2-(1H-테트라졸-1-일)에톡시]벤조일}-2-사이클로헥센-1-온(0.45 g)을 수득하였다.
융점: 122-124 ℃.
합성예 3
3-클로로-2-{2,4-디클로로-3-[2-(1H-테트라졸-1-일)에톡시]벤조일}-2-사이클로헥센-1-온(0.33 g) 및 티오페놀(0.10 g)을 테트라하이드로푸란(7 ㎖)에 용해시키고, 여기에 테트라하이드로푸란(3 ㎖)중의 트리에틸아민(0.10 g)을 5 ℃에서 적가한 다음, 실온에서 4 시간동안 교반하였다. 반응후, 냉수를 첨가하고, 혼합물을 에틸 아세테이트(50 ㎖)로 추출하여 무수 황산마그네슘으로 건조시켰다. 에틸 아세테이트를 증류시킨 후 수득된 잔사를 실리카겔 칼럼 크로마토그래피(용리제: 에틸 아세테이트:헥산=2:1)에 의해 정제하여 목적하는 2-{2,4-디클로로-3-[2-(1H-테트라졸-1-일)에톡시]벤조일}-3-페닐티오-2-사이클로헥센-1-온(0.33 g)을 수득하였다.
융점: 64-70 ℃.
합성예 4
5-{2,4-디클로로-3-[2-(1H-테트라졸-1-일)에톡시]벤조일옥시}-1-에틸피라졸(0.58 g)을 아세토니트릴(10 ㎖)에 용해시키고, 여기에 트리에틸아민(0.30 g) 및 아세톤 시아노하이드린(4 ㎎)을 가하여 실온에서 5 시간동안 교반하였다. 용매를 증류시킨 후, 묽은 염산을 첨가하여 산성화시키고 에틸 아세테이트(150 ㎖)로 추출하였다. 유기층을 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고 무수 황산마그네슘으로 건조시켰다. 에틸 아세테이트를 증류시켜 목적하는 2-{2,4-디클로로-3-[2-(1H-테트라졸-1-일)에톡시]벤조일}사이클로헥산-1,3-디온(0.41 g)을 수득하였다.
융점: 46-54 ℃.
상기 언급된 합성예 1-4에 예시된 본 발명의 일반식 (I)의 화합물의 제조방법과 유사한 방식을 수행하여 수득한 화합물을 합성예 1-4에서 합성된 화합물과 함께 하기 표 1 및 2에 나타내었다.
일반식 (I)의 화합물이 하기 일반식을 나타내는 경우 이들 화합물의 예를 표1에 나타내었으며:
하기 일반식을 나타내는 경우 이들 화합물의 예를 표 2에 나타내었다:
하기 약어가 표 1 및 2에 사용되었다:
또한, Me는 메틸을 나타내고, Et는 에틸을 나타내며, n-Pr은 n-프로필을 나타내고, i-Pr은 이소프로필을 나타내며, n-Bu는 n-부틸을 나타내고, n-Pen은 n-펜틸을 나타내며, cyclo-Pro는 사이클로프로필을 나타내고, cyclo-Bu는 사이클로부틸을 나타내며, cyclo-Pen은 사이클로펜틸을 나타내고, cyclo-Hex는 사이클로헥실을 나타내며, n-Hex는 n-헥실을 나타내고, OMe는 메톡시를 나타내고, OEt는 에톡시를 나타내며, SMe는 메틸티오를 나타내고, SEt는 에틸티오를 나타내며, S-n-Pr은 n-프로필티오를 나타내고, SO2Me는 메틸설포닐을 나타내며, S02Et 에틸설포닐을 나타내고, SO2Pr-n은 n-프로필설포닐을 나타내며, OSO2Me는 메틸설포닐옥시를 나타내고, OSO2Et는 에틸설포닐옥시를 나타내며, Ph는 페닐을 나타내고, 2-Cl-Ph는 2-클로로페닐을 나타내며, 3-Cl-Ph는 3-클로로페닐을 나타내고, 2-Me-Ph는 2-메틸페닐을 나타내며, 4-Me-Ph는 4-메틸페닐을 나타내고, 3-Et-Ph는 3-에틸페닐을 나타내며, 4-n-Pr-Ph는 4-(n-프로필)페닐을 나타내고, 3-CF3-Ph는 3-트리플루오로메틸페닐을 나타내며, 3-CH2CF3-Ph는 3-(2,2,2-트리플루오로에틸)페닐을 나타내고, 3-N02-Ph는 3-니트로페닐을 나타낸다.
표 1
* 치환체 R1c는 수소 원자(H)가 아닌 경우에만 그룹 R1b의 칼럼에 괄호속에 기재하였다.
표 2
* 치환체 R1c는 수소 원자(H)가 아닌 경우에만 그룹 R1b의 칼럼에 괄호속에 기재하였다.
합성예 5 (중간체 합성)
2,4-디클로로-3-[2-(1H-테트라졸-1-일)에톡시]벤조산(0.68 g) 및 티오닐 클로라이드(0.40 g)를 1,2-디클로로에탄(20 ㎖)에 가하고, N,N-디메틸포름아미드 2 적을 가한 후, 혼합물을 5 시간동안 환류시켰다. 냉각후, 용매를 증류시켰다. 수득된 잔사를 디클로로메탄(10 ㎖)에 용해시키고, 디클로로메탄(10 ㎖)중의 트리에틸아민(0.18 g) 및 1,3-사이클로헥산디온(0.18 g)의 용액에 5 ℃에서 적가한 후, 혼합물을 실온에서 6 시간동안 교반하였다. 반응후, 혼합물을 디클로로메탄(100 ㎖)으로 추출하고, 묽은 염산 및 탄산수소나트륨 수용액으로 세척한 다음, 무수 황산마그네슘으로 건조시켰다. 디클로로메탄을 증류시킨 후, 수득된 잔사를 실리카겔 칼럼 크로마토그래피(용리제: 에틸 아세테이트:헥산=3:2)에 의해 정제하여 목적하는 3-옥소-1-사이클로헥세닐 2,4-디클로로-3-[2-(1H-테트라졸-1-일)에톡시]벤조에이트(0.51 g)를 수득하였다.
nD 20: 1.5835.
합성예 6 (중간체 합성)
2,4-디클로로-3-[2-(1H-테트라졸-1-일)에톡시]벤조산(0.46 g) 및 티오닐 클로라이드(0.36 g)를 1,2-디클로로에탄(10 ㎖)에 가하고, N,N-디메틸포름아미드 2 적을 가한 후, 혼합물을 5 시간동안 환류시켰다. 냉각후, 용매를 증류시켰다. 수득된 잔사를 디클로로메탄(5 ㎖)에 용해시키고, 디클로로메탄(5 ㎖)중의 트리에틸아민(0.19 g) 및 1-에틸-5-하이드록시피라졸(0.18 g)의 용액에 5 ℃에서 적가한 후, 혼합물을 실온에서 6 시간동안 교반하였다. 반응후, 혼합물을 디클로로메탄(100 ㎖)으로 추출하고, 묽은 염산 및 탄산수소나트륨 수용액으로 세척한 다음, 무수 황산마그네슘으로 건조시켰다. 디클로로메탄을 증류시켜 목적하는 5-{2,4-디클로로-3-[2-(1H-테트라졸-1-일)에톡시]벤조일옥시}-1-에틸피라졸(0.58 g)(점성 오일성 물질)를 수득하였으며, 이는 상기 언급된 합성예 4에서 제조를 위한 중간체로 사용되었다.
합성예 7 (중간체 합성)
1H-테트라졸(0.45 g) 및 에틸 3-(2-브로모에톡시)-2,4-디클로로벤조에이트(2.00 g)를 N,N-디메틸포름아미드(15 ㎖)에 현탁시키고, 이 현탁액에 탄산칼륨(1.21 g) 및 요오드화나트륨(0.04 g)을 가한 후, 혼합물을 80 ℃에서 3 시간동안 교반하였다. 반응후, 혼합물에 냉수를 가한 다음, 혼합물을 에틸 아세테이트(100 ㎖)로 추출하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시켰다. 에틸 아세테이트를 증류시킨 후 수득된 잔사를 실리카겔 칼럼 크로마토그래피(용리제: 에틸 아세테이트:헥산=1:1)에 의해 정제하여 목적하는 에틸 2,4-디클로로-3-[2-(1H-테트라졸-1-일)에톡시]벤조에이트(0.88 g, nD 20: 1.5535) 및 에틸 2,4-디클로로-3-[2-(1H-테트라졸-2-일)에톡시]벤조에이트(0.99 g, nD 20: 1.5483)를 수득하였다.
합성예 8 (중간체 합성)
메탄올(15 ㎖)중의 에틸 2,4-디클로로-3-[2-(1H-테트라졸-1-일)에톡시]벤조에이트(0.88 g)의 용액에 수산화나트륨(0.16 g) 및 물(5 ㎖)을 가하고, 혼합물을실온에서 7 시간동안 교반하였다. 물(20 ㎖)을 가한 후, 감압하에 농축하고, 수산화나트륨 수용액을 가한 후, 에틸 아세테이트(50 ㎖)로 세척하였다. 수층을 염산으로 산성화시키고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시켰다. 에틸 아세테이트를 증류시켜 목적하는 2,4-디클로로-3-[2-(1H-테트라졸-1-일)에톡시]벤조산(0.69 g)을 수득하였다.
융점: 145-146 ℃.
생물학적 시험
시험예 1 : 논 잡초에 대한 제초 효과시험
활성 화합물 제제의 제조
담 체: 아세톤 5 중량부
유화제: 벤질옥시 폴리글리콜 에테르 1 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 담체 및 유화제와 혼합하여 활성 물질의 제제를 유화가능한 농축액으로 수득하였다. 소정량의 제제를 물로 희석하였다.
시험 방법
온실에서, 2.5 엽기(15 cm 크기)의 논벼(품종: Nihonbare) 묘종 3 개를 논 토양이 채워진 500 ㎠ 포트에 이식하였다. 이어서, 에키노클로아 크루스갈리(Echinochloa crusgalli), 사이페루스 디포르미스 엘.(Cyperus difformis L.), 쉬르푸스 준코이데스 록스부르그(Scirpus juncoides Roxburgh), 모노코리아 바기날리스 프레슬(Monochoria vaginalis Presl), 광엽 잡초(린데르니아 프로쿰벤스 필콕스(Lindernia Procumbens Philcox), 로탈라 인디카 코에네(Rotala indica Koehne), 엘라틴 트리안드라 쉬크(Elatine triandra Schk), 암마니아 멀티플로라 록스브.(Ammannia multiflora Roxb.), 도파트륨 준세움 햄밀트(Dopatrium junceum Hammilt) 등), 사이페루스 세로티누스 로트보엘(Cyperus serotinus Rottboel) 및 사기타리아 피그마에아 미크(Sagittaria pygmaea Miq)를 파종하고, 물을 약 2-3 cm의 깊이로 부었다. 벼이식 5 일후, 상기 언급된 제조방법에 따라 제조된 소정의 각 활성 화합물의 희석 제제 용액을 수면에 적용하였다. 처리후 물의 깊이를 3 cm로 유지하고 처리 3 주후에 제초 효과를 조사하였다. 제초 효과를 완전 방제의 경우에 100%로, 제초 효과가 없는 경우에 0%로 평가하였다.
결과
그 결과, 특정 예로 217, 219, 558, 1838, 2024, 2329, 2335 및 2364번 화합물이 0.25 ㎏/ha의 약품양(활성 성분의 양)에서 논 잡초에 대해 충분한 제초 효과를 나타내었고, 이식 논벼에 대하여 안정성을 나타내었다.
시험예 2 : 밭 잡초에 대한 발아전 토양 처리 시험
시험 방법
온실에서, 밭 토양이 채워진 120 ㎠ 포트의 표면층에 에키노클로아 크루스갈리(Echinochloa crusgalli), 세타리아 비리디스(Setaria viridis), 아마란투스 레트로플렉수스(Amaranthus retroflexus) 및 폴리고눔(Polygonum)의 종자를 파종하고 토양으로 덮었다. 상기 언급된 시험예 1과 동일한 방식으로 제조된 소정 약품양의 희석액을 각 시험 포트의 토양 표면층에 균일하게 살포하였다. 처리 4 주후에 제초 효과를 조사하였다.
결과
그 결과, 구체적인 예로 213, 215, 258, 272, 275, 278, 715, 1234, 1239, 1593, 2077, 2080, 2081, 2301, 2347, 2521 및 3043번 화합물이 2.0 ㎏/ha의 약품양(활성 성분의 양)에서 에키노클로아 크루스갈리, 세타리아 비리디스, 아마란투스 레트로플렉수스 및 폴리고눔에 대해 90%를 초과하는 제초 활성을 나타내었다.
시험예 3 : 밭 잡초에 대한 발아후 경엽 처리 시험
시험 방법
온실에서, 에키노클로아 크루스갈리, 세타리아 비리디스, 아마란투스 레트로플렉수스 및 폴리고눔의 종자를 밭 토양이 채워진 120 ㎠ 포트에 파종하고 토양으로 덮었다. 파종한 다음 토양을 덮고 10 일후에(잡초는 평균 2 엽기) 상기 언급된 시험예 1과 동일한 방식으로 제조된 소정 약품양의 희석액을 각 시험 포트애네 있는 처리 식물의 경엽에 균일하게 살포하였다. 처리 3 주후에 제초 효과를 조사하였다.
결과
그 결과, 구체적인 예로 212, 213, 215, 258, 272, 275, 355, 495, 650, 715, 1234, 1239, 1593, 1693, 2017, 2022, 2063, 2077, 2080, 2081, 2301, 2347, 2364, 2521, 3038 및 3043번 화합물이 2.0 ㎏/ha의 약품양(유효 성분의 양)에서 에키노클로아 크루스갈리, 세타리아 비리디스, 아마란투스 레트로플렉수스 및 폴리고눔에 대해 90%의 제초 활성을 나타내었다.
제제예
제제예 1 (과립제)
본 발명의 제 2024 번 화합물(10 부), 벤토나이트(몬모릴로나이트)(30 부), 활석(58 부) 및 리그닌설포네이트 염(2 부)의 혼합물에 물(25 부)을 가하고, 잘 반죽하여 압출 제립기에 의해 10-40 메쉬의 과립으로 만든 후, 40-50 ℃에서 건조시켜 과립제를 얻었다.
제제예 2 (과립제)
0.2-2 mm의 입경 분포를 갖는 점토 광물 입자(95 부)를 회전 혼합기에 투입하였다. 회전시키면서 본 발명의 제 217 번 화합물(5 부)을 액체 희석제와 함께 분무하여 균일하게 습윤시키고 40-50 ℃에서 건조시켜 과립제를 얻었다.
제제예 3 (유화성 농축액)
본 발명의 제 212 번 화합물(30 부), 크실렌(5 부), 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐 에테르(8 부) 및 칼슘 알킬벤젠설포네이트(7 부)를 혼합하고 교반하여 유화성 농축액을 수득하였다.
제제예 4 (수화성 산제)
본 발명의 제 258 번 화합물(15 부), 화이트 카본(함수 무정형 이산화규소 미분)과 분말 점토(1:5)의 혼합물(80 부), 소듐 알킬벤젠설포네이트(2 부) 및 소듐 알킬나프탈렌설포네이트-포르말린-축합체(3 부)를 분쇄 혼합하여 수화성 산제를 제조하였다.
제제예 5 (수분산성 과립제)
본 발명의 제 258 번 화합물(20 부), 소듐 리그닌설포네이트(30 부), 벤토나이트(15 부) 및 소성 규조토(35 부)을 잘 혼합하고 물을 가한 다음 0.3 ㎜ 스크린을 사용하여 압출하고 건조시켜 수분산성 과립제를 수득하였다.

Claims (9)

  1. 일반식 (I)의 화합물:
    상기 식에서,
    R1은 할로겐, 알킬, 할로알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬설포닐, 알킬설포닐옥시, 알콕시알킬, 알킬티오알킬, 알킬설포닐알킬, 니트로 또는 시아노를 나타내고,
    m은 0, 1, 2 또는 3을 나타내며,
    m이 2 또는 3을 나타내는 경우, R1은 서로 동일하거나 상이할 수 있고,
    n은 0 또는 1을 나타내며,
    A는 알킬렌을 나타내고,
    T는 하기 그룹을 나타내며:
    여기에서,
    R2는 수소를 나타내거나,
    할로겐 및 알킬에 의해 임의로 치환될 수 있는 알킬 또는 사이클로알킬을 나타내거나,
    알케닐, 알키닐, 할로알킬, 알킬티오, 또는 할로겐, 알킬, 할로알킬 및 니트로에 의해 임의로 치환될 수 있는 페닐을 나타내고,
    Q는 하기 그룹을 나타내며:
    여기에서,
    R3는 하이드록시, 할로겐 또는 알킬카보닐옥시를 나타내거나,
    하이드록시, 시아노, 카복시, 알콕시카보닐 및 페닐에 의해 임의로 치환될 수 있는 알킬티오를 나타내거나,
    할로겐 및 알킬에 의해 임의로 치환될 수 있으며 질소, 산소 및 황으로 구성된 그룹중에서 선택된 1 내지 2개의 헤테로 원자(들)를 함유하는 5- 또는 6-원 헤테로아릴티오를 나타내나, R3가 피리딜티오를 나타내는 경우 이 피리딜티오는 N-옥사이드를 형성할 수 있거나,
    할로겐, 알킬, 알콕시, 할로알킬 및 니트로에 의해 임의로 치환될 수 있는 페닐티오를 나타내거나,
    할로겐 및 알킬에 의해 임의로 치환될 수 있는 페닐카보닐옥시를 나타내거나,
    임의로 치환될 수 있는 1-피라졸릴 또는 할로겐 및 알킬에 의해 임의로 치환될 수 있는 1-이미다졸릴을 나타내거나,
    1,2,4-트리아졸-1-일 또는 1H-테트라졸-1-일을 나타내고,
    R4, R5, R6, R7, R8및 R9는 각각 독립적으로 수소 또는 알킬을 나타내거나,
    R4는 R9와 함께, 에틸렌 사슬을 형성할 수 있으며,
    R10은 알킬을 나타내고,
    R11은 알킬 또는 사이클로알킬을 나타낸다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    R1은 플루오로, 클로로, 브로모, 요오도, C1-6알킬, C1-6할로알킬, C1-6알콕시, C1-4알킬티오, C1-6알킬설포닐, C1-6알킬설포닐옥시, C2-6알콕시알킬, C2-6알킬티오알킬, C2-6알킬설포닐알킬, 니트로 또는 시아노를 나타내고,
    m은 2 또는 3을 나타내며,
    A는 C1-4알킬렌을 나타내고,
    R2는 수소, C1-6알킬, C3-6사이클로알킬, C2-6알케닐, C2-6알키닐, C1-6할로알킬, C1-6알킬티오, 또는 클로로, C1-4알킬, C1-4할로알킬 및 니트로에 의해 임의로 치환될 수 있는 페닐을 나타내고,
    R3는 하이드록시, 클로로, 브로모 또는 C2-5알킬카보닐옥시를 나타내거나,
    하이드록시, 시아노, 카복시, C2-5알콕시카보닐 및 페닐에 의해 임의로 치환될 수 있는 C1-6알킬티오를 나타내거나,
    클로로, 브로모 또는 C1-4알킬에 의해 임의로 치환된 티에닐티오, 티아졸릴티오, 옥사졸릴티오, 피리딜티오, 1-옥시도피리딜티오 또는 피리미딜티오를 나타내거나,
    플루오로, 클로로, 브로모, C1-4알킬, C1-4알콕시, C1-4할로알킬 및 니트로로 구성된 그룹중에서 선택된 하나 또는 두개의 치환체에 의해 임의로 치환될 수 있는 페닐티오를 나타내거나,
    클로로 및 C1-4알킬로 구성된 그룹중에서 선택된 하나 또는 두개의 치환체에 의해 임의로 치환될 수 있는 페닐카보닐옥시를 나타내거나,
    클로로, 브로모 및 C1-4알킬로 구성된 그룹중에서 선택된 하나 또는 두개의 치환체에 의해 임의로 치환될 수 있는 1-피라졸릴 또는 1-이미다졸릴을 나타내거나,
    1,2,4-트리아졸-1-일 또는 1H-테트라졸-1-일을 나타내고,
    R4, R5, R6, R7, R8및 R9는 각각 독립적으로 수소 또는 C1-4알킬을 나타내거나,
    R4는 R9와 함께, 에틸렌 사슬을 형성할 수 있으며,
    R10은 C1-4알킬을 나타내고,
    R11은 C3-6사이클로알킬을 나타내는 일반식 (I)의 화합물.
  3. 제 1 항 또는 2 항에 있어서,
    R1은 클로로, 브로모, 메틸, 트리플루오로메틸, 메톡시, 메틸티오, 에틸티오, 메틸설포닐, 에틸설포닐, n-프로필설포닐, 메틸설포닐옥시, 메톡시메틸, 메틸티오메틸, 메틸설포닐메틸, 니트로 또는 시아노를 나타내고,
    m은 2를 나타내며,
    A는 C1-4알킬렌을 나타내고,
    R2는 수소, 메틸, 에틸, n-프로필, 사이클로프로필, 사이클로펜틸, 비닐, 알릴, 에티닐, 트리플루오로메틸, 2-클로로에틸, 3-브로모프로필, 메틸티오, 에틸티오, n-프로필티오, 또는 클로로, 메틸, 에틸, n-프로필, 트리플루오로메틸 및 니트로에 의해 임의로 치환될 수 있는 페닐을 나타내며,
    R3은 하이드록시, 클로로, 아세톡시, t-부틸카보닐옥시, 메틸티오, 에틸티오, n-프로필티오, 2-하이드록시에틸티오, 2-시아노에틸티오, 카복시메틸티오, 메톡시카보닐메틸티오, 2-(에톡시카보닐)에틸티오 또는 벤질티오를 나타내거나,
    클로로 및 메틸로 구성된 그룹중에서 선택된 하나 이상의 치환체에 의해 임의로 치환된 2-티에닐티오, 2-티아졸릴티오, 2-옥사졸릴티오, 2-피리딜티오, 1-옥시도-2-피리딜티오 또는 2-피리미딜티오를 나타내거나,
    플루오로, 클로로, 메틸, 에틸, n-프로필, 메톡시, 트리플루오로메틸 및 니트로로 구성된 그룹중에서 선택된 치환체에 의해 임의로 치환될 수 있는 페닐티오를 나타내거나,
    클로로 및 메틸로 구성된 그룹중에서 선택된 치환체에 의해 임의로 치환될 수 있는 페닐카보닐옥시를 나타내거나,
    클로로 및 메틸로 구성된 그룹중에서 선택된 하나 또는 두개의 치환체에 의해 임의로 치환될 수 있는 1-피라졸릴 또는 1-이미다졸릴을 나타내거나,
    1,2,4-트리아졸-1-일 또는 1H-테트라졸-1-일을 나타내고,
    R4, R5, R6, R7, R8및 R9는 각각 독립적으로 수소 또는 메틸을 나타내거나,
    R4는 R9와 함께, 에틸렌 사슬을 형성할 수 있으며,
    R10은 메틸 또는 에틸을 나타내고,
    R11은 사이클로프로필을 나타내는 일반식 (I)의 화합물.
  4. a) 일반식 (II)의 화합물을 불활성 용매의 존재하, 경우에 따라 염기 및 시아나이드의 존재하 및 경우에 따라 상-전이 촉매의 존재하에서 재배열 반응(rearrangement)시켜 Q가 그룹 (Q-1)을 나타내고 R3가 하이드록시를 나타내는 일반식 (I)의 화합물을 제조하거나,
    b) 일반식 (Ib)의 화합물을 불활성 용매의 존재하에서 할로겐화제와 반응시켜 Q가 그룹 (Q-1)을 나타내고 R3가 할로겐, 바람직하게는 클로로 또는 브로모를 나타내는 일반식 (I)의 화합물을 제조하거나,
    c) 일반식 (Ic)의 화합물을 불활성 용매의 존재하 및 경우에 따라 산 결합제의 존재하에서 일반식 (III)의 화합물과 반응시켜
    Q가 그룹 (Q-1)을 나타내고,
    R3가 임의로 치환될 수 있는 알킬티오를 나타내거나,
    5- 또는 6-원 헤테로아릴티오를 나타내거나,
    임의로 치환될 수 있는 페닐티오를 나타내거나,
    임의로 치환될 수 있는 1-피라졸릴을 나타내거나,
    임의로 치환될 수 있는 1-이미다졸릴을 나타내거나,
    1,2,4-트리아졸-1-일 또는 1H-테트라졸-1-일을 나타내는 일반식 (I)의 화합물을 제조하거나,
    d) 일반식 (Ib)의 화합물을 불활성 용매의 존재하 및 경우에 따라 산 결합제의 존재하에서 일반식 (IV)의 화합물과 반응시켜 Q가 그룹 (Q-1)을 나타내고 R3가 임의로 치환될 수 있는 알킬카보닐옥시 또는 페닐카보닐옥시를 나타내는 일반식 (I)의 화합물을 제조하거나,
    e) 일반식 (IIe)의 화합물을 불활성 용매의 존재하 및 경우에 따라 염기의 존재하에서 재배열 반응시켜 Q가 그룹 (Q-2)를 나타내는 일반식 (I)의 화합물을 제조하거나,
    f) 일반식 (V)의 화합물을 불활성 용매의 존재하 및 경우에 따라 염기의 존재하에서 하이드록실아민과 반응시켜 Q가 그룹 (Q-3)을 나타내는 일반식 (I)의 화합물을 제조하거나,
    g) 일반식 (Ig)의 화합물을 불활성 용매의 존재하 및 경우에 따라 염기의 존재하에서 개환 반응시켜 Q가 그룹 (Q-4)를 나타내는 일반식 (I)의 화합물을 제조하는 것을 특징으로 하여, 제 1 항, 2 항 또는 3 항에 따른 화합물을 제조하는 방법:
    상기 식에서,
    R1, m, n, A, T 및 R11은 제 1 항에 정의된 바와 같고,
    M1은 하기 그룹을 나타내며:
    여기에서,
    R4, R5, R6, R7, R8, R9및 R10은 제 1 항에 정의된 바와 같고,
    Qb는 그룹
    을 나타내며,
    여기에서,
    R4, R5, R6, R7, R8및 R9는 제 1 항에 정의된 바와 같고,
    Qc는 그룹
    을 나타내며,
    여기에서,
    R4, R5, R6, R7, R8및 R9는 제 1 항에 정의된 바와 같고,
    R3c는 클로로 또는 브로모를 나타내며,
    R12는 제조 방법 (c)에서 R3에 언급된 정의를 갖고,
    R13은 임의로 치환될 수 있는 알킬 또는 페닐을 나타내며,
    Hal은 할로겐, 바람직하게는 클로로 또는 브로모를 나타내고,
    M2는 하기 그룹을 나타내며:
    여기에서,
    R10은 제 1 항에 정의된 바와 같고,
    R14는 C1-4알킬, 바람직하게는 메틸 또는 에틸을 나타낸다.
  5. 제 1 항에 따른 일반식 (I)의 화합물을 적어도 하나 함유함을 특징으로 제초제 조성물.
  6. 제 1 항에 따른 일반식 (I)의 화합물을 잡초 및/또는 이들의 서식지에 작용시킴을 특징으로 하는 잡초의 방제 방법.
  7. 잡초를 방제하기 위한 제 1 항에 따른 일반식 (I)의 화합물의 용도.
  8. 제 1 항에 따른 일반식 (I)의 화합물을 증량제 및/또는 계면활성제와 혼합함을 특징으로 하여, 제초제 조성물을 제조하는 방법.
  9. 일반식 (XVI)의 화합물:
    상기 식에서,
    Z는 그룹
    를 나타내고,
    R1, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R14, m, n, A 및 T는 제 1 항에 언급된 바와 같다.
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