KR20040075879A - 개선된 흡착제 재생을 이용한 탈황방법 - Google Patents
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Abstract
Description
이산화황의 존재 유무에 따른 재생 후 흡착제의 황의 장입량 | |||
진행번호 | 재생류중의 SO2(몰%) | 재생류 중의 H2O(몰%) | 황 장입량(산물류 중의 황이 25ppmw일 때의 황의 몰%) |
1 | - | - | 4.7 |
2 | 10 | 5 | <0.5 |
3 | 0 | 0 | 6.0 |
4 | 10 | 5 | <0.5 |
5 | 10 | 5 | <0.5 |
6 | 0 | 0 | 4.6 |
7 | 10 | 5 | <0.5 |
Claims (38)
- (a) 산소 함유 재생류를 재생 구역에 첨가하는 단계; (b) 이 재생 구역에 촉진제 금속 및 아연 황화물을 함유하는 가황된 흡착제를 첨가하는 단계; 및 (c) 이 가황된 흡착제를 재생 구역 내의 이산화황의 평균 부분압이 약 0.1 내지 약 10 psig로 유지되기에 충분한 재생 조건하에서 재생 구역내의 재생류와 접촉시키는 단계를 포함하여, 흡착제를 재생시키는 방법.
- 제1항에 있어서, (d) 상기 재생 구역으로 충전되는 재생류의 속도를 조절하여 이산화황 평균 부분압이 약 0.1 내지 약 10psig 범위로 유지되도록 하는 단계를 추가로 포함하는 것이 특징인 방법.
- 제2항에 있어서, (e) 상기 가황된 흡착제가 상기 재생 구역으로 충전되는 속도를 조절하여 이산화황 평균 부분압이 약 0.1 내지 약 10psig 범위로 유지되도록 하는 단계를 추가로 포함하는 것이 특징인 방법.
- 제3항에 있어서, 재생 구역이 유동층 반응기의 반응 구역인 것이 특징인 방법.
- 제4항에 있어서, 재생 조건이 아연 황화물의 적어도 일부를 아연 산화물로변환시키기에 충분한 것인 방법.
- 제5항에 있어서, 산소 함유 재생류가 공기를 포함하는 것이 특징인 방법.
- 제6항에 있어서, 촉진제 금속이 니켈, 코발트, 철, 망간, 텅스텐, 은, 금, 구리, 백금, 아연, 주석, 루테늄, 몰리브덴, 안티몬, 바나듐, 이리듐, 크롬, 팔라듐, 이의 산화물, 이 산화물에 대한 전구체 및 이의 배합물로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 것이 특징인 방법.
- 제1항에 있어서, 재생류가 약 5몰% 미만의 이산화황을 포함하고, 상기 재생 구역 내의 이산화황 평균 부분압이 약 0.2 내지 약 5psig 범위인 것이 특징인 방법.
- 제8항에 있어서, 재생 조건이 약 200 내지 약 1500℉ 범위의 온도와 약 10 내지 약 1,500psig 범위의 압력을 포함하는 것이 특징인 방법.
- 제9항에 있어서, 가황된 흡착제가 아연 알루미네이트를 함유하고, 촉진제 금속이 니켈, 니켈 산화물, 니켈 산화물 전구체 및 이의 배합물로 구성된 그룹 중에서 선택되는 것이 특징인 방법.
- 제1항에 있어서, 재생류가 약 2몰% 미만의 이산화황을 포함하고 재생 구역내의 이산화황 평균 부분압이 약 0.5 내지 약 4psig 범위인 것이 특징인 방법.
- (a) 재생 구역 내의 이산화황 평균 부분압이 약 0.1 내지 약 10 psig 범위로 유지되기에 충분한 재생 조건하에 재생 구역에서 아연 황화물을 함유하는 가황된 흡착제를 산소 함유류와 접촉시켜 탈황된 흡착제를 제공하는 단계; 및(b) 이와 같이 탈황된 흡착제를 약 300 ℉ 보다 높고 약 1000℉ 보다 낮은 온도를 포함하는 활성화 조건하에 활성화 구역에서 환원류와 접촉시켜 활성화된 흡착제를 제공하는 단계를 포함하여, 흡착제를 재생 및 활성화시키는 방법.
- 제12항에 있어서, 산소 함유류가 약 10몰% 미만의 이산화황을 포함하는 것이 특징인 방법.
- 제13항에 있어서, 활성화 구역이 약 500 내지 약 900℉ 범위의 온도로 유지되는 것이 특징인 방법.
- 제14항에 있어서, 재생 조건이 아연 황화물의 적어도 일부를 아연 산화물로 변환시키기에 충분한 조건인 것이 특징인 방법.
- 제15항에 있어서, 환원류가 수소를 포함하는 것이 특징인 방법.
- 제16항에 있어서, 가황된 흡착제가 촉진제 금속을 포함하는 것이 특징인 방법.
- 제17항에 있어서, 활성화 조건이 촉진제 금속의 원자가를 감소시키기에 충분한 것인 방법.
- 제18항에 있어서, 탈황된 흡착제가 황산염으로서 약 0.01 내지 약 2.0중량%의 황을 포함하는 것이 특징인 방법.
- 제19항에 있어서, 활성화된 흡착제가 탈황된 흡착제 보다 적은 황산염을 포함하는 것이 특징인 방법.
- 제20항에 있어서, 활성화된 흡착제는 가황된 흡착제가 촉진제 금속을 거의 함유하지 않는 경우 보다 적은 황산염을 포함하는 것이 특징인 방법.
- 제17항에 있어서, 촉진제 금속이 니켈, 코발트, 철, 망간, 텅스텐, 은, 금, 구리, 백금, 아연, 주석, 루테늄, 몰리브덴, 안티몬, 바나듐, 이리듐, 크롬, 팔라듐, 이의 산화물, 이 산화물에 대한 전구체 및 이의 배합물로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 것이 특징인 방법.
- 제22항에 있어서, 산소 함유류가 약 5몰% 미만의 이산화황을 포함하고, 상기 재생 구역 내의 이산화황 평균 부분압이 약 0.2 내지 약 5psig 범위인 것이 특징인 방법.
- 제23항에 있어서, 환원류가 적어도 약 50부피%의 수소를 함유하는 것이 특징인 방법.
- 제24항에 있어서, 탈황된 흡착제가 황산염으로서 약 0.01 내지 약 2.0중량%의 황을 포함하고, 활성화된 흡착제는 탈황된 흡착제 보다 적은 황산염을 포함하며, 활성화된 흡착제는 가황된 흡착제가 촉진제 금속을 거의 전혀 함유하지 않는 경우보다 적은 황산염을 포함하는 것이 특징인 방법.
- 제25항에 있어서, 재생 조건이 약 200 내지 약 1500℉ 범위의 온도와 약 10 내지 약 1,500psig 범위의 압력을 포함하며, 활성화 조건이 약 10 내지 약 1500 psig 범위의 압력을 포함하는 것이 특징인 방법.
- 제26항에 있어서, 촉진제 금속이 니켈, 니켈 산화물, 니켈 산화물 전구체 및이의 배합물로 구성된 그룹 중에서 선택되는 것이 특징인 방법.
- (a) 이산화황 평균 부분압이 약 0.1 내지 약 10 psig 범위인 것을 포함하여 아연 황화물의 적어도 일부를 아연 산화물로 변환시키기에 충분한 재생 조건하에 재생 구역에서 촉진제 금속 및 아연 황화물을 함유하는 가황된 흡착제를 산소 함유류와 접촉시켜 탈황된 흡착제를 제공하는 단계;(b) 이와 같이 탈황된 흡착제의 적어도 일부를, 촉진제 금속의 원자가를 감소시키기에 충분한 활성화 조건하에 활성화 구역에서 수소 함유류와 접촉시켜 활성화된 흡착제를 제공하는 단계; 및(c) 이와 같이 활성화된 흡착제의 적어도 일부를, 함황 유체 중에 존재하는 황 양이 약 50중량% 미만이고 함황 유체 중에 존재하는 황의 적어도 약 50중량%가 유기황 화합물의 형태로 존재하는 탈황된 유체를 제공하기에 충분한 탈황 조건하에 탈황 구역에서, 적어도 약 50 ppmw의 황을 함유하는 함황 유체와 접촉시키는 단계를 포함하는 탈황 방법.
- 제28항에 있어서, 탈황된 유체는 이산화황 평균 부분압이 약 10psig 보다 높은 경우 보다 더 적은 황을 포함하는 것이 특징인 방법.
- 제29항에 있어서, 함황 유체가 탄화수소를 포함하는 것이 특징인 방법.
- 제30항에 있어서, 함황 유체가 가솔린, 분해 가솔린, 디젤 연료 및 이의 혼합물로 구성된 그룹 중에서 선택되는 것이 특징인 방법.
- 제31항에 있어서, 함황 유체 중에 존재하는 황의 적어도 약 75중량%가 유기황 화합물 형태로 존재하는 것이 특징인 방법.
- 제28항에 있어서, 활성화 구역이 약 500 내지 약 900℉ 범위의 온도로 유지되는 것이 특징인 방법.
- 제33항에 있어서, 산소 함유류가 약 5몰% 미만의 이산화황을 포함하는 것이 특징인 방법.
- 제34항에 있어서, 촉진제 금속이 니켈, 코발트, 철, 망간, 텅스텐, 은, 금, 구리, 백금, 아연, 주석, 루테늄, 몰리브덴, 안티몬, 바나듐, 이리듐, 크롬, 팔라듐, 이의 산화물, 이 산화물에 대한 전구체 및 이의 배합물로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 것이 특징인 방법.
- 제35항에 있어서, 환원류가 적어도 약 50부피%의 수소를 함유하는 것이 특징인 방법.
- 제36항에 있어서, 탈황된 흡착제는 황산염으로서 약 0.01 내지 약 2.0중량%의 황을 포함하고, 활성화된 흡착제는 탈황된 흡착제 보다 적은 황산염을 포함하며, 활성화된 흡착제는 가황된 흡착제가 촉진제 금속을 거의 전혀 함유하지 않는 경우보다 적은 황산염을 포함하는 것이 특징인 방법.
- 제37항에 있어서, 탈황 조건이 약 500 내지 약 900℉ 범위의 온도와 약 50 내지 약 600 psig 범위의 압력을 포함하고, 재생 조건이 약 500 내지 약 1200℉ 범위의 온도와 약 15 내지 약 100psig 범위의 압력을 포함하며, 활성화 조건이 약 15 내지 약 100 psig 범위의 압력을 포함하는 것이 특징인 방법.
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