KR20040071732A - 식물 필수 오일 및 그 구성성분들의 살충 활성 - Google Patents

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Abstract

정제된 천연 발생 식물 물질에 기초한 바퀴벌레 및 유충의 살충제. 페네틸 프로피오네이트, 메틸 살리실레이트, 풀레곤, 카르바크롤, 티몰, 타임 오일, 시트로넬랄, 유제놀, α-테르피네올 및 시나믹 알코올의 3-블렌드, 벤질 알코올, 페네일 알코올, 페네틸 프로피오네이트 및 α-테르피네올의 4-블렌드; 및 티몰, t-아네톨, α-테르피네올, 유제놀 및 시트로넬랄이 살충제로서 사용되었다. 상기 살충제는 바퀴벌레의 옥토파민 수용체 부위에 영향을 미친다. 5-블렌드는 아시안 거염벌레 및 복숭아혹 진딧물 애벌레의 살충제로서 사용될 수 있다. 살층제를 사용하는 방법도 개시된다.

Description

식물 필수 오일 및 그 구성성분들의 살충 활성{Pesticidal Activity of Plant Essential Oils and Their Constituents}
많은 세월동안, 곤충, 거미류 및 그 유충들과 같은 무척추동물에 대해 선택적이면서 포유동물, 어류, 가금류 등과 같은 척추동물에 대한 독성이 적거나 없는, 또한 잔존하여 환경에 해를 입히지 않는 물질을 얻기 위하여 많은 화학물질 및 혼합물들이 살충 활성에 대해 연구되어 왔다. 본 출원인이 알고 있고 상업적으로 중요할만큼 충분한 살충 활성을 갖는 대부분의 물질들은, 포유동물, 어류, 가금류 등 그 물질의 목표가 아닌 다른 종들에 대해 독성이거나 유해하다. 예컨대, 유기인 화합물 및 카바메이트는 곤충 뿐만 아니라 모든 클래스의 동물들에 있어 아세틸콜린에스테라제의 활성을 저해한다.
많은 연구들을 통해 천연 발생 물질들의 살충제로서의 용도가 밝혀지고 있지만, 이들은 대개 단일 종의 곤충만을 위한 것이거나 많은 구성성분들을 갖는 천연 산물인 것이 대부분이다. 에이코퍼(Eichofer)의 미국특허 제5,118,506호는 불개미용 소나무 오일을 개시하였다. 그 소나무 오일은 38개의 구성성분으로 구성된 것으로 개시되었으며, 알파-피넨(pinene)이 비정제된 소나무 오일만큼 효능이 있는 것으로 간주된다. 힝크(Hink) 등은, 미국 특허 제4,933,371호에서 리날로올(linalool), D-리모넨(limonene) 및 α-테르피네올(terpineol)로 벼룩 및 진드기를 제어하였다. 이러한 성분들의 혼합물은 기재되지 아니하였다. 로드(Rod)는 미국특허 제5,653,991호에서 살충 활성이 있는 몇몇 모노테르펜을 개시하였다. 일본특허요약서 JP 05 039 203A는 잔류 독성이 없는 진드기 박멸 조성물을 개시하였다. 일본특허요약서 JP 04 059 703호, 출원번호 제02166735호는 진드기박멸약을 개시한다. 코우츠(Coats) 등은 ACS Symposium Series 1991, 305-316 페이지에서 몇몇 모노테르페노이드의 살충 활성을 개시한다. 이러한 문헌들 중 어떤 문헌도 작용의 모드는 제시하지 않았다. 또한, 그 문헌들은 통상 좁은 범위의 해충 종에 대해 유용한 활성 성분을 개시하였을 뿐, 많은 해충 종에 대한 넓은 범위의 활성을 갖는 활성 성분은 제시하지 못하였다. 이러한 문헌들은, 살충제를 제조하기 위한, 미리 선별된 여러 활성 성분들의 혼합물을 개시하지 아니하였다. 또한, 본 출원인들은 미국 특허 제6,004,569호 및 제6,183,767호에서 살충 활성을 갖는 천연 발생 물질들을 개시한 바 있다. 클로르다이메포름 및 관련 포름아미딘은 곤충의 옥토파민 수용체에 작용하는 것으로 알려져 있지만, 척추동물에 대한 심장독성의 가능성, 동물에서의 발암성 및 다른 곤충에서의 다양한 효과로 인해, 시장성을 상실하였다. 또한, 특정 곤충 종에 독성이기 위해서는, 매우 높은 투여량이 요구된다.
아미딘 화합물이 곤충에 존재하는 옥토파민 민감성 아데닐레이트 사이클라제에 영향을 미치는 것으로 간주되고 있다[Nathanson et al, Mol. Pharmacol 20:68-75(1981) anc Nathanson, Mol. Pharmacol 28:254-268(1985)]. 곤충 신경계에서의 옥토파민 흡수 및 대사에 관해 또다른 연구가 수행되었다[Wierenga et al, J Neurochem 54, 479-489 (1990)]. 이러한 연구들은 옥토파민 구조를 모방하는 질소 함유 화합물에 관한 것이었고, 탄소, 수소 및 산소만으로 구성된 화합물을 포함하지 아니하였다.
트리옥사바이사이클로옥탄, 디씨안(dithiane), 실라트랜스, 린단, 톡사펜, 사이클로디엔 및 피크로톡신과 같은 살충제는 GABA(감마 아미노 부티르산) 수용체에 작용한다. 그러나, 이러한 물질들은 포유동물, 새, 어류 및 다른 종들에까지 영향을 미친다.
무척추동물에만 표적 작용하고, 다른 종들에게는 원치 않는 유해한 효과를 미치지 아니하는 넓은 범위의 살충 효과를 나타내는 살충제 및 이러한 살충제의 사용방법이 요구된다.
본 발명은 살충 활성에 관한 것이다. 더욱 상세하게는, 바퀴벌레 및 다른 무척추동물의 옥토파민 수용체에 미치는 식물 필수 오일 및 그 구성성분들의 효과에 관한 것이다.
본 발명은 해충을 제어하는 방법에 관한 것이다. 더욱 상세하게는, 무척추동물의 옥토파민 수용체 부위에 영향을 미치는 살충제를 제조하고 적용하는 방법에 관한 것이다.
도 1은 살충제 사용량과 옥토파민 결합의 관계를 나타내는 그래프이다.
도 2는 식물 필수 오일의 사용량과 사멸율의 관계를 나타내는 그래프이다.
도 3은 세가지 블렌드의 국소 적용 후 시간 경과에 따른 사멸율을 나타내는 그래프이다.
도 4는 식물 필수 오일의 사용량과 사멸율의 관계를 나타내는 그래프이다.
도 5는 다양한 식물 필수 오일의 유충 LD50값을 나타내는 그래프이다.
도 6은 카르바크롤의 유충 피딩의 저지력을 나타내는 그래프이다.
본 발명의 목적은, 무척추동물, 특히 바퀴벌레의 옥토파민 수용체 부위에 작용하는 살충제를 사용하는 방법을 제공하는 것이다.
또한, 본 발명의 목적은, 살충제로서 천연 발생 물질을 사용하는 것이다.
본 발명에 따르면, 바퀴벌레를 사멸시키는 방법이 교시된다. 유제놀이 탄화수소 용매 중에서 제조된다. 탄화수소 용매 중의 유제놀은 바퀴벌레를 사멸시키기 위해 유효한 용량으로 바퀴벌레에 및 바퀴벌레가 출현하는 그 서식지에 적용된다.
또한 본 발명은 바퀴벌레를 사멸시키는 방법을 교시한다. 페닐 에틸 프로피오네이트 및 유제놀 및 담체의 혼합물이 제조된다. 그 혼합물은 바퀴벌레를 사멸시키기에 유용한 용량으로 바퀴벌레 및 그것이 출현하는 서식지에 적용된다.
본 발명은 또한, 바퀴벌레를 사멸시키는 방법을 교시한다. 카바크롤(carvacrol)과 담체의 혼합물이 제조된다. 그 혼합물은 바퀴벌레를 사멸시키기에 유효한 양으로 바퀴벌레 및 그것이 출현하는 그 서식지에 적용된다.
또한, 본 발명은 바퀴벌레를 사멸시키는 방법을 교시한다. 타임(thyme) 오일과 담체의 혼합물이 제조된다. 그 혼합물은 바퀴벌레를 사멸시키기 위해 유효한 양으로 바퀴벌레 및 그것이 출현하는 그 서식지에 적용된다.
또한, 본 발명은 바퀴벌레를 사멸시키는 방법을 교시한다. 티몰(thymol)과 담체의 혼합물이 제조된다. 그 혼합물은 바퀴벌레 및 그것이 출현하는 그것의 서식지에, 바퀴벌레를 사멸시키기에 유효한 양으로 적용된다.
본 발명은 또한 바퀴벌레를 사멸시키는 방법을 제공한다. 어펙터(affector)제 및 담체의 혼합물이 제조된다. 상기 어펙터제는 탄소, 수소 및 산소 원자로 구성되어 통상 안전한 것으로 간주된다. 상기 어펙터제는 바퀴벌레의 옥토파민 수용체 부위에 대한 아고니스트 또는 안타고니스트이며, 카르바크롤(carvacrol), 타임 오일, 티몰 및 그 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다. 상기 혼합물은 바퀴벌레를 사멸시키기에 유효한 양으로 바퀴벌레 및 그것이 출현하는 그 서식지에 적용된다.
본 발명의 상기 목적 및 다른 목적들은 첨부된 도면을 참고로 하여 하기 상세한 설명의 기재에 의해 더욱 명백해질 것이다.
대부분의 천연 발생 살충제는, 예컨대 에이코퍼(Eichofer, 5,118,506)에 의해 개시된 것과 같이 많은 다른 화합물들을 포함하는 비정제 형태로 사용된다. 이러한 상황에서 활성성분이 무엇이며 다른 구성성분들의 조합을 통해 또는 천연 산물 내의 이러한 하나 이상의 구성성분들의 특정 비율을 통해 어떠한 시너지 효과에 도달할 수 있는지 확인하기 어렵다. 혼합물의 순수 구성성분이 분리되지 아니하였으며, 활성에 대해 개별적으로 조사되지 않았다. 따라서, 독성에 대한 예측 값이 제공되지 않았다. 더욱이, 이러한 천연 발생 살충제의 공급원은 다양한 위치에 다양한 계절에 존재하기 때문에, 일정한 활성 물질과 그 정제물을 제공하기가 어렵다. 따라서, 선행기술들은 재생산가능한 조제물을 개시하지 못하였다. 선행기술들은 서로를 보완하고 시너지 효과를 나타내는 활성 구성성분들의 블렌드를 개발하려고 시도하지 않았다. 본 발명은 살충제의 이러한 관점을 제공하는 것을 목적으로 하고 있다. 본 발명은 또한 무척추동물에서 발견되는 옥토파민 수용체 부위의 안타고니스트 또는 아고니스트인 필수 오일 및/또는 그 구성성분들과 같은 천연 발생 식물성 물질에 관한 것이다. 이러한 천연 발생 살충제 모두는 식품에 사용될 수 있으며, 통상 안전한 것으로 간주된다(GRAS, generally regarded as safe).
본 발명은 일차적으로는 바퀴벌레 살충제에 관한 것이다. 왜냐하면, 바퀴벌레는 세계 도처에서 발견되는 골칫거리이기도 하며, 살충제의 유효성을 입증하는데에 가장 일반적으로 사용되는 실험 곤충이기도 하기 때문이다. 또한 본 발명은 유충에 관한 것이다. 왜냐하면, 그것들은 농업에 있어 중요하며, 해충이 전파되는 것을 방지하고 식품에 독성 잔류물이 없는 살충제가 요구되기 때문이다.
아메리칸 바퀴벌레(Periplaneta americana)의 복부신경삭의 옥토파민 수용체 부위에 대한, 한 그룹의 정제된 천연 발생 식물 필수 오일 및/또는 그 구성성분의 활성을 입증하기 위하여, 일련의 실험을 수행하였다.
다양한 농도의 비표지된 옥토파민(OA)(20, 30, 40, 50, 60, 100ng)을 양성 대조군으로서 결합 활성에 대해 테스트하였다. 테스트 화학물질들을 분석전 아세톤에 용해하였다. 다양한 농도의 테스트 화학물질들을 직접 복부신경삭 유래의 단백질 조제물에 첨가하였다. 동량의 용매(1㎕ 0.1%)를 대조군 샘플에 첨가하였다. 테스트 화학물질로 하는 모든 분석은 50ng OA의 존재 및 부존재하에서 수행되었다. 모든 화학물질을 방사선 표지된3H-OA(100,000cpm/샘플)을 첨가하기 20분 전에 단백질 추출물에 첨가하였다. 24℃에서3H-OA를 첨가하고 30분 후에, 빙냉 트리스 버퍼를 첨가하여 반응을 중단시키고 그 샘플을 진공흡수기(water vacuum)을 이용하여 GF/C 멤브레인을 통해 여과하였다. 5mL의 트리스 버퍼로 각각 2회 세척한 후 상기 멤브레인을 제거하고, 공기 건조시키고 방사선활성을 4ml 액체 신틸레이션 용액 중에서 계수하였다. 비표지된 OA의 존재 및 부존재하의 값 간의 차이로서 특정 결합을 측정하였다. 모든 데이타는 5개 분석들의 평균±표준편차로서 계산하였다. 상기 데이타는 하기 표1 및 도1에 나타내었다. 하기 표1은3H-OA 결합 활성에 대한 다양한 농도의 테스트 화학물질의 생체외 효과를 나타낸다.
모든 세개의 화학물질의 a혼합물은 각 개별 테스트 농도의 1/3로서 테스트하였다.
세가지 화합물의 혼합물은 개별 화합물 중 어느 하나에 비해 더 단단하게 결합할 것으로 예상하였다. 그러나, 상기 혼합물은 개별 구성성분들 중 어느 것에 비해서, 사용량을 증가시켜도 약한 결합을 나타냈다. 이를 통해 천연 발생 식물 필수 오일 및/또는 그 구성성분들의 단순 혼합은 시너지효과를 나타내지 않으며, 어떤 혼합물의 유효성을 증가시키기 위해서는 선별적인 블렌딩이 요구된다는 것이 입증된 것이다.
하기 표2 및 표3에 나타낸 다른 정제된 천연 발생 물질들을 이용하여 방사선 표지된 옥토파민 상에서 부가적인 테스트를 수행하였다. 하기 표 2는 아메리칸 바퀴벌레 유래의 시냅토좀 멤브레인 단백질의3H-OA 결합에 대한 테스트 화학물질들의 생체외 효과를 나타낸다.
모든 테스트 화학물질은 식물 필수 오일이며, d-리모넨은 산소처리된 관능성기를 갖지 않으며, 옥토파민 수용체 부위에 대한 활성의 증거도 없다.
하기 표3은 아메리칸 바퀴벌레 유래의 시냅토좀 멤브레인의3H-OA 결합에 대한 테스트 화학물질의 500 및 1000ng/ml의 생체외 효과를 나타낸다.
이러한 데이타들을 통해 메틸 살리실레이트 및 페네틸 프로피오네이트가 옥토파민에 가장 강하게 결합하는 안타고니스트라는 것을 알 수 있다.
상기 데이타에 기초하여, 상기 화학물질들은 옥토파민 수용체 부위(OAR)에대하여 다음과 같이 분류될 수 있다.
클래스I: OAR 안타고니스트:
a.극도로 높은 OAR 안타고니스트: 페네틸 프로피오네이트 및 메틸 살리실레이트;
b.높은 OAR 안타고니스트: 풀레곤 및 유제놀;
c.중간정도의 OAR 안타고니스트; 이소-유제놀, α-테르피네올, 시트로넬랄80, p-사이멘 및 트랜스-아네톨
클래스II: OAR 아고니스트:
카르바크롤 및 α-펠란드렌
클래스III: 비-OAR 특이적 독성물질:
유칼립톨, 피페로날, R-리모넨 및 d-리모넨;
에틸 바닐린, 구아이아콜, 타임 오일, 타임 레드 및 타임;
화이트 타임 오일 및 티몰.
정제된 천연 발생 식물 필수 오일 및/또는 그들의 구성성분들의 LD50을 결정하기 위해 추가 연구를 수행하였다. 테스트 화학물질 (500㎍/바퀴벌레)을 아메리칸 바퀴벌레의 흉부 및 복부 체절 내로 주입하기 전에 아세톤에 용해시켰다. 투여 당10마리의 바퀴벌레를 사용하였다. 열마리 바퀴벌레의 또다른 그룹에게는 동량의 비이클(0.5㎕)만을 주었고, 이를 대조군으로 이용하였다. 사멸율은 노출 후 24, 48 및 72시간에 기록하였다. 그 결과는 하기 표 4 및 5 및 도 2에 나타내었다.
하기 표 4는 아메리칸 바퀴벌레에 대한 테스트 화학물질의 시간-경과 치사 효과에 관한 것이다.
테스트 화학물질이 복부 체절 말단을 통해 주입되었을 때에는, 처리 48시간 후 20% 사멸율을 유도한 풀레곤(50㎍)을 제외하고는, 치사 효과가 관찰되지 아니하였다.
하기 표 5는 아메리칸 바퀴벌레의 사멸율에 대한 사용량 반응 효과를 나타낸다.
아메리칸 바퀴벌레에 대한 식물 필수 오일 및/또는 그 구성성분들의 효과를 더 확립하기 위하여, 300㎍의 화학물질을 온전히 살아있는 아메리칸 바퀴벌레의 흉부 체절에 적용하였다. 심박수/30초를 측정하였다. 바퀴벌레의 심장은 고농도의 옥토파민 수용체를 갖으며 그 심장박동은 그 옥토파민 수용체에 대한 적용 화학물질의 효과를 암시하는 중요한 측정인 것으로 알려져 있다. 그 결과는 하기 표 6에 나타내었다. 하기 표 6은 아메리칸 바퀴벌레의 심장박동에 대한 테스트 화학물질의 구조-활성 관계 효과에 관한 것이다.
데이타는 세개의 바퀴벌레의 평균(±SD)이다. * 유의차, P<0.05, 스튜던트 t-테스트
(a) 3-블렌드 물질은, 유제놀, α-테르피네올 및 시나믹 알코올의 중량비 1:1:1 혼합물임.
(b) 5-블렌드 물질은, 40중량% 티몰, 25중량%의 t-아네톨, 15중량%의 α-테르피네올, 10중량%의 유제놀 및 10중량%의 시트로넬랄로 구성된 혼합물임.
상기 3-블렌드는 바퀴벌레의 심장에 시너지적으로 작용하여 그 심장 박동을 증가시켜 바퀴벌레를 사멸시키는 것으로 믿어진다. 이는 노출된 바퀴벌레들의 과반응성에 의해 입증된다. α-테르피네올 및 유제놀에 의해 유발된 심장 박동의 감소 및 상대적으로 심장 박동에 변화가 없었던 시나믹 알코올의 경우에 근거하여, 상기3-블렌드의 증가된 심장 박동은 예측하기 어려운 것이다.
유제놀, α-테르피네올 및 시나믹 알코올이 1:1:1 중량비로 혼합된 "3-블렌드"는 아세톤 중에서 제조된다.
바퀴벌레에 대한 "3-블렌드"의 독성을 보이기 위해, 1mg의 "3-블렌드"를 함유하는 0.5㎕ 아세톤 용액을 바퀴벌레에 국소적으로 적용하고 24, 48 및 72시간 후에 사멸율을 측정하였다. 대조군으로는 "3-블렌드"가 없는 아세톤을 이용하였다. 도 3은 노출 24시간 이내에 약 30%의 바퀴벌레가 사멸되었고, 72시간 이내에 약 80%의 바퀴벌레가 사멸되었음을 보여준다.
정제된 천연 발생 물질 및 그 물질들의 다양한 블렌드의 효율을 입증하기 위하여, 부가적인 연구를 수행하였다. 이 연구에서, 공지된 양의 테스트 물질을 공지된 부피의 아세톤에 용해시키고 작은 단지에 넣고 모든 내부 바닥 표면을 덮었다. 각 단지의 바닥 표면은 대략 250cm2이다. 아세톤이 완전이 증발하고 1시간 후에 다섯마리 아메리칸 바퀴벌레를 각 단지에 넣었다. 대조군 단지는 공지된 양의 아세톤만으로 처리한 것을 제외하고는 상기와 동일하게 처리하였다.
"3-블렌드" 혼합물로 처리한 테스트 결과는 하기 표 7에 나타나 있다. 하기 표 7은 3-블렌드 적용 1시간 후 전처리된 표면에 노출된 아메리칸 바퀴벌레에 대한 3-블렌드(1mg/단지)의 시간-경과 효과를 나타낸다.
* 아세톤만으로 처리된 표면에 노출된 곤충은 사멸되지 않음.
25중량%의 벤질 알코올, 25중량%의 페네틸 알코올, 25중량%의 페네틸 프로피오네이트, 및 25중량%의 α-테르피네올로 구성된 "4-블렌드" 혼합물을 제조하였다. "크로스 워크(cross walk) 단지 테스트 결과를 하기 표 8에 나타내었다. 여기서 "4-블렌드"는 단지 내에서 에어로졸 및 더스트로 분산시켰다. 하기 표 8은 "크로스 워크"에 의해 측정된 아메리칸 바퀴벌레에 대한 4-블렌드 및 3-블렌드의 독성에 관한 것이다.
상기 표 8은 에어로졸과 더스트로 수행되었다. 이들은 살충제가 혼합되는 유일한 두가지 담체이다.
여기서 "담체"라 함은, 무기 또는 유기이고 합성 또는 천연 유래인 물질로서, 활성 화합물이 혼합 또는 조제되어, 그 활성 화합물이 처리될 식물, 종자, 토양 또는 다른 대상에 용이하게 적용될 수 있도록 하고 그 대상들의 저장, 수송 및/또는 취급을 용이하게 하는 물질이다. 통상 살충제, 제초제 또는 곰팡이제거제의 담체로서 상업적으로 이용될 수 있는 물질은 본 발명에 사용되기에 적합하다. 본 발명의 살충 조성물은 단독으로 사용될 수도 있고 고체 및/또는 액체 분산가능한 담체 비이클 및/또는 다른 적합성을 갖는 활성 물질과의 혼합 형태로도 이용될 수 있다. 상기 활성 물질로서는, 특히, 다른 살충제, 살비제, 살선충제, 곰팡이제거제, 살균제, 살서제, 제초제, 비료, 성장조절제 등과 같은 식물 보호제이며, 원하는 경우 특정 응용에 적합한 특정 투여 조제물의 형태로 제조될 수 있다. 예컨대,용액, 에멀젼, 서스펜션, 분말, 페이스트 및 과립 등 즉시 사용할 수 있는 형태가 될 수 있다. 본 발명에 의한 살충 조성물은, 원하는 경우, 종래의 살충제 조제물 또는 조성물에 사용가능한 유형인 종래의 비활성(즉, 식물 적합성의 또는 제초적으로 비활성인) 살충제 희석제 또는 효력증진제(extender)가 함께 혼합되어 조제될 수 있다. 예컨대, 종래의 살충제 분산성 담체 비이클로는, 가스, 용액, 에멀젼, 서스펜션, 유화가능한 농축물, 스프레이 분말, 페이스트, 용해가능한 분말, 더스팅제(dusting agent), 과립, 거품, 페이스트, 정제, 에어로졸, 활성 화합물로 함침된 천연 및 합성 물질, 마이크로캡슐, 종자에 사용하기 위한 코팅 조성물, 훈증 카트리지, 훈증 캔 및 훈증 코일과 같은 연소 장비와 함께 사용되는 조제물 뿐만 아니라 ULV 냉분무 및 온분무 조제물 등과 함께 사용되는 조제물일 수 있다.
본 발명에 의한 살충 조성물을 함유하는 조제물은 공지된 방법에 의해 조제될 수 있다. 에컨대, 종래의 살충제 분산성 액체 희석제 담체 및/또는 분산성 고체 담체로 상기 살충 조성물의 효력증진을 할 수 있다. 이를 위해서는, 선택적으로 담체 비이클 보조제를 사용할 수 있는데, 그 예로는 유화제 및/또는 분산제와 같은 종래의 살충제 표면-활성화제를 들 수 있고, 예컨대, 물이 희석제로 사용되는 경우에는 유기 용매가 보조 용매로 첨가될 수 있다. 적합한 액체 희석제 또는 담체로는 물, 석유 증류물, 또는 다른 액체 담체를 포함하며, 이는 표면 활성화제와 함께 또는 그것 없이 사용될 수 있다. 분산제 및 유화제의 선택과 사용량은 해당 조성물의 성질과 본 발명의 살충 조성물의 분산을 용이하게 하는 그 제제의 능력에 따라 결정된다. 통상, 그 제제는, 본 발명에 의한 살충 조성물이 식물에 적용된 후 그 조성물이 비로 인해 재유화되어 식물로부터 씻겨 내려가지 않도록 하기 위해 스프레이 내에 그 조성물의 원하는 분산에 맞는 정도로만 가능한 적게 사용하는 것이 바람직하다. 비이온성, 음이온성, 양성적 또는 양이온성 분산제 및 유화제가 사용될 수 있다. 예컨대, 알칼라인 옥사이드와 페놀 및 유기산과의 응축물, 알킬 아킬 술포네이트, 복합 에테르 알코올, 사차 암모늄 화합물 등이 사용될 수 있다.
액체 농축물은, 비-식물독성 용매로 본 발명의 조성물을 용해시키고, 적합한 표면 활성 유화제 및 분산제인 산과 함께 물에서 본 발명의 살충 조성물을 분산시킴으로써 사용될 수 있다. 이를 위한 목적으로 사용되는 종래 담체 비이클의 예로는, 상온 및 상압에서 가스 형태인 에어로졸 추진제, 예컨대, 프레온; 비활성 유기 용매, 예컨대, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 알킬 나프탈렌 등과 같은 방향족 탄화수소, 클로로-벤젠 등, 사이클로알칸 예컨대, 사이클로헥산 등, 파라핀 예컨대, 석유 또는 미네랄 오일 분획, 이소파라핀 탄화수소(예컨대, Exxon Corp.에서 판매하는 "Isopar M")과 같은 할로겐화된 특히 염소화된 방향족 탄화수소, 메틸렌 클로라이드, 클로로에틸렌 등과 같은 염소화 지방족 탄화수소, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 글리콜과 같은 알코올, 글리콜 모노메틸 에테르 등과 같은 에테르 및 그 에스테르, 에탄올아민 등과 같은 아민, 디메틸 포름아미드 등과 같은 아미드, 디메틸 술폭시드 등과 같은 술폭시드, 아세토니트릴, 아세톤, 메틸 에틸 케콘, 메틸 이소부틸 케톤, 사이클로헥산온 등과 같은 케톤 및/또는 물을 포함하는 비활성 분산성 액체 희석제 담체; 뿐만 아니라, 카올린, 클레이, 버미큘라이트, 알루미나, 실리카, 쵸크, 즉 탄산 칼슘, 탈크, 애타펄자이트, 몬트모릴로나이트,규조토(kieselguhr) 등과 같은 토양 천연 미네랄, 극도 분산 규산, 알칼리 실리케이트와 같은 실리케이트 등의 토양 합성 미네랄과 같은 비활성 분산성 미세 분할된 고체 담체를 들 수 있지만 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명에 사용할 수 있는 표면활성제, 즉 종래의 담체 비이클 보조제는, 비이온성 및/또는 음이온성 유화제, 예컨대, 지방산의 폴리에틸렌 옥사이드 에스테르, 지방 알코올의 폴리에틸렌 옥사이드 에테르, 알킬 설페이트, 알킬 설포네이트, 아릴 설포네이트, 알부민 가수분해물 등의 유화제, 특히 알킬 아릴폴리글리콜 에테르, 마그네슘 스테아레이트, 소디움 올레에이트 등과 같은 유화제 및/또는 리그닌, 설피트 폐액, 메틸 셀룰로스 등의 분산제를 포함하나, 이에 한정되는 것은 아니다.
습윤성 분말, 더스트 또는 과립화 조제물을 제조함에 있어, 활성 성분을 적절히 분할된 담체 중에 또는 담체 상에 분산시킨다. 습윤성 분말의 조제에 있어서, 상기 분산제 뿐만 아니라 리그노설포네이트가 포함될 수 있다. 더스트는, 살충제의 담체로서 작용하는 탈크, 애타펄자이트, 클레이, 규조토(kieselguhr), 파이로필라이트, 쵸크, 규조토(diatomaceous earth), 버미큘라이트, 칼슘 포스페이트, 칼슘 및 마그네슘 카보네이트, 황, 밀가루, 및 다른 유기 및 무기 고체와 같은 미세 분할된 고체와 상기 조성물의 혼합물이다. 이렇게 미세 분할된 고체는 바람직하게는 평균 입자 크기가 약 50미크론 미만이다. 곤충을 제어하는 데에 유용한 전형적인 더스트 조제물은 1부의 살충 조성물과 99부의 규조토 또는 버미큘라이트를 포함한다. 과립은 다공성 또는 비다공성 입자를 포함한다. 과립 입자는 상대적으로 커서 직경이 약 400 내지 2500 미크론이다. 상기 입자들은 본 발명의 살충 조성물 용액으로 함침되거나 코팅된다. 과립은 통상, 살충에 유효한 양으로서 0.05 내지 15%, 바람직하게는 0.5 내지 5%의 활성 성분을 함유한다. 따라서, 바람직한 조제물은 벤토나이트, 산성백토, 카올린, 클레이, 탈크, 쵸크. 석영, 애타펄자이트, 몬트모릴로나이트 또는 규조토, 버미큘라이트와 같은 토양 천연 미네랄 및 고도-분산 규산, 알루미나 및 실리케이트 등과 같은 토양 합성 미네랄, 방해석, 대리석, 속돌, 해포석, 돌로마이트와 같은 압착 및 파편화된 천연 암석, 무기 및 유기물의 합성 과립 뿐만 아니라, 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수속 및 담배 줄기와 같은 유기물 과립과 같은 담체 또는 희석제를 갖는 조제물이다. 카르복시메틸 셀룰로스, 천연 및 합성 폴리머(아라비아 검, 폴리비닐 알코올 및 폴리비닐 아세테이트 등) 등의 접착제 또한 분말, 과립 또는 유화가능한 농축물의 형태로 조제물에 사용될 수 있다.
원한다면, 무기 안료, 예컨대, 산화철, 산화티타늄 및 프러시안 블루와 같은 무기안료, 알리자린 염료, 아조 염료 또는 금속 프탈로시아닌 염료와 같은 유기 염료 및 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연과 같은 미량원소가 사용될 수 있다.
원한다면, 가사용품 또는 애완동물에 적용하기 위한 조제물에 사용하기 위한 향기 성분으로 적합한 휘발성 유기 화합물을 사용할 수 있다. 그 예로서, 아밀 살리실레이트, 시트로넬랄, 시트로넬록시아세트알데히드, 싸이클라멘 알데히드, 시트로넬릴 이소부티레이트, 쿠마린, 사이클로헥실 아세테이트, 사이클로헥실 부티레이트, 디에틸 말로네이트, 에틸-2-아세틸-5-케토헥사노에이트, 이소보닐 아세테이트, 리날로올, 페네틸 알코올, 운데카놀, 알파-헥실시남알데히드, 2-메틸헥산올, 헥산온, 페닐아세트알데히드, 시스-3-헥센-1-올, 시클라말, 베로놀, 유제놀, 라이랄, 갈락솔리드, 시트랄바, 무스크, 암브렛트, 테르피닐 아세테이트, 제라니올, 알파-다마스콘, 알파-메틸리오논 등을 포함하지만 이에 한정되는 것은 아니다. 휘발성 필수 오일의 예로는 베르가모트, 삼나무 잎, 삼나무 목재, 제라늄, 라벤더, 편백(white cedar), 백단 오일, 장미 추출물, 바이올렛 추출물, 갈바눔 오일 등이다. 유기 향료의 합성 유형은 미국 특허 제4,314,915호, 제4,411,829호 및 제4,434,306호와 같은 공개 문헌에 기재되어 있다.
상업적 또는 농업적 적용으로서, 본 발명은, 본 발명에 의한 살충 조성물이 실질적으로 약 0.01 내지 95중량%, 바람직하게는 0.5 내지 90중량%의 양으로 존재하는 담체 조성물 혼합물을 포함하는 반면, 직접 적용 또는 필드 적용에 적합한 담체 조성물 혼합물에는 활성 화합물이 실질적으로 약 0.0001 내지 10중량%, 바람직하게는 0.01 내지 1중량% 존재한다. 따라서, 본 발명은, (1) 분산성 비활성 미세 분할 담체 고체 및/또는 (2)비활성 유기 용매 및/또는 물과 같은 분산성 담체 액체와 같은 종래의 분산성 담체 비이클, 바람직하게는 표면 활성제, 예컨대 유화제 및/또는 분산제와 같은 담체 비이클 보조제를 표면 활성에 유효한 양으로 포함하는 분산성 담체 비이클과, 해결하고자 하는 목적에 유효한 양의 활성 화합물, 통상 혼합물의 약 0.0001 내지 95중량%, 바람직하게는 0.01 내지 95중량%의 활성 화합물의 혼합물을 포함하는 모든 조제물을 포괄하는 것이다.
상기 살충 조성물은 또한 소위 울트라-로우 볼륨(ultra-low-volume) 공정, 즉 그 화합물을 매우 효과적인 세분 장비를 통해 미세하게 분할된 형태로, 예컨대,50 내지 100미크론의 평균 입경, 또는 그 미만으로, 즉, 분무 형태, 예컨대 에어플레인 크롭 스프레잉 테크닉에 의해 상기 화합물 또는 상기 화합물을 함유하는 액체 조성물을 적용함으로써 사용될 수 있다. 최대 몇 리터/헥타르만이 필요로된다. 이 공정에서 약 20 내지 95중량%의 상기 살충 조성물, 심지어는 100% 활성 물질만으로, 예컨대, 약 20 내지 100중량%를 함유하는 상기 액체 담체 비이클을 갖는 고도 농축 액체 조성물을 사용할 수 있다. 활성 물질들의 혼합물은 에이커 당 약 0.2 내지 2, 바람직하게는 약 0.5 내지 1.5파운드를 제공하기에 충분한 양으로 제한없이 적용될 수 있다. 또한, 여기서 고안된 살충 조성물의 필요량은 에이커당 1 내지 200갤론 또는 그 이상의 액체 담체 및/또는 희석제, 또는 약 5 내지 500파운드의 비활성 고체 담체 및/또는 희석제로 처리될 수 있다. 액체 농축물의 농도는 통상 약 10 내지 95중량%이고, 고체 조제물에서는 약 0.5 내지 90중량%로 다양하다. 보통의 사용을 위한 만족할만한 스프레이. 더스트 또는 과립은 에이커당 약 1/4 내지 15파운드의 활성 시너지 및 잔류 조성물을 함유한다.
또 다른 실험에서, 바퀴벌레를 1ml(약 1000mg의 독성물질에 상당)의 선택된 산물로 처리된 단지에 5초간 노출시키고 나서, 비처리된 단지로 옮겼다. 사멸율을 60분 후에 기록하였다. 상기 단지는 표면적이 약 250cm2인 바닥을 갖는다. 하기 표 9는 "크로스 워크"에 의해 측정된 아메리칸 바퀴벌레에 대한 "4-블렌드"의 독성을 나타낸다.
화학물질 코드 사멸율%
대조군(에어로졸) 0
벤질 알코올, 참기름, 유화제 100
대조군(물) 0
4-블렌드(더스트) 100
벤질 알코올(더스트) 100
대조군(더스트) 0
아세톤 중의 3-블렌드 100
아세톤 중의 4-블렌드 100
고농도(1000mg)의 살충제는 단지 5초라는 극도로 짧은 노출 시간에도 100% 사멸율을 얻을 수 있었다는 것에 주목하라.
몇몇 정제된 천연 발생 식물 물질에 대한 부가적인 "크로스 워크" 데이타는 도4에 나타나 있다. 이 테스트에서 테스트 물질의 아세톤 용액을 단지에 넣고 아세톤이 증발한 후에 바퀴벌레를 단지 안으로 투입하였다.
하기 표 10은 부가적인 정제된 천연 발생 물질들에 대한 "크로스 워크" 데이타를 제공한다. 사멸율은 노출 24시간 후에 측정하였다. 하기 표 10은 "크로스 워크"에서 정제된 천연 발생 물질의 바퀴벌레에 대한 독성을 나타낸다.
"4-블렌드" 및 "4-블렌드"의 개별 구성성분들을 각 "크로스 워크" 처리에 대해 10개의 바퀴벌레를 사용하여 테스트하였다. 또한 피레트린은 단독 및 다른 구성성분들과 혼합하여 테스트하였다. 그 데이타는 하기 표 11에 나타내었다. 표 11은 아메리칸 바퀴벌레에 미치는 천연 발생 식물 물질의 시너지 효과에 관한 것으로, 10마리의 바퀴벌레가 각 크로스 워크 처리를 위해 사용되었다.
단독 처리의 경우에는 100mg/단지의 농도를 사용하였다. 피레트린이 없는 공동-처리 실험의 경우에는, 각 화학물질 당 20mg/단지를 사용하였따. 피레트린이 있는 공동 처리 실험에서는 천연 발생 식물 물질 20mg/단지를 사용하였다. 피레트린은 2mg/단지를 사용하였다. 따라서 각 구성성분의 농도는 비-블렌드 물질 농도에비해 현저히 감소되었다. 상기에서 알 수 있듯이, 사멸율은 농도에 의존적이다. 유제놀은 1+2+3+4로 표현된 4-블렌드가 시너지 효과를 나타내어 24시간 후에는 60% 사멸율을 48시간 후에는 100%의 사멸율을 나타내었다. 또한, 1+2+3+4+유제놀은 24시간 후에 100% 사멸율을 나타내었다. 피레트린 및 α-테르피네올 또는 피레트린 및 벤질 알코올 간에 일부 시너지 효과가 발견되었다.
상기 데이타를 통해, 정제된 천연 발생 식물 필수 오일 및/또는 그들의 구성성분들이 바퀴벌레에 대한 살충 효과가 있음이 증명된 것이다. 페네틸 프로페오네이트, 메틸 살리실레이트 풀레곤, 카르바크롤은 곤충의 옥토파민 수용체 부위에 대해 높은 안타고니스트 또는 아고니스트로 작용하여 높은 살충 효과를 나타낸다. 타임 및 타임 오일의 살충 효과는 해충의 칼슘 대사와의 상호작용에 기인한 것으로 믿어진다. 또한 정제된 천연 발생 식물 필수 오일 및/또는 그 구성성분들의 다양한 블렌드는 각 블렌드의 구성성분들 간에 시너지 작용에 기초하여 증가된 살충 효과를 갖는다. 시너지 작용은 식물 필수 오일의 모든 조합에 의해 가능한 것은 아니다. 본 발명의 블렌드는 이러한 유형의 시너지 활성을 갖는 것으로 나타났다. 또한 본 발명의 블렌드는, 티몰 및 타임 오일의 경우와 같이, 바퀴벌레의 옥토파민 수용체에 작용하여 신경계 활성의 이중 경로를 통해 살충 효과를 나타냄으로써 효력이 발생하는 것으로 믿어진다.
부가적인 시너지 테스트를 3번째 영(insta) 아시안 거염벌레(armyworm)(Spodoptera litura)에 대해 수행하였다. 그 결과는 하기 표 12에 나타내었다. 이는 물로 1:400으로 희석된 샘플을 가지고 수행하였다. 반복수는"n"으로 나타내었다. 하기 표12는 아시안 거염벌레의 살충 활성을 나타낸다.
페네틸 프로피로네이트(PEP)는 상대적으로 낮은 활성을 보였지만, 생물활성의 뚜렷한 손실 없이 5-블렌드 또는 티몰의 희석제로서 사용될 수 있다. 1:1 희석에서 각 구성성분들의 농도는 사멸율 데이타의 한 요소인 비희석 물질의 1/2임을 주목하라. PEP는 티몰 및 5-블렌드에 대해 시너지 효과를 나타내었다. 부가적인 실험은 하기 표 13에 나타난 바와 같이 저농도로 수행하였다. 하기 표 13은 아시안 거염벌레의 살충 효과에 관한 것이다.
이러한 데이타는 5-블렌드, 티몰, PEP 및 그 혼합물에 대해 앞선 결과들을 완전히 확증하는 것이다. 이러한 발견이 잠재적으로 중요하기 때문에 하기 표 14에서와 같이 희석율 1:500 및 n=150으로 하여 더 많은 세트의 실험을 수행하였다. 저농도의 활성 성분은 처리당 비용을 절감시킬 뿐만 아니라, 식물 및 작물에 대한 식물독성 및 환경 노출에의 위험을 감소시킨다. 표 14는 아시안 거염벌레의 살충 효과에 관한 것이다.
상기 표 12 내지 14의 데이타를 통해 5-블렌드 및 PEP의 일정 범위의 희석물이 살충 효과가 있음이 확인되었다. 티몰은 낮은 희석(1:400)에서 더 활성을 나타내었으며, 그 활성은 희석이 증가됨에 따라 감소되었다. PEP와의 시너지 작용 역시 나타내었다.
타임 오일의 아시안 거염벌레에 대한 LD50은 모충(caterpilla)의 등부분에 아세톤 용액을 국소 적용함으로써 결정하였다. 각 글래스 디쉬에는 10개의 유충이 있었다. 하기 표 15의 데이타는 95% 신뢰도=40.8-46.7로 LD50=43.7㎍/㎕/유충을 나타낸다. 표 15는 아시안 거염벌레에 대한 타임 오일의 사멸율을 나타냄.
따라서, 타임 오일 또한 아메리칸 바퀴벌레 및 아시안 거염벌레 둘 다에 대한 독성을 갖는 것으로 나타났다.
이러한 데이타를 통해 다른 곤충 및 유충에 대한 살충제를 예측할 수 없다는 것이 입증된 것이다. PEP는 바퀴벌레에 대해서는 극도로 활성인 것으로 나타난 반면, 아시안 거염벌레에 대해서는 활성이 덜 한 것으로 나타났다. 5-블렌드는 바퀴벌레 및 아시아 거염벌레 둘다에 대해 활성이다. 티몰 또는 5-블렌드의 구성성분으로서의 티몰은 희석에 의존적이다. 다양한 식물 필수 오일의 유효성에 있어서의 다양성은 도 5에서 더 많은 예시를 볼 수 있다.
에스. 리투라(S. litura) 유충에 대한 생분석과 유사한 생분석을 다른 부가적인 유충에 사용하였다. 양배추 잎의 원판을 물에 1:200으로 희석된 유화된 수성 용액에 침지시키고, 그 위에 2번째 영(instar) 복숭아혹 진딧물 애벌레를 위치시켰다. 각 처리당 원판 당 10개의 진딧물을 놓고 5번 반복하였다; 각 실험은 3-5회 제시간에(연속된 날에) 반복하였다. 24시간 후에 진딧물은 (1) 잎 원판 상에서 피딩한 것; (2) 생존해 있지만 잎 원판을 떠난 것; 또는 (3) 사멸한 것으로 보고되었다. 피딩을 중단하고 숙주 식물을 포기한 진딧물은 생존할 가능성이 매우 낮다. 그 테스트 결과는 하기 표 16에 나타내었다. 표 16은 복숭아혹 진딧물 애벌레에 대한 살충 활성에 대한 것이다.
벤질 알코올은 상대적으로 비활성이었고, 유제놀은 다소 더욱 활성이었고, 5-블렌드는 1:200 희석에서 상당히 활성이다. 활성은 사멸율 뿐만 아니라 피딩 저지/격퇴로서도 나타난다. BA 또는 유제놀을 갖는 5-블렌드의 희석은 피딩 저지에 대해 5-블렌드 단독 만큼 효과적이고, BA+5B 혼합물은 같은 정도의 사멸율을 나타냈다. 하기 표 17에 나타난 바와 같이, 5-블렌드의 잠재적인 희석제로서 PEP를 사용한 실험들을 수행하였다. 표 17은 복숭아혹 진딧물 애벌레에 대한 살충 활성임.
이러한 희석들에서 페네틸 프로피오네이트는 필수적으로 비활성이다. 그러나 PEP를 갖는 5-블렌드 희석은 5-블렌드 단독에서 관찰된 피딩 저지 또는 독성을 50%까지 감소시키지는 않았다.
상기 표 12 내지 14, 16 및 17은 상기 블렌드와 특히 지정된 화합물과의 1:1 혼합물에 대한 데이타를 제공한다. 상기 1:1 혼합물이 효과적인 것으로 보이지만, 그 혼합물은 그 비율에 한정되는 것은 아니고, 다른 비율이 사용될 수 있다.
이러한 결과들을 통해 5-블렌드가 단지 바퀴벌레 및 아시안 거염벌레 뿐만 아니라 복숭아혹 진딧물 애벌레에 대해서도 효과적인 살충제로서 작용한다는 것이 입증되었다. 상기 5-블렌드는 비교적 넓은 범위의 살충제인 것으로 간주될 수 있다. 페네틸 프로피오네이트는 바퀴벌레에 대해서 극도로 효과적인 살충제이지만, 아시안 거염벌레에 대해서는 독성이 덜하며, 복숭아혹 진딧물 애벌레에 대해서는 약간만 독성일 뿐이므로, 꽤 높은 특이성을 나타낸다. 살충제의 농도 효과는 도 5에 나타나 있다. 도 5는 카르바크롤 농도가 2배가 되면 피딩 저지의 효과가 3-4배 증가한다.
부가적인 "크로스 워크" 테스팅을 유제놀에 대해 수행하였다. 하기 표 18은 아세톤 중의 5 부피%의 유제놀의 데이타를, 표 19는 아세톤 중의 1% 유제놀의 데이타를 나타내는데, 이 둘 모두는 아세톤이 증발된 후에 5개의 아메리칸 바퀴벌레를 스크린된 단지에 위치시켰다. IM=비운동성(immobilized); KD=녹다운됨(knockdown). D=사멸함; L-생존(효과없음).
표 20은 95% Isopar M중의 5부피% 유제놀에 대한 데이타를, 표 21은 99% Isopar M 중의 1부피%의 유제놀에 대한 데이타를 나타내며, 여기서 Isopar M이란 Exxon Corporation에서 판매하는 이소파라핀 탄화수소이다.
100% Isopar M의 대조군은 하기 표 22에 제공된다.
상기 데이타는, 5% 유제놀이 두 사용 모드 모두에서 아메리칸 바퀴벌레에 대해 매우 효과적인 살충제라는 것을 나타낸다.
다음 테스트에서, 3마리의 아메리칸 배퀴벌레를 하기와 같은 전형적인 더스트 조제물을 50mg 함유하는 스크린된 단지에 위치시켰다.
* Englehart Industries로부터 구입가능한 미세 분할된 클레이
PEP 대 유제놀의 비율이 대략 2.5:1이다. 액체 활성 성분의 양은 증가될 수 있다. Microsorb 400, 중탄산 나트륨 및 탄산 칼슘은 충분한 양으로 존재하여 PEP, 유제놀 및/또는 메틸 살리실레이트가 증가하더라도 자유-유동(free-flowing) 더스트가 제조될 수 있도록 한다. 하기 표 23은 아메리칸 바퀴벌레에 대한 더스트 조제물의 효과에 관한 데이타를 제공한다.
본 발명의 기본 개념을 벗어나지 않는 한 많은 변경이 행해질 수 있다는 것은 너무나 명백하다. 따라서, 첨부된 청구범위의 범위 내에서 당업자가 도출할 수 있는 것 또한 본 발명의 범위에 속함은 자명하다.

Claims (21)

  1. 탄화수소 용매 중의 유제놀을 제조하는 단계; 및
    상기 탄화수소 용매 중의 유제놀을, 바퀴벌레 및 바퀴벌레가 노출된 그 서식지에, 바퀴벌레를 사멸하기에 유효한 양으로, 적용하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 바퀴벌레 사멸방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 탄화수소 용매는 이소파라핀 탄화수소인 것을 특징으로 하는 바퀴벌레 사멸방법.
  3. 제1항에 있어서, 상기 유제놀은 약 1부피%인 것을 특징으로 하는 바퀴벌레 사멸방법.
  4. 제3항에 있어서, 상기 바퀴벌레의 약 60%를 15분후에 사멸시키는 것을 특징으로 하는 바퀴벌레 사멸방법.
  5. 제1항에 있어서, 상기 유제놀은 약 5부피%인 것을 특징으로 하는 바퀴벌레 사멸방법.
  6. 제5항에 있어서, 상기 바퀴벌레의 약 100%를 10분후에 사멸시키는 것을 특징으로 하는 바퀴벌레 사멸방법.
  7. 페닐 에틸 프로피오네이트, 유제놀 및 담체의 혼합물을 제조하는 단계; 및
    상기 혼합물을, 바퀴벌레 및 바퀴벌레가 노출된 그 서식지에, 바퀴벌레를 사멸하기에 유효한 양으로, 적용하는 단계를 포함하는 바퀴벌레 사멸방법.
  8. 제7항에 있어서, 상기 페닐 에틸 프로피오네이트는 상기 혼합물의 약 2 내지 9중량%의 범위로 존재하고, 상기 유제놀은 상기 혼합물의 0.9 내지 3.5중량%의 범위로 존재하는 것을 특징으로 하는 바퀴벌레 사멸방법.
  9. 제7항에 있어서, 상기 담체는 더스트인 것을 특징으로 하는 바퀴벌레 사멸방법.
  10. 제9항에 있어서, 상기 담체는 미세하게 분할된 점토, 중탄산 나트륨 및 탄산 칼슘의 혼합물인 것을 특징으로 하는 바퀴벌레 사멸방법.
  11. 카르바크롤과 담체의 혼합물을 제조하는 단계; 및
    상기 혼합물을, 바퀴벌레 및 바퀴벌레가 노출된 그 서식지에, 바퀴벌레가 사멸하기에 유효한 양으로, 적용하는 단계를 포함하는 바퀴벌레 사멸방법.
  12. 제11항에 있어서, 상기 담체는 에어로졸, 더스트, 분말 및 에멀젼으로 구성된 군으로부터 선택된 것임을 특징으로 하는 바퀴벌레 사멸방법.
  13. 제11항에 있어서, 250cm2당 40mg 내지 100mg 농도의 카르바크롤로, 노출된 바퀴벌레의 50% 이상을 사멸시키는 것을 특징으로 하는 바퀴벌레 사멸방법.
  14. 타임(thyme)과 담체의 혼합물을 제조하는 단계; 및
    상기 혼합물을, 바퀴벌레 및 바퀴벌레가 노출된 그 서식지에, 바퀴벌레를 사멸하기에 유효한 양으로, 적용하는 단계를 포함하는 바퀴벌레 사멸방법.
  15. 제14항에 있어서, 상기 담체는 에어로졸, 더스트, 분말 및 에멀젼으로 구성된 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 바퀴벌레 사멸방법.
  16. 제14항에 있어서, 250cm2당 30mg 내지 40mg 농도의 타임 오일로, 노출된 바퀴벌레의 50% 이상을 사멸시키는 것을 특징으로 하는 바퀴벌레 사멸방법.
  17. 티몰 및 담체의 혼합물을 제조하는 단계; 및
    상기 혼합물을, 바퀴벌레 및 바퀴벌레가 노출된 그 서식지에, 바퀴벌레를 사멸시키기에 유효한 양으로, 적용하는 단계를 포함하는 바퀴벌레 사멸방법.
  18. 제17항에 있어서, 상기 담체는 에어로졸, 더스트, 분말 및 에멀젼으로 구성된 군으로부터 선택된 것임을 특징으로 하는 바퀴벌레 사멸방법.
  19. 제17항에 있어서, 250cm2당 약 40mg 농도의 티몰(thymol)로, 노출된 바퀴벌레의 50% 이상을 사멸시키는 것을 특징으로 하는 바퀴벌레 사멸방법.
  20. 어펙터(affctor)제와 담체의 혼합물을 제조하는 단계로서, 상기 어펙터제는 탄소, 수소 및 산소 원자로 구성되며, 통상 안전한 것으로 간주되며, 상기 어펙터제는 바퀴벌레의 옥토파민 수용체 부위에 대한 아고니스트 또는 안타고니스트이며, 카르바크롤, 타임 오일, 티몰 및 그 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 단계; 및
    상기 혼합물을, 바퀴벌레 및 바퀴벌레가 노출된 그 서식지에, 바퀴벌레를 사멸하기에 유효한 양으로 적용하는 단계를 포함하는 바퀴벌레 사멸방법.
  21. 제20항에 있어서, 250cm2당 20 내지 80mg 농도의 어펙터제로, 노출된 바퀴벌레의 50% 이상을 사멸시키는 것을 특징으로 하는 바퀴벌레 사멸방법.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20240126103A (ko) * 2023-02-13 2024-08-20 경상국립대학교산학협력단 제라니올, 티몰 및 바닐린을 유효성분으로 포함하는 식물병 방제용 조성물 및 이의 용도

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6949587B1 (en) * 1999-08-06 2005-09-27 Ecosmart Technologies, Inc. Pesticidal compositions containing plant essential oils against beetles
BRPI0407009A (pt) * 2003-01-28 2006-01-10 Ecosmart Technologies Inc Composições herbicidas e métodos para matar ervas daninhas e gramas
AU2004238220B2 (en) 2003-04-24 2009-05-28 Tyratech, Inc. Compositions and methods for controlling insects
US7622269B2 (en) * 2004-03-19 2009-11-24 Tyratech, Inc. Methods of screening tyramine- and octopamine-expressing cells for compounds and compositions having potential insect control activity
US20060263403A1 (en) * 2003-04-24 2006-11-23 Essam Enan Compositions and methods for controlling insects involving the tyramine receptor
SI3659437T1 (sl) 2004-01-23 2022-10-28 Eden Research Plc Postopki za uničevanje nematod, ki obsega uporabo inkapsulirane terpenske komponente
US7589122B2 (en) * 2004-05-06 2009-09-15 Mstrs Technologies, Inc. Method for soybean aphid population suppression and monitoring using aphid- and host-plant-associated semiochemical compositions
AP2919A (en) 2004-05-20 2014-05-31 Eden Research Plc Compositions containing a hollow glucan particle or a cell wall particle encapsulating a terpene component, methods of making and using them
KR20140103191A (ko) 2005-11-30 2014-08-25 에덴 리서치 피엘씨 티몰, 유게놀, 게라니올, 시트랄, 및 ｌ―카르본에서 선택된 테르펜 또는 테르펜 혼합물을 포함하는 조성물 및 방법
ES2848707T3 (es) * 2005-11-30 2021-08-11 Eden Research Plc Cápsulas insecticidas que contienen timol y métodos de fabricación y uso de las mismas
US20070251020A1 (en) * 2006-04-28 2007-11-01 Stockman George B Fungicidal compositions and methods of using the same
BRPI0708873A2 (pt) 2006-06-27 2011-06-14 Tyratech Inc composiÇÕes e mÉtodos para tratar infecÇÕes parasÍticas
CN101489377A (zh) * 2006-07-17 2009-07-22 蒂拉德克公司 防治昆虫的组合物和方法
JP5587610B2 (ja) * 2007-01-16 2014-09-10 タイラテック， インク． 有害生物駆除組成物及び方法
US9108270B2 (en) * 2008-01-02 2015-08-18 Amo Development, Llc System and method for scanning a pulsed laser beam
JP2009191016A (ja) * 2008-02-14 2009-08-27 Earth Chem Corp Ltd 害虫の体表ワックス溶解剤
US20100144888A1 (en) * 2008-08-18 2010-06-10 Ecosmart Technologies, Inc. Pesticidal methods and compositions for modulating gaba receptors
WO2010117740A2 (en) * 2009-03-28 2010-10-14 Tyratech, Inc. Enhanced formulations, compositions and methods for pest control
US11882839B2 (en) 2009-03-28 2024-01-30 Tyratech, Inc. Enhanced formulations, compositions and methods for pest control
EP2480090B1 (en) 2009-09-24 2013-11-06 Unilever NV Disinfecting agent comprising eugenol, terpineol and thymol
BR112013013085B1 (pt) 2010-12-07 2018-02-14 Unilever N.V. Composição de cuidados orais, enxaguante bucal, creme dental, dentífrico, método para desinfetar a cavidade oral e uso de uma composição
MX2013014822A (es) * 2011-06-23 2014-03-27 Basf Corp Composiciones plaguicidas que contienen aceite de tomillo y aceite de canela.
CN103974621B (zh) 2011-10-04 2018-05-22 0903608 B.C.有限公司 害虫控制配制物以及制造和使用其的方法
US9999218B2 (en) 2011-10-04 2018-06-19 0903608 B.C. Ltd. Pest control formulations and methods of making and using same
CN103998011B (zh) 2011-11-03 2016-11-23 荷兰联合利华有限公司 个人清洁组合物
KR101400713B1 (ko) 2012-06-20 2014-05-29 (주)나리소 살충성 정유 및(또는) 식물첨가물을 함유한 살충성 조성물
GB201220940D0 (en) 2012-11-21 2013-01-02 Eden Research Plc Method P
JP6577730B2 (ja) * 2015-03-30 2019-09-18 住化エンバイロメンタルサイエンス株式会社 害虫駆除用組成物、害虫駆除用エアゾール製品、並びに、害虫の駆除方法
JP7227126B2 (ja) * 2016-08-23 2023-02-21 キットリッチ コーポレーション モノテルペノイド／フェニルプロパノイド含有化合物およびそれらの製造方法、および種子処理剤としての使用
CN108849960B (zh) * 2018-07-23 2020-11-27 江苏师范大学 抗甘薯长喙壳菌复方精油制剂、其制备方法及其在防治甘薯黑斑病中的应用
CN112730669A (zh) * 2020-12-23 2021-04-30 浙江高晟生物科技有限公司 一种肉桂醛、丁香酚、香芹酚和百里香酚的测定方法
CN116473068A (zh) * 2023-02-08 2023-07-25 山东农业大学 一种防治枸杞害虫的植物源精油杀虫剂组合物及其制备方法
FR3146391A1 (fr) 2023-03-09 2024-09-13 Agriodor Melange de composes organiques volatils repulsif et composition le comprenant

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4666767A (en) * 1972-11-09 1987-05-19 Herculite Protective Fabrics Corporation Dispensers for the controlled release of pest controlling agents and method for combatting pest therewith
JPS54110321A (en) 1978-02-20 1979-08-29 Ajinomoto Co Inc Insecticide
US4933371A (en) 1984-07-26 1990-06-12 Shirlo, Inc. Controlling ticks and fleas with linalool
DE3542516A1 (de) 1985-12-02 1987-06-04 Henkel Kgaa Desinfektionsmittel
US5118506A (en) 1987-02-24 1992-06-02 Peter F. Casella Pine oil fire ant insecticide formulations
JPH01301607A (ja) 1988-05-31 1989-12-05 Masaru Morita ゲットウ精油防虫体
DE4231045A1 (de) 1992-09-17 1994-03-24 Desowag Materialschutz Gmbh Mittel oder Konzentrat zur temporären Bekämpfung von Termiten im Boden
US5653991A (en) 1993-03-24 1997-08-05 The Rod Family Trust Process for repelling and killing insects and compositions to effect the same comprising a monoterpene
US5439690A (en) 1993-05-21 1995-08-08 Ecosmart, Inc. Non-hazardous pest control
US6004569A (en) * 1993-05-21 1999-12-21 Ecosmart Technologies, Inc. Non-hazardous pest control
US6534099B1 (en) * 1993-05-21 2003-03-18 Ecosmart Technologies, Inc. Pesticidal compositions containing menthyl salicylate
US6114384A (en) * 1993-05-21 2000-09-05 Ecosmart, Inc. Non-hazardous pest control
US5536501A (en) 1994-12-30 1996-07-16 Proguard, Inc. Use of flavenoid aldehydes as insecticides and for killing arachnids
GB9514873D0 (en) 1995-07-20 1995-09-20 Univ Southampton Insect attractant
US6531163B1 (en) * 1999-06-28 2003-03-11 Ecosmart Technologies, Inc. Pesticidal compositions containing peppermint oil
WO2001018201A1 (en) * 1999-09-09 2001-03-15 Ecosmart Technologies, Inc. Pesticidal activity of plant essential oils and their constituents

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20240126103A (ko) * 2023-02-13 2024-08-20 경상국립대학교산학협력단 제라니올, 티몰 및 바닐린을 유효성분으로 포함하는 식물병 방제용 조성물 및 이의 용도

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AU2002366365A1 (en) 2003-06-30
ES2316649T3 (es) 2009-04-16
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