KR20040069180A - 폴리(비닐 알콜)-코폴리(ν-비닐 포름아미드) 공중합체 - Google Patents

폴리(비닐 알콜)-코폴리(ν-비닐 포름아미드) 공중합체 Download PDF

Info

Publication number
KR20040069180A
KR20040069180A KR10-2004-7009648A KR20047009648A KR20040069180A KR 20040069180 A KR20040069180 A KR 20040069180A KR 20047009648 A KR20047009648 A KR 20047009648A KR 20040069180 A KR20040069180 A KR 20040069180A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
mole
inkjet recording
poly
recording medium
copolymer
Prior art date
Application number
KR10-2004-7009648A
Other languages
English (en)
Inventor
렌쯔월터엘.
라비찬드란라마나탄
네이스비앤드류제이.
슈하돌닉조셉
우드머빈게일
쑹룽
Original Assignee
시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인크.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인크. filed Critical 시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인크.
Publication of KR20040069180A publication Critical patent/KR20040069180A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/02—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/502—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording characterised by structural details, e.g. multilayer materials
    • B41M5/506—Intermediate layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52—Macromolecular coatings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52—Macromolecular coatings
    • B41M5/5254—Macromolecular coatings characterised by the use of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. vinyl polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F16/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical
    • C08F16/02—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical by an alcohol radical
    • C08F16/04—Acyclic compounds
    • C08F16/06—Polyvinyl alcohol ; Vinyl alcohol
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/12—Hydrolysis
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/502—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording characterised by structural details, e.g. multilayer materials
    • B41M5/508—Supports
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52—Macromolecular coatings
    • B41M5/5218—Macromolecular coatings characterised by inorganic additives, e.g. pigments, clays
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52—Macromolecular coatings
    • B41M5/5227—Macromolecular coatings characterised by organic non-macromolecular additives, e.g. UV-absorbers, plasticisers, surfactants
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52—Macromolecular coatings
    • B41M5/5236—Macromolecular coatings characterised by the use of natural gums, of proteins, e.g. gelatins, or of macromolecular carbohydrates, e.g. cellulose
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52—Macromolecular coatings
    • B41M5/5263—Macromolecular coatings characterised by the use of polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • B41M5/5281—Polyurethanes or polyureas
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
    • Y10T428/252—Glass or ceramic [i.e., fired or glazed clay, cement, etc.] [porcelain, quartz, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
    • Y10T428/254—Polymeric or resinous material
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
    • Y10T428/256—Heavy metal or aluminum or compound thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
    • Y10T428/258—Alkali metal or alkaline earth metal or compound thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
    • Y10T428/259—Silicic material
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31573—Next to addition polymer of ethylenically unsaturated monomer
    • Y10T428/31576—Ester monomer type [polyvinylacetate, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31591—Next to cellulosic
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/3188—Next to cellulosic
    • Y10T428/31895—Paper or wood

Abstract

본 발명은, 화학식 I 의 폴리(비닐 알콜)-코폴리(N-비닐 포름아미드) 공중합체를 포함하는 잉크젯 기록 매체 시스템에 관한 것이다.
화학식 I
위의 화학식 I에서,
n은 0 내지 약 20mole%이고,
m은 약 50 내지 약 97mole%이고,
x는 0 내지 약 20mole%이고,
y는 0 내지 약 20mole%이고,
z는 0 내지 약 2mole%이고,
x + y는 약 3 내지 약 20mole%이고,
R1및 R3은 독립적으로 H, 3-프로피온산 또는 이의 C1-C6알킬 에스테르이거나 2-메틸-3-프로피온산 또는 이의 C1-C6알킬 에스테르이고,
R2및 R4는 독립적으로 H 또는 C1-C6알킬이다.

Description

폴리(비닐 알콜)-코폴리(Ν-비닐 포름아미드) 공중합체{Poly(vinyl alcohol)-co-poly(Ν-vinyl formamide) copolymers}
본 발명은 잉크젯 기록 매체, 특히 특정한 폴리(비닐 알콜)-코폴리(Ν-비닐 포름아미드) 공중합체를 포함하는 잉크젯 매체 피복층에 관한 것이다.
잉크젯 인쇄 기술은, 예를 들면, 프리젠테이션(presentation)(투명도), 그래픽 아트, 공학용 도면 및 홈 오피스(home office) 용품에 사용된다. 이러한 용품에 사용되는 잉크젯 기록 매체의 성능 요건은 잉크 흡수율이 충분하고, 건조가 신속하며, 색상 견뢰도가 우수하고, 빛, 대기 오염 및 습도의 영향에 대한 인쇄 상의 상 분해능, 치수 안정성 및 공문서 안정성이 우수함을 포함한다.
잉크젯 잉크 상을 수용하는 개별 층은 잉크젯 매체 또는 잉크젯 수용기라고 한다. 잉크젯 매체는, 잉크가 섬유들 사이의 공간 속에 흡수될 수 있도록 하기 위해 단순히 셀룰로즈성 섬유지 또는 셀룰로즈성 섬유 및 충전제로 구성될 수 있다.
잉크젯 기록지는 또한 피복된 형태로 구성될 수 있으며, 예를 들면, 종이(또는 지지체), 잉크 수용층(들) 또는 잉크 흡수층(들), 및 임의로 보호 피복층으로 구성된다. 잉크 수용층은 잉크 수용층 또는 상 건조층이다. 얇은 보호 피복층은 통상 기저층의 물리적 보호 또는 상 보호에 사용된다. 보호층은 점착성을 감소시키고 광택성 외관을 제공할 수 있으며, 다른 층들의 경우에는 잉크의 특정 성분에대한 캐리어로서 사용할 수 있는 잉크 수용 표면을 제공할 수 있다.
종이 지지체와 잉크 수용층(들) 사이의 차단층이 또한 통상 사용된다.
잉크젯 기록 매체의 성분으로서 특정한 중합체 또는 중합체 혼합물을 사용하는 것이 시도되어 왔다. 일반적으로, 혼합물은 잉크 흡수율, 건조 시간 및 상 성능의 적절한 균형을 밝히는 데 사용된다.
비닐 알콜계 중합체는 친수성 특성, 높은 인쇄 밀도에 대한 기여, 우수한 안료 결합 특성, 유리한 레올러지 특성, 및 광 증백제와 같은 첨가제를 사용한 상승 효과 때문에 잉크젯 기록 매체에 통상 사용된다. 잉크젯 인쇄 매체용 종이 피복물에서 완전히 및 부분적으로 비누화된 폴리(비닐 알콜)의 사용은 문헌[참조: Using Polyvinyl Alcohol In Ink-Jet Printing Paper (TAPPI Journal, January 1997, pp. 68-70)]에 기재되어 있다.
비닐 알콜계 중합체는 잉크 수용층의 두 개의 주요 그룹, 즉 안료가 전혀 없거나 거의 없는 수준(일반적으로 5중량% 미만)의 중합체를 함유하는 소위 진한 중합체 시스템과 중합체가 비교적 높은 수준(약 25 내지 90중량%)의 무기 안료(예: 카올린, 실리카, 탄산칼슘, 알루미나, 보에마이트 등)와 배합되는 소위 마이크로다공성 및 나노다공성 수용층의 각각에서 사용된다. 진한 중합체 수용기 피복물은 일반적으로 대기 가스(예: 오존, NOx, SOx)에 의해 유발된 상의 퇴색 저항 및 광견뢰도 면에서 우수한 상 성능을 제공하지만, 인쇄 상의 잉크 건조 속도가 비교적 느리고 내수성/내습성이 열등하다. 나노다공성 및 마이크로다공성 매체는 상당히 빠른 잉크 건조 속도 및 내습성을 제공하지만, 염료를 기본으로 한 잉크젯 잉크로 인쇄하는 경우 빛 및 대기 가스의 영향으로 보다 상하기 쉬운 상이 제조된다.
기록 매체에서 사용하기 위한 양이온성, 음이온성, 비이온성 및 각종 반응성 변형을 갖는 폴리(비닐 알콜) 중합체는 미국 특허 제4,617,239호, 미국 특허 제5,662,997호, 미국 특허 제5,710,211호 및 아래의 수개의 문헌에 기재되어 있으며, 이는 또한 잉크젯 잉크 수용층 조성물의 대표적인 예시이다.
미국 특허 제4,503,111호에는, 젤라틴 및 폴리비닐 알콜로부터 선택된 폴리비닐피롤리돈 및 매트릭스 형성 친수성 중합체를 포함하는 피복물인 기록 매체가 기재되어 있다.
미국 특허 제4,575,465호에는, 젤라틴, 폴리비닐 알콜 및 하이드록시프로필 셀룰로즈로부터 선택된 비닐피리딘/비닐벤질 4급 염 공중합체와 친수성 중합체를 포함하는 층을 갖는 투명한 지지체를 포함하는 잉크젯 투명 매체가 기재되어 있다.
미국 특허 제4,935,307호에는, 하나 이상의 수분 흡수성 친수성 중합체성 물질(a), 산 작용성 그룹을 포함하는 하나 이상의 소수성 중합체성 물질(b) 및 하나 이상의 폴리에틸렌 글리콜(c)을 포함하는 잉크 수용층이 기재되어 있다.
미국 특허 제5,206,071호에는, 지지체, 수불용성층, 수분 흡수성층, 및 하이드로겔 착체와 중합체성 고분자량 4급 암모늄 염을 포함하는 잉크 수용성 매트릭스 층을 포함하는 잉크젯 막 복합체가 기재되어 있다.
미국 특허 제6,127,037호에는, 친수성 수불용성 중합체 또는 공중합체 이외에, 폴리알킬 또는 폴리페닐 옥사졸린 중합체를 포함하는 잉크젯 기록 매체층이 기재되어 있다.
국제 공개특허공보 제WO 0037259호에는, 지지체, 잉크 수용층, 및 친수성 성분과 소수성 성분을 둘 다 포함하는 중합체 또는 둘 이상의 이들 중합체의 혼합물을 포함하는 상부층을 포함하는 잉크젯 매체가 기재되어 있다.
미국 특허 제4,880,497호 및 미국 특허 4,978,427호에는, 비닐 아세테이트를 포함하는 제2 불포화 단량체와 N-비닐포름아미드 10 내지 90mole%를 공중합시키고, 제2 단계에서 생성된 현탁 공중합체를 포밀 그룹 30 내지 100mole%가 아미노 그룹으로 전환되는 정도로 산 또는 염기로 가수분해하여 제조된 중합체를 사용하는 제지방법이 기재되어 있다. 생성된 양이온성 용액 중합체는 비닐 아민 단위 이외에 상당량의 비닐 알콜 작용기를 포함할 수 있다. 예시적인 제조방법에서 기재한 바와 같이, 이러한 수용액 중합체는 또한 가수분해 단계의 동시 생성물로서 상당량의 가용성 산 또는 산 염(예: 포르메이트 및 아세테이트)을 포함한다. 정제되지 않은 반응 괴상(수성 공중합체 및 가수분해 동시 생성물)은 종이 보존 현탁액에 첨가하기 위해 수분 및 무수 농도의 제제로서 사용할 것으로 권장된다.
미국 특허 제5,194,492호 및 미국 특허 제5,300,566호에는, 주로 비닐 아세테이트와 N-비닐포름아미드의 랜덤 직쇄 공중합체를 메탄올 용액 속에서 제조하고 촉매량의 염기로 비누화하여 폴리(비닐 알콜-코-N-비닐포름아미드)의 고체 염 유리 중간체를 생성하고, 이를 후속적으로 슬러리 반응에서 염기로 가수분해하여 고체 염 유리 물질로서 목적하는 폴리(비닐 알콜-코-비닐아민) 유리 염기 공중합체를 수득함을 포함하여, 2상 공정을 통해 폴리(비닐 알콜-코-비닐아민)을 제조하는 개선된 방법 및 공정이 기재되어 있다.
유럽 특허원 제0 869 010호에는, 비닐 알콜과 1급 또는 2급 비닐아민 잔기의 공중합체를 포함하는 잉크젯 잉크 수용층이 기재되어 있다. 이러한 물질은 비닐 아세테이트와 N-비닐-t-부틸카바메이트를 공중합시키거나, 비닐 아세테이트와 N-비닐아미드를 공중합시키고, 가수분해하여 바람직한 폴리(비닐 알콜-코-비닐아민)을 수득함으로써 제조된다. 이러한 양이온성 공중합체를 함유하는 잉크 수용 피복물은 잉크젯 프린터와 함께 사용되어 인쇄 특성 및 광견뢰도 특성이 우수한 것으로 보고되어 있다.
미국 특허 제6,060,566호에는, 폴리(비닐 알콜) 또는 폴리(비닐 알콜-코-비닐 에스테르) 공중합체의 존재하에 N-비닐포름아미드를 중합시키고, 후속적으로 그라프트된 폴리(N-비닐포름아미드) 쇄에서 포밀 그룹의 1 내지 100%를 제거함으로써 제조된 그라프트 공중합체가 기재되어 있다. 가수분해 단계의 가용성 동시 생성물(즉, 아세트산 및 이의 염의 존재 또는 부재하에서의 포름산 또는 이의 염)을 함유할 수 있는 생성된 용액 중합체는 건식 및 습식 농도의 수지, 보존 조제, 가호 촉진제(size promoter), 분산제 및 크레핑 보조제로서 피복되지 않은 종이 및 판지의 제조시에 사용하도록 권장된다.
미국 특허 제5,798,173호에는, N-비닐포름아미드와 아크릴롤니트릴을 중합시키고, 비닐포름아미드 잔기를 가수분해하여 비닐아민 함량 20mole% 이상을 갖는 비닐아민 공중합체를 생성함에 의해 수득된 공중합체를 함유하는 잉크젯 기록 시트가 기재되어 있다.
일본 특허 제01024784호 및 일본 특허 제07084091호에는, 폴리(N-비닐포름아미드) 또는 이의 부분적 가수분해물[즉, 폴리(N-비닐포름아미드-코-비닐아민)]을 함유하는 피복물을 갖는 잉크젯 기록 시트가 기재되어 있다.
일본 특허 제09302595호에는, 비닐 알콜과 N-비닐포름아미드의 그라프트 공중합체를 산(예: 암모늄 클로라이드 및 HCl)으로 가수분해한 다음, 이를 아세톤 속으로 가하여 침전시켜 고체 비닐아민 공중합체 산 염을 생성함을 포함하는, 제지 제제, 특히 잉크젯 기록지용 호제 및 피복물이 기재되어 있다.
일본 특허 제11129609호에는, N-비닐아미드, 선택된 아크릴아미드 및 비닐 아세테이트를 포함하는 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 단량체와 N-비닐포름아미드를 포함하는 공중합체를 함유하는 잉크 수용층과 지지체를 포함하는 잉크젯 인쇄용 물질이 기재되어 있다.
미국 특허 제6,096,826호에는, 잉크젯 용지 피복 용품에 있어서의 피페리돈 개질된 폴리(비닐 알콜)의 용도가 기재되어 있다.
미국 특허 제5,463,110호 및 미국 특허 제5,672,731호에는, N-비닐포름아미드와 (메트)-아크릴산 에스테르와의 미하엘 첨가반응(Michael Addition)에 의해 수득한 불포화 3-N-비닐포름아미도 프로피오네이트 에스테르 및 3-N-비닐포름아미도-2-메틸 프로피오네이트 에스테르의 제조를 위한 조성물 및 방법이 기재되어 있다.
일본 특허 제2002220558호에는, 비이온성 구조 단위와 이온성 구조 단위를 포함하는 수용성 수지를 함유하는 기록액이 기재되어 있다.
잉크젯 매체의 요건을 균형잡는 것, 특히 빛 및/또는 대기 오염물의 해로운영향에 대해 개선된 상 성능을 제공하면서 탁월한 상 품질 및 인쇄 특성을 제공하는 잉크젯 매체를 성취하는 것이 여전히 요구되고 있다.
본 발명의 목적은 하나 이상의 잉크젯 매체 층에서 특정한 비닐 알콜 공중합체를 사용함에 의해 성취된다.
본 발명은 지지체 위에 폴리비닐 알콜 공중합체와 N-비닐포름아미드 및/또는 N-비닐포름아미드의 유도체를 포함하는 하나 이상의 피복층을 포함하는 잉크젯 기록 매체 시스템에 관한 것이다.
특히, 본 발명은 지지체 위에 화학식 I 의 공중합체를 포함하는 하나 이상의 피복층을 포함하는 잉크젯 기록 매체 시스템에 관한 것이다.
위의 화학식 I에서,
n은 0 내지 약 20mole%이고,
m은 약 50 내지 약 97mole%이고,
x는 0 내지 약 20mole%이고,
y는 0 내지 약 20mole%이고,
z는 0 내지 약 2mole%이고,
x + y는 약 3 내지 약 20mole%이고,
R1및 R3은 독립적으로 H, 3-프로피온산 또는 이의 C1-C6알킬 에스테르이거나 2-메틸-3-프로피온산 또는 이의 C1-C6알킬 에스테르이고,
R2및 R4는 독립적으로 H 또는 C1-C6알킬이다.
예를 들면, n은 0 내지 약 15mole%이다.
알킬은 직쇄 또는 측쇄이고, 예를 들면, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 2급 부틸, 3급 부틸, 아밀, 이소아밀, 3급 아밀 및 n-헥실이다.
본 발명의 공중합체는 PVOH/NVF 공중합체라고 한다.
본 발명의 PVOH/NVF 공중합체는, 예를 들면, 관련 부분이 본원에 참고로 인용되어 있는 미국 특허 제5,300,566호 및 미국 특허 제5,194,492호에 기재되어 있는 바와 같은 폴리(비닐 아세테이트)-코폴리(N-비닐 포름아미드)의 부분적 가수분해로부터 제조된다. 본 발명의 PVOH/NVF 공중합체는, 예를 들면, 미국 특허 제5,300,566호, 칼럼 4의 화학식 III에 도시되어 있는 바와 같다.
본 발명의 PVOH/NVF 공중합체는, 예를 들면, 중량 평균 분자량(Mw)이 약 10,000 내지 약 300,000이다. 예를 들면, 중량 평균 분자량이 약 10,000 내지 약 200,000이다.
예를 들면, 본 발명의 PVOH/NVF 공중합체는 염 비함유 폴리(비닐 알콜)-코-(N-비닐 포름아미드), 및 당해 공중합체와 아크릴산 에스테르와의 미하엘 첨가반응에 의해 생성된 공중합체의 유도체이며, 중량 평균 분자량(Mw)이 약 30,000 내지 약130,000이고, n이 0 내지 약 15mole%이고, m이 약 65 내지 약 90mole%이고, x가 0 내지 약 20mole%이고, y가 0 내지 약 20mole%이고, z가 0 내지 약 2mole%이고, x + y가 약 3 내지 약 20mole%이다.
예를 들면, n이 0 내지 약 5mole%이고, m이 약 75 내지 약 90mole%이다.
예를 들면, n이 0 내지 약 20mole%이고, m이 약 65 내지 약 97mole%이고, x가 약 3 내지 약 20mole%이고, y가 0이고, z가 0 내지 약 2mole%이고, x + y가 약 3 내지 약 20mole%이다.
예를 들면, n이 0 내지 약 5mole%이고, m이 약 75 내지 약 97mole%이고, x가 3 내지 약 20mole%이고, y가 0mole%이고, z가 약 0 내지 약 2mole%이고, x + y가 약 3 내지 약 20mole%이고, R1및 R2가 H이다.
본 발명의 PVOH/NVF 공중합체는 빛 및 대기 오염물의 영향에 의해 염료 함유 잉크젯 잉크를 사용하여 제조된 인쇄물의 탁월한 인쇄 특성 및 뛰어난 상 내분해성으로 인해 잉크젯 잉크 수용층에 특히 적합하다.
본 발명의 공중합체는 랜덤 또는 블럭 공중합체이다.
본 발명의 목적을 위해, "잉크젯 매체", "잉크젯 기록 매체", "잉크젯 매체 시스템" 또는 "잉크젯 기록 매체 시스템"이란 용어는 잉크젯 잉크를 수용하는 전체 조성물을 의미하거나, 마찬가지로 또한 전체 조성물의 임의의 개별층 또는 개별층들의 조합물을 의미한다.
"잉크 수용층"이란 용어는 잉크 수용층 또는 상 형성층을 의미한다. 잉크수용층은 잉크의 흡수를 목적으로 하는 스폰지층으로서 고려될 수 있다.
"보호 피복층"이란 용어는 잉크젯 매체 시스템의 상부 피복층 또는 위에서 개략한 바와 같은 특별한 특성을 제공하기 위해 사용될 수 있는 과복층을 의미한다. 보호 피복층은 통상 잉크 수용층에 비하여 얇다. 보호 피복층은 최외층이며, 잉크 투과에 허용되거나 후속적인 적층 단계에서 적용될 수 있다.
"지지체"란 용어는 잉크젯 매체의 기저 지지체, 예를 들면, 종이 자체를 말한다. 본 발명의 지지체는 천연 물질 또는 합성 물질이다.
지지체는, 예를 들면, 종이, 또는 막의 강성 또는 가요성 플라스틱 시트이다. 플라스틱 지지체는 투명 플라스틱, 반투명 플라스틱, 윤기 없는 플라스틱, 불투명 플라스틱, 수지 피복지, 부직포 합성 섬유 텍스타일 등을 포함할 수 있다.
지지체는, 예를 들면, 셀룰로즈 에스테르, 셀룰로즈 아세테이트, 폴리에스테르, 폴리스티렌, 폴리에틸렌, 폴리(비닐 아세테이트), 폴리프로필렌, 폴리카보네이트, 폴리메타크릴산, 메틸 및 에틸 에스테르, 폴리아미드(예: 나일론), 폴리에스테르(예: 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)(PET)), 폴리이미드, 폴리에테르, 폴리비닐 클로라이드, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리비닐리덴 플루오라이드 및 폴리설폰아미드일 수 있다.
차단층은 유리하게는 종이 지지체 및 잉크 수용층 사이에 사용된다. 차단층은, 예를 들면, 폴리올레핀(예: 폴리에틸렌)이다. 차단층은 또한 금속 박, 예를 들면, 알루미늄 박일 수 있다.
본 발명의 공중합체를 포함하는 피복층은 임의의 통상의 기술로 경화된다.예를 들면, 본 발명의 피복층은 대기 조건하에 공기 건조되어 경화되고, 오븐 경화되거나 광경화된다.
잉크젯 매체 피복층에서 단독으로 또는 다른 수지, 충전제 및 첨가제와 조합된 상태로 통상 사용되는 중합체의 예는 수용성 및 수불용성 수지, 예를 들면, 젤라틴, 전분, 스티렌 부타디엔 고무 라텍스, (메트)아크릴산 에스테르의 단독중합체 및 공중합체, 폴리아크릴산, 니트릴 부타디엔 고무 라텍스, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리아크릴아미드, 폴리비닐 알콜, 폴리우레탄 라텍스 및 분산액, 비닐 알콜/비닐 아세테이트 공중합체, 폴리알킬 옥사졸린, 폴리페닐 옥사졸린, 폴리에틸렌이민, 메틸 셀룰로즈, 하이드록시메틸 셀룰로즈, 하이드록시에틸 셀룰로즈, 하이드록시프로필 메틸 셀룰로즈, 하이드록시프로필 에틸 셀룰로즈, 하이드록시에틸 메틸 셀룰로즈, 카복시메틸 셀룰로즈 및 각종 폴리(N-비닐 헤테로사이클), 예를 들면, 폴리(N-비닐 피롤리돈)을 포함한다.
본 발명의 공중합체는 유리하게는 올리고머성 및 중합체성 아민 염과 같은 양이온성 그룹, 예를 들면, 미국 특허 제5,474,843호 및 다른 문헌에 기재되어 있는 바와 같은 그룹이 사용된다. 대표적인 양이온성 중합체는 디알킬아미노알킬 아크릴레이트 및 메타크릴레이트의 4급 염 또는 산 염, 디알킬아미노알킬아크릴아미드 및 메타크릴아미드의 4급 염 또는 산 염, N,N-디알킬디알킬 암모늄 할라이드, 만니히(Mannich) 생성물 등으로부터 선택된 하나 이상의 단량체를 함유하는 중합체를 포함한다. 대표적인 예로는 N,N-디메틸아미노에틸아크릴레이트 메틸 클로라이드 4급 염(DMAEA-MeCl-q), 디알릴디메틸암모늄 클로라이드(DADMAC) 등이 있다.
기타 적합한 성분은 본 발명의 잉크젯 매체 시스템 및 피복물 속에 존재할 수 있다.
피복물은 유리하게는 적용되는 피복물의 용해성을 제한하거나 조절하기 위해 가교결합제를 사용할 수 있다. 이를 선택하여 주요 공중합체, 기타 피복 성분(들) 또는 이들의 조합물을 불용화할 수 있다. 주요 공중합체에 적합한 가교결합제는 폴리비닐 알콜, 예를 들면, 글리옥살, 암모늄 지르코늄 카보네이트, 멜라민 에테르 등을 가교결합하기 위해 당해 분야에 공지된 물질을 포함한다.
추가의 성분은, 예를 들면, 안료 및 충전제, 예를 들면, 무정형 및 결정질 실리카, 알루미늄 3수화물, 카올린, 활석, 백악, 벤토나이트, 제올라이트, 유리 비드, 탄산칼륨, 칼륨 나트륨 알루미늄 실리케이트, 규조토, 알루미늄 및 마그네슘의 실리케이트 및 이들의 혼합물을 포함한다. 이산화티탄은 또한 특정 용도에 사용될 수 있다. 사용될 수 있는 유기 미립자는 폴리올레핀, 폴리스티렌, 폴리우레탄, 전분, 폴리(메틸 메타크릴레이트) 및 폴리테트라플루오로에틸렌을 포함한다. 안료, 충전제 및 유기 미립자는, 무수 피복물의 중량을 기준으로 하여, 약 0.1 내지 약 90중량%의 양으로 본 발명의 피복층에서 사용될 수 있다. 폴리올레핀은, 예를 들면, 폴리프로필렌 또는 폴리에틸렌이다.
본 발명의 공중합체는 유리하게는 마이크로다공성 또는 나노다공성 잉크젯 매체 시스템의 결합제 또는 결합제의 부분으로서 사용될 수 있다.
종이 지지체는, 예를 들면, 유리하게는 잉크젯 잉크 수용층으로 피복하기 전에, 폴리에틸렌 또는 폴리비닐 클로라이드와 같은 플라스틱 수지 또는 점토로 피복시킨다.
추가의 첨가제는 또한 피복 혼합물의 습윤 또는 분산 작용을 조절하는 표면 활성제, 대전방지제, 증점제, 현탁제, 마찰 특성을 조절하거나 반사 특성을 변경하거나 스페이서로서 작용하는 미립제, pH 조절 화합물, 광 안정제, 산화방지제, 습윤제, 세균 발육 저지제, 가교결합제, 광 증백제 등을 포함한다.
특정 예로는 전분, 크산탄 검, 4급 암모늄 염, 키틴, 셀룰로즈 유도체 및 수용성 금속 염, 예를 들면, Ca, Ba, Mg의 염 또는 희토 금속류의 염이 있다.
안정제 시스템은 잉크 착색제를 위해 개발되었다. 이러한 안정제는 본 발명의 잉크젯 매체 시스템에서 사용된다. 이는, 예를 들면, 관련 문헌이 본원에 참고로 인용되어 있는 미국 특허 제5,782,963호 및 미국 특허 제5,855,655호에 기재되어 있다.
잉크젯 매체 시스템의 피복층 성분으로서 유리하게 사용되는 추가의 첨가제는 공지된 중합체 안정제 그룹의 첨가제를 포함한다. 예를 들면, 중합체 안정제는 자외선 광 흡수제, 장애 아민 광 안정제(HALS) 및 산화방지제로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
예를 들면, 적합한 추가의 첨가제는 알킬화 모노페놀, 알킬티오메틸페놀, 하이드로퀴논 및 알킬화 하이드로퀴논, 토코페놀, 하이드록실화 티오디페닐 에테르, 알킬리덴비스페놀, 벤질 화합물로부터 유도된 장애 페놀, 하이드록시벤질화 말로네이트, 방향족 하이드록시벤질 화합물, 트리아진계 장애 페놀, 벤질포스포네이트, 아실아미노페놀, β-(3,5-디-3급 부틸-4-하이드록시페닐)프로피온산과 모노- 또는폴리하이드릭 알콜의 에스테르, β-(5-3급 부틸-4-하이드록시-3-메틸페닐)프로피온산과 모노- 또는 폴리하이드릭 알콜의 에스테르, β-(3,5-디사이클로헥실-4-하이드록시페닐)프로피온산과 모노- 또는 폴리하이드릭 알콜의 에스테르, 3,5-디-3급 부틸-4-하이드록시페닐 아세트산과 모노- 또는 폴리하이드릭 알콜의 에스테르, β-(3,5-디-3급 부틸-4-하이드록시페닐)프로피온산의 아미드 및 아스코브산으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 산화방지제 및 아민 산화방지제, 예를 들면, N,N'-디이소프로필-p-페닐렌디아민으로부터 선택된다.
UV 흡수제 및 광 안정제는 2-(2-하이드록시페닐)-2H-벤조트리아졸, 예를 들면, 공지된 시판용 하이드록시페닐-2H-벤조트리아졸, 2-하이드록시벤조페논, 치환 및 비치환된 벤조산의 에스테르, 예를 들면, 4-3급 부틸-페닐 살리실레이트, 아크릴레이트 및 말로네이트, 옥스아미드, 트리스-아릴-o-하이드록시페닐-s-트리아진 및 입체 장애 아민 안정제, 예를 들면, N-H, N-아실, N-옥실, N-하이드록실, N-알킬, N-알콕시 및 N-하이드록시알콕시 장애 아민으로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
예를 들면, 미국 특허 제6,254,724호에 기재되어 있는 바와 같은 니트록실, 하이드록실아민 및 하이드록실아민 염 안정제는 유리하게는 본 발명의 기록 매체에서 사용된다. 미국 특허 제6,254,724호의 관련 부분은 본 명세서에 참고로 기재되어 있다.
예를 들면, UV 흡수제는 유리하게는 제조된 기록 매체 시스템의 부분이거나 후속적인 적층 단계에서 적용되는 본 발명의 보호 피복층에서 사용된다.
본 발명의 또 다른 목적은 위에서 언급한 바와 같은 공중합체를 포함하는 하나 이상의 피복층을 지지체 위에 도포함을 포함하는, 잉크젯 매체 시스템의 제조방법이다.
임의의 공지된 방법은 당해 잉크젯 매체 시스템의 개별 피복층의 도포에 사용될 수 있다. 공지된 방법은, 예를 들면, 메어 바 피복법(Meyer bar coating), 리버어스 롤 피복법, 롤러 피복법, 와이어-바 피복법, 침지 피복법, 공기-나이프 피복법, 슬라이드 피복법, 커튼 피복법(curtain coating), 닥터 피복법(doctor coating), 플렉소그래프 피복법(flexograophic coating), 상처 와이어 피복법, 슬로트 피복법, 슬라이드 호퍼 피복법 및 그라비어 피복법이 있다.
잉크젯 인쇄용 잉크는 익히 공지되어 있다. 이러한 잉크는 액체 비히클 및 이에 용해되거나 현탁된 염료 또는 착색제를 포함한다. 사용되는 액체 비히클은 물 또는 물의 혼합물 및 수혼화성 유기 용매를 포함한다. 잉크는 또한 첨가제 또는 기록 매체 시스템 속으로 혼입되는 기타 성분을 위한 비히클일 수 있다.
보호 피복층은 통상 두께가 약 1μ이다. 지지체는 통상 두께가 약 12 내지 약 500μ이다. 잉크 수용층은 통상 두께가 약 0.5 내지 약 30μ이다.
다음 실시예는 본 발명을 설명하고자 하는 것이지 이를 임의의 방식으로도 제한하는 것으로 해석되어서는 안된다.
제조실시예
실시예 P1
비닐 아세테이트(525g, 6.1mole), N-비닐포름아미드(45g, 0.63mole) 및 메탄올(332g, 10.4mole)을 필수 보조 장치가 구비되어 있는 3ℓ 들이 실험용 플라스크에 가한다. 내용물을 60℃로 가열하고, 이 때 메탄올 30mL 속에 용해된 3급 부틸퍼옥시네오데카노에이트(5.5g, 0.023mole)을 15분에 걸쳐서 적가한다. N-비닐포름아미드(80g, 1.13mole) 및 비닐 아세테이트(720g, 8.36mole)의 용액을 4시간에 걸쳐서 랩 반응기에 가한다. 중합은 용액의 첨가가 완료된 후 15분 동안 계속된다. 메탄올(39.6g, 1.24mole) 중의 아질산나트륨(0.5g, 0.007mole)의 용액을 반응 플라스크에 가한다. 반응 물질을 주위 온도로 냉각시키고, 나트륨 메톡사이드(메탄올 40mL 속에 용해된 나트륨 8g)를 1시간에 걸쳐서 적가한다. 백색 고체를 생성하고, 이를 여과한 다음, 메탄올 1.5ℓ로 세척한다. 건조시킨 후, 램덤 공중합체를 겔 투과 크로마토그라피(GPC)로 측정한 분자량이 146,000인 580g 무게의 백색 고체로서 수득한다.
실시예 P2 비교실시예
실시예 P1의 랜덤 공중합체(300g) 및 메탄올(1,500g, 46.9mole)을 필수 보조 장치가 구비되어 있는 실험용 플라스크게 가한다. 이 교반된 현탁액에 50% 수성 수산화나트륨을 1:1의 몰 비로 가한다. 현탁액을 60℃로 가열하고, 여기서 6시간 동안 유지시킨다. 고체를 여과하고, 메탄올 1.5L로 세척한다. 고체를 일정한 중량에 도달할 때까지 진공 오븐 속에서 건조시킨다. 표제 랜덤 공중합체를 겔 투과 크로마토그라피(GPC)로 측정한 분자량이 107,000인 280g 무게의 백색 고체로서 수득한다.
실시예 P3
비닐 아세테이트(1,000g, 11.6mole), N-비닐포름아미드(20g, 0.28mole) 및 메탄올(395g, 12.4mole)을 필수 보조 장치가 구비되어 있는 3ℓ 들이 실험용 플라스크에 가한다. 내용물을 60℃로 가열하고, 이 때 메탄올 25mL 속에 용해된 3급 부틸퍼옥시네오데카노에이트(0.6g, 0.0025mole)을 15분에 걸쳐서 적가한다. N-비닐포름아미드(30g, 0.42mole) 및 비닐 아세테이트(600g, 6.98mole)의 용액을 4시간에 걸쳐서 랩 반응기에 가한다. 중합은 용액의 첨가가 완료된 후 15분 동안 계속된다. 메탄올(39.6g, 1.24mole) 중의 아질산나트륨(0.5g, 0.007mole)의 용액을 반응 플라스크에 가한다. 반응 물질을 주위 온도로 냉각시키고, 나트륨 메톡사이드(메탄올 40mL 속에 용해된 나트륨 8g)를 1시간에 걸쳐서 적가한다. 백색 고체를 생성하고, 이를 여과한 다음, 메탄올 1.5ℓ로 세척한다. 건조시킨 후, 램덤 공중합체를 겔 투과 크로마토그라피(GPC)로 측정한 분자량이 204,000인 690g 무게의 백색 고체로서 수득한다. 중합체 샘플의1HNMR 분석 결과는 다음을 나타낸다: -OH 그룹(80mole%), -C(=O)CH3(14mole%) 및 -N(H)C(=O)H(6mole%).
실시예 P4
실시예 P3의 가수분해 과정에 따라, 실시예 P3의 공중합체(212g)를 추가로 가수분해하여 표제 공중합체(200g)를 겔 투과 크로마토그라피(GPC)로 측정한 분자량이 195,000인 백색 고체로서 수득한다. 중합체 샘플의1HNMR 분석 결과는 다음을나타낸다: -OH 그룹(93mole%), -C(=O)CH3(1mole%) 및 -N(H)C(=O)H(6mole%).
실시예 P5 폴리비닐피롤리돈(PVP)
물(173g)을 필수 보조 장치가 구비되어 있는 5ℓ 들이 실험용 반응 플라스크에 가한다. 플라스크를 질소로 탈기시키고, 80℃로 가열한다. 2,2'-아조비스(아미디노프로판)디하이드로클로라이드(0.75g)를 반응 플라스크에 가하고, 각각 3시간 및 3.5시간에 걸쳐서 비닐 피롤리돈(150g) 및 물(150g)을 동시에 가한다. 첨가를 완료한 후, 반응기 내용물을 냉각 및 여과 전에 추가로 1시간 동안 80℃에서 유지시킨다. 표제 공중합체를 점도가 250cp[브룩필드(Brookfield) RVT, 20rpm, 스핀들 3]이고 유리 단량체 수준이 50ppm 이하인 30% 수용액으로서 수득한다.
적용 실시예
실시예 A1
사용되는 시판 중합체 및 결합제는 젤라틴(Imagel 8396, Kind 및 Knox) 및 폴리비닐알콜[PVOH, KH20, 니폰 고세이(Nippon Goshei)]이다. 단독중합체 폴리비닐피롤리돈(PVP)은 실시예 P5에 따라 합성한다.
진한 중합체 피복 제형
일반적인 과정: 증류수(90g)를 유리병 속으로 칭량하고, 랩 혼합기로 진탕시킨다. 고체 중합체 분말(10g)을 서서히 가한다. 생성된 슬러리를 교반하면서 80℃로 가열한다. 온도 및 혼합을 45분 동안 유지시킨 후, 가열을 제거하고, 투명 용액을 냉각시킨다.
젤라틴 과정: 증류수(90g)를 유리병 속으로 칭량하고, 랩 혼합기로 진탕시킨다. 젤라틴(10g)을 서서히 가한다. 생성된 슬러리를 교반하면서 60℃로 가열한다. 온도 및 혼합을 20분 동안 유지시킨 후, 가열을 제거하고, 투명 용액을 냉각시킨다.
수용액, 중합체 또는 젤라틴을 메어 바를 사용하여 폴리에틸렌 피복지 위로 인출하여 오븐 건조한 후 피복 두께를 20μ 수득한다.
인쇄 및 크세논 내후 조건
황색, 심홍색 및 청록색의 블럭을 HP 970 Cxi 데스크젯 프린터를 사용하여 당해 샘플 위로 프린팅한다. 초기 반사 광학 밀도 및 CIELAB 칼라 스페이스 측정치(L*, a*, b*)를 칼라 블럭 위에서 X-Rite TR938 분광 광도계를 사용하여 측정한다. 생성된 인쇄물을 상이한 시간 간격 동안 크세논 아크 램프 및 내측 및 외측 보로실리케이트 필터가 설치되어 있는 Atlas Ci65 내후계에 노출시킨다. 노출 조건은 340nm에서 동력이 0.35W/m2이고 상대 습도가 50%이고 온도가 50℃이다. 각각의 노출 기간이 지난 후, 최종 반사 광학 밀도 및 CIELAB 칼라 스페이스 측정치는 X-Rite 분광 광도계를 사용하여 측정한다. 광학 밀도의 감소율(% 델타 OD)은 델타E 값으로 기록된다. 델타 OD 및 델타 E는 다음과 같이 계산된다:
((초기값 - 최종값/초기값) x 100) = % 델타 OD
[(델타 L)2+ (델타 a)2+ (델타 b)2]1/2= 델타 E
각종 상이한 피복 중합체는 당해 피복 조건 및 내후 조건에 따라 평가한다. 델타 E(DE) 값은 소정의 노출 시간이 지난 후 색 변화를 나타낸다. 낮은 DE 값은 색의 변화가 작음을 나타내고 매우 바람직하다.
인쇄된 물품의 칼라 퇴색(50% 인쇄 밀도, 황색)
피복 중합체 96시간 후의 DE
PVP 18.1
젤라틴 9.1
실시예 P2 4.7
실시예 P4 4.3
실시예 P1 2.9
인쇄된 물품의 칼라 퇴색(100% 인쇄 밀도, 황색)
피복 중합체 96시간 후의 DE
PVP 18.0
젤라틴 13.7
실시예 P4 4.8
실시예 P2 4.2
실시예 P1 1.2
인쇄된 물품의 칼라 퇴색(50% 인쇄 밀도, 심홍색)
피복 중합체 96시간 후의 DE
PVP 38.3
PVOH 17.5
젤라틴 14.9
실시예 P2 13.1
실시예 P4 10.0
실시예 P1 8.9
인쇄된 물품의 칼라 퇴색(100% 인쇄 밀도, 심홍색)
피복 중합체 96시간 후의 DE
PVP 33.0
실시예 P2 12.1
PVOH 11.8
젤라틴 11.7
실시예 P4 7.5
실시예 P1 6.3
인쇄된 물품의 칼라 퇴색(50% 인쇄 밀도, 청록색)
피복 중합체 96시간 후의 DE
PVP 17.3
젤라틴 12.7
실시예 P2 9.6
실시예 P4 9.5
실시예 P1 8.0
인쇄된 물품의 칼라 퇴색(100% 인쇄 밀도, 청록색)
피복 중합체 96시간 후의 DE
PVP 28.9
젤라틴 17.7
실시예 P1 12.0
각종 상이한 피복 중합체는 당해 실시예의 피복 조건 및 내후 조건에 따라 평가한다. 광학 밀도(% 델타 OD) 값의 변화는 소정의 노출 시간이 지난 후 색 밀도가 변함을 나타낸다. 낮은 델타 OD 값은 색의 밀도 변화가 작음을 나타내며 매우 바람직하다.
인쇄된 물품의 광학 밀도 변화(50% 인쇄 밀도, 황색)
피복 중합체 96시간 후의 % 델타 OD
PVP 39.6
젤라틴 18.1
실시예 P2 9.7
실시예 P4 8.6
실시예 P1 5.5
인쇄된 물품의 광학 밀도 변화(100% 인쇄 밀도, 황색)
피복 중합체 96시간 후의 % 델타 OD
PVP 23.6
젤라틴 13.9
실시예 P4 4.9
인쇄된 물품의 광학 밀도 변화(50% 인쇄 밀도, 심홍색)
피복 중합체 96시간 후의 % 델타 OD
PVP 66.8
실시예 P2 25.8
젤라틴 22.3
PVOH 15.3
실시예 P4 13.8
실시예 P1 11.1
인쇄된 물품의 광학 밀도 변화(100% 인쇄 밀도, 심홍색)
피복 중합체 96시간 후의 % 델타 OD
PVP 49.0
젤라틴 19.3
실시예 P2 16.6
PVOH 13.3
실시예 P1 10.9
실시예 P4 10.4
인쇄된 물품의 광학 밀도 변화(50% 인쇄 밀도, 청록색)
피복 중합체 96시간 후의 % 델타 OD
PVP 46.6
젤라틴 33.0
실시예 P2 27.1
PVOH 24.0
실시예 P1 20.7
인쇄된 물품의 광학 밀도 변화(100% 인쇄 밀도, 청록색)
피복 중합체 96시간 후의 % 델타 OD
PVP 57.3
젤라틴 37.0
실시예 P2 26.8
실시예 P4 25.1
실시예 P1 21.9
실시예 A2
다공성 피복 제형
모든 제형은 안료 대 결합제의 비율이 7:1인 완전 수성 제형이다. 통상의 피복 조성물은 안료(Grace Davison, Sylojet 703C, 고체 19%) 50.1부, 결합제(모든 결합제 중합체는 수용액 10중량%이다) 13.6부 및 임의로 안정제 0.08부, 0.16부 또는 0.32부로 구성되어 있다. 성분들을 합하여 20분 동안 랩 혼합기 속에서 혼합한다.
피복 제형은 메어 바를 사용하여 폴리에틸렌 피복지 시트 위에서 캐스팅하고 대류 오븐을 건조시켜 피복 중량을 15g/m2수득한다.
인쇄 조건 및 내후 조건
피복물을 황색, 심홍색 및 청록색 블럭을 갖는 HP Desk Jet 970Cxi를 사용하여 프린팅한다. 초기의 CIELAB 칼라 스페이스 및 반사 광학 밀도 측정치는 X-Rite 938 분광 광도계를 사용하여 측정한다. 샘플은 일정한 기류 100cfm하에 실내용 형광 공급원으로부터 3피트 거리에서 노화시킨다. 2개월 동안 노출시킨 후 CIELAB 및 광학 밀도 측정을 반복한다. 상대 습도 및 온도는 주위 랩 조건이며 모니터링하거나 변경하지 않는다.
상이한 피복 중합체는 당해 실시예의 피복 조건 및 내후 조건에 따라 평가한다. 델타 E(DE) 값은 소정의 노출 시간이 지난 후 색이 변함을 나타낸다. 낮은 DE 값은 색 변화가 작음을 나타내며 매우 바람직하다.
인쇄된 물품의 칼라 퇴색(100% 인쇄 밀도, 황색)
피복 중합체 2개월 후의 DE
PVOH 19.35
PVOH/화합물 A(0.16부) 17.73
실시예 P4 11.80
화합물 A는 N-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-피페리딘-4-일)-아세트아미드이다.
인쇄된 물품의 칼라 퇴색(100% 인쇄 밀도, 심홍색)
피복 중합체 2개월 후의 DE
PVOH 55.59
PVOH/화합물 B(0.32부) 44.72
실시예 P4/화합물 B(0.32부) 39.27
화합물 B는 2,2,6,6-테트라메틸-피페리딘-1,4-디올이다.
상이한 피복 중합체는 당해 실시예의 피복 조건 및 내후 조건에 따라 평가한다. 광학 밀도(% 델타 OD) 값의 변화는 소정의 노출 시간이 지난 후 색 밀도가 변함을 나타낸다. 낮은 델타 OD 값은 색의 밀도 변화가 작음을 나타내며 매우 바람직하다.
인쇄된 물품의 광학 밀도 변화(100% 인쇄 밀도, 황색)
피복 중합체 2개월 후의 % 델타 OD
PVOH 22.59
PVOH/화합물 A(0.16부) 17.85
실시예 P4 13.55
실시예 P4/화합물 A(0.16부) 12.11
화합물 A는 N-(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-피페리딘-4-일)-아세트아미드이다.

Claims (22)

  1. 화학식 I의 공중합체를 포함하는 하나 이상의 피복층을 지지체 위에 포함하는, 잉크젯 기록 매체 시스템.
    화학식 I
    위의 화학식 I에서,
    n은 0 내지 약 20mole%이고,
    m은 약 50 내지 약 97mole%이고,
    x는 0 내지 약 20mole%이고,
    y는 0 내지 약 20mole%이고,
    z는 0 내지 약 2mole%이고,
    x + y는 약 3 내지 약 20mole%이고,
    R1및 R3은 독립적으로 H, 3-프로피온산 또는 이의 C1-C6알킬 에스테르이거나 2-메틸-3-프로피온산 또는 이의 C1-C6알킬 에스테르이고,
    R2및 R4는 독립적으로 H 또는 C1-C6알킬이다.
  2. 제1항에 있어서, 공중합체의 중량 평균 분자량(Mw)이 약 10,000 내지 약 300,000인 잉크젯 기록 매체 시스템.
  3. 제1항에 있어서, 중합체의 중량 평균 분자량(Mw)이 약 30,000 내지 약 130,000이고 n이 0 내지 약 5mole%이고, m이 약 75 내지 약 90mole%이고, x가 0 내지 약 20mole%이고, y가 0 내지 약 20mole%이고, z가 0 내지 약 2mole%이고, x + y가 약 3 내지 약 20mole%인 잉크젯 기록 매체 시스템.
  4. 제1항에 있어서, 공중합체를 포함하는 피복물을 지지체 바로 위에 포함하는, 잉크젯 기록 매체 시스템.
  5. 제1항에 있어서, 지지체와 공중합체를 포함하는 하나 이상의 잉크젯 잉크 수용층을 포함하는, 잉크젯 기록 매체 시스템.
  6. 제5항에 있어서, 하나 이상의 잉크젯 잉크 수용층이 젤라틴, 전분, 스티렌 부타디엔 고무 라텍스, (메트)아크릴산 에스테르의 단독중합체 및 공중합체, 폴리아크릴산, 니트릴 부타디엔 고무 라텍스, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리아크릴아미드, 폴리비닐 알콜, 폴리우레탄 라텍스 및 분산액, 비닐 알콜/비닐 아세테이트 공중합체, 폴리알킬 옥사졸린, 폴리페닐 옥사졸린, 폴리에틸렌이민, 메틸 셀룰로즈, 하이드록시메틸 셀룰로즈, 하이드록시에틸 셀룰로즈, 하이드록시프로필 메틸 셀룰로즈, 하이드록시프로필 에틸 셀룰로즈, 하이드록시에틸 메틸 셀룰로즈, 카복시메틸 셀룰로즈 및 폴리(N-비닐 헤테로사이클), 예를 들면, 폴리(N-비닐 피롤리돈), 직쇄 폴리(N-비닐아미드)의 (공)중합체, 폴리비닐아민의 (공)중합체 및 양이온성 중합체로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 중합체를 추가로 포함하는, 잉크젯 기록 매체 시스템.
  7. 제5항에 있어서, 지지체와 잉크젯 잉크 수용층(들) 사이에 차단층을 추가로 포함하는, 잉크젯 기록 매체 시스템.
  8. 제1항에 있어서, 지지체, 하나 이상의 잉크젯 잉크 수용층, 및 공중합체를 포함하는 보호 피복층을 포함하는, 잉크젯 기록 매체 시스템.
  9. 제5항에 있어서, 보호 피복층을 포함하는, 잉크젯 기록 매체 시스템.
  10. 제5항에 있어서, 공중합체를 포함하는 보호 피복층을 포함하는, 잉크젯 기록 매체 시스템.
  11. 제7항에 있어서, 보호 피복층을 포함하는, 잉크젯 기록 매체 시스템.
  12. 제7항에 있어서, 공중합체를 포함하는 보호 피복층을 포함하는, 잉크젯 기록 매체 시스템.
  13. 제1항에 있어서, 잉크젯 잉크를 추가로 포함하는, 잉크젯 기록 매체 시스템.
  14. 제1항에 있어서, 하나 이상의 안료, 충전제, 또는 무정형 실리카, 결정질 실리카, 알루미늄 3수화물, 카올린, 활석, 백악, 벤토나이트, 제올라이트, 유리 비드, 탄산칼슘, 칼륨 나트륨 알루미늄 실리케이트, 규조토, 알루미늄 실리케이트, 마그네슘 실리케이트, 이산화티탄, 폴리올레핀, 폴리스티렌, 폴리우레탄, 전분, 폴리(메틸 메타크릴레이트) 및 폴리테트라플루오로에틸렌으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 유기 입자를 추가로 포함하는, 잉크젯 기록 매체 시스템.
  15. 제1항에 있어서, 표면 활성제, 대전방지제, 증점제, 현탁제, pH 조절 화합물, 광 안정제, 산화방지제, 습윤제, 세균 발육 저지제(bacteriostats), 가교결합제 및 광 증백제로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 첨가제를 추가로 포함하는, 잉크젯 기록 매체 시스템.
  16. 제15항에 있어서, 첨가제가 페놀성 산화방지제, 하이드록시벤조트리아졸 자외선 광 흡수제, 벤조페논 자외선 광 흡수제, 하이드록시페닐트리아진 자외선 광 흡수제 및 장애 아민 광 안정제로 이루어진 그룹으로부터 선택되는, 잉크젯 기록매체 시스템.
  17. 제1항에 있어서, 지지체가 셀룰로즈 에스테르, 셀룰로즈 아세테이트, 폴리에스테르, 폴리스티렌, 폴리에틸렌, 폴리(비닐 아세테이트), 폴리프로필렌, 폴리카보네이트, 폴리메타크릴산, 메틸 및 에틸 에스테르, 폴리아미드(예: 나일론), 폴리에스테르(예: 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)(PET)), 폴리이미드, 폴리에테르, 폴리비닐 클로라이드, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리비닐리덴 플루오라이드 또는 폴리설폰아미드를 포함하는, 잉크젯 기록 매체 시스템.
  18. 제1항에 있어서, 지지체가 종이 또는 투명성 폴리(에틸렌) 테레프탈레이트인, 잉크젯 기록 매체 시스템.
  19. 제1항에 있어서, n이 0 내지 약 20mole%이고, m이 약 65 내지 약 95mole%이고, x가 약 3 내지 약 20mole%이고, y가 0mole%이고, z가 0 내지 약 2mole%이고, x + z가 약 3 내지 약 20mole%인, 잉크젯 기록 매체 시스템.
  20. 제1항에 있어서, n이 0 내지 약 5mole%이고, m이 약 75 내지 약 97mole%이고, x가 3 내지 약 20mole%이고, y가 0mole%이고, z가 약 0 내지 약 2mole%이고, x + z가 약 3 내지 약 20mole%이고, R1및 R2가 H인, 잉크젯 기록 매체 시스템.
  21. 제1항에 따르는 공중합체를 포함하는, 잉크젯 잉크.
  22. 제1항에 따르는 공중합체를 포함하는 하나 이상의 피복층을 지지체 위에 도포함을 포함하는, 잉크젯 기록 매체 시스템의 제조방법.
KR10-2004-7009648A 2001-12-21 2002-12-16 폴리(비닐 알콜)-코폴리(ν-비닐 포름아미드) 공중합체 KR20040069180A (ko)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US34232401P 2001-12-21 2001-12-21
US60/342,324 2001-12-21
US42044102P 2002-10-22 2002-10-22
US60/420,441 2002-10-22
PCT/EP2002/014319 WO2003054029A1 (en) 2001-12-21 2002-12-16 Poly(vinyl alcohol)-co-poly(n-vinyl formamide) copolymers

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20040069180A true KR20040069180A (ko) 2004-08-04

Family

ID=26992950

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR10-2004-7009648A KR20040069180A (ko) 2001-12-21 2002-12-16 폴리(비닐 알콜)-코폴리(ν-비닐 포름아미드) 공중합체

Country Status (13)

Country Link
US (2) US20050019507A1 (ko)
EP (1) EP1458769B1 (ko)
JP (1) JP4101762B2 (ko)
KR (1) KR20040069180A (ko)
CN (1) CN1332989C (ko)
AT (1) ATE419280T1 (ko)
AU (1) AU2002361426A1 (ko)
BR (1) BR0215199A (ko)
CA (1) CA2467737A1 (ko)
DE (1) DE60230674D1 (ko)
MX (1) MXPA04006094A (ko)
TW (1) TW200301292A (ko)
WO (1) WO2003054029A1 (ko)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1307209C (zh) 2001-12-21 2007-03-28 西巴特殊化学品控股有限公司 包括官能团部分的聚(乙烯醇)－共－聚(乙烯胺)聚合物
EP1677989B1 (en) 2003-10-03 2008-01-30 FUJIFILM Manufacturing Europe B.V. Recording medium
WO2005072971A1 (en) 2004-02-02 2005-08-11 Fuji Photo Film B.V. Recording medium
WO2005072970A1 (en) 2004-02-02 2005-08-11 Fuji Photo Film B.V. Recording medium
WO2006011800A1 (en) * 2004-07-30 2006-02-02 Fuji Photo Film B.V. Recording medium
WO2006011797A1 (en) 2004-07-30 2006-02-02 Fuji Photo Film B.V. Recording media
WO2006011798A1 (en) 2004-07-30 2006-02-02 Fuji Photo Film B.V. Inj jet recording medium
EP1653215A1 (en) * 2004-10-29 2006-05-03 Fuji Photo Film B.V. Method for accelerated measurement of fading characteristics of recording media, as well as recording media
US7166555B2 (en) * 2005-02-14 2007-01-23 Corning Incorporated Coated ceramic catalyst supports and method
JP2010500997A (ja) * 2006-08-16 2010-01-14 ボストン サイエンティフィック リミテッド 共有結合した化学種を含むポリマー粒子
CN102149733B (zh) * 2008-09-12 2013-04-24 积水精细化工美国有限公司 改进的阻隔层
CN105524205A (zh) * 2008-09-12 2016-04-27 积水精细化工美国有限公司 Nvf共聚物的改进方法
US9168720B2 (en) 2009-02-27 2015-10-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Biaxially elastic nonwoven laminates having inelastic zones
US20100255326A1 (en) * 2008-10-07 2010-10-07 Ciba Corporation Printable gas barriers
US20110009021A1 (en) * 2009-04-16 2011-01-13 Schoots Harrie P Colorfastness and finishing compounds
US20110009022A1 (en) * 2009-04-16 2011-01-13 Schoots Harrie P Fire retardant fabric and/or apparel
CN102206300B (zh) * 2011-04-08 2012-08-08 南京大学 一种共聚物的制备方法、由该制备方法得到的共聚物及其在水处理中的应用
CN103100312B (zh) * 2012-12-10 2015-01-07 西安交通大学 一种分离酸性气体的含氨基共聚物膜的制备方法
FI126468B (en) * 2014-10-09 2016-12-30 Kemira Oyj Polymer product, process for polymer production and use of polymer
GB201520751D0 (en) 2015-11-24 2016-01-06 Biointeractions Ltd Coatings for medical devices
US20170180966A1 (en) * 2015-12-17 2017-06-22 Rave Wireless, Inc. Notification of emergencies based on wireless signal recognition
CN112384538A (zh) * 2018-08-21 2021-02-19 株式会社Adeka 聚合物、含有其的组合物、其固化方法、和其固化物、以及聚合物的制造方法

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3702800A (en) * 1970-01-26 1972-11-14 Grace W R & Co Cationic water-soluble polyvinyl alcohol retention aid
DE3268978D1 (en) * 1981-10-05 1986-03-20 Kuraray Co Paper coating agent
US4503111A (en) * 1983-05-09 1985-03-05 Tektronix, Inc. Hydrophobic substrate with coating receptive to inks
US4575465A (en) * 1984-12-13 1986-03-11 Polaroid Corporation Ink jet transparency
DE3534273A1 (de) * 1985-09-26 1987-04-02 Basf Ag Verfahren zur herstellung von vinylamin-einheiten enthaltenden wasserloeslichen copolymerisaten und deren verwendung als nass- und trockenverfestigungsmittel fuer papier
US5300566A (en) * 1988-04-15 1994-04-05 Air Products And Chemicals, Inc. Method for preparing poly(vinyl alcohol)-co-poly(vinylamine) via a two-phase process
US5194492A (en) * 1988-04-15 1993-03-16 Air Products And Chemicals, Inc. Two-phase process for preparing poly(vinyl alcohol)-co-poly(vinylamine)
CA1330684C (en) * 1988-04-15 1994-07-12 Robert Krantz Pinschmidt Jr. Method for preparing poly(vinyl alcohol)- co-poly(vinylamine) via a two-phase process
US4935307A (en) * 1988-10-21 1990-06-19 Minnesota Mining And Manufacturing Company Transparent coatings for graphics applications
US5206071A (en) * 1991-11-27 1993-04-27 Arkwright Incorporated Archivable ink jet recording media
ATE146193T1 (de) * 1992-07-22 1996-12-15 Hoechst Ag Vernetzte, stickstoffhaltige vinylcopolymere, verfahren zu ihrer herstellung sowie die verwendung dieser verbindungen
DE59307535D1 (de) * 1992-07-22 1997-11-20 Hoechst Ag Hydrophile Zentren aufweisende Polyvinylamin-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie die Verwendung der Verbindungen als Arzneimittel, Wirkstoffträger und Nahrungsmittelhilfsstoff
JP3265113B2 (ja) * 1994-03-04 2002-03-11 三菱製紙株式会社 インクジェット記録シート
US5463110A (en) * 1994-05-20 1995-10-31 Air Products And Chemicals, Inc. Michael adducts of N-vinylformamide and acrylic and methacrylic esters
US5672731A (en) * 1994-05-20 1997-09-30 Air Products And Chemicals, Inc. N-vinylformamide/alkyl acrylate Michael adducts
US5662997A (en) * 1994-05-23 1997-09-02 Seiko Epson Corporation Ink jet recording film comprising cation-modified polyvinyl alcohol and recording method using the same
DE19526626A1 (de) * 1995-07-21 1997-01-23 Basf Ag Pfropfpolymerisate aus Vinylester- und/oder Vinylalkohol-Einheiten enthaltenden Polymerisaten und ethylenisch ungesättigten Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US5710211A (en) * 1995-08-01 1998-01-20 Kuraray Co., Ltd. Process for producing vinyl alcohol polymer
US6127037A (en) * 1996-05-09 2000-10-03 Arkwright, Incorporated Ink jet recording medium
JPH1016380A (ja) * 1996-07-02 1998-01-20 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd インクジェット被記録媒体用処理剤及びインクジェット被記録媒体
JPH1016381A (ja) * 1996-07-02 1998-01-20 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd インクジェット被記録媒体用処理剤及びインクジェット被記録媒体
JPH1193092A (ja) * 1997-09-11 1999-04-06 Hymo Corp 紙用表面塗布剤
US6096826A (en) * 1998-07-21 2000-08-01 Air Products And Chemicals, Inc. Piperidone functionalized poly(vinyl alcohol)
US6086985A (en) * 1998-10-19 2000-07-11 Eastman Kodak Company Ink jet recording element
GB9827980D0 (en) * 1998-12-19 1999-02-10 Eastman Kodak Co Recording material for inkjet printing
US6485609B1 (en) * 2001-03-08 2002-11-26 Celanese International Corporation Ink jet printing paper incorporating amine functional poly(vinyl alcohol)
MY144216A (en) * 2003-07-10 2011-08-15 Ciba Holding Inc Polycondensates as dyeing promoters for hydrophobic polymer articles
BRPI0412742A (pt) * 2003-07-18 2006-09-26 Ciba Sc Holding Ag meio de registro a jato de tinta

Also Published As

Publication number Publication date
TW200301292A (en) 2003-07-01
CN1332989C (zh) 2007-08-22
BR0215199A (pt) 2004-11-16
US20050019507A1 (en) 2005-01-27
JP4101762B2 (ja) 2008-06-18
WO2003054029A1 (en) 2003-07-03
US20070160780A1 (en) 2007-07-12
DE60230674D1 (de) 2009-02-12
AU2002361426A1 (en) 2003-07-09
EP1458769A1 (en) 2004-09-22
JP2005512863A (ja) 2005-05-12
EP1458769B1 (en) 2008-12-31
CN1604917A (zh) 2005-04-06
MXPA04006094A (es) 2004-11-01
ATE419280T1 (de) 2009-01-15
CA2467737A1 (en) 2003-07-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20070160780A1 (en) Poly(vinyl alcohol)-co-poly(N-vinyl formamide) copolymers
US7572843B2 (en) Poly(vinylalcohol)-co-poly(vinylamine)polymers comprising functional moieties
US7618693B2 (en) Ink jet recording medium
EP1646512B1 (en) Ink jet recording medium
EP1439962B1 (en) Ink jet recording medium
US6455169B1 (en) Inkjet recording sheet
EP1319518B1 (en) Ink jet recording element and printing method
JP2003182212A (ja) インクジェット記録要素

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid