MXPA04006094A - Copolimero de poli (vinil alcohol)-co-poli (n-vinil formamida). - Google Patents

Copolimero de poli (vinil alcohol)-co-poli (n-vinil formamida).

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Abstract

Se describen sistemas de medios de grabacion de inyeccion de tinta que comprenden un copolimero de poli(vinil alcohol)-co-poli(N-vinil formamida) de la formula(ver formula I)en donden esta entre 0 y aproximadamente 20 por ciento en mol,m esta entre aproximadamente 50 y aproximadamente 97 por ciento en mol,x esta entre 0 y aproximadamente 20 por ciento en mol,y esta entre 0 y aproximadamente 20 por ciento en mol,z esta entre 0 y aproximadamente 2 por ciento en mol y x+y esta entre aproximadamente 3 y aproximadamente 20 por ciento en mol,R1 y R3 independientemente son H; acido 3-propionico o suC1-C6 alquil ester; o es acido-metil-3-propionico o suC1-C6 alquil ester yR2 y R4 son independientemente H o C1-C6 alquilo.

Description

COPOLIMERO DE POLI (VINIL ALCOHOL) -CO-POLI (N-VINIL FORMAMIDA) Esta invención se refiere a medios de grabación de inyección de tinta, en particular se refiere a capas de revestimiento de medios de inyección de tinta que comprenden ciertos copolímeros de poli (vinil alcohol) -co-poli (N-vinil formamida) . La tecnología de impresión de inyección de tinta se utiliza por ejemplo para presentaciones (transparencias), artes gráficas, dibujo de ingeniería y aplicaciones del hogar-oficina. Los requerimientos de desempeño para medios de grabación de inyección de tinta empleados para estas aplicaciones, incluyen eficiente absorción de tinta, secado rápido, buena firmeza de color, alta resolución de imagen, estabilidad dimensional y estabilidad para archivado de la imagen impresa contra los efectos de luz, contaminantes atmosféricos y humedad. Las capas individuales que reciben imágenes de tinta de inyección, se refieren como medios de inyección de tinta o receptores de inyección de tinta. Los medios de inyección de tinta simplemente pueden consistir de papel de fibras celulósicas o de fibras celulósicas y un relleno o carga, a fin de que la tinta puedan ser absorbidas en el espacio entre las fibras.
Los papeles de grabación o registro de inyección de tinta también pueden ser del tipo revestido, que consisten por ejemplo de un papel (o soporte) , y una capa receptora de tinta o capa o capas absorbentes de tinta, y opcionalmente una capa de revestimiento protector. La capa receptora de tinta es la capa de secado de imagen o receptora de tinta. Capas de revestimiento protectoras delgadas, típicamente se emplean para proporcionar protección física para la capa subyacente o proteger la imagen. Capas protectoras pueden reducir la pegajosidad, proporcionar una apariencia brillante y como otras capas, ofrecen una superficie receptora de tinta, que puede servir como un portador para componentes específicos de la tinta. Una capa barrera entre un soporte de papel y la capa o capas receptoras de tinta, también se emplea típicamente . Se han realizado intentos para emplear ciertos polímeros o mezclas de polímeros como componentes de medio de grabación de inyección de tinta. En general, se emplean mezclas para encontrar el equilibrio adecuado de absorción de tinta, tiempo de secado y permanencia de imagen . Polímeros con base en alcohol vinílico se emplean comúnmente en medios de grabación de inyección de tinta debido a su naturaleza hidrofilica, contribución a altas densidades de impresión, buenas propiedades de enlace o aglutinación de pigmento, favorables propiedades reológicas y sinergia con aditivos tales como abrillantadores ópticos. El uso de uno o varios poli (vinil alcohol) es total y parcialmente saponificados en revestimientos de papel para medios de impresión por inyección de tinta, se describe en "Using Polyvinyl Alcohol In Ink-Jet Printing Paper" (Utilizando Alcohol Polivinilico en Papel de Impresión de Inyección de Tinta) ÍTAPPI Journal, Enero 1997, págs. 68-70). Polímeros basados en alcohol vinílico se emplean en cada una de las dos clases principales de capas receptoras de tinta: los sistemas de polímero así denominados densos que contienen polímero sin o con muy pocos niveles de pigmentación (generalmente <5% en peso) , y las así denominadas capas receptoras microporosas y nanoporosas en donde se mezclan polímeros con niveles relativamente altos (aproximadamente 25-90 % en peso) de pigmentos inorgánicos tales como caolín, sílice, carbonato de calcio, alúmina, boehmitas, etc. Revestimientos receptores de polímero densos, generalmente proporcionan buena permanencia de imagen en términos de firmeza a la luz y resistencia a desvanecimiento de imagen provocados por gases atmosféricos (por ejemplo ozono, NOx, SOx) , pero tienen una velocidad de secado de tinta relativamente lenta y deficiente resistencia al agua/humedad de la imagen impresa. Los medios nanoporosos y microporosos proporcionan una velocidad de secado de tinta significativamente más rápida y resistencia a la humedad, pero producen imágenes que son más vulnerables a los efectos de la luz y gases atmosféricos cuando se imprimen con tintas de inyección basadas en colorante. Polímeros de poli (vinil alcohol) que contienen catiónicos, aniónicos y no-iónicos y diversas modificaciones reactivas para utilizar en medios de grabación, se describen en la patente de los E.U.A. No. 4,617,239, en la patente de los E.U.A. No. 5,662,997, en la patente de los E.U.A. No. 5,710,211 y varias referencias siguientes, que también dan ejemplos representativos de composiciones de capa receptora de inyección de tinta. La patente de los E.U.A. No. 4,503,111 ilustra un medio de grabación que es un revestimiento que comprende una polivinilpirrolidona y un polímero hidrofílico formador de matriz seleccionado de gelatina y alcohol polivinílico . La patente de los E.U.A. No. 4,575,465 describe transparencias de inyección de tinta, que comprenden un soporte transparente que transporta una capa que comprende un copolimero de vinilpiridina/sal vinilbencílica cuaternaria, un polímero hidrofílico seleccionado de gelatina, alcohol polivinílico e hidroxipropil celulosa. La patente de los E.Ü.A. No. 4,935,307 describe una capa receptora de tinta que comprende (a) cuando menos un material polimérico hidrofílico, absorbente de agua, (b) cuando menos un material polimérico hidrofóbico que incorpora grupos funcionales ácido y (c) cuando menos un polietilen glicol. La patente de los E.U.A. No. 5,206,071 ilustra un compuesto de película de inyección de tinta, que comprende un soporte, una capa de matriz insoluble en agua, absorbente de agua y receptora de tinta, esta capa de matriz comprende un complejo de hidrogel y una sal de amonio cuaternaria de alto peso molecular polimérica. La patente de los E.Ü.A. No. 6,127,037 ilustra una capa de medio de grabación de inyección de tinta que comprende polímeros de polialquil o polifenil oxazolina además de un polímero o copolimero hidrofílico, insoluble en agua. WO 0037259 ilustra medios de inyección de tinta que comprenden un soporte, una capa de recepción de tinta y una capa superior, que comprende un polímero que contiene tanto un componente hidrofilico como un componente hidrofóbico o una mezcla de dos o más de estos polímeros . Las patentes de los E.ü.A. Nos. 4,880,497 y 4,978,427 ilustran un proceso para producir papel que emplea polímeros elaborados al copolimerizar de 10-90 % en mol de N-vinilformamida con un segundo monómero insaturado, que incluye vinil acetato, y en una segunda etapa, hidrolizar el copolímero de suspensión resultante con ácido o base en la proporción de que entre 30 y 100 % en mol de los grupos formilo se convierten en grupos amino. Los polímeros en solución catiónica resultantes pueden contener cantidades significantes de funcionalidad alcohol vinílico además de unidades vinilamina. Como se ilustra en las preparaciones de ejemplo, estos polímeros en solución acuosa también contienen cantidades significantes de ácidos o sales de ácidos solubles (por ejemplo formiato y acetato) como co-productos de la etapa de hidrólisis. La masa de reacción no purificada (copolímero acuoso y co-productos de hidrólisis) se recomienda para utilizar como agentes de resistencia en húmedo y seco para adición a suspensiones de materia prima de papel. Las patentes de los E.U.A. Nos. 5,194,492 y 5,300,566 ilustran un método y procesos mejorados para producir poli (vinil alcohol-co-vinilamina) mediante un proceso de dos fases en donde un copolimero lineal predominantemente aleatorio de vinil acetato y N-vinilformamida, se prepara en solución de metanol y luego saponifica con una cantidad catalítica de base para dar un intermediario libre de sal sólida de poli (vinil alcohol-co-N-vinilformamida) , que subsecuentemente se hidroliza en una reacción en fango con base para dar el copolimero de base libre poli (vinil alcohol-co-vinilamina) deseado como un material sólido, libre de sal . EP 0869010 describe capas receptoras de inyección de tinta que contienen un copolimero de alcohol vinílico y una porción vinilamina primaria o secundaria. Estos materiales se preparan por copolimerización de vinil acetato y N-vinil-t-butilcarbamato, o vinil acetato y una N-vinilamida, seguido por hidrólisis para dar la poli (vinil alcohol-co-vinilamina) preferida. Se reporta que los revestimientos receptores de tinta que contienen estos copolímeros catiónicos tienen excelentes propiedades de impresión y firmeza a la luz con impresoras de inyección de tinta. La patente de los E.U.A. No. 6,060,566 describe copolímeros de injerto producidos al polimerizar N-vinilformamida en la presencia de poli (vinil alcohol) o un copolimero de poli (vinil alcohol-co-vinil éster) , con eliminación subsecuente de 1-100% de los grupos formilo en las cadenas poli (N-vinilformamida) insertadas. Los polímeros en solución resultantes, que también contienen co-productos solubles de la etapa de hidrólisis (es decir ácido fórmico o sus sales, con o sin ácido acético y sus sales) se recomiendan para utilizar en la producción de un papel y cartón no revestido como resinas de resistencia en peso y húmedo, auxiliares de retención, promotores de apresto, dispersantes y asistentes de crepado o plastodeformación (creping) . La patente de los E.U.A. No. 5,798,173 describe hojas de grabación de inyección de tinta que contienen copolimeros obtenidos por la polimerización de N-vinilformamida con acrilonitrilo, seguido por hidrólisis de los residuos vinilformamida para dar un copolimero de vinilamina que tiene cuando menos 20 % en mol de contenido de vinilamina. JP01 024784 y JP07084091 describe hojas de grabación de inyección de tinta que tiene un revestimiento que contiene una poli (N-vinilformamida) o su hidrolizado parcial [es decir poli (N-vinil [formamida-covinilamina) ] . JP09302595 describe agentes para producción de papel, particularmente aprestos y revestimientos para papeles para grabación o registro de inyección de tinta, que comprenden copolímeros de injerto de alcohol vinílico y N-vinilformamida, que se hidrolizan con ácido (por ejemplo cloruro de amonio y HC1) y luego se precipitan por adición en acetona para dar una sal de ácido de copolimero de vinilamina sólida. JP11129609 describe un material para impresión de inyección de tinta que comprende un soporte y una capa receptora de tinta que contiene un copolimero que comprende N-vinilformamida y al menos un monómero tomados de un grupo que incluye N-vinilamidas, acrilamidas selectas y vinil acetato. La patente de los E.U.A. No. 6,096,826 ilustra el uso de poli (vinil alcohol) modificado con piperidona en aplicaciones de revestimiento de papel con inyección de tinta. Las patentes de los E.U.A. Nos. 5,463,110 y 5,672,731 describen composiciones y métodos para preparar 3-N-vinilformamido propionato ésteres insaturados y 3-N-vinilformamido-2-metil propionato ésteres obtenidos por la Adición de Michael de N-vinilformamida con ésteres de ácido (met) acrilico . Estos N-vinil monómeros novedosos pueden polimerizarse mediante polimerización por adición con radicales libres para dar homopolimeros y copolímeros de poli (N-vinilformamida) funcionalizados .
JP 2002220558 describe grabar líquido que contiene una resina soluble en agua que incluye unidades estructurales no iónicas y unidades estructurales iónicas . Todavía hay necesidad por equilibrar los requerimientos de medios de inyección de tinta, específicamente, para lograr medio de inyección de tinta que proporciona excelentes características de impresión y calidad de imagen mientras que suministra mejorado desempeño de imagen contra los efectos nocivos de la luz y/o contaminantes atmosféricos. Este objetivo se ha logrado con el uso de ciertos copolímeros de vinil alcohol en una o más capas de medio de inyección de tinta. La presente invención se refiere a un sistema de medio de grabación de inyección de tinta que comprende un soporte y una o más capas de revestimiento encima, en donde al menos una capa de revestimiento comprende un copolímero de alcohol polivinílico con N-vinilformamida, y/o un derivado de N-vinilformamida . Específicamente, la presente invención se dirige a un sistema de medio de grabación de inyección de tinta que comprende un soporte y una o más capas de revestimiento encima, en donde al menos una capa de revestimiento comprende un copolímero de la fórmula en donde n está entre 0 y aproximadamente 20 por ciento en mol, m está entre aproximadamente 50 y aproximadamente 97 por ciento en mol, x está entre 0 y aproximadamente 20 por ciento en mol, y está entre 0 y aproximadamente 20 por ciento en mol, z está entre 0 y aproximadamente 2 por ciento en mol y x+y está entre aproximadamente 3 y aproximadamente 20 por ciento en mol, Ri y R3 son independientemente H; ácido 3-propiónico y su C1-C6 alquil éster; o es ácido 2-metil-3-propiónico o su Ci-Cg alquil éster, y R2 y 4 son independientemente H o ? -Cs alquilo. Por ejemplo, n está entre 0 y aproximadamente 15 por ciento en mol. Alquilo es de cadena recta o ramificada y es por ejemplo metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, ter-butilo, amilo, iso-amilo, ter-amilo y n-hexilo.
Los presentes copolimeros pueden ser referidos como copolimeros PVOH/NVF. Los presentes copolimeros PVOH/NVF se preparan por ejemplo a partir de la hidrólisis parcial de poli (vinil acetato) -co-poli (N-vinil formamida) como se describe en las patentes de los E.Ü.A. Nos. 5,300,566 y 5,194,492, las partes relevantes de las cuales aqui se incorporan por referencia. Los presentes copolimeros PVOH/NVF son por ejemplo como se describe en la patente de los E.U.A. No. 5,300, 566 en la fórmula III en la columna 4. Los presentes copolimeros PVOH/NVF tienen por ejemplo un peso molecular promedio en peso w de entre aproximadamente 10,000 y aproximadamente 300,000. Por ejemplo, un peso molecular promedio en peso desde aproximadamente 10,000 y aproximadamente 200,000. Por ejemplo, los presentes copolimeros PVOH/NVF son poli (vinil alcohol) -co- (N-vinil formamida) libres de sal y derivados de estos copolimeros formados por la reacción de adición de Michael de estos copolimeros con ésteres de ácido acrilico, en donde el peso molecular promedio en peso Mw está entre aproximadamente 30,000 y aproximadamente 130,000, n está entre 0 y aproximadamente 15 por ciento en mol, m está entre aproximadamente 65 y aproximadamente 90 por ciento en mol, x está entre 0 y aproximadamente 20 por ciento en mol, y está entre 0 y aproximadamente 20 por ciento en mol, z está entre 0 y aproximadamente 2 por ciento en mol y x+y está entre aproximadamente 3 y aproximadamente 20 por ciento en mol. Por ejemplo, n está entre 0 y aproximadamente 5 por ciento en mol y m está entre aproximadamente 75 y aproximadamente 90 por ciento en mol. Por ejemplo, n está entre 0 y aproximadamente 20 por ciento en mol, m está entre aproximadamente 65 y aproximadamente 97 por ciento en mol, x está entre aproximadamente 3 y aproximadamente 20 por ciento en mol, y es 0, z está entre 0 y aproximadamente 2 por ciento en mol y x+z está entre aproximadamente 3 y aproximadamente 20 por ciento en mol. Por ejemplo, n está entre 0 y aproximadamente 5 por ciento en mol, m está entre aproximadamente 75 y aproximadamente 97 por ciento en mol, x está entre 3 y aproximadamente 20 por ciento en mol, y es 0, z está entre aproximadamente 0 y aproximadamente 2 por ciento en mol, x+z está entre aproximadamente 3 y aproximadamente 20 por ciento en mol y Ri y R2 son H. Los presentes copolimeros PVOH/NVF son particularmente adecuados para capas receptoras de inyección de tinta, debido a sus excelentes características de impresión y superior resistencia a degradación de imagen de impresiones elaboradas con tintas de inyección de tinta que contienen colorante como resultado de los efectos de luz y contaminantes atmosféricos. Los copolimeros de esta invención son copolimeros aleatorios o de bloque. Para los propósitos de esta invención, los términos "medios de inyección de tinta", "medios de grabación de inyección de tinta " o "sistema de medios de inyección de tinta " o "sistema de medios de grabación de inyección de tinta", se refieren a toda la composición que recibe la tinta de inyección o igualmente también se refiere a cualesquiera capas individuales o combinaciones de capas individuales de toda la composición.
El término "capa receptora de tinta" significa la capa receptora de tinta o formadora de imagen. La capa receptora de tinta puede considerarse como una capa de esponja pretendida para la absorción de tinta. El término "capa de revestimiento protector" significa una capa de revestimiento superior del sistema de medios de inyección de tinta o capa de acabado que puede emplearse para proporcionar propiedades especificas como se estableció anteriormente. Las capas de revestimiento protector típicamente son delgadas en comparación con la capa receptora de tinta. La capa de revestimiento protector es la capa más extrema y debe permitir penetración de tinta o puede aplicarse en una etapa de laminación subsecuente. El término "soporte" se refiere al substrato base de medio de inyección de tinta, por ejemplo el propio papel. Los presentes soportes son materiales de origen natural o son sintéticos. Son soportes por ejemplo papel o una hoja o película de plástico rígida o flexible. Soportes de plástico pueden incluir plásticos transparentes, plásticos translúcidos, plásticos mate, plásticos opacos, papeles revestidos con resina, textiles de fibras sintéticas o tejidos y semejantes.
Pueden ser soportes por ejemplo ásteres de celulosa, acetato de celulosa, poliésteres, poli-estirenos, polietilenos, poli (vinil acetato), polipropileno, policarbonato, ácido polimetacrilico y metil y etil ásteres, poliamidas tales como nylons, poliésteres tales como poli-(etilen tereftalato) (PET) , poliimidas, poliéteres, cloruro de polivinilo, politetrafluoro-etileno, cloruro de polivinilideno y polisulfonamidas . Capas barrera se emplean ventajosamente entre un soporte de papel y la capa receptora de tinta. La capa barrera por ejemplo es poliolefina, por ejemplo polietileno. La capa barrera también puede ser una hoja delgada de metal, tal como hoja delgada de aluminio. Capas de revestimiento que comprenden los copolimeros de esta invención se curan con cualquier técnica convencional. Por ejemplo, las presentes capas de revestimiento se curan por secado al aire bajo condiciones ambiente, se curan al horno o se foto-curan. Ejemplos de polímeros empleados típicamente en capas de revestimiento para medios de inyección de tinta, ya sea solos o en combinación con otras resinas, rellenos o aditivos, incluyen resinas solubles en agua e insolubles en agua tales como gelatina, almidón, látex de hule estireno butadieno, homopolímeros y copolimeros de ásteres de ácido (met) acrílico, ácido poliacrilico, látex de hule nitrilo butadieno, polietilen glicol, poliacrilamida, polivinil alcohol, látexes y dispersiones de poliuretano, copolimero de vinil alcohol/vinil acetato, polialquil oxazolina, polifenil oxazolina, polietileniminas, metil celulosa, hidroximetil celulosa, hidroxietil celulosa, hidroxipropil metil celulosa, hidroroxipropil etil celulosa, hidroxietil metil celulosa, carboximetil celulosa y diversos poli (N-vinil heterociclos) tales como poli (N-vinil pirrolidona) . Los copolimeros de esta invención se emplean venta osamente con especies catiónicas tales como sales de aminas oligoméricas y poliméricas, por ejemplo, aquellas descritas en la patente de los E.U.A. No. 5,474,843 y en otras partes. Polímeros catiónicos representativos incluyen aquellos que contienen uno o más monómeros seleccionados de sales cuaternarias o de ácido de dialquilaminoalquil acrilatos y metacrilatos, las sales cuaternarias o de ácido de dialquilaminoalquilacrilamidas y metacrilamidas, haluros de N, N-dialildialquil amonio, productos Mannich, y semejantes. Son representativos la sal cuaternaria de cloruro N, -dimetilaminoetilacrilato metilo (DMAEA-MeCI- q) , cloruro de dialildimetilamonio (DADMAC) , y semej antes .
Otros componentes convenientes pueden estar presentes en los sistemas de medios de inyección de tinta y revestimientos de la presente invención. El revestimiento puede emplear ventajosamente agentes de entrelazamiento a fin de limitar o ajustar la solubilidad del revestimiento aplicado. Estos pueden seleccionarse para insolubilizar ya sea los copolímeros presentes, uno u otros componentes de revestimiento o una combinación de estos. Agentes de entrelazamiento convenientes para los presentes copolímeros incluyen materiales conocidos en la técnica para entrelazar alcoholes polivinílieos , por ejemplo glioxal, carbonatos de amonio zirconio, éteres de melamina, etc. Componentes adicionales incluyen por ejemplo pigmentos y rellenos o cargas, por ejemplo sílice amorfa y cristalina, trihidrato de aluminio, caolín, talco, creta o yeso, bentonita, zeolitas, perlas de vidrio, carbonato de calcio, silicato de potasio, sodio y aluminio, tierra de diatomáceas, silicatos de aluminio y magnesio y sus mezclas. También puede emplearse dióxido de titanio para ciertas aplicaciones. Partículas orgánicas que pueden emplearse incluyen poliolefinas, poliestireno, poliuretano, almidón, poli (metil metacrilato) y politetrafluoroetileno . Pigmentos, rellenos o cargas y partículas orgánicas pueden emplearse en capas de revestimiento de la presente invención de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 90% en peso, con base en el peso del revestimiento seco. Poliolefinas son por ejemplo polipropileno o polietileno. Los presentes copolimeros pueden emplearse ventajosamente como un aglutinante o parte de un aglutinante para un sistema de medio de inyección de tinta microporoso o nanoporoso. Substratos de papel son por ejemplo revestidos ventajosamente con arcilla o una resina de plástico tal como polietileno o cloruro de polivinilo antes de revestir con la capa receptora de inyección de tinta. Aditivos adicionales también incluyen agentes tenso activos que controlan la sedimentación o dispersión de la mezcla de revestimiento, agentes antiestáticos, espesantes, agentes de suspensión, partículas que controlan las propiedades fricciónales o alteran las propiedades reflejantes o actúan como espaciadores, compuestos de control de pH, estabilizantes de luz, antioxidantes, humectantes, bacterioestáticos, agentes de entrelazamiento, abrillantadores ópticos, etc. Ejemplos específicos son almidón, goma xantano, sales de amonio cuaternario, quitina, derivados de celulosa, y sales de metal solubles en agua, por ejemplo sales de Ca, Ba, Mg o sales de la serie de metales de tierras raras. Sistemas estabilizantes se han desarrollado para los colorantes de tinta. Estos estabilizantes también se emplean en los sistemas de medio de inyección de tinta de la presente invención. Se describe por ejemplo en las patentes de los E.U.A. Nos. 5,782,963 y 5,855,655, las descripciones relevantes de las cuales aqui se incorporan por referencia. Aditivos adicionales que se emplean ventajosamente como componentes de capas de revestimiento de un sistema de medio de inyección de tinta, incluyen aquellos de las clases conocidas de estabilizantes de polímero. Por ejemplo, estabilizantes de polímero seleccionados del grupo que consiste de absorbentes de luz ultravioleta, estabilizantes de luz de amina impedida (HALS = hindered amine light stabilizers) , y antioxidantes . Por ejemplo, aditivos convencionales convenientes se eligen de: Antioxidantes seleccionados del grupo que consiste de monofenoles alquilados, alquiltiometilfenoles, hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, tocoferoles, tiodifenil éteres hidroxilados, alquilidenbisfenoles, fenoles impedidos derivados de compuestos de benzilo, malonatos hidroxibenzilados , compuestos de hidroxibenzilo aromáticos, fenoles impedidos basados en triazina, benzilfosfonatos, acilaminofenoles, esteres de ácido ß- (3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxi-fenil) propiónico con alcoholes mono- o polihídricos, ésteres de ácido ß- (5-ter-butil-4-hidroxi-3-metilfenil) propiónico con alcoholes mono- o polihídricos, ésteres de ácido (¾- (3, -diciclohexil-4-hidroxi-fenil) propiónico con alcoholes mono- o polihídricos, ésteres de ácido 3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil acético con alcoholes mono- o polihídricos, amidas de ácido ß- (3, 5-di-ter-butil-4~ hidroxifenil) propiónico, ácido ascórbico y antioxidantes amínicos, por ejemplo N,N-diisopropil-p-fenilendiamina; y Absorbentes de ÜV y estabilizantes de luz seleccionados del grupo que consiste de 2- (2-hidroxi-fenil) -2H-benzotriazoles, por ejemplo hidroxifenil-2H-benzotriazoles comercialmente conocidos, 2-hidroxibenzofenonas, ésteres de ácido benzoico substituido y sin substituir, por ejemplo 4-terbutil- fenil salicilato, acrilatos y malonatos, oxamidas, tris- aril-o-hidroxi-fenil-s-triazinas y estabilizantes de amina impedidos estéricamente, por ejemplo aminas N-H, N- acilo, N-oxilo, N-hidroxilo, N-alquilo, N-alcoxi y N- hidroxialcoxi impedidas.
Por ejemplo, los estabilizantes de nitroxilo, idroxilamina y sal hidroxilamina, se describen en la patente de los E.Ü.A. No. 6,254,724, se emplea ventajosamente en el medio de grabación de la presente invención. Las partes relevantes de la patente de los E.Ü.A. No. 6,254,724 aquí se incorporan por referencia. Por ejemplo, absorbentes de ÜV se emplean venta osamente en capas de revestimiento protectoras de la presente invención, ya sea que la capa de revestimiento protectora sea parte del sistema de medio de grabación preparado o que se aplique en una etapa de laminación subsecuente. Otro objetivo de la presente invención es un método para preparar un sistema de medio de inyección de tinta, este método comprende aplicar una o más capas de revestimiento en un soporte, en donde al menos una de las capas de revestimiento comprende un copolimero como se describió anteriormente. Cualquier método conocido puede emplearse en la aplicación de las capas de revestimientos individuales de los presentes sistemas de medio de inyección de tinta. Métodos conocidos son por ejemplo revestimiento de barra Meyer, revestimiento con rodillo inverso, revestimiento de rodillo, revestimiento de barra-alambre, revestimiento de inmersión, revestimiento con cuchilla de aire, revestimiento deslizante, revestimiento de cortina, revestimiento doctor, revestimiento flexográfico, revestimiento de alambre embobinado, revestimiento de ranura, revestimiento de tolva deslizante y revestimiento de grabado. Tintas para impresión de inyección son bien conocidas. Estas tintas comprenden un vehículo líquido y un colorante o pigmento disuelto o suspendido ahí. El vehículo líquido' empleado comprende agua o una mezcla de agua y un solvente orgánico miscible en agua. Las tintas también pueden ser vehículos para aditivos u otros componentes que se van a incorporar en el sistema de medio de grabación. Capas de revestimiento protectoras típicamente tienen un espesor aproximadamente de 1 miera. Soportes típicamente son de aproximadamente 12 mieras a aproximadamente 500 mieras de espesor. Capas receptoras de tinta típicamente son de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 30 mieras de espesor. Los siguientes ejemplos son para propósitos ilustrativos solamente y no habrán de considerarse como limitantes de la presente invención en ninguna forma. Ejemplos de Preparación Ejemplo Pl Acetato de vinilo (525 g, 6.1 moles), N-vinilformamida (45 g, 0.63 mol), y metanol (332 g, 10.4 moles) se agregan a un matraz de laboratorio de tres litros equipado con el equipo auxiliar necesario. Los contenidos se calientan a 60°C en cuyo tiempo ter-butilperoxineodecanoato (5.5 g, 0.023 mol), disuelto en 30 mL de metanol, se agrega por gotas durante 15 minutos. Una solución de N-vinilformamida (80 g, 1.13 moles) y vinil acetato (720 g, 8.36 moles) se agrega al reactor de laboratorio durante cuatro horas. La polimerización se continua por 15 minutos después de que se completa la adición de solución. Una solución de nitrito de sodio (0.5 g, 0.007 mol) en metanol (39.6 g, 1.24 moles) se agrega al matraz de reacción. La masa de reacción se enfría a temperatura ambiente y metóxido de sodio (8 g de sodio disuelto en 40 L de metanol) se agrega por gotas durante una hora. Un sólido blanco se forma que se filtra y lava con 1.5 litros de metanol. Después de secar, el copollmero aleatorio titular se recibe como un sólido blanco que. pesa 580 gramos, que tiene un peso molecular de 146,000 como se determina por cromatografía de permeación de gel (GPC = gel permeation chromatography) . Ejemplo P2 Ejemplo Comparativo El copollmero aleatorio del Ejemplo Pl (300 g) y metanol (1500 g, 46.9 moles) se agregan a un matraz de laboratorio equipado con el equipo auxiliar necesario. A esta suspensión agitada se agrega hidróxido de sodio acuoso al 50% en una proporción molar 1:1. La suspensión se calienta a 60°C y mantiene ahí por seis horas. Los sólidos se filtran y lavan con 1.5 L de metanol. Los sólidos se secan en un horno al vacío hasta que se logra un peso constante. El copollmero aleatorio titular se recibe como un sólido blanco que pesa 280 g que tiene un peso molecular de 107,000 como se determina por cromatografía en permeación de gel (GPC) . Ejemplo P3 Vinil acetato (1000 g, 11.6 moles), N-vinilforma ida (20 g, 0.28 mol), y metanol (395 g, 12.4 moles) se agregan a un matraz de laboratorio de tres litros equipado con el equipo auxiliar necesario. Los contenidos se calientan a 60°C en cuyo tiempo ter-butilperoxineodecanoato (0.6 g, 0.0025 mol), disuelto en 25 mL de metanol, se agrega por gotas durante 15 minutos. Una solución de N-vinilformamida (30 g, 0.42 mol) y vinil acetato (600 g, 6.98 moles) se agrega al reactor de laboratorio durante cuatro horas. La polimerización se continua por 15 minutos después de que se completa la adición de solución, una solución de nitrito de sodio (0.5 g, 0.007 mol) en metanol (39.6 g, 1.24 moles) se agrega al matraz de reacción. La masa de reacción se enfría a temperatura ambiente y metóxido de sodio (8 g de sodio disuelto en 40 mL de metanol) se agrega por gotas durante una hora. Un sólido blanco se forma que se filtra y lava con 1.5 litros de metanol. Después de secar, el copolímero aleatorio titular se recibe como un sólido blanco que pesa 690 gramos que tiene un peso molecular de 204,000 como se determina por cromatografía de permeacion de gel (GPC) . Un análisis 1HRMN de la muestra de polímero muestra: grupo -OH (80 % en mol), -C(=0)CH3 (14 % en mol), y -N(H)C(=0)H (6 % en mol). Ejemplo P4 Después del procedimiento hidrolítico del Ejemplo P3, el copolímero del Ejemplo P3 (212 g) se hidroliza más para dar el copolímero titular (200 g) como un sólido blanco que tiene un peso molecular de 195,000 como se determina por cromatografía de permeacion de gel (GPC) . Un análisis 1HR N de la muestra de polímero muestra: grupo -OH (93 % en mol), -C (=0) C¾ (1 % en mol), y - (H) C (=0) H (6 % en mol). Ejemplo P5 Polivinilpirrolidona (PVP) Agua (173 g) se agrega a un matraz de reacción de laboratorio de 5 litros equipado con el equipo auxiliar necesario. El matraz se desgasifica con nitrógeno y calienta a 80°C. Dihidrocloruro de 2,2'-azobis- (amidinopropano) (0.75 g) se agrega al matraz de reacción seguido por la adición simultánea de vinil pirrolidona (150 g) y agua (150 g) durante 3 y 3.5 horas, respectivamente. Una vez que se completa la adición, los contenidos del reactor se mantienen a 80°C por una hora adicional antes de enfriar y filtrar. El copolimero titular se recibe como una solución acuosa al 30% con una viscosidad de 250 cPs (Brookfield RVT, 20 rpm, husillo 3) y que tiene un nivel de monómero libre menor a 50 ppm. Ejemplos de Aplicación Ejemplo Al Los polímeros comerciales y aglutinantes empleados son: gelatina (Imagel 8396, ind y Knox) , y polivinilalcohol (PVOH, KH20, Nippon Goshei) . El homopolimero de polivinilpirrolidona (PVP) se sintetiza de acuerdo con el Ejemplo P5. Formulaciones de Revestimiento con Polímero Denso 2 Procedimiento General: Agua destilada (90 g) se pesa en un tarro de vidrio y agita con un mezclador de laboratorio. Polvo de polímero sólido (10 g) se agrega lentamente. El fango resultante luego se calienta, mientras que se agita a 80°C. La temperatura y el mezclado se mantienen por 45 minutos, después de este tiempo el calor se retira y la solución clara se deja que enfríe . Procedimiento de gelatina: Agua destilada (90 g) se pesa en un tarro de vidrio y agita con un mezclador de laboratorio. Gelatina (10 g) se agrega lentamente. El fango resultante luego se calienta, mientras que se agita a 60°C. La temperatura y el mezclado se mantienen por 20 minutos, después de este tiempo el calor se retira y la solución clase se deja que enfrie. Soluciones acuosas, polímero o gelatina, se extienden en un papel revestido con polietileno utilizando una barra Meyer, de manera tal que se obtiene un espesor de revestimiento de 20 mieras después de secado al horno. Condiciones de Impresión e Intemperismo con Xenón Bloques de color amarillo, magenta, y azul celeste se imprimen sobre muestras instantáneas utilizando una impresión de inyección de tinta HP 970 Cxi. Densidad óptica de reflectancia inicial y mediciones de espacio de color CIELAB (L*, a*, b*) en los bloques de color se miden utilizando un Espectofotómetro X-Rite TR938. Las impresiones resultantantes se exponen en un Intemperometro Atlas Q65, instalado con una lámpara de arco Xenón y filtros de borosilicato interior y exterior, para diferentes intervalos de tiempo. Las condiciones de exposición son energía = 0.35 W/m2 a 340 nm, humedad relativa = 50%, y temperatura = 50°C. Después de cada periodo de exposición, la densidad óptica de reflectancia final y las mediciones de espacio de color CIELAB se toman con el espectrofotómetro X_rite. El por ciento de pérdida en densidad óptica (%Delta OD) se reporta junto con el valor Delta E. Los valores Delta OD y Delta E se calculan como sigue: ((inicial-final/inicial) xlOO) = % Delta OD [(Delta L) 2 + (Delta a)2 + (Delta b) ]12 = Delta E Una variedad de diferentes polímeros de revestimiento se evalúan siguiendo las presentes condiciones de revestimiento e intemperismo . Los valores Delta E (DE) representan el cambio en color después del tiempo indicado de exposición. Un bajo valor DE indica menos cambio en color y es altamente conveniente. Desvanecimiento de Color de un Articulo Impreso (50% de Densidad de Impresión, Amarillo) Polímero de Revestimiento DE después de 96 horas PVP 18.1 Gelatina 9.1 Ejemplo P2 4.7 Ejemplo P 4.3 Ejemplo Pl 2.9 Desvanecimiento de Color de un Articulo Impreso (100% Densidad de Impresión, Amarillo) Polímero de Revestimiento DE después de 96 horas PVP 18.0 Gelatina 13.7 Ejemplo P4 4.8 Ejemplo P2 4.2 Ejemplo Pl 1.2 Desvanecimiento de Color de un Articulo Impreso (50% Densidad de Impresión, Magenta) Polímero de Revestimiento DE después 96 horas PVP 38.3 PVOH 17.5 Gelatina 14.9 Ejemplo P2 13.1 Ejemplo P4 10.0 Ejemplo Pl 8.9 Desvanecimiento de Color de un Artículo Impreso (100% Densidad de Impresión, Magenta) Polímero de Revestimiento DE después 96 horas PVP 33.0 Ejemplo P2 12.1 PVOH 11.8 Gelatina 11.7 ejemplo P4 7.5 Ejemplo Pl 6.3 Desvanecimiento de Color de un Articulo Impreso (50% Densidad de impresión. Azul celeste) Polímero de Revestimiento DE después 96 horas PVP 17.3 Gelatina 12.7 Ej emplo P2 9.6 Ejemplo P4 9.5 Ejemplo Pl 8.0 Desvanecimiento de Color de un Articulo Impreso (100% Densidad de Impresión, Azul celeste) Polímero de Revestimiento DE después 96 horas PVP 28.9 Gelatina 17.7 Ejemplo Pl 12.0 Una variedad de diferentes polímeros d< revestimiento se evalúan siguiendo las condiciones d' revestimiento e intemperismo del presente Ejemplo. Lo cambios en valores de densidad óptica (% Delta OD representan el cambio en densidad de color después del tiempo indicado de exposición. Un bajo valor de Delta OD indica menos cambio en densidad de color y es altamente conveniente . Cambio en Densidad Óptica de un Articulo Impreso (50% Densidad de Impresión, Amarillo) Polímero de Revestimiento % Delta OD después 96 horas PVP 39.6 Gelatina 18.1 Ejemplo P2 9.7 Ejemplo P4 8.6 Ejemplo Pl 5.5 Cambio en Densidad Óptica de un Articulo Impreso (100% Densidad de Impresión, Amarillo) Polímero de Revestimiento % Delta OD después 96 horas PVP 23.6 Gelatina 13.9 Ejemplo P4 4.9 Cambio en Densidad Óptica de un Artículo Impreso (50% Densidad de Impresión, Magenta) Polímero de Revestimiento % Delta OD después 96 horas PVP 66.8 Ejemplo P2 25.8 Gelatina 22.3 PVOH 15.3 Ejemplo P4 13.8 Ejemplo Pl 11.1 Cambio en Densidad Óptica de un Articulo Impreso (100% Densidad de Impresión, Magenta) Polímero de Revestimiento % Delta OD después 96 horas PVP 49.0 Gelatina 19.3 Ejemplo P2 16.6 PVOH 13.3 Ejemplo Pl 10.9 Ejemplo P4 10.4 Cambio en Densidad Óptica de un Articulo Impreso (50% Densidad de Impresión, Azul celeste) Polímero de Revestimiento % Delta OD después 96 horas PVP 46.6 Gelatina 33.0 Ejemplo P2 27.1 PVOH 24.0 Ejemplo Pl 20.7 Cambio en Densidad Óptica de un Artículo Impreso (100% Densidad de Impresión, Azul celeste) Polímero de Revestimiento % Delta OD después 96 horas PVP 57.3 Gelatina 37.0 Ejemplo P2 26.8 Ejemplo P4 25.1 Ejemplo Pl 21.9 Ejemplo A2 Formulaciones de Revestimiento Poroso Todas las formulaciones son completamente acuosas en una proporción de pigmento a aglutinante de 7:1. Una composición de revestimiento típica consiste de: 50.1 partes de pigmento (Grace Davison, Sylojet 703C, 19% de sólidos), 13.6 partes de aglutinante (todos los polímeros aglutinantes son soluciones acuosas al 10% en peso), y opcionalmente 0.08 parte, 0.16 parte o 0.32 parte de estabilizante. Los ingredientes se combinan y mezclan en un mezclador de laboratorio por veinte minutos . Formulaciones de revestimiento se vacían en una hoja de papel revestida con polietileno utilizando una barra Meyer y secado en horno de convección, de manera tal que resultó un peso de revestimiento de 15 gramos/m2. Condiciones de Impresión e Intemperismo Se imprimen revestimientos utilizando HP Desk Jet 970Cxi con bloques de color amarillo, magenta y azul celeste. Se toman medidas iniciales de espacio de color CIELAB y densidad óptica-reflectancia utilizando un Espectrodensitómetro X-Rite 938. Las muestras se añejan a una distancia de .9144 Metros (3-pies) desde una fuente de luz fluorescente en interiores bajo un flujo de aire constante de 47,200 cc/seg (100 cfm) . Mediciones de CIELAB y densidad óptica se repiten después de 2 meses de exposición. Humedad relativa y la temperatura son condiciones de laboratorio ambiente y no se supervisan o alteran . Diferentes polímeros de revestimiento se evalúan después siguiendo las condiciones de revestimiento e intemperismo del presente ejemplo. Los valores Delta E (DE) representan el cambio en color después del tiempo de exposición indicado. Un bajo valor de DE indica menos cambio de color y es altamente conveniente . Desvanecimiento de Color de un Articulo Impreso (100% de Densidad de Impresión, Amarillo) Polímero de Revestimiento DE después 2 meses PVOH 19.35 PVOH/Compuesto A (0.16 partes) 17.73 Ejemplo P4 11.80 Compuesto A es N- (l-oxil-2, 2, 6, 6-tetrametil-piperidin-4-il) -acetamida Desvanecimiento de Color de un Articulo Impreso (100% de Densidad de Impresión, Magenta) Polímero de Revestimiento DE después 2 meses PVOH 55.59 PVOH/Compuesto B (0.32 parte) 44.72 Ejemplo N/Compuesto B(0.32 parte) 39.47 Compuesto B es 2, 2, 6, 6-tetrametil-piperidin- 1, 4-diol Diferentes polímeros de revestimiento se evalúan siguiendo las condiciones de revestimiento e intemperismo del presente ejemplo. Los cambios en valores de densidad óptica (% Delta OD) representan el cambio en densidad de color después del tiempo de exposición indicado. Un bajo valor de Delta OD indica menos cambio en densidad de color y es altamente conveniente . Cambios en Densidad Óptica de un Artículo Impreso (100% de Densidad de Impresión, Amarillo) Polímero de Revestimiento % Delta OD después 2 meses PVOH 22.59 PVOH/Compuesto A (0.16 parte) 17.85 Ejemplo P4 13.55 Ejemplo N/Compuesto ? (0.16 parte) 12.11 Compuesto A es N- (l-oxil-2, 2, 6, 6-tetrametil-piperidin-4-il) -acetamida

Claims (22)

  1. REIVINDICACIONES 1. Un sistema de medio de grabación de inyección de tinta, que comprende un soporte y una o más capas de revestimiento encima, en donde al menos una capa de revestimiento comprende un copolímero de la fórmula en donde n está entre 0 y aproximadamente 20 por ciento en mol, m está entre aproximadamente 50 y aproximadamente 97 por ciento en mol, x está entre 0 y aproximadamente 20 por ciento en mol, y está entre 0 y aproximadamente 20 por ciento en mol, z está entre 0 y aproximadamente 2 por ciento en mol y x+y está entre aproximadamente 3 y aproximadamente 20 por ciento en mol, Ri y R3 son independientemente H; ácido 3-propiónico o su Ci~ e alquil éster; o es ácido 2-metil-3-propiónico o su C1-C6 alquil éster, y R2 y R4 son independientemente H o Ci-C6 alquilo.
  2. 2. Sistema de medio de qrabación de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el peso molecular promedio en peso Mw del copolimero está entre aproximadamente 10,000 y aproximadamente 300,000.
  3. 3. Sistema de medio de grabación de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el copolimero tiene un peso molecular promedio en peso w entre aproximadamente 30,000 y aproximadamente 130,000, en donde n está entre 0 y aproximadamente 5 por ciento en mol, m está entre aproximadamente 75 y aproximadamente 90 por ciento en mol, x está entre 0 y aproximadamente 20 por ciento en mol, y está entre 0 y aproximadamente 20 por ciento en mol, z está entre 0 y aproximadamente 2 por ciento en mol y x+y está entre aproximadamente 3 y aproximadamente 20 por ciento en mol.
  4. 4. Sistema de medio de grabación de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque comprende un revestimiento directo sobre un soporte, en donde el revestimiento comprende el copolimero.
  5. 5. Sistema de medio de grabación de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque comprende un soporte y al menos una capa de receptora de inyección de tinta, en donde una o más de una de las capas receptoras comprende el copolimero.
  6. 6. Sistema de medio de grabación de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque una o más una de las capas receptoras además comprende cuando menos un polímero seleccionado del grupo que consiste de gelatina, almidón, látex de hule estireno butadieno, homopolímeros y copolímeros de ésteres de ácido (met) acrílíco, ácido poliacrílico, látex de hule nitrilo butadieno, polietilen glicol, poliacrilamida, alcohol polivinílico, látexes y dispersiones de poliuretano, copolímero de vinil alcohol/vinil acetato, polialquil oxazolina, polifenil oxazolina, polietileniminas, metil celulosa, hidroximetil celulosa, hidroxietil celulosa, hidroxipropil metil celulosa, hidroxipropil etil celulosa, hidroxietil metil celulosa, carboximetil celulosa, poli (N-vinil heterociclos ) tales como poli (N-vinil pirrolidona) , (co) polímeros de poli (N-vinilamidas) lineales, (co) polímeros de polivinilamina y polímeros catiónicos.
  7. 7. Sistema de medio de grabación de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque además comprende una capa barrera entre el soporte y la o las capas receptoras de tinta.
  8. 8. Sistema de medio de grabación de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque comprende un soporte, al menos una capa receptora de inyección de tinta y una capa de revestimiento protectora, en donde la capa de revestimiento protectora comprende el copolímero.
  9. 9. Sistema de medio de grabación de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque comprende una capa de revestimiento protectora.
  10. 10. Sistema de medio de grabación de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque comprende una capa de revestimiento protectora, en donde la capa de revestimiento protectora comprende el copolimero .
  11. 11. Sistema de medio de grabación de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque comprende una capa de revestimiento protector.
  12. 12. Sistema de medio de grabación de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque comprende una capa de revestimiento protector, en donde la capa de revestimiento protector comprende el copolimero .
  13. 13. Sistema de medio de grabación de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque además comprende tinta de inyección.
  14. 14. Sistema de medio de grabación de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque además comprende uno o más pigmentos, rellenos o partículas orgánicas seleccionadas del grupo que consiste de sílice amorfa, sílice cristalina, trihidrato de aluminio, caolín, talco, creta o yeso, bentonita, zeolita, perlas de vidrio, carbonato de calcio, silicato de potasio sodio aluminio, tierra de diatomáceas , silicatos de aluminio, silicatos de magnesio, dióxido de titanio, poliolefinas, poliestireno, poliuretano, almidón, poli (metil metacrilato) y politetrafluoroetileno .
  15. 15. Sistema de medio de grabación de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque además comprende un o más aditivos seleccionados del grupo que consiste de agentes tenso activos, agentes antiestáticos, espesantes, agentes de suspensión, compuestos para control de pH, estabilizantes de luz, antioxidantes, humectantes, bacterioestáticos, agentes de entrelazamiento y abrillantadores ópticos. "
  16. 16. Sistema de medio de grabación de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque los aditivos se eligen del grupo que consiste de antioxidantes fenólicos, absorbentes de luz ultravioleta de hidroxibenzotriazol, absorbentes de luz ultravioleta de benzofenona, absorbentes de luz ultravioleta de hidroxifeniltriazina y estabilizantes de luz de amina impedida .
  17. 17. Sistema de medio de grabación de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el soporte comprende ésteres de celulosa, acetato de celulosa, poliésteres, poliestireno, polietileno, poli (vinil acetato), polipropileno, policarbonato, ácido polimetacrilico y metil y etil ésteres, poliamidas tales como nylons, poliésteres tales como poli(etilen tereftalato) (PET) , poliimidas, poliéteres, cloruro de polivinilo, politetrafluoroetileno, fluoruro de polivinilideno o polisulfonamidas .
  18. 18. Sistema de medio de grabación de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el soporte es papel o poli(etilen) tereftalato transparente .
  19. 19. Sistema de medio de grabación de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque n está entre 0 y aproximadamente 20 por ciento en mol, m está entre aproximadamente 65 y aproximadamente 97 por ciento en mol, x está entre aproximadamente 3 y aproximadamente 20 por ciento en mol, y es 0, z está entre 0 y aproximadamente 2 por ciento en mol y x+z está entre aproximadamente 3 y aproximadamente 20 por ciento en mol .
  20. 20. Sistema de medio de grabación de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque n está entre 0 y aproximadamente 5 por ciento en mol, m está entre aproximadamente 75 y aproximadamente 97 por ciento en mol, x está entre 3 y aproximadamente 20 por ciento en mol, y es 0, z está entre aproximadamente 0 y aproximadamente 2 por ciento en mol, x+z está entre aproximadamente 3 y aproximadamente 20 por ciento en mol y Ri y R.2 son H.
  21. 21. Tinta para inyección, caracterizada porque comprende un copolimero de conformidad con la reivindicación 1.
  22. 22. Método para preparar un sistema de medio para registro de inyección de tinta, este método comprende aplicar una o más capas de revestimiento en un soporte, en donde al menos una de las capas de revestimiento comprende un copolimero de conformidad con la reivindicación 1.
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