KR20040054764A - 고분자량 중합체 및 이의 제조 방법 - Google Patents

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KR20040054764A
KR20040054764A KR10-2004-7007139A KR20047007139A KR20040054764A KR 20040054764 A KR20040054764 A KR 20040054764A KR 20047007139 A KR20047007139 A KR 20047007139A KR 20040054764 A KR20040054764 A KR 20040054764A
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도날드 아더
토마스 탐
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허니웰 인터내셔날 인코포레이티드
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Abstract

본 발명은 방향족 폴리에스테르 및 카프로락톤의 고체 상태 중합 블록 공중합체로서, 상기 공중합체가 고유점도가 20% 이상 증가하고, 카프로락톤 함량이 1.2% (절대치) 이하로 감소하며, 및 에스테르교환이 3.5% (절대치) 이하로 증가하도록 고체 상태 중합되며, 고체 상태 중합된 블록 공중합체가 0.82 이상의 고유점도를 지니는 조성물에 관한 것이다. 특히 바람직한 사슬 연장 반응은 175℃미만의 온도, 더욱 바람직하게는, 165℃미만의 온도에서 수행된다. 본 발명의 목적 사항의 추가의 관점에서, 얀 및 섬유를 생산하는 방법은 고려되는 고체 상태 중합 블록 공중합체를 포함하다.

Description

고분자량 중합체 및 이의 제조 방법{HIGH-MOLECULAR WEIGHT POLYMERS AND METHODS OF MANUFACTURE}
본 발명은 고분자량 중합체에 관한 것이다.
발명의 배경
방향족 폴리에스테르 및 카프로락톤을 포함하는 많은 공지된 공중합체가 공지되어 있으며 열가소성 엘라스토머로서 다양한 제품에 사용된다. 예를 들어, 일본 특허공보 제4115호(1973년 2월에 공고됨)에는 방향족 폴리에스테르가 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)(PET) 또는 폴리(부틸렌 테레프탈레이트)(PBT)인 공중합체가 기재되어 있다. 이러한 공중합체의 일부의 평균 분자량은 약 500-5,000의 범위내에 있으며, 이는 0.3의 고유점도(IV)(문헌[William L. Hergenrother and Charles Jay Nelson, "Viscosity-Molecular Weight Relationship for Fractioned Poly(ethylene Terephthalate)", Journal of Polymer Science (1974), 12, 2905-2915]에 따라서 페놀 및 테트라클로로에탄 용매의 60/40 중량부 혼합물에서 측정함)에 상응한다. 불행하게도, 그러한 비교적 낮은 IV를 지닌 공중합체는 일반적으로 고성능 섬유를 스피닝하기에 부적합하다.
분자량은 다작용성 아실화제의 존재하에 방향족 폴리에스테르 및 카프로락톤을 반응시킴으로써 적어도 약간 증가되고, 그 결과, 일본 특허공보 제4115호에 기재된 다중블록 공중합체를 형성시킬 수 있다. 그러한 공중합화는 일반적으로 생성물의 분자량 및 점도를 증가시킬 수 있지만, 다양한 단점이 여전히 존재한다. 예를 들어, 그러한 공중합화에 사용된 방향족 폴리에스테르의 고유점도는 비교적 낮다. 결국, 생성되는 공중합체 및 다중블록 공중합체는 비교적 낮은 분자량, 고유 점도, 및 비교적 짧은 블록 길이를 나타낼 것이다. 게다가, 공중합화 공정 동안에 사용된 조건(특히, 온도 및 반응기내에서의 잔류시간)으로 인해서, 에스테르교환의 비율이 바람직하지 않게 높을 수 있다.
방향족 폴리에스테르 및 카프로락톤을 포함하는 블록 공중합체와 관련된 상기된 문제의 대부분을 극복하거나 적어도 완화시키기 위해서, 공중합화는 탕(Tang) 등의 미국특허 제5,869,582호에 기재된 조건하에 수행될 수 있다. 탕의 공중합체는 비교적 높은 고유점도(약 0.9의 IV)를 지니는 방향족 폴리에스테르와 락톤 단량체로부터 형성된다. 또한, 공중합화는 잔류 시간이 현저하게 감소되는 형태를 지니는 반응기에서 수행되며, 중합화 공정중의 용융물은 교차 터뷰레이타(intermeshing turbulator)의 계속적인 진탕 및 혼합기(advancing/combining mixer)의 균질화하에 있다. 그러나, 다양한 진보된 제품 및 섬유에는 보다 높은 분자량 및 고유점도를 지니는 블록 공중합체가 요구되고 있다.
특정의 공중합체가 고체상태에서 중합 후에 분자량이 증가되는 것으로 공지되어 있지만, 공지된 원안을 이용하는 방향족 폴리에스테르 및 카프로락톤을 포함하는 고체-상태 중합 블록 공중합체는 분자량을 증가시키만, 에스테르교환이 실질적으로 증가하는 동시에 카프로락톤의 상당한 손실이 발생된다. 예를 들어, PET 고체-상태 중합에 대해서 정상적으로 이용되는 온도가 PET-카프로락톤 공중합체의 고체-상태 중합에서 이용되는 경우, 다양하고 상당한 변화 및 종종 발생되는 바람직하지 않은 변화가 발생될 수 있다. 다른 사항 중에서도, 약 200℃의 온도에서는, 에스테르화 백분율은 두 가지 인자에 의해서 증가할 수 있으며, 약 210-215℃의 온도에서는, 카프로락톤의 손실이 전체량의 10%까지 일 수 있다.
다양한 방법 및 조성물이 본 기술 분야에서 방향족 폴리에스테르 및 카프로락톤으로부터 블록 공중합체를 생성시키는 것으로 공지되어 있지만, 이들 모두 또는 거의 모두는 하나 이상의 문제를 지니고 있다. 따라서, 그러한 블록 공중합체, 특히, 개선된 고유 점도를 지니는 블록 공중합체의 생산을 위한 조성물 및 방법을 제공하는 것이 여전히 요구되고 있다.
발명의 요약
본 발명은 방향족 폴리에스테르 및 카프로락톤으로부터의 고체-상태 중합 블록 공중합체에 관한 것이다. 그러한 공중합체는 원안하에 고체 상태 중합되어 고유점도가 20% 이상 증가되며, 카프로락톤의 함량이 1.2% (절대치) 이하 만큼 감소하고, 에스테르교환이 3.5% (절대치) 이하 만큼 증가한다. 바람직한 고체 상태 중합 공중합체는 점도는 0.82 이상이다.
본 발명의 목적 사항중 한 관점으로서, 원안은 공중합체를 175℃ 이하의 온도, 더욱 바람직하게는 165℃ 이하의 온도로 가열시킴을 포함하며, 여기에서, 가열은 바람직하게는 질소 스윕(sweep)하에 수행된다. 특별히 방향족 폴리에스테르가폴리(에틸렌 테레프탈레이트)를 포함하는 경우에 카프로락톤 함량의 감소는 0.1% (절대치) 이하이며, 에스테르교환의 증가는 0.2% (절대치) 이하인 것이 추가로 고려된다. 또한, 또 다른 관점으로, 그러한 중합체의 고유점도의 증가는 35% (절대치) 이상이며, 에스테르교환의 감소는 0.6% (절대치) 이하이다.
본 발명의 또 다른 관점에서, 바람직한 공중합체중의 방향족 폴리에스테르는 폴리(알킬렌 테레프탈레이트), 예컨대, 폴리(에틸렌 테레프탈레이트) 및 폴리(부틸렌 테레프탈레이트), 폴리(알킬렌 나트탈레이트), 예컨대, 폴리(에틸렌 나프탈레이트) 및 폴리(부틸렌 나프탈레이트), 또는 폴리(시클로알킬렌 나프탈레이트)이다.
본 발명의 또 다른 관점에서, 섬유를 생산하는 방법은 고려되는 블록 공중합체가 제공되는 단계를 포함한다. 추가의 단계에서, 공중합체는 고체 상태 중합되어 고유 점도를 20% 이상 만큼 증가시키고, 카프로락톤 함량을 1.2% (절대치) 이하 만큼 감소시키며, 에스테르교환을 3.5% (절대치) 이하 만큼 증가시키는데, 여기서, 고체 상태 중합 공중합체는 0.82 이상의 고유점도를 지닌다. 또 다른 추가의 단계에서, 고체 상태 중합된 공중합체는 섬유로 스피닝된다. 결국, 얀은 고려되는 블록 공중합체로부터 스피닝될 수 있는 것으로 생각된다.
본 발명의 다양한 목적, 특징, 관점 및 이점은 하기되는 본 발명의 바람직한 양태의 상세한 설명으로부터 자명할 것이다.
상세한 설명
본 발명의 발명자들은 방향족 폴리에스테르 및 카프로락톤의 블록 공중합체가 고체 상태 중합(즉, 중합체의 분자량이 증가할 수 있으면서, 중합체가 고체 상태이다)되어, IV를 현저하게 증가시키면서, 카프로락톤 함량 및 에스테르교환을 실질적으로 유지시킬 수 있다는 것을 발견하였다. 더욱 특히, 본 발명의 발명자들은 놀랍게도 건조에 사용되는 조건과 유사한 조건이 그러한 고체 상태 중합에 충분하다는 것을 관찰하였다.
본 발명의 목적 사항의 특정의 바람직한 관점에서, 블록 공중합체는 약 0.76의 IV, 약 13.2중량%의 카프로락톤 함량, 및 약 5.2%의 에스테르교환을 지니는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 및 카프로락톤의 블록 공중합체인데, 이는 허니웰(Honeywell)로부터 상품명 세쿠러스™(SECURUS™) 재료로 시판되고 있으며, 하기 원안을 이용함으로써 고체 상태 중합된다: 15mmHg의 진공하에 8시간 동안의 120℃의 결정화 사이클 후에, 질소 스윕하에 24 시간 동안의 125℃에서의 인큐베이션.
그러나, 약 0.76의 IV, 약 13.2중량%의 카프로락톤 함량, 및 약 5.2%의 에스테르교환을 지니는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 및 카프로락톤의 블록 공중합체가 사용될 수 있지만, 또 다른 다양한 공중합체가 본원에서 설명되고 있는 교시사항과 결부되어 사용되기에 적합한 것으로 사료된다는 것을 이해해야 한다. 예를 들어, 또 다른 공중합체에서의 방향족 폴리에스테르는 폴리에틸렌 테레프탈레이트로 제한될 필요는 없으며, 다른 폴리(알킬렌 테레프탈레이트), 폴리(알킬렌 나프탈레이트), 및 폴리(시클로알킬렌 나프탈레이트)를 포함할 수 있고, 여기에서, 그러한 중합체중의 알킬렌 단위는 2 내지 10 탄소원자, 더욱 바람직하게는 2 내지 6의 탄소원자를 지닐 수 있다. 더욱 바람직한 공중합체는 카프로락톤 함량이30mol% 미만, 더욱 바람직하게는, 15mol%미만이다.
고려되는 공중합체는 블록 공중합체인 것이 일반적으로 바람직하지만, 추가의 블록이 적합한 공중합체에 포함될 수 있다는 것을 인지해야 한다. 결국, 다중 블록 공중합체(예, 3, 4, 또는 그 이상의 화학적으로 구별되는 블록을 포함함)가 또한 고려된다. 또한, 중합체가 다중블록 공중합체인 경우, 적합한 블록의 모든 합리적인 배합이 고려된다는 것을 인지해야 한다. 또 다른 고려되는 관점으로, 적합한 공중합체는 다양한 치환체 및/또는 작용기로 유도체화되거나 변형될 수 있다. 예를 들어, 방염성이 특별히 요구되는 경우, 고려되는 중합체는 브롬 또는 브롬화된 기를 포함할 수 있다. 다른 한편으로는, 러버에 대한 부착이 요구되는 경우, 고려되는 중합체는 에폭시기를 포함할 수 있다.
고려되는 공중합체의 고유 점도와 관련하여, 특정의 고유 점도가 본 발명의 목적 사항으로 제한되지 않는다는 것을 인지해야 한다. 그러나, 적합한 공중합체의 IV는 약 0.5 내지 1.4 범위, 더욱 전형적으로는 약 0.6 내지 1.2의 범위, 더욱 더 전형적으로는 약 0.8 내지 1.1 범위인 것이 특히 바람직하다(문헌[William L. Hergenrother and Charles Jay Nelson, "Viscosity-Molecular Weight Relationship for Fractioned Poly(ethylene Terephthalate)", Journal of Polymer Science (1974), 12, 2905-2915]에 따라서 페놀 및 테트라클로로에탄 용매의 60/40 중량부 혼합물에서 측정함).
유사하게는, 고려되는 출발물질 공중합체는 카프로락톤 함량이 약 13.2%가 아니며 에스테르교환이 약 5.2%가 아닐 수 잇다. 특정의 카프로락톤 함량은 전형적으로는 사용된 중합 공정의 중합 효율 및 중합 혼합물중의 카프로락톤(단량체)의 몰분율에 의존할 것이다. 유사하게, 에스테르교환도는 공중합체의 제조에 사용된 특정의 중합 공정(및 특히 온도 및 잔류시간)에 현저하게 좌우될 것이다. 결국, 적합한 공중합체는 약 3 중량% 내지 약 85 중량%, 더욱 바람직하게는, 약 5 중량% 내지 약 40 중량%, 더욱 더 바람직하게는, 약 10 중량% 내지 약 15 중량% 범위의 카프로락톤을 포함할 것이라는 것이 고려된다. 에스테르교환에 관하여, 비교적 낮은 에스테르화도가 일반적으로 바람직하며, 고려되는 에스테르교환도는 약 0.5% 내지 약 25% 범위이다. 그러나, 본 발명의 목적 사항의 관점에서, 에스테르교환도는 10% 미만, 더욱 바람직하게는 6% 미만이다.
고려되는 공중합체는 다양한 공지된 방법에 따라 합성될 수 있으며, 특히 바람직한 공중합체(방향족 폴리에스테르 및 카프로락톤을 포함하는 블록 공중합체)의 합성법은, 본원에서 참조로 통합되고 있는, 탕에게 양도된 미국특허 제5,869,582호에 기재되어 있다. 그러나, 고려되는 공중합체의 합성을 위한 그 밖의 모든 원안이 또한 본원에서 설명되고 있는 교시사항과 결부되어 사용되기에 적합한 것으로 여겨진다.
고려되는 공중합체에 대한 고체 상태 중합 원안에 관하여, 다양한 원안이 20% 이상의 IV를 증가시키고, 공중합체중의 1.2% (절대치) 이하의 카프로락톤 함량의 감소, 및 3.5% (절대치) 이하의 에스테르교환의 감소를 유도하여, 고체 상태 중합 공중합체가 0.82 이상의 IV를 지니는 한, 그러한 원안이 적절하다는 것을 인지해야 한다.
결국, 결정화 사이클은 120℃가 아닌 온도 및 15mmHg의 진공이 아닌 압력에서 수행될 수 있다. 예를 들어, 결정화가 비교적 장주기에 걸쳐서 수행될 수 있거나, 15mmHg 미만의 진공이 가해지는 경우, 적합한 온도는 약 75℃ 내지 90℃ 및 그 이하, 또는 90℃ 내지 119℃의 범위일 수 있다. 다른 한편으로는, 에스테르교환이 비교적 고온에서 발생되는 경우, 적절한 온도는 약 121℃ 내지 140℃의 범위 및 그 이상일 수 있다. 결국, 결정화 시간은 16 시간 미만(예, 8 내지 12 시간 및 그 미만)일 수 있으며, 이 때, 물은 비교적 고속으로 제거된다. 다른 한편, 특히, 온도가 비교적 낮거나 진공이 비교적 약한 경우, 약 16 시간 이상의 결정화 시간이 고려된다. 진공과 관련하여, 진공은 50mmHg, 더욱 바람직하게는 20m Hg 보다 낮은 것이 일반적으로 바람직하다. 그러나, 또 다른 관점에서, 진공은 50mmHg 내지 대기압의 범위일 수 있다. 진공이 비교적 약한 경우(즉, 약 50mmHg), 결정화는 보호 가스 대기(예, 질소)하에 수행되는 것이 특히 바람직하다. 또한, 결정화 사이클이 모두 생략되거나, 단지 일부의 결정화가 수행될 수 있다는 것이 고려되는데, 이 때, 결정화도는 X 레이 회절을 이용함으로써 모니터링될 수 있다.
본 발명의 목적 사항의 또 다른 관점에서, 질소 스윕하에 24 시간 동안의 152℃의 인큐베이션이 아닌 다양한 가열 단계가 고려된다. 사실, 모든 가열 단계는 그러한 또 다른 가열 단계(즉, 하나 이상의 특정의 온도에서의 인큐베이션)가 약 20%의 IV 증가, 공중합체중의 1.2% (절대치) 이하의 카프로락톤 함량 감소, 및 3.5% (절대치) 이하의 에스테르교환 증가를 유도하며, 고체 상태 중합 공중합체가 0.82 이상의 IV를 지니는 한 적합한 것으로 고려된다.
예를 들어, 비교적 낮은 에스테르교환도가 특히 중요한 경우, 공중합체의 인큐베이션은 약 135℃ 내지 150℃의 온도, 또는 120℃ 내지 135℃의 온도, 및 그 이하의 온도에서 수행될 수 있다. 다른 한편으로는, 인큐베이션 기간이 24 시간 보다 현저하게 짧은 경우, 공중합체의 인큐베이션은 약 150℃ 내지 170℃의 온도, 또는 170 내지 185℃의 온도, 및 그 이상의 온도에서 수행될 수 있다. 그러나, 인큐베이션은 175℃이하의 온도, 더욱 바람직하게는, 165℃ 이하의 온도에서 수행되는 것이 일반적으로 바람직하다.
유사하게, 인규베이션 기간의 길이는 아주 다양할 수 있으며, 공중합체의 형태, 고유점도의 요구되는 증가도, 및 허용되는 에스테르교환의 양에 현저하게 좌우될 것이다. 결국, 적합한 인큐베이션 기간은 몇 분(및 그 미만) 내지 하루 이상의 범위 일 것이다. 그러나, 인큐베이션의 길이는 약 2 시간 내지 약 24시간의 범위인 것이 일반적으로 바람직하다. 공중합체의 인큐베이션은 보호성 대기하에, 전형적으로는 질소 스윕하에 수행되는 것이 추가로 바람직하다.
인큐베이션은 한 온도 이상의 온도에서 수행될 수 있으며, 적합한 인큐베이션은 다중 온도 수준 및 온도 구배를 포함할 수 있다는 것을 추가로 인지해야 한다. 예를 들어, 고려되는 인큐베이션은 6 시간 동안 160℃의 한 번의 인큐베이션에 이어서, 18시간 동안 150℃의 한 번의 인큐베이션을 포함할 수 있다. 또한, 고려되는 인큐베이션은 24 시간 주기에 걸쳐서 175℃에서 출발하여 145℃까지의 선형(또는 비선형) 온도구배를 포함할 수 있다.
본 발명의 목적 사항의 또 다른 관점에서, 인큐베이션은 추가의 화학적 제제의 존재하에 수행될 수 있다. 예를 들어, 적절한 경우, 촉매가 고려되는 공중합체의 제조에 포함되어 사슬 연장 반응을 도울 수 있다. 또한, 수분 흡수제가 포함되어 결정화 동안 제거되지 않은 물을 제거할 수 있다. 또한, 공중합체의 인큐베이션 및 결정화는 공중합체의 모양 또는 기하학적 형태에 무관하다는 것이 일반적으로 고려된다. 그러나, 공중합체의 표면은 사슬 연장 속도를 효능적으로 증가시킬 수 있다는 것이 고려된다. 다른 한편으로는, 바람직한 경우, 공중합체는 구형이 되어 용적에 대한 표면의 비율을 감소시킬 수 있다.
따라서, 본 발명의 목적 사항에 따른 고려되는 고체 상태 중합 원안은 IV를 현저하게 증가시키면서, 에스테르교환를 단지 약간(예, 0% 내지 3.5% (절대치), 더욱 전형적으로는 0% 내지 0.8% (절대치), 가장 전형적으로는 0% 내지 0.2% (절대치)) 증가시키고 카프로락톤 함량을 약간 감소시킬 것이다. 특히, 고려되는 공중합체는 IV를 20% 이상, 더욱 바람직하게는 25% 이상, 더욱 더 바람직하게는, 35% 이상, 가장 바람직하게는 45% 이상 증가시킬 것이다. 또한, 고려되는 바람직한 고체 상태 중합 원안은 공중합체중의 카프로락톤 함량을 1.2% (절대치) 이하, 더욱 바람직하게는 0.8% (절대치) 이하, 더욱 더 바람직하게는 0.2% (절대치) 이하, 가장 바람직하게는 0.1% (절대치) 이하의 양 만큼을 감소시키면서, 에스테르교환는 3.5% (절대치) 이하, 더욱 바람직하게는 2.0% (절대치) 이하, 더욱 더 바람직하게는 0.6% (절대치) 이하, 가장 바람직하게는, 0.2% (절대치) 이하의 양 만큼 증가시킬 것이다.
본 발명의 고체 상태 중합 공중합체의 칩이 형성될 수 있다. 형성된 칩은이어서 모노필라멘트, 필름 제품, 스펀본드(불연속) 섬유, 금형, 또는 압출 프로필을 포함한 섬유 형성에 사용될 수 있다.
또한, 얀이 고려되는 고체 상태 중합 블록 공중합체로부터 생성된 섬유로부터 제조될 수 있다는 것이 고려된다. 따라서, 섬유를 생산하는 방법은 방향족 폴리에스테르 및 카프로락톤을 포함하는 블록 공중합체가 제공되는 한 단계를 포함한다. 또 다른 단계에서, 공중합체는 20%이상의 고유 점도 증가, 1.2% (절대치) 이하의 카프로락톤 함량 감소, 및 3.5% (절대치) 이하의 에스테르교환 증가를 달성시키기에 충분한 온도에서 고체 상태 중합되며, 그러한 고체 상태 중합 공중합체는 0.82이상의 고유점도를 지닌다. 또 다른 단계에서, 고체 상태 중합된 공중합체는 스피닝된다.
본 발명의 조성물은 공지된 스피닝 방법을 이용함으로써 섬유로 스피닝될 수 있다. 생성되는 얀은 웨빙, 텍스타일, 안전벨트, 낙하산 하네스 및 라인, 어께 하네스, 화물 운송, 안전네트, 트램폴린, 고고도 노동자 하네스, 군용 항공기 포획 테입, 스카이 토우 라인, 및 로프를 포함한 다양한 산업용 섬유 제품 및 요트 및 오일 데릭 밧줄을 포함한 밧줄 제품에 사용될 수 있다.
실시예
하기 실시예는 본 발명의 목적 사항을 예시하고자 하는 것이다. 특히, 하기 실시예는 폴리(에틸렌 테레프탈레이트) 및 카프로락톤을 포함하는 블록 공중합체를 기본으로 한다. 다른 적합한 블록 공중합체 중에서도, 적절한 블록 공중합체는 상품명 세쿠러스™(SECURUS™)하에 시판중인 공중합체를 포함한다.
IV는 문헌[Journal of Polymer Science (1974), 12, 2905-2915 by William L. Hergenrother and Charles Jay Nelson]에 공개된 "분별된 폴리(에틸렌 테레프탈레이트에 대한 점도-분자량 관계(Viscosity-Molecular Weight Relationship for Fractioned Poly(ethylene Terephthalate)"에 기재된 원안을 이용하여 측정하였다. COOH 함량, % 에스테르교환, 및 % 카프로락톤을 탕의 미국특허 제5,869,582호에 기재된 원안에 따른 NMR에 의해서 측정하였다. IV는 dl/g으로 표현되고, COOH 함량은 meq/kg으로 나타낸다. % TE는 % 에스테르교환이고, %CL은 % 카프로락톤이며, 상기 수치들은 절대치로 나타낸다. 달리 표시되지 않는 한, 고체 상태 중합 조건은 표 1 및 표 2에 나타낸 특정의 온도에서의 인큐베이션 시간으로 주어진다.
표 1
샘플 고체 상태 중합 조건 IV COOH % TE %CL
1 세쿠러스 칩(출발물질) 0.74 38 5.1 13.1
2 120℃에서 5 시간 및 160℃에서 16 시간 0.94 24 5.8 13.0
3 120℃에서 8 시간 0.77 33 4.5 13.2
4 120℃에서 8 시간 및 161℃에서 24 시간 1.01 23 5.7 12.9
5 120℃에서 8 시간 및 152℃에서 25 시간 0.94 26 5.3 13.2
표 2
샘플 고체 상태 중합 조건 IV COOH % TE %CL
1 세쿠러스 칩(출발물질) 0.74 38 5.1 13.1
6 120℃에서 5 시간, 160℃에서 16 시간, 180℃에서 3 시간 및 200℃에서 16 시간 1.45 13 9.9 13.0
7 120℃에서 5 시간, 160℃에서 16 시간, 180℃에서 3 시간, 200℃에서 16 시간, 200℃에서 4 시간, 210℃에서 2 시간 및 215℃에서 7 시간 1.91 11 10.2 11.8
표 2에서 알 수 있는 바와 같이, 보다 높은 고체 상태 중합 온도는 일반적으로 IV를 증가시키지만, 전형적으로는 에스테르교환를 현저하게 증가시키고, 카프로락톤을 감소시킬 것이다.
따라서, 고분자량 중합체 및 이의 제조 방법의 특정 양태 및 그 제품이 개시되고 있다. 그러나, 당업자라면 본원에서 설명한 변화외에 더욱 많은 변화가 본 발명의 개념을 벗어나지 않으면서 가능하다는 것을 인지할 수 있을 것이다. 따라서, 본 발명의 목적 사항은 첨부된 청구범위의 사상을 예외로 하여 한정되는 것이 아니다. 또한, 명세서 및 청구범위를 설명하는데 있어서, 모든 용어는 문맥에 일관되는 최광의의 가능한 방법으로 이해되어야 한다. 특히, 용어 "포함한다" 및 "포함하는"은 비배타적인 방법으로 구성용소, 성분 또는 단계를 참조하는 것으로 이해되어, 참조된 구성요소, 성분 또는 단계가 표현적으로는 참조되지 않은 다른 구성요소, 성분 또는 단계를 나타내거나, 이용하거나 또는 그와 결합될 수 있음을 나타낸다.

Claims (24)

  1. 방향족 폴리에스테르 및 카프로락톤을 포함하는 블록 공중합체를 포함하는 조성물로서,
    상기 공중합체가 20% 이상의 고유점도 증가, 1.2% (절대치) 이하의 카프로락톤 함량 감소, 및 3.5% (절대치) 이하의 에스테르교환 증가를 얻기에 충분한 온도에서 고체 상태 중합되며;
    고체 상태 블록 공중합체가 0.82 이상의 고유점도를 지니는 조성물.
  2. 제 1항에 있어서, 방향족 폴리에스테르가 폴리(알킬렌 테레프탈레이트), 폴리(알킬렌 나프탈레이트), 및 폴리(시클로알킬렌 나프탈레이트)로 이루어진 군중에서 선택된 화합물임을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제 1항에 있어서, 공중합체가 175℃ 이하의 온도에서 고체 상태 중합됨을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제 1항에 있어서, 공중합체가 165℃ 이하의 온도에서 고체 상태 중합됨을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제 4항에 있어서, 방향족 폴리에스테르가 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)를 포함함을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제 5항에 있어서, 카프로락톤 함량의 감소가 0.1% (절대치) 이하임을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제 6항에 있어서, 에스테르교환의 증가가 0.2% (절대치) 이하임을 특징으로 하는 조성물.
  8. 제 3항에 있어서, 고유점도의 증가가 35% 이상이며, 방향족 폴리에스테르가 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)를 포함함을 특징으로 하는 조성물.
  9. 제 8항에 있어서, 에스테르교환의 증가가 0.6% (절대치) 이하임을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제 1항에 있어서, 카프로락톤 함량이 30mol%이하임을 특징으로 하는 조성물.
  11. 제 1항에 있어서, 카프로락톤 함량이 15mol%이하임을 특징으로 하는 조성물.
  12. 제 1항의 조성물을 포함하는 칩.
  13. 제 1항의 조성물을 포함하는 필름.
  14. 제 1항의 조성물로부터 생산된 섬유를 포함하는 얀.
  15. 제 6항의 조성물로부터 생산된 섬유를 포함하는 얀.
  16. 제 7항의 조성물로부터 생산된 섬유를 포함하는 얀.
  17. 제 8항의 조성물로부터 생산된 섬유를 포함하는 얀.
  18. 제 1항의 조성물을 포함하는 웨빙.
  19. 제 18항의 웨빙을 포함하는 좌석 벨트.
  20. 방향족 폴리에스테르 및 카프로락톤을 포함하는 블록 공중합체를 제공하는 단계;
    20% 이상의 고유점도 증가, 1.2% (절대치) 이하의 카프로락톤 함량 감소, 및 3.5% (절대치) 이하의 에스테르교환 증가를 얻기에 충분한 온도에서 공중합체를 고체 상태 중합화시키는 단계로서, 고체 상태 중합된 공중합체가 0.82 이상의 고유점도를 지니도록 중합시키는 단계; 및
    고체 상태 중합된 공중합체를 스피닝하는 단계를 포함하여 섬유를 생산하는 방법.
  21. 제 20항에 있어서, 방향족 폴리에스테르가 폴리(알킬렌 테레프탈레이트), 폴리(알킬렌 나프탈레이트), 및 폴리(시클로알킬렌 나프탈레이트)로 이루어진 군중에서 선택된 화합물임을 특징으로 하는 방법.
  22. 제 20항에 있어서, 고유점도의 증가가 35% 이상임을 특징으로 하는 방법.
  23. 제 20항에 있어서, 에스테르교환의 증가가 0.2% (절대치) 이하임을 특징으로 하는 방법.
  24. 제 23항에 있어서, 카프로락톤 함량의 감소가 0.1% (절대치) 이하임을 특징으로 하는 방법.
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