KR20040035235A

KR20040035235A - 염모제 조성물

Info

Publication number: KR20040035235A
Application number: KR1020020064013A
Authority: KR
Inventors: 김중헌; 이인호
Original assignee: 주식회사 엘지생활건강
Priority date: 2002-10-19
Filing date: 2002-10-19
Publication date: 2004-04-29
Also published as: KR100925902B1

Abstract

본 발명은 염모제 조성물에 관한 것으로서, 측쇄에 하나 이상의 불소기가 포함된 불소계 실리콘 화합물을 함유하는 것을 특징으로 한다. 본 발명에 따른 염모제 조성물은 염색시 모발 손상을 최소화할 뿐만 아니라, 염색 후 물빠짐이 적어 색상 지속성이 우수하다.

Description

염모제 조성물 {Hairdye composition}

본 발명은 불소계 실리콘 화합물을 함유하는 염모제 조성물에 관한 것으로, 염색시 모발 손상을 최소화할 뿐만 아니라, 염색 후 물빠짐이 적어 색상 지속성이 우수한 염모제 조성물에 관한 것이다.

일반적으로 모발 염색제 즉, 염모제는 착색된 색의 내구성 및 조성물의 특성에 따라 영구 모발 염색제(산화형 염모제), 반영구 모발 염색제(비산화형 염모제) 및 일시적 착색제로 분류해 볼 수 있다.

산화형 염모제의 경우 저분자량의 산화염료가 모발내에서 산화 중합 반응을 일으켜 색소를 형성하게 되는데, 여러 가지 다양한 색을 얻을 수 있으며 염모력이 우수한 특징이 있기 때문에 가장 널리 이용되는 부류의 염모제이다. 이러한 산화형 염모제 조성물은 산화제에 의해 산화됨으로써 염료를 형성하는 1종 이상의 염료 전구체와 1종 이상의 커플러를 함유하는데, 이러한 산화 염색용 염모제 조성물은 모발에 적용하기 직전에 희석 과산화수소 용액 등으로 이루어진 산화제와 혼합하여 사용한다. 이러한 염모제의 사용 목적은 가급적 완전하게 모발을 염색시키며 염모 효과를 오래동안 지속하는 데 있다. 또한, 비산화형 염모제는 원색에 가까운 천연색을 모발에 제공하기에 유용한 염모제로서 모발손상이 비교적 적으며 파마와 동시에 간편하게 시술할 수도 있어 그 활용도가 점차 확대되어 가고 있다.

그러나, 현재 시판되고 있는 염모제들은 밝은 색상으로 염색 시 반복적인 샴푸에 의한 물빠짐 현상으로 쉽게 변색이 일어나며, 특히 산화형 염모제의 경우 과산화수소 등의 산화제의 작용에 의한 모발의 탈색 과정에서 모발 내의 다이설파이드 결합(S-S)이 파괴되어 모발에 심한 손상을 주어 건강한 모발에 비해 염색 모발의 촉감이 나빠지며 모발의 윤기가 줄어드는 단점을 가지고 있다.

따라서, 본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 상기와 같은 문제점을 해결하여, 모발에 윤활효과를 부여하는 불소계 실리콘 화합물을 염모제 조성물에 첨가함으로써 염색시 모발 손상을 최소화할 뿐만 아니라, 염색 후 물빠짐이 적어 색상 지속성이 우수한 염모제 조성물을 제공하는 데 있다.

이하, 본 발명에 따른 염모제 조성물에 대하여 상세히 설명한다.

본 발명은 측쇄에 하나 이상의 불소기가 포함된 불소계 실리콘 화합물을 함유하는 염모제 조성물을 제공한다.

상기 불소계 실리콘 화합물은 하기 일반식 1로 표시되는 불소계 실리콘 화합물인 것이 바람직하다.

<일반식 1>

상기 일반식 1에서 a, b 및 x 는 각각 1 내지 1,000, 1 내지 1,000 및 1 내지 100인 정수로서, 상기 화합물의 평균 분자량은 1,000 내지 1,000,000 이다.

불소계 실리콘 화합물은 낮은 계면 장력과 윤활효과가 있는 것으로 알려진 실리콘 화합물인 디메티콘 구조를 기본 골격으로 하고, 표면 윤활제, 방수 또는 방오용 원료로 섬유 등에 널리 사용되는 원료인 불소계 화합물을 측쇄에 도입한 구조를 갖는 화합물이다. 상기 불소계 실리콘 화합물은 모발의 손상을 야기하는 알칼리제나 산화제로부터 모발을 보호하여 모발을 손상을 최소화하면서도, 발색된 색상의 물빠짐에 대한 지속력을 유지시켜 주는 효과를 부여한다.

상기 염모제 조성물이 산화염료 전구체를 함유하는 제1제와 산화제를 함유하는 제2제로 구성된 산화형 염모제 조성물일 경우, 상기 불소계 실리콘 화합물의 함량은 상기 제1제 총중량을 기준으로 0.01 내지 10 중량%인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 0.05 내지 3 중량%이다.

상기 산화형 염모제 조성물은 통상적으로 제1제에 산화염료 전구체와 발색제(커플러)를 함유한다. 상기 산화염료 전구체로는 현재 알려진 대부분의 산화염료 중간체를 사용할 수 있다. 이러한 산화염료 전구체로는 그 종류는 특별히 한정되지 않으나, 파라페닐렌디아민, 파라톨루일렌디아민, 2-클로로-파라페닐렌디아민, 2,3-디메칠-파라페닐렌디아민, 2,6-디메칠-파라페닐렌디아민, 2,6-디에칠-파라페닐렌디아민, 2,5-디메칠-파라페닐렌디아민, N,N-디메칠-파라페닐렌디아민, N,N-디에칠-파라페닐렌디아민, N,N-디프로필-파라페닐렌디아민, 4-아미노-N,N-디에칠-3-메칠아닐린, N,N-비스(베타하이드록시에칠)-파라페닐렌디아민, 4-아미노-N,N-비스(베타하이드록시에칠)-3-메칠아닐린, 4-아미노-3-클로로-N,N-비스(베타하이드록시에칠)-아닐린, 2-베타-하이드록시에칠-파라페닐렌디아민, 2-플로로-파라페닐렌디아민, 2-이소프로필-파라페닐렌디아민, N-(베타하이드록시프로필)-파라페닐렌디아민, 2-하이드록시메칠-파라페닐렌디아민, N,N-디메칠-3-메칠-파라페닐렌디아민, N-(베타, 감마-디하이드록시프로필)-파라페닐렌디아민, N-(4'-아미노페닐)-파라페닐렌디아민, N-페닐-파라페닐렌디아민, 2-베타하이드록시에칠옥시-파라페닐렌디아민 등의 파라페닐렌디아민 계열의 염료나 이들의 산 염, 파라아미노페놀, 4-아미노-3-메칠페놀, 4-아미노-3-플로로페놀, 4-아미노-3-하이드록시메칠페놀, 4-아미노-2-메칠페놀, 4-아미노-2-하이드록시메칠페놀, 4-아미노-2-메톡시메칠페놀, 4-아미노-2-아미노메칠페놀, 4-아미노-2-(베타하이드록시에칠아미노메칠)페놀, 4-아미노-2-플로로페놀 등의 파라아미노페놀 계열의 염료나 이들의 산 염, 2-아미노페놀, 2-아미노-5-메칠페놀, 2-아미노-6-메칠페놀, 5-아세타미도-2-아미노페놀 등의 올소아미노페놀 계열의 염료나 이들의 산 염 등이 사용될 수 있으며, 기타 헤테로환을 포함하는 염료인 2,5-디아미노피리딘과 같은 피리딘 유도체, 2,4,5,6-테트라아미노피리미딘, 4-하이드록시-2,5,6-트리아미노피리미딘과 같은 피리미딘 유도체, 4,5-디아미노-1-메칠피라졸, 3,4-디아미노피라졸, 4,5-디아미노-1-(4'-클로로벤질)피라졸 등의 피라졸 유도체 등이 사용될 수 있다. 이들 산화염료 전구체의 함량은 상기 제1제 총 중량을 기준으로 0.05 내지 10%인 것이 바람직하며, 더욱 바람직한 함량은 0.25 내지 1.5%이다.

또한, 발색제(커플러)로는 레소르시놀류, m-아미노페놀류, m-페닐렌디아민류 또는 나프톨류 등을 사용할 수 있다.

한편, 상기 산화형 염모제 조성물의 제2제에 함유되는 산화제로는 과산화수소, 유레아퍼옥사이드, 알칼리메탈브로메이트, 퍼보레이트, 퍼설페이트 등과 같은 여러 가지 종류의 산화제를 1종 이상 사용할 수 있으나, 과산화수소를 사용하는 것이 바람직하다.

본 발명의 불소계 실리콘을 함유한 염모제 조성물이 비산화형 염모제인 경우, 염료로서 산성염료, 염기성 염료, 유용성 염료, 직접 염료, 분산 염료, HC 컬러 염료 등을 사용할 수 있다. 상기 직접염료로는 아리아놀(Arianol) 염료, p-니트로-o-페닐렌디아민, 니트로-p-페닐렌디아민, 2-아미노-4-니트로페놀, 2-아미노-5-니트로페놀, 염산 니트로-p-페닐렌디아민, 피크라민산 및 식물성 염료인 헨나(Henna) 등을 들 수 있다.

통상적으로 염모제 조성물에는 물에 잘 녹지 않는 성분들을 용해 또는 가용화시키는 용제를 사용할 수 있는데, 이러한 용제로는 탄소수가 1 내지 4 개인 알칸올인 에탄올, 이소프로판올 등과, 글리세롤/글리콜/글리콜에테르류인 2-부톡시에탄올, 프로필렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 모노메칠에테르, 디에칠렌 글리콜 모노에칠 에테르, 디에칠렌 글리콜 모노메칠 에테르 등과, 아로마틱 알코올류인 벤질알코올,페녹시에탄올 등을 들 수 있으며, 이들을 단독 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 이들 용제의 사용량은 염모제 조성물 총 중량을 기준으로 1 내지 40중량% 정도가 적절한데, 더욱 바람직한 사용량은 5 내지 30중량%이다.

또한, 본 발명의 불소계 실리콘 화합물을 함유하는 염모제 조성물에는 염모제에 사용하는 여러 가지 통상적인 보조제를 첨가할 수 있다. 예를 들면, 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제 등의 계면활성제류와 음이온성 폴리머, 양이온성 폴리머, 비이온성 폴리머, 양쪽성 폴리머의 폴리머류들의 단독 또는 복합 사용이 가능하며 유기 또는 무기계의 점증제, 항상화제, 침투제, 금속이온 봉쇄제, 분산제, 필름형성제, 방부제, 버퍼, 향 등을 첨가할 수 있다.

또한, 알카리제로서 암모니아, 모노에탄올아민 등이 사용될 수 있으며, 컨디셔닝제로 4급화 암모늄염, 4급화 폴리머, 사이클로메티콘, 디메티콘 등의 실리콘 화합물을 1종 이상 사용할 수 있다.

이러한 염모제 조성물은 적절한 성분을 사용하여 크림 타입, 겔상, 액상 등의 적절한 제형으로 제조될 수 있다. 예를 들어 산화형 염모제 조성물의 제조방법을 살펴 보면, 산화염료 전구체를 순수에 투입하고 가온하여 균일하게 유화시킨 다음, 측쇄에 하나 이상의 불소기가 포함된 불소계 실리콘 화합물을 투입하고 균일하게 혼합하여 제1제를 제조한다. 그런 다음, 과산화수소와 같은 산화제를 함유하는 제2제를 제조하면 2제형 염모제 조성물을 제조할 수 있다. 위 제조방법에 있어서, 필요에 따라 커플러, 가용화제 및 기타 보조제를 적절한 단계에서 첨가할 수 있음은 물론이다.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 실시예를 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것으로 해석되어져서는 안 된다. 본 발명의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되어지는 것이다.

실시예 1, 2 및 비교예 1, 2

하기 표 1에 기재된 조성비율에 따라, 정제수에 염료, 프로필렌글리콜, 아황산나트륨, EDTA-4Na, 스테아크리모늄클로라이드, 파라핀, 세틸알콜, 폴리옥시에틸렌 세틸에테르를 넣고, 교반하면서 80℃까지 가온하여 용해시켰다. 이를 60℃까지 냉각시킨 후, 디메티콘 및 상기 일반식 1(a, b, x는 각각 200, 600 및 80임)의 퍼플루오르노닐디메티콘(Pheonix Chemical, Inc.社)을 첨가하고 40℃까지 냉각하였다. 여기에 모노에탄올아민, 강암모니아수(28%) 및 조합향을 넣어 균일하게 혼합하였다.

(단위:중량%)

성분명	실시예 1	실시예 2	비교예 1	비교예 2
세틸알콜	8.00
파라핀	0.60
스테아트리모늄 클로라이드	2.50
폴리옥시에틸렌 세틸에테르	2.50
EDTA-4Na	0.20
프로필렌 글리콜	3.00
아황산나트륨	0.70
모노에탄올아민	3.00
강암모니아수(28%)	5.00
디메티콘	-	1.0	-	2.0
퍼플루오로노닐 디메티콘	2.0	1.0	-	-
p-페닐렌디아민	0.030
황산 p-톨루엔디아민	0.095
레소르시놀	0.250
p-아미노페놀	0.425
p-아미노-o-크레졸	0.295
2-메틸-5-하이드록시에틸 아미노페놀	0.050
조합향	적량
정제수	to 100%
pH	10.4	10.4	10.5	10.5

상기 표 1의 조성비로 제조된 실시예 1, 2 및 비교예 1,2의 염모제 조성물과 6% 과산화수소 용액과 각각 1:1로 혼합하여 실험용 사람 모발에 도포하고 30분 경과후에 샴푸로 씻어내고 건조하였다. 건조 후에 모발상에서의 발색력의 차이, 염색 모발의 윤기 및 촉감에 대해 전문 패널 7명의 평가를 받아 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다. 또한, 각 실시예 및 비교예에 따른 염모제 조성물로 처리된 염색 모발에 대한 마찰력을 5회 측정하고, 평균 마찰력 감소율을 계산하여 하기 표 2에 나타내었다.

구 분	실시예 1	실시예 2	비교예 1	비교예 2
발색력	◎	◎	◎	◎
윤기 및 촉감	◎	◎	×	△
마찰력 감소율(%)	17.78	16.22	-5.32	5.34

(평가기준)

* 발색력

◎ : 우수, ○ : 양호, △ : 다소 약함, × : 약함

* 윤기 및 촉감

◎ : 우수, ○ : 양호, △ : 보통, × : 나쁨

상기 표 2를 참조하여 살펴보면, 본 발명에 따른 불소계 실리콘 화합물을 함유하는 염모제 조성물은 그를 함유하지 않은 염모제 조성물인 비교예 1과 디메티콘을 함유한 염모제 조성물인 비교예 2에 비하여 발색력은 대등한 정도로 우수한 것으로 나타났고, 윤기 및 촉감은 훨씬 더 우수한 것으로 평가되었다. 또한, 상기 표 2에서 마찰력 감소율은 그 값이 클수록 모발 표면이 매끄러움을 나타내고, (-)값은 염색전보다 표면의 마찰력이 증가됨을 의미하는데 이는 모발 표면의 손상이 증가되었기 때문이라는 점을 감안하면, 본 발명에 따른 불소계 실리콘 화합물을 함유하는 염모제 조성물은 그를 함유하지 않은 염모제 조성물인 비교예 1과 디메티콘을 함유한 염모제 조성물인 비교예 2에 비하여 모발에 대한 손상 정도가 작아 모발보호에 효과적이라는 것을 알 수 있다.

한편, 각 실시예 및 비교예에 따른 염모제 조성물을 이용하여 샴푸 견뢰도 테스트용 모발과 울포에 염색한 후, 40℃ 소듐 에톡실레이티드라우릴 설페이트 (SLES) 1% 수용액에 넣은 후 20분간 교반함을 2회 반복하여 샴푸 견뢰도(물빠짐)평가 시험을 실시하였으며 물빠짐 전후의 모발 색상 차이는 전문 패널 7명의 평가를 받았고, 울포의 색차는 색차계 (Color and color difference meter, model 1000DPS, Nippon Denshoku Kogyo Co., LTD)를 이용하여 측정하였다. 색차 측정은 각 값마다 3회 반복 측정 후 평균치를 기록하여 그 결과를 하기 표 3에 함께 나타내었다.

구 분	실시예 1	실시예 2	비교예 1	비교예 2
모발의 색상차이*	◎	◎	×	○
L**	-5.34	-7.21	-16.2	-9.12
a**	2.01	3.31	7.5	4.10
b**	0.21	0.36	-1.35	-0.78
△E**	6.23	7.68	17.1	10.25

(평가기준)

상기 표 3에서 *는 물빠짐 전후의 모발의 색상차이를 나타낸다.

◎ : 물빠짐 후에도 색상 차이 적음, ○ : 색상 차이 다소 있음, △ : 색상 차이 심함, × : 색상 차이 매우 심함

그리고, 상기 표 3에서 **는 물빠짐 전후의 색수치 차이(물빠짐 전의 값에서 물빠짐 후의 값을 뺀 수치)를 나타낸다.

L : 밝고 어두움을 나타내며, 수치가 클수록 밝음

a : Green to red, 클수록 적색기가 강해짐

b : Blue to yellow, 클수록 황색기가 강해짐.

△E : 천이(遷移) 에너지, △E = [(△a)²+ (△b)²+ (△L)²]^1/2

상기 표 3을 참조하여 살펴보면, 본 발명에 따른 불소계 실리콘 화합물을 함유하는 염모제 조성물은 그를 함유하지 않은 염모제 조성물인 비교예 1과 디메티콘을 함유한 염모제 조성물인 비교예 2에 비하여 물빠짐 후에 색상 차이가 적을 뿐만 아니라, 색상 지속성이 우수함을 알 수 있다.

이상에서 살펴본 바와 같이, 본 발명에 따른 불소계 실리콘 화합물을 함유하는 염모제 조성물은 염색 시 모발 손상이 적어 모발 보호 효과가 크며, 염색 후 물빠짐이 적고, 색상 지속성이 우수하다.

Claims

측쇄에 하나 이상의 불소기가 포함된 불소계 실리콘 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 염모제 조성물.
제1항에 있어서, 상기 불소계 실리콘 화합물은 하기 일반식 1로 표시되는 것을 특징으로 하는 염모제 조성물;

<일반식 1>

상기 일반식 1에서 a, b 및 x 는 각각 1 내지 1,000, 1 내지 1,000 및 1 내지 100인 정수로서, 상기 화합물의 평균 분자량은 1,000 내지 1,000,000 이다.
제1항에 있어서, 상기 염모제 조성물은 산화염료 전구체를 함유하는 제1제와 산화제를 함유하는 제2제로 구성된 산화형 염모제 조성물로서, 상기 불소계 실리콘 화합물의 함량은 상기 제1제 총중량을 기준으로 0.01 내지 10 중량%인 것을 특징으로 하는 염모제 조성물.