KR20040030615A - 보호용 점착성 필름 - Google Patents

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KR20040030615A
KR20040030615A KR10-2003-7014952A KR20037014952A KR20040030615A KR 20040030615 A KR20040030615 A KR 20040030615A KR 20037014952 A KR20037014952 A KR 20037014952A KR 20040030615 A KR20040030615 A KR 20040030615A
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Abstract

본 발명은 다음:
(A)저밀도 프리-라디칼 폴리에틸렌; 에틸렌과 C3-C8올레핀계 모노머의 공중합체 ; 에틸렌/프로필렌 공중합체; 에틸렌/프로필렌/디엔; 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체 ; 에틸렌과 아크릴계 유도체의 공중합체; 스틸렌/에틸렌-부틸렌/스틸렌 공중합체 ; 스틸렌/부타디엔/스틸렌 공중합체; 스틸렌/이소프렌/스틸렌 공중합체; 에틸렌/스틸렌 공중합체; 점착성 부여 수지; 및 이들의 혼합물로부터 선택된 적어도 하나의 화합물; 및
(B)적어도 두개의 폴리(모노비닐계 방향족 탄화수소) 블록과 적어도 하나의 수소화된 폴리(컨쥬게이티드 디엔) 블록을 함유하는 블록 공중합체; 및/또는 폴리부트-1-엔 을 포함하는 점착성 조성물을 포함하는 보호 필름에 관한 것이다.

Description

보호용 점착성 필름{Protective adhesive films}
"압력-민감형"이라고 불리우는 필름은 잠정적으로 표면 보호를 목적으로 하는 필름으로서, 이 분야에서 일반적으로 요구되어지는 점착강도는 필름이 보호하고자 하는 표면부에 충분한 점착성을 가지며, 또한 제거시에는 점착의 흔적을 남기지 않고 용이하게 제거될 수 있는 것이 바람직하다.
현재, 다른 범주의 표면 보호용 필름의 경우, 특히, 코로나-처리된 폴리올레핀 필름, 아크릴계 점착제(용매 또는 수성상)를 도포한 폴리올레핀 필름, 고무점착제를 도포한 폴리올레핀 필름 및 폴리올레핀-기재 지지층과 특정의 점착층을 공(共)사출하여 수득한 필름을 들 수 있다.
그러나, 이들 필름은 이것이 상기한바와 같은 "특정 쉬트"와 만족스럽게 조화할 수 없는 단점을 가지고 있다:
코로나-처리 폴리올레핀 필름은 조절하기 어렵고, 단지 고온에만 적용되며, 부가하여 일단 분리되면, 더 이상 이들이 보호하는 표면에 달러붙지 않는 점착 특성을 가지고 있다.
아크릴계 점착제로 도포된 폴리올레핀 필름은 부드러운 플라스틱 및 알루미늄의 일시적 보호를 위한 적절한 점착 특성을 가지지 않고, 아교 및/또는 도포의 질은 적용 후 또는 온도 시험 후 PVC, 알루미늄 차체 표면에 흔적을 만들수 있다. 더욱이, 탈보호(필름 제거) 후, 육안으로는 볼 수 없는 " 표면 오염 "의 문제를 나타낼 수 있다. 마지막으로, 이들 필름의 제조가 두 단계(필름의 공사출 + 아교의 도포)를 필요로 하고, 그리고 사용된 점착제가 용매상일 때 환경적인 구속 및 규정에 따르기 위해 용매 회수 및/또는 오염 제거장치를 제공하는 것이 필수적이기 때문에 이들 필름의 제조비용은 높아진다.
천연고무 점착제로 도포된 폴리올레핀 필름은 그 적용이 투명필름에 사용되는 것이면, UV에 안정적이지 못하다. 이 경우 그 제조비용은 상기 지적한바와 같은 이유로 또한 높아진다.
폴리올레핀-기재 지지층과 특정 점착층, 예를들어 EVA 또는 PE 및 점착성 부여 수지 기재의 공(共)사출에 의해 수득된 보호 필름은 특히 플라스틱 표면부 보다일반적으로는 부드럽고 광택이 있는 표면을 보호하기 위한 것이다.
본 발명은 특정의 점착성 조성물로부터 얻게 되는 압력에 민감한 압력-민감형 점착성 필름에 관한 것이다.
보다 상세하게는 본 발명은 특히, 플라스틱 쉬트(PMMA, PC, PVC등), 프리코팅된 표면부, 라미네이트된 가구류, 플라스틱 프로파일(plastic profiles), 알루미늄 또는 스텐레스스틸 등의 나(裸)재질 금속(bare metals) 및 자동차의 차체 표면
등 표면부 보호용으로 사용되는 점착성 필름에 관한 것이다.
본 발명은 이들 단점을 해결하기 위한 것으로, 모든 타입의 표면, 특히 플라스틱 쉬트(PMMA, PC, PVC등), 프리코팅된 표면부, 라미네이트된 가구류, 플라스틱 프로파일(plastic profiles), 알루미늄 또는 스텐레스스틸 등의 나(裸)재질 금속(bare metals) 및 자동차의 차체 표면 등 표면부 보호용으로 사용되는 점착성 필름에 관한 것이다.
따라서, 제일 특징에 따르면, 본 발명은 지지층과 다음을 포함하는 점착성 조성물로 형성된 점착층을 포함하는 보호용 점척성 필름에 관한 것이다:
(A) 저밀도 프리-라디칼 폴리에틸렌(ldrPE); 에틸렌과 C3-C8올레핀계 모노머의 공중합체(직쇄 PE); 에틸렌/프로필렌 공중합체(EPM); 에틸렌/프로필렌/디엔
(EPDM); 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체(EVA); 에틸렌과 아크릴계 유도체의 공중합체(EAD); 스틸렌/에틸렌-부틸렌/스틸렌 공중합체(SEBS); 스틸렌/부타디엔/스틸렌 공중합체(SBS); 스틸렌/이소프렌/스틸렌 공중합체(SIS); 에틸렌/스틸렌 공중합체
(ES); 점착성 부여 수지; 및 이들의 혼합물로부터 선택된 적어도 하나의 화합물; 및
(B) 적어도 두개의 폴리(모노비닐계 방향족 탄화수소) 블록과 적어도 하나의 수소화된 폴리(컨쥬게이티드 디엔) 블록을 함유하는 블록 공중합체; 및/또는 폴리부트-1-엔.
본 발명에 따른 점착성 조성물은 어떤 비율로 구성성분 (A)와 (B)의 혼합물을 포함한다. 일반적인 실행으로는 구성성분 (B)의 5 내지 95중량%, 바람직하기로는 10 내지 80중량%를 사용하는 것이다.
본 발명의 용어에서, 구성성분 (A)와 (B)의 혼합물을 포함하는 점착성 조성물은, 그 자체 또는 혼합물로 구성성분 (B)의 다른 조성성분과, 그 자체 또는 혼합물로 구성성분 (A)의 다른 조성성분의 모든 조합을 커버한다.
본 발명에 따르면, 구성성분 (A)는 ldrPE, 직쇄 PE, EVAs, EADs, EPMs, EPDMs, SEBSs, SBSs, SISs 및 ESs; 점착성 부여 수지; 및 이들 화합물의 혼합물로부터 선택된 적어도 하나의 "중합체"이다. 본 발명의 용어에서, "이들 화합물의 혼합물"은 하나 또는 그 이상의 다른 타입의 하나 또는 그 이상의 중합체와, 적절하다면 하나 또는 그 이상의 점착성 부여 수지와 제일 타입의 하나 또는 그 이상의 중합체의 혼합물 또는 같은 타입의 몇몇 중합체의, 어떤 비율로의 혼합물을 의미하는 것으로 이해된다.
바람직한 점착성 조성물은 구성성분 (A)가 직쇄 PE, EVA, EAD, 점착성 부여 수지 또는 이들 화합물의 혼합물인 것이고, 상기 혼합물은 상기에서 정의된 것이다.
다른 바람직한 점착성 조성물은 구성성분 (B)가 폴리부트-1-엔 또는 폴리부트-1-엔과 적어도 두개의 폴리(모노비닐계 방향족 탄화수소) 블록 및 적어도 하나의 수소화된 폴리(컨쥬게이티드 디엔) 블록을 함유하는 블록 공중합체의 혼합물을포함하는 것이다.
다음:
(A)저밀도 프리-라디칼 폴리에틸렌; 에틸렌과 C3-C8올레핀계 모노머의 공중합체; 에틸렌/프로필렌 공중합체; 에틸렌/프로필렌/디엔; 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체; 에틸렌과 아크릴계 유도체의 공중합체; 스틸렌/에틸렌-부틸렌/스틸렌 공중합체; 스틸렌/부타디엔/스틸렌 공중합체; 스틸렌/이소프렌/스틸렌 공중합체; 에틸렌/스틸렌 공중합체; 및 이들의 혼합물로부터 선택된 적어도 하나의 화합물; 및
(B)적어도 두개의 폴리(모노비닐계 방향족 탄화수소) 블록과 적어도 하나의 수소화된 폴리(컨쥬게이티드 디엔) 블록을 함유하는 블록 공중합체
를 포함하는 점착성 조성물이 또한 바람직하다.
본 발명의 범주 내에서 사용될 수 있는 ldrPE류는 표준 ASTM D 1505에 따라 측정된 것으로 0.915 내지 0.925 범위의 밀도와 표준 ASTM 1238에 따라 측정된 것으로 0.1 내지 40dg/min의 범위, 바람직하기로는 0.1 내지 10dg/min의 범위의 용융 유동 지수를 가진다. 언급될 수 있는 예로는 루폴렌(Lupolen)™2420F(바셀;Basell) 명으로 시판되는 제품이다.
직쇄 PE류는 에틸렌과 프로펜, 부텐, 헥센, 메틸펜텐 또는 옥텐과 같은 C3-C8올레핀계 모노머(이후, "공단량체"라 칭함)의 공중합체이다. 이들 직쇄 PE류는 예를 들어 찌글러-나타(Ziegler-Natta) 타입 또는 메탈로센 타입의 촉매작용에 의해 수득될 수 있다. 낮은 또는 매우 낮은 밀도 직쇄 PE류, 즉 표준 ASTM D 1505에따라 측정된 것으로 0.860 내지 0.936 범위의 밀도와 표준 ASTM 1238에 따라 측정된 것으로 0.1 내지 40dg/min의 범위, 바람직하기로는 0.1 내지 10dg/min의 범위의 용융 유동 지수를 갖는 것을 사용하는 것이 유리하고; 이들 직쇄 PE류는 바람직하기로는 최대 30중량%의 공단량체 함량을 가진다. 언급될 수 있는 예는 인게이지(Engage)™(듀퐁 다우 엘라스토머), 어피니티™(다우), 이그잭트™(덱스 플라스토머), 스타밀란™(DSM) 및 어탄(Attane)™(다우) 명으로 시판되는 제품이다.
본 발명에 따르면, EVA류는 최대 80중량%, 바람직하기로는 최대 40중량%의 비닐 아세테이트(VA) 함량을 가진다. 이들 EVA류는 유리하기로는 표준 ASTM 1238에 따라 측정된 것으로 0.1 내지 40dg/min의 범위, 바람직하기로는 0.1 내지 10dg/min의 범위의 용융 유동 지수를 갖는다. 언급될 수 있는 예는 레바프렌™(베이어) 및 그린플렉스™(폴리메리 유로파) 명으로 시판되는 제품이다.
EAD류는 아크릴계 유도체, 예를 들어 부틸 아크릴레이트 및/또는 (메타)아크릴 산의 함량을 최대 40중량%를 가진다. 이들 EAD류는 유리하기로는 표준 ASTM 1238에 따라 측정된 것으로 0.1 내지 40dg/min의 범위, 바람직하기로는 0.1 내지 10dg/min의 범위의 용융 유동 지수를 갖는다. 언급될 수 있는 예는 로트릴™(엘프 아토켐) 명으로 시판되는 제품이다.
EPM류는 바람직하기로는 표준 ASTM D 1505에 따라 측정된 것으로 0.84 내지 0.90 범위의 밀도를 가지고, 유익하기로는 25 내지 60중량% 범위의 프로필렌 함량을 가진다. 언급될 수 있는 예로는 애드플렉스™(바셀) 명으로 시판되는 제품이다.
EPDM류는 바람직하기로는 표준 ASTM D 1505에 따라 측정된 것으로 0.86 내지 0.90 범위의 밀도를 가진다. 이들은 유익하기로는 25 내지 60중량% 범위의 프로필렌 함량과 최대 6중량%의 1,4-헥사디엔 또는 에틸리데네노르보넨과 같은 디엔의 함량을 가진다. 언급될 수 있는 예로는 노르델(Nordel)™(듀퐁 다우 엘라스토머스) 명으로 시판되는 제품이다.
SEBS류, SBS류 및 SIS류는 유익하기로는 최대 50중량%, 바람직하기로는 5 내지 45중량% 범위, 특히 바람직하기로는 10 내지 25중량% 범위의 스틸렌 함량을 가지며, 이들 중합체는 최대 70중량%, 바람직하기로는 최대 30중량%의 SEB, SB 또는 SI 디블록의 함량을 가진다. 언급될 수 있는 SBS의 예로는 크라톤(Kraton)™(크라톤 폴리머스) 명으로 시판되는 제품이다. 언급될 수 있는 SIS의 예로는 벡터(Vector)™4114(엑손;Exxon) 명으로 시판되는 제품이다. 언급될 수 있는 SEBS의 예로는 크라톤™G1657(크라톤 폴리머스) 명으로 시판되는 제품이다.
ES류는 유익하기로는 5 내지 85중량% 범위의 스틸렌 함량을 가지고, 바람하기로는 표준 ASTM 1238에 따라 측정된 것으로 0.1 내지 40dg/min의 범위, 바람직하기로는 0.1 내지 10dg/min의 범위의 용융 유동 지수를 갖는다. 언급될 수 있는 예는 인터폴리머™인덱스(다우) 명으로 시판되는 제품이다.
본 발명의 범주 내에서 사용된 점착성 부여 수지는 이 분야의 숙련가에게 잘 알려져있고, 특히 로진 수지, 테르펜/페놀 수지 및 C5, (C5)2및/또는 C9원유 분획으로부터 수득된 수지에서 선택될 수 있고, 그런다음 부분적으로 또는 완전하게 수소화될 수 있다. 이들 수지는 링과 볼 방법(표준 ASTM E 28)에 의해 측정된 것으로 유익하기로는 최대 140℃, 일반적으로는 75 내지 140℃, 바람직하기로는 75 내지 125℃의 연화점을 갖는다. 언급될 수 있는 예는 에스코레즈(Escrez)™(엑손), 실바레스(Sylvares)™(아리조나) 및 페르말린(Permalyn)™(허큘레스;Hercules)명으로 시판되는 제품이다.
본 발명에 따른 점착성 조성물의 구성성분 (B)는 적어도 두개의 폴리(모노비닐계 방향족 탄화수소) 블록과 적어도 하나의 수소화된 폴리(컨쥬게이티드 디엔) 블록을 함유하는 블럭 공중합체, 폴리부트-1-엔, 또는 폴리부트-1-엔과 상기 블럭 공중합체의 혼합물이다.
본 발명에 따르면, 구성성분 (B)는 또한 다른 타입의 하나 또는 그 이상의 중합체와 제일 타입의 하나 또는 그 이상의 중합체의 혼합물 또는 같은 타입의 몇몇 중합체의, 어떤 비율로의 혼합물을 포함한다.
블록 공중합체는 직쇄 또는 방사상일 수 있고 직쇄 트리블록 공중합체(ABA), 멀티-암 블록 공중합체((AB)nX) 및 ((AB)nX(B')m)와 같은 비대칭성 블록 공중합체를 포함하는 형태의 것일 수 있고, 여기서 A는 비닐계 방향족 탄화수소 중합체의 블록이고; B 및 B'는 수소화 컨쥬게이티드 디엔 중합체이고; n은 적어도2, 바람직하기로는 2 내지 6사이의 정수이고; m은 적어도 1, 바람직하기로는 1 내지 4사이의 정수이고; X는 커플링제의 잔기이다. 블록 공중합체는 40중량% 까지, 바람직하기로는 30중량% 까지, 더욱 바람직하기로는 25중량% 까지의 AB 디블록 공중합체를 함유할수 있다. 존재한다면, 이 디블록 공중합체는 일반적으로 적어도 5중량%, 바람직하기로는 적어도 10중량%의 블록 공중합체를 나타낸다. 존재한다면, AB 디블록 공중합체의 명확한 분자량은 전형적으로 40,000 내지 270,000의 범위이다.
블록 공중합체에서, 컨쥬게에트된 디엔 블록의 이중결합의 적어도 80%, 바람직하기로는 적어도 90%, 더욱 바람직하기로는 적어도 95%는 수소화된다.
모노비닐계 방향족 단량체는 전형적으로 스틸렌, (C1-C4)알킬스틸렌 및 (C1-C4)디알킬스틸렌으로부터 선택된다.
컨쥬게이트된 디엔 단량체는 전형적으로 4 내지 8 탄소원자를 함유하고, 예는 1,3-부타디엔, 2-메틸-1,3-부타디엔 (이소프렌), 2,3-디메틸-1,3-부타디엔 및 이들의 혼합물이다. 수소화반응 전에 부타디엔 블록의 1,2-비닐 함량은 전형적으로 적어도 25중량%, 바람직하기로는 30 내지 90중량%의 범위이고 특히 바람직하기로는 35 내지 80중량%의 범위이다.
최종 블록 공중합체에서 모노비닐계 방향족 단량체의 함량은 블록 공중합체의 중량에 기하여 적어도 50중량%, 바람직하기로는 5 내지 45중량%의 범위이고 특히 바람직하기로는 10 내지 25중량%의 범위이다. 전체 블록 공중합체의 명확한 분자량은 바람직하기로는 70,000 내지 310,000의 범위이다.
유익하기로는, 블록 공중합체는 스틸렌 기재 합성고무, 특히 A-B-A 타입의 블록 공중합체로, 예를 들어 스틸렌/에틸렌-부틸렌/스틸렌(SEBS) 또는 스틸렌/에틸렌-프로필렌/스틸렌(SEPS)이고, SEBS가 바람직하다. 이들 고무는 유익하기로는 모노비닐계 방향족 탄화수소에 대해 상기 언급된 것 같은 스틸렌 함량과 최대 70중량%, 바람직하기로는 최대 30중량%의 SEB 또는 SEP 디블록의 함량을 가진다. 언급될 수 있는 SEBS의 예로는 크라톤™G1657(크라톤 폴리머스) 명으로 시판되는 제품이다.
본 발명에 따르면, 구성성분 (A)가 단지 SEBS 만을 나타내면, 그러면 구성성분 (B)는 상기 한정된 바와 같은 블록 공중합체 만에 의해서 나타나지는 않는다.
부트-1-엔 동중합체 또는 공중합체일 수 있는 폴리부트-1-엔은 적어도 80중량%, 바람직하기로는 적어도 95중량% 특히 바람직하기로는 적어도 97중량%의 균형을 이룬 부분을 포함한다. 중량 평균 분자량은 전형적으로는, 겔 투과 크로마토그라피에 의해 측정된 것으로 60,000 내지 1,000,000의 범위이다.
적절한 폴리부트-1-엔은 바람직하기로는 0.875 내지 0.925의 범위, 특히 바람직하기로는 0.890 내지 0.920의 범위의 밀도를 갖는다. 이들의 용융 유동 지수는 표준 ASTM 1238에 따라 측정된 것으로 0.05 내지 400의 범위, 바람직하기로는 0.1 내지 200의 범위, 특히 바람직하기로는 0.2 내지 20의 범위 그리고 아주 특히 바람직하기로는 0.4 내지 5dg/min의 범위이다.
만일 부트-1-엔 공중합체가 사용되면, 공단량체(부트-1-엔외의 것)의 함량은 1 내지 50mol%, 바람직하기로는 1 내지 30mol%의 범위이다. 이 공단량체는 에틸렌, 프로필렌 또는 5 내지 8 탄소원자를 갖는 α-올레핀일 수 있다.
언급될 수 있는 폴리부트-1-엔의 예로는 PB 0300(몬텔;Montell) 명으로 시판되는 제품이다.
구성성분 (B)는 또한 구성성분 (A)에 대해 상기 정의된 점착성 부여 수지, 방향성 수지 및 가소제로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함할 수 있다. 본 발명의 일 바람직한 실시형태에서, 구성성분 (B)는:
-100중량부의 블록 공중합체;
-10 내지 60중량부의 폴리부트-1-엔;
-20 내지 80중량부의 점착성 부여 수지;
-0 내지 40중량부의 방향성 수지;
-0 내지 25중량부의 가소제를 포함한다.
본 발명에 따른 점착성 조성물은 또한 안정화제, 안티블록킹제, UV 저해제, UV 차단제 및 가소제와 같은 하나 또는 그 이상의 부가제를 포함할 수 있다.
이들 부가제는 일반적으로 조성물의 중량에 기하여 0.1 내지 10중량% 범위로되는 양으로 존재된다.
본 발명에 따른 점착성 조성물은 구성성분 (A) 및 (B)를 혼합함에 의해 또는 택일적으로 상기 각 구성성분이 조합된 다양한 성분을 혼합함에 의해 통상적인 방법으로 제조될 수 있다.
점착성 필름의 지지층은 폴리올레핀 기재 지지 조성물로 구성된다. 이 지지층은 단일층 형태 또는 다층의 형태의 것일 수 있다. 각 층은 유익하기로는 프리-라디칼 폴리에틸렌(PE); 낮은 또는 매우 낮은 밀도 직쇄 PE; 폴리프로필렌(PP); EPM; 또는 이들 화합물의 혼합물을 포함한다. 본 발명의 용어에서, 표현 "이들 화합물의 혼합물"은 하나 또는 그 이상의 다른 타입의 하나 또는 그 이상의 중합체와제일 타입의 하나 또는 그 이상의 중합체의 혼합물 또는 같은 타입의 몇몇 중합체의 혼합물을 포함한다.
지지층은 바람직하기로는 프리-라디칼 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 및 에틸렌/프로필렌 공중합체의 혼합물로 구성된 적어도 일 층을 포함한다.
지지층은 유익하기로는 0.84 내지 0.960의 범위, 바람직하기로는 0.900 내지 0.940의 범위의 밀도를 갖는다. 이것은 일반적으로 필름의 전체 두께의 50 내지 99% 사이를 나타낸다.
유리-라디칼 PE는 예를 들어, 루폴렌™2420 F(바셀) 명칭으로 시판되는 제품인 낮은 밀도(0.915≤d ≤0.925), 예를 들어, 루폴렌™3521 C(BASF) 명칭으로 시판되는 제품인 중간 밀도(0.925≤d ≤0.940), 예를 들어, 루폴렌™3721 C(BASF) 명칭으로 시판되는 제품인 높은 밀도(0.940≤d ≤0.960)일 수 있다.
낮은 또는 매우 낮은 밀도의 직쇄 PE 및 EPM은 구성성분 (A)에 대해 이미 정의된 것과 같다.
PP는 0.890 내지 0.910 범위의 밀도를 갖는다. 언급될 수 있는 예는 모플렌(Moplen)™(몬텔;Motell) 명으로 시판되는 제품이다.
모든 이들 중합체의 밀도는 표준 ASTM D 1505에 따라 측정된다. 상기 중합체는 유익하기로는 표준 ASTM 1238에 따라 측정된 것으로 0.1 내지 40dg/min의 범위, 바람직하기로는 0.1 내지 10dg/min의 범위의 용융 유동 지수를 갖는다.
이들 지지층은 또한 누수방지제, 활제, 착색제, UV 안정제, UV 차단제, 항산화제 및 안티블록킹제와 같은 하나 이상의 부가제를 포함할 수 있다. 만일 지지층이 다층 타입이면, 지지층의 각각은 상기 부가제를 포함할 수 있다.
이들 부가제는 일반적으로 조성물의 중량에 기해 0.1 내지 25중량%의 범위로 존재된다.
일 특정한 실시형태에서, 지지층의 다른 면(즉, 점착층과 접하지 않는 면) 상에, 본 발명에 따른 점착성 필름은 유익하기로는 비-접착성인 보호층을 포함한다. 이런 보호층은 이 분야의 숙련가에게 잘 알려져 있다.
본 발명에 따른 점착성 보호 필름은 분리 강도(벗겨내는 각=180도, 벗겨내는 속도=300mm/min, 실온에서 측정)에 의해 측정된 것으로 1 내지 500cN/cm 범위의 접착 강도를 가지고 그리고 이들이 적용된 재질로부터 어려움없이 그리고 잔여 흔적을 남기지않고 제거될 수 있다.
이들 점착성 필름은 지지층과 점착층의 공사출에 의해 특히 수득될 수 있다. 캐스트 공사출 방법 또는 블론 공사출 방법을 적용하는 것이 거의 가능하다.
이들 방법은 이 기술 분야의 숙련가에게 잘 알려져 있고, 예를 들어 "엔사이크로피디어 어브 케미스트리 테크놀로지"(컬크-오쓰머; Kirk-Othmer), 1996, 볼륨19, 페이지290-316에 기술되어 있다. 또한 캐스트 코팅 방법을 사용하는 것이 가능하다.
따라서, 제이 특징에 따르면, 본 발명은 상기 정의 된 지지층과 상기 정의된 점착층의 공사출에 의한 보호 필름의 제조공정에 관한 것이다. 이 공정은 다음의 단계를 포함한다:
a)점착층을 형성하는 점착 조성물을 제일 익스트루더에, 그리고 지지층을 형성하는 지지 조성물을 제일 익스트루더에 공급하는 단계;
b)점착 조성물과 지지 조성물의 용융하고 그리고 각 익스트루더와 연결된 다이를 통해 실질적으로 용융된 조성물을 동시적으로 이송하는 단계; 및
c)점착층 및 지지층을 포함하는 필름의 공사출 단계.
만일 지지층이 다층의 형식이라면, 단계 a)에서 사용된 다수의 익스트루더는 상기 지지층을 구성하는 층의 수와 같아야 한다는 것은 쉽게 이해된다.
유익하기로는, 수득된 필름은 10㎛보다 큰 두께, 바람직하기로는 10 내지 90㎛의 범위를 갖는다.
제 삼 특징에 따르면, 본 발명은 상기 언급된 필름에 의해 보호된 물건에 관한 것이다.
본 발명은 순전히 제시를 위해 주어진 아래의 실시예에 의해 자세히 설명된다. 실시예 1-3 및 5에서 사용된 삼층 공사출 장비는 "오토프로필(Autoprofil)" 두께 제어 시스템을 갖는, 배턴펠드(Battenfeld)에 의해 시판된 "콘트라쿨(Contracool)" 형식의 것이고, 실시예 4에서 사용된 장비는 윈드묄러 앤드 횔셔르에 의해 시판된다.
다음의 온도 범위가 각각의 익스트루더에 사용된다:
- 익스트루더 1번 : 140-220℃
- 익스트루더 2번 : 140-220℃
- 익스트루더 3번 : 110-220℃
실시예 1
점착성 조성물이 10중량%의 크라톤™ MD6649(크라톤 폴리머스)의 이름으로 이용할 수 있는 조성물과 90중량%의 0.902의 밀도 및 12중량%의 옥텐 공단량체 함량을 갖는 직쇄 폴리에틸렌을 혼합함에 의해 제조된다.
3개의 익스트루더를 갖는 삼층 공사출 장치를 사용하여, 0.924의 밀도와 0.7의 용융 유동 지수를 갖는 프리-라디칼 폴리에틸렌이 익스트루더 1번에 사입되고, 0.924의 밀도와 0.7의 용융 유동 지수를 갖는 프리-라디칼 폴리에틸렌과 0.925의 밀도와 0.7의 용융 유동 지수를 갖는 직쇄 폴리에틸렌(부텐 공단량체)의 90/10중량부 혼합물이 익스트루더 2번에 사입되고, 상기에서 제조된 점착성 조성물이 익스트루더 3번에 사입된다.
이 분야의 숙련가에 공지된 통상 조건 하에서 블론 공사출은 70㎛의 두께를 갖는 점착성 필름을 생산한다.
PVC 또는 PMMA 시트에 적용하면, 이 필름은 시트의 열성형 전에 분리 강도(벗겨내는 각=180°, 벗겨내는 속도=300mm/min, 실온에서 측정)를 측정 할 때, 10 내지 200cN/cm(PVC 또는 PMMA의 광택에 의존함)의 점착 강도를 갖는다. 이 값은 열성형 후에도 증가하지 않는다.
실시예 2
점착성 조성물이 45중량%의 크라톤™ MD6649(크라톤 폴리머스)의 이름으로 이용할 수 있는 조성물과 55중량%의 0.912의 밀도 및 3.3의 용융 유동 지수를 갖는 직쇄 폴리에틸렌을 혼합함에 의해 제조된다.
3개의 익스트루더를 갖는 삼층 공사출 장치를 사용하여, 0.924의 밀도와 0.7의 용융 유동 지수를 갖는 프리-라디칼 폴리에틸렌이 익스트루더 1번에 사입되고, 0.924의 밀도와 0.7의 용융 유동 지수를 갖는 프리-라디칼 폴리에틸렌, 0.935의 밀도와 0.8의 용융 유동 지수를 갖는 프리-라디칼 폴리에틸렌, UV 저해제 및 UV 차단제의 70/27/1.5/1.5의 중량부 혼합물이 익스트루더 2번에 사입되고, 상기에서 제조된 점착성 조성물이 익스트루더 3번에 사입된다.
이 분야의 숙련가에 공지된 통상 조건 하에서 블론 공사출로 35㎛의 두께를 갖는 점착성 필름을 생산한다.
미리 옻칠된 금속 시트(50의 광택도를 갖는 폴리에스테르 락커)에 적용하면, 이 필름은 분리 강도(벗겨내는 각=180°, 벗겨내는 속도=300mm/min, 실온에서 측정)를 측정 할 때, 150 내지 200cN/cm의 점착 강도를 갖는다.
이 값은 온도 숙성 조작 동안에도 유의적으로 증가하지 않는다.
실시예 3
점착성 조성물이 10중량%의 0.902의 밀도 및 1의 용융 유동 지수를 갖는 직쇄 폴리에틸렌, 45중량%의 SEBS(13중량%의 스틸렌과 35중량%의 디블록을 포함) 및 45중량%의 SEBS(상기 정의된 것과 같음)와 점착성 부여 수지(120℃의 연화점을 갖는 것)의 50/50의 중량부 혼합물을 혼합함에 의해 제조된다.
3개의 익스트루더를 갖는 삼층 공사출 장치를 사용하여, 0.924의 밀도와 0.7의 용융 유동 지수를 갖는 프리-라디칼 폴리에틸렌이 익스트루더 1번에 사입되고, 0.90의 밀도를 갖는 폴리에틸렌, 0.925의 밀도와 0.7의 용융 유동 지수를 갖는 직쇄 폴리에틸렌(부텐 공단량체) 및 화이트 마스터뺏지의 70/10/10의 중량부 혼합물이 익스트루더 2번에 사입되고, 상기에서 제조된 점착성 조성물이 익스트루더 3번에 사입된다.
이 분야의 숙련가에 공지된 통상 조건 하에서 블론 공사출로 60㎛의 두께를 갖는 점착성 필름을 생산한다.
자동차 바디워크의 샘플에 적용하면, 이 필름은 분리 강도(벗겨내는 각=180°, 벗겨내는 속도=300mm/min, 실온에서 측정)를 측정 할 때, 200 내지 300cN/cm의 점착 강도를 갖는다. 보호제거에 따른, 70℃에서 1시간 이상에 걸친 전형적인 시험 후에, 자동차의 마감은 점착제에 의해 전혀 표시되지 않는다.
실시예 4
점착성 조성물이 25중량%의 크라톤™ MD6649(크라톤 폴리머스)의 이름으로 이용할 수 있는 조성물과 75중량%의 0.902의 밀도, 1의 용융 유동 지수 및 12중량%의 옥텐 공단량체를 갖는 직쇄 폴리에틸렌을 혼합함에 의해 제조된다.
3개의 익스트루더를 갖는 삼층 공사출 장치를 사용하여, 0.924의 밀도와 0.7의 용융 유동 지수를 갖는 프리-라디칼 폴리에틸렌이 익스트루더 1번 및 2번에 사입되고, 상기에서 제조된 점착성 조성물이 익스트루더 3번에 사입된다.
이 분야의 숙련가에 공지된 통상 조건 하에서 블론 공사출로 50㎛의 두께를 갖는 점착성 필름을 생산한다.
스테인레스 스틸 시트에 적용하면, 이 필름은 시트의 분리 강도(벗겨내는 각=180°, 벗겨내는 속도=300mm/min, 실온에서 측정)를 측정 할 때, 50 내지250cN/cm의 점착 강도를 갖고, 아주 용이한 벗겨 여는 양식을 갖는다. 더욱이, 이 필름은 심원한 드로윙 조작 후에는 빨리 분리되지 않는다.
실시예 5
점착성 조성물이 8중량%의 크라톤™MD6649(크라톤 폴리머스)의 이름으로 이용할 수 있는 조성물과 92중량%의 0.902의 밀도, 1의 용융 유동 지수 및 12중량%의 옥텐 공단량체를 갖는 직쇄 폴리에틸렌을 혼합함에 의해 제조된다.
3개의 익스트루더를 갖는 삼층 공사출 장치를 사용하여, 0.924의 밀도와 0.7의 용융 유동 지수를 갖는 프리-라디칼 폴리에틸렌이 익스트루더 1번 및 2번에 사입되고, 상기에서 제조된 점착성 조성물이 익스트루더 3번에 사입된다.
이 분야의 숙련가에 공지된 통상 조건 하에서 블론 공사출로 50㎛의 두께를 갖는 점착성 필름을 생산한다.
광택성 알루미늄 시트에 적용하면, 이 필름은 시트의 분리 강도(벗겨내는 각=180°, 벗겨내는 속도=300mm/min, 실온에서 측정)를 측정 할 때, 50 내지 150cN/cm의 점착 강도를 갖고, 아주 용이한 벗겨 여는 양식을 갖는다. 이 필름은 드로윙 조작 후에 알루미늄에 흔적을 남기지 않는다

Claims (21)

  1. 지지층과 점착층을 포함하는 보호용 점척성 필름에 있어서, 상기 점착층은 다음:
    (A)저밀도 프리-라디칼 폴리에틸렌; 에틸렌과 C3-C8올레핀계 모노머의 공중합체; 에틸렌/프로필렌 공중합체; 에틸렌/프로필렌/디엔; 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체; 에틸렌과 아크릴계 유도체의 공중합체; 스틸렌/에틸렌-부틸렌/스틸렌 공중합체; 스틸렌/부타디엔/스틸렌 공중합체; 스틸렌/이소프렌/스틸렌 공중합체; 에틸렌/스틸렌 공중합체; 점착성 부여 수지; 및 이들의 혼합물로부터 선택된 적어도 하나의 화합물; 및
    (B)폴리부트-1-엔 또는 폴리부트-1-엔과 적어도 두개의 폴리(모노비닐계 방향족 탄화수소) 블록 및 적어도 하나의 수소화된 폴리(컨쥬게이티드 디엔) 블록을 함유하는 블록 공중합체의 혼합물
    을 필수적으로 포함하는 점착성 조성물로 형성됨을 특징으로 하는 보호용 점착성 필름
  2. 지지층과 점착층을 포함하는 보호용 점척성 필름에 있어서, 상기 점착층은 다음:
    (A)저밀도 프리-라디칼 폴리에틸렌; 에틸렌과 C3-C8올레핀계 모노머의 공중합체; 에틸렌/프로필렌 공중합체; 에틸렌/프로필렌/디엔; 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체; 에틸렌과 아크릴계 유도체의 공중합체; 스틸렌/에틸렌-부틸렌/스틸렌 공중합체; 스틸렌/부타디엔/스틸렌 공중합체; 스틸렌/이소프렌/스틸렌 공중합체; 에틸렌/스틸렌 공중합체; 및 이들의 혼합물로부터 선택된 적어도 하나의 화합물; 및
    (B)적어도 두개의 폴리(모노비닐계 방향족 탄화수소) 블록 및 적어도 하나의 수소화된 폴리(컨쥬게이티드 디엔) 블록을 함유하는 블록 공중합체
    를 필수적으로 포함하는 점착성 조성물로 형성됨을 특징으로 하는 보호용 점착성 필름
  3. 제 1항 또는 제 2항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 구성성분 (A)의 프리-라디칼 폴리에틸렌은 0.915 내지 0.925 범위의 밀도와 0.1 내지 40dg/min의 범위, 바람직하기로는 0.1 내지 10dg/min의 범위의 용융 유동 지수를 가짐을 특징으로 하는 보호용 점착성 필름
  4. 제 1항 또는 제 2항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 구성성분 (A)의 에틸렌과 C3-C8올레핀계 모노머의 공중합체는 30중량% 이하의 공단량체 함량을 가지고 0.1 내지 40dg/min의 범위, 바람직하기로는 0.1 내지 10dg/min의 범위의 용융 유동 지수를 가지며, 상기 공단량체는 바람직하기로는 프로펜, 부텐, 헥센, 메틸펜텐 및옥텐으로부터 선택된 것임을 특징으로 하는 보호용 점착성 필름
  5. 제 1항 또는 제 2항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 구성성분 (A)의 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체는 최대 80중량%, 바람직하기로는 최대 40중량%의 비닐 아세테이트 함량을 가지고 유익하기로는 0.1 내지 40dg/min의 범위, 바람직하기로는 0.1 내지 10dg/min의 범위의 용융 유동 지수를 가짐을 특징으로 하는 보호용 점착성 필름
  6. 제 1항 또는 제 2항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 구성성분 (A)의 에틸렌과 아크릴계 유도체의 공중합체는 최대 40중량%의 아크릴계 유도체 함량을 가지고 유익하기로는 0.1 내지 40dg/min의 범위, 바람직하기로는 0.1 내지 10dg/min의 범위의 용융 유동 지수를 가짐을 특징으로 하는 보호용 점착성 필름
  7. 제 1항 또는 제 2항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 구성성분 (A)의 에틸렌/프로필렌 공중합체는 0.84 내지 0.90 범위의 밀도를 가지고 유익하기로는 25 내지 60중량%의 프로필렌 함량을 가짐을 특징으로 하는 보호용 점착성 필름
  8. 제 1항 또는 제 2항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 구성성분 (A)의 에틸렌/프로필렌/디엔은 0.86 내지 0.90 범위의 밀도를 가지고 유익하기로는 25 내지 60중량%의 프로필렌 함량과 최대 6중량%의 디엔 함량을 가짐을 특징으로 하는 보호용 점착성필름
  9. 제 1에 있어서, 상기 구성성분 (A)의 점착성 부여 수지는 최대 140℃, 일반적으로는 75 내지 140℃, 바람직하기로는 75 내지 125℃의 연화점을 가짐을 특징으로 하는 보호용 점착성 필름
  10. 제 1항 또는 제 2항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 구성성분 (A)의 스틸렌/에틸렌-부틸렌/스틸렌 공중합체, 스틸렌/부타디엔/스틸렌 공중합체 및 스틸렌/이소프렌/스틸렌 공중합체 각각은 최대 50중량%, 바람직하기로는 5 내지 45중량% 범위의 스틸렌 함량을 가지며, 유익하기로는 최대 70중량%의 디블록의 함량을 가짐을 특징으로 하는 보호용 점착성 필름
  11. 제 1항 또는 제 2항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 구성성분 (A)의 에틸렌/스틸렌 공중합체는 5 내지 85중량% 범위의 스틸렌 함량과 유익하기로는 0.1 내지 40dg/min의 범위, 바람직하기로는 0.1 내지 10dg/min의 범위의 용융 유동 지수를 가짐을 특징으로 하는 보호용 점착성 필름
  12. 제 1항 내지 제 11항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 구성성분 (B)의 블록 공중합체는 최대 50중량%, 바람직하기로는 5 내지 45중량% 범위의 폴리(모노비닐계 방향족 탄화수소) 함량을 가짐을 특징으로 하는 보호용 점착성 필름
  13. 제 12항에 있어서, 상기 블록 공중합체는 스틸렌/에틸렌-부틸렌/스틸렌 및 스틸렌/에틸렌-프로필렌/스틸렌으로부터 선택된 A-B-A 타입의 스틸렌 기재 합성고무이고 상기 고무는 유익하기로는 최대 70중량%의 디블록의 함량을 가짐을 특징으로 하는 보호용 점착성 필름
  14. 제 1항에 있어서, 상기 구성성분 (B)의 폴리부트-1-엔은 1 내지 50mol% 범위의 부트-1-엔 외의 공단량체의 함량인 부트-1-엔 공중합체인 것을 특징으로 하는 보호용 점착성 필름
  15. 제 1항에 있어서, 상기 구성성분 (B)는 또한 점착성 부여 수지, 방향성 수지 및 가소제에서 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 보호용 점착성 필름
  16. 제 15항에 있어서, 상기 구성성분 (B)는:
    -100중량부의 블록 공중합체;
    -10 내지 60중량부의 폴리부트-1-엔;
    -20 내지 80중량부의 점착성 부여 수지;
    -0 내지 40중량부의 방향성 수지;
    -0 내지 25중량부의 가소제
    를 포함함을 특징으로 하는 보호용 점착성 필름
  17. 제 1항 내지 제 16항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 구성성분 (B)는 조성물의 5 내지 95중량%로 존재됨을 특징으로 하는 보호용 점착성 필름.
  18. 제 1항 내지 제 17항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 지지층은 프리-라디칼 폴리에틸렌, 낮은 또는 매우 낮은 밀도의 에틸렌과 C3-C8올레핀계 모노머의 공중합체, 폴리프로필렌, 에틸렌/프로필렌 공중합체 또는 이들 화합물의 혼합물을 포함함을 특징으로 하는 보호용 점착성 필름
  19. 제 1항 내지 제 18항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 지지층은 단층 또는 다층임을 특징으로 하는 보호용 점착성 필름
  20. 지지층과 점착층의 공사출에 의한 청구항 1 내지 19 중 어느 하나의 보호용 점착성 필름의 제조공정에 있어서, 상기 공정은 다음의 단계:
    a)점착층을 형성하는 점착 조성물을 제일 익스트루더에, 그리고 지지층을 형성하는 지지 조성물을 제일 익스트루더에 공급하는 단계;
    b)점착 조성물과 지지 조성물의 용융하고 그리고 각 익스트루더와 연결된 다이를 통해 실질적으로 용융된 조성물을 동시적으로 이송하는 단계; 및
    c)점착층 및 지지층을 포함하는 필름의 공사출 단계
    를 포함함을 특징으로 하는 보호용 점착성 필름의 제조방법.
  21. 청구항 1 내지 19 중 어느 하나의 보호용 점착성 필름 또는 청구항 20의 방법에 의해 수득된 보호용 점착성 필름으로 도포된 물건.
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