KR20030071566A - 시클로프로펜 화합물의 전달 시스템 - Google Patents

시클로프로펜 화합물의 전달 시스템 Download PDF

Info

Publication number
KR20030071566A
KR20030071566A KR10-2003-0012446A KR20030012446A KR20030071566A KR 20030071566 A KR20030071566 A KR 20030071566A KR 20030012446 A KR20030012446 A KR 20030012446A KR 20030071566 A KR20030071566 A KR 20030071566A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
cyclopropene compound
substrate
cyclopropene
compound
release agent
Prior art date
Application number
KR10-2003-0012446A
Other languages
English (en)
Inventor
라모라안젤로안토니
노리스필립로이
제이콥슨리차드마틴
Original Assignee
롬 앤드 하스 캄파니
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 롬 앤드 하스 캄파니 filed Critical 롬 앤드 하스 캄파니
Publication of KR20030071566A publication Critical patent/KR20030071566A/ko

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N3/00—Preservation of plants or parts thereof, e.g. inhibiting evaporation, improvement of the appearance of leaves or protection against physical influences such as UV radiation using chemical compositions; Grafting wax
    • A01N3/02—Keeping cut flowers fresh chemically
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N27/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing hydrocarbons

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

본 발명은 최소 하나의 기질, 최소 하나의 시클로프로펜 화합물을 함유하는 물질 및 방출제를 포함하는 시클로프로펜 화합물 발생기의 시클로프로펜 화합물의 새로운 전달 시스템에 관한 것이며, 일기질의 최소 일면은 최소 하나의 시클로프로펜 화합물을 함유하는 물질로 코팅되며, 최소 하나의 시클로프로펜 화합물을 함유하는 물질이 방출제에 노출되는 경우, 기체상 시클로프로펜 화합물이 방출된다. 또한 본 발명은 식물, 과일, 꽃 혹은 채소에서 에틸렌 반응을 억제하도록 식물, 과일, 꽃 혹은 채소에 시클로프로펜 화합물을 전달하기 위해 이러한 발생기로부터 시클로프로펜 화합물의 방출 방법을 제공한다.

Description

시클로프로펜 화합물의 전달 시스템{Delivery Systems for Cyclopropene Compounds}
본 발명은 시클로프로펜의 새로운 전달 시스템에 관한 것이며, 시클로프로펜 화합물을 제어된 방식으로 전달할 수 있다. 이 전달 시스템 혹은 시클로프로펜 화합물 발생기는 최소 하나의 기질, 최소 하나의 시클로프로펜 화합물을 함유하는 물질, 및 방출제(release agent)를 포함하며, 일기질의 최소 일면이 최소 하나의 시클로프로펜 화합물을 함유하는 물질로 코팅되며, 최소 하나의 시클로프로펜 화합물을 함유하는 물질이 방출제에 노출되는 경우, 기체상 시클로프로펜 화합물이 방출된다. 상기 시클로프로펜 화합물 발생기(generator)는 카트리지, 바람직하게는 자체 포함된 카트리지의 형태일 수 있으며, 이는 꽃, 과실, 식물 및 채소를 채집하였을 때, 이들을 동일한 품질로 유지하기 위하여 꽃, 과실, 식물 및 채소에 시클로프로펜 화합물을 전달하는 편리한 방법을 제공한다. 이러한 시클로프로펜 화합물 및 메틸시클로프로펜과 같은 이들의 유도체는 꽃, 과실, 식물 및 채소에서의 에틸렌 반응을 억제할 수 있다. 상기 시클로프로펜 화합물 발생기는 특히 꽃, 과실, 식물,혹은 채소가 레일로드 박스차, 트랙터 트레일러 콘테이터 혹은 육/해상 콘테이너와 같은 부위에 저장되는 경우에, 불필요한 혼합 장치의 필요성을 제거하며, 콘테이너의 함량 및 입방 체적에 적합한 일정 사용양을 전달하며, 어떠한 폐기물을 충분히 감소시키기 때문에 유용하다.
에틸렌으로 인하여 꽃, 잎, 과실 및 채소를 포함하는 식물 및 식물부분이 조숙하게 성숙하여 고사되며 이는 식물에서 특정한 수용체와 결합하여 일어나는 것으로 잘 알려져 있다. 에틸렌은 또한, 잎의 황화 및 발육 저지 뿐만 아니라, 조숙한 열매, 꽃 및 잎의 낙화를 촉진한다. 이러한 에틸렌에 기인한 영향과 관련하여, 식물에 대한 에틸렌의 유해한 작용을 방지 혹은 감소시키는 방안이 현재 심도있는 연구의 대상이 되고 있다. 미국특허 제 5,518,988은 에틸렌 결합에 대한 효과적인 차단제로서 1-메틸시클로프로펜을 포함하는 시클로프로펜 및 그 유도체를 사용하는 바에 대하여 개시하고 있다. 그러나, 이러한 화합물과 관련된 중요한 문제는 이들이 전형적으로 압축되는 경우 폭발위험이 존재하며, 전달하기 어려운 불안정한 기체라는 것이다.
이러한 문제점에 대한 해결책으로, 미국 특허 제 6,017,849에서는 이러한 기상 화합물을 분자 캡슐에 편입시켜 이들의 반응성을 안정화시키는 방법이 개시되며, 식물, 꽃, 과실 혹은 채소에 활성 화합물의 저장, 운송, 및 적용 혹은 전달하는 편리하며 안전한 방법이 제공된다. 미국 특허 제 5,518,988에서는 가장 활성인 시클로프로펜 유도체, 1-메틸시클로프로펜이 개시되며, 보다 바람직한 분자 캡슐제는 시클로덱스트린이며, α-시클로덱스트린이 가장 바람직하다. 이러한 활성화합물은 간단히 물을 분자 캡슐제 복합체에 첨가함으로써 식물, 꽃, 과일 혹은 채소에 적용되거나 혹은 전달된다. 상기 복합체는 미국 특허 제 6,017,849에 개시된 방법에 따라 제조되며, 분말 형태의 물질이 제공된다.
상기된 1-메틸시클로프로펜/α-시클로덱스트린 복합체의 벌크 혹은 캡슐형태는 1-메틸시클로프로펜을 매우 빠르게 방출하도록 제조될 수 있다. 그러나, 이러한 방출을 달성하기 위하여, 1-메틸시클로프로펜/α-시클로덱스트린 복합체 중량의 최소한 10배, 바람직하게는 20배의 다량의 물이 필요하다. 게다가, 물을 포함하는 용기는 유출을 방지하기 위하여 수직으로 유지되어야 한다. 최소한의 물 및 방출제를 사용하여 복합체로부터 시클로프로펜 화합물을 완전하게 방출하고 용기의 방향은 문제가 되지 않는 것이 이익적일 것이다. 사용자에게는 선박 콘테이너에서 식물, 꽃, 과일 혹은 채소를 바로 기체상 시클로프로펜 화합물로 처리하는 것이 대형 처리 콘테이너, 챔버 혹은 룸에서 처리하는 것보다 나을것이다.
미국 특허 출원 제 09/957,752에서는 분말 복합체와 물 흡수 물질을 혼합하여 이러한 문제의 해결을 시도하고 있다. 시클로프로펜 화합물을 방출하기 위해 보다 적은 양의 물이 사용되지만, 일구현에 있어서, 과량의 물이 여전히 요구되며, 이에 따라 일단 시클로프로펜 화합물 발생이 완료되면 수성 부생성물이 생성된다. 이러한 부생성물은 규제 및 환경 기준에 따라 적합하게 처리되어야 한다. 다른 구현에 있어서, 시클로프로펜 화합물 복합체로 채워진 샤켓이 방출제 역할을 하는 습한 분위기에 쉽게 노출될 수 있다. 이로써 원하지 않는 부생성물의 문제점은 제거되나, 적당한 시간내에 최적양의 시클로프로펜 화합물을 전달할 수 있는 용기내의 주변 습도를 제어해야 하는 부가적인 문제점이 발생한다.
본 발명자는 시클로프로펜 화합물의 방출방법을 간략화하는 방법을 발견하였으며, 환경 규제를 준수하며 원하지 않는 부생성물의 양을 실질적으로 감소시키고 콘테이너의 환경을 제어하지 않으면서 콘테이너의 함량 및 입방체적에 적합한 정확한 투입량을 전달할 수 있다.
본 발명의 일구현은 최소 하나의 기질, 최소 하나의 시클로프로펜 화합물을 함유하는 물질, 및 방출제를 포함하는 시클로프로펜 화합물 발생기(generator)이며, 일기질의 최소 일면은 최소 하나의 시클로프로펜 화합물을 함유하는 물질로 코팅되며, 최소 하나의 시클로프로펜 화합물을 함유하는 물질로 코팅된 기질이 방출제에 노출되는 경우, 기체상 시클로프로펜 화합물이 방출된다.
상기 방출제는 저장용기에 함유될 수 있으며, 최소 하나의 시클로프로펜 화합물을 함유하는 물질로 코팅된 기질은 최소 하나의 시클로프로펜 화합물을 함유하는 물질로 코팅된 기질을 방출제에 노출시키기 위하여 저장 용기를 관통, 상부 혹은 하부로 끌어낸다. 적합한 저장 용기는 최소 하나의 시클로프로펜 화합물을 함유하는 물질로 코팅된 기질이 들어가도록 하는 주입구 및 최소 하나의 시클로프로펜 화합물을 함유하는 코팅물질을 갖는 기질이 스폰지 같은 다공성 물질로 배출되는 배출구를 갖는 배스 혹은 챔버와 같은 어떠한 형태일 수 있다. 또한, 상기 방출제는 파열 가능한 용기 혹은 포드내에 함유될 수 있다. 포드(pod)를 사용하는 경우, 최소 하나의 시클로프로펜 화합물을 함유하는 물질로 코팅된 기질의 각 섹션은 최소 하나의 포드를 포함한다. 최소 하나의 시클로프로펜 화합물을 함유하는 물질로 코팅된 기질은 기체상 시클로프로펜 화합물의 방출을 개시하도록 포드를 파열하고 방출제를 분무하는 롤러와 같은 압력 적용 어셈블리를 통과한다. 선택적으로, 방출제로 코팅된 제 2기질을 사용할 수 있으며, 최소 하나의 시클로프로펜 화합물을 함유하는 코팅 물질을 갖는 기질 및 방출제로 코팅된 기질을 함께 접촉시켜 기체상 시클로프로펜 화합물의 방출을 야기한다. 두개의 기질, 최소 하나의 시클로프로펜 화합물을 함유하는 코팅물질을 갖는 일기질 및 방출제로 코팅된 일기질을 사용하는 기술에 있어서, 기체상 시클로프로펜 화합물의 방출을 보조하기 위해 최소 하나의 기질용 물질은 다공성인 것이 바람직하다.
이러한 시클로프로펜 화합물 발생기로는 카트리지 형태, 바람직하게는 자체 함유된 카트리지의 형태가 바람직하다. 상기 기질 혹은 기질들을 카트리지에 저장하고 카트리지내에 위치되기 전에 코팅될 수 있거나 혹은 상기 기질 혹은 기질들이 코팅되지 않고 최소 하나의 시클로프로펜 화합물을 함유하는 코팅 물질 및/혹은 방출제가 카트리지의 분리부에 저장되도록 카트리지를 배치할 수 있다. 이러한 구성은 사용하기 전에 바로 기질의 코팅을 제공한다. 그러나 카트리지에 위치시키기 전에 최소 하나의 시클로프로펜 화합물을 함유하는 물질로 예비 코팅된 최소 하나의 기질을 사용하는 것이 바람직하다.
필수적으로, 상기 카트리지는 기질 혹은 기질들용 디스펜서(dispenser)로서 공급된다. 최소 하나의 시클로프로펜 화합물을 함유하는 물질이 이미 기질에 적용되고 함유된 방출제가 분리 저장 용기에 있는 기질을 사용하는 경우, 최소 하나의 시클로프로펜 화합물을 함유하는 물질로 코팅된 기질은 상기 방출제를 함유하는 카트리지의 부분을 관통, 하부로 통과하도록 카트리지로부터 당기거나 혹은 제거할 수 있다. 상기 방출제는 기체상 시클로프로펜 화합물의 방출을 일으키며, 최소 하나의 시클로프로펜 화합물을 함유하는 물질로 코팅되는 기질에 제어된 방법으로 적용된다. 코팅되지 않은 기질에 있어서, 카트리지로부터 기질을 당기거나 혹은 제거하는 경우에, 기질을 최소 하나의 시클로프로펜 화합물을 함유하는 물질을 함유하는 카트리지의 부분을 관통하거나, 하부에서 혹은 측면으로 또한 통과시킨다. 최소 하나의 시클로프로펜 화합물을 함유하는 물질 혹은 방출제 중 하나를 먼저 기질에 적용한 다음 다른 기질에 적용할 수 있다. 최소 하나의 시클로프로펜 화합물을 함유하는 물질을 먼저 적용하는 것이 바람직하며, 카트리지내에 최소 하나의 시클로프로펜 화합물을 함유하는 물질로 먼저 코팅된 기질을 갖도록 하는 것이 보다 더 바람직하다.
선택적으로, 최소 하나의 시클로프로펜 화합물을 함유하는 물질용 기질 및 방출제용 기질의, 두개 기질을 사용하는 경우에, 카트리지에 위치되기 전에 모두가 코팅되지 않거나, 둘다 코팅되거나 혹은 하나는 코팅되고 또 다른 하나는 코팅되지 않을 수 있다. 기질이 카트리지에 위치시 코팅되지 않는 경우에, 적합한 코팅물질 즉, 최소 하나의 시클로프로펜 화합물을 함유하는 물질 혹은 방출제를 함유하는 저장 용기를 관통하거나, 측면 혹은 하부를 통과시켜 코팅되는 것이 요구될 것이다. 두개의 기질을 사용하는 경우, 카트리지에 위치되기 전에 둘다 코팅되는 것이 바람직하다.
일단 카트리지로부터 당기거나 혹은 제거되면, 최소 하나의 일면상에 및 방출제에 최소 하나의 시클로프로펜 화합물을 함유하는 물질로 코팅된 기질은 카트리지에 부착된 채로 남을 수 있거나 혹은 카트리지로부터 분리될 수 있으며, 폐쇄된 지역의 어떠한 위치에 매달거나 혹은 배치된다. 마찬가지로, 두개의 기질, 그중 하나는 최소 일면상에 최소 하나의 시클로프로펜 화합물을 함유하는 물질을 갖는 기질, 및 다른 하나는 최소 일면에 방출제를 갖는 기질을 사용하는 경우, 상기 두개의 기질은 서로 접촉될 수 있으며, 상기 방출제는 기체상 시클로프로펜 화합물을 방출하는 역할을 하며, 카트리지에 부착된 채로 남을 수 있거나 혹은 카트리지로부터 분리될 수 있으며, 폐쇄된 지역의 어떠한 위치에 매달거나 혹은 배치된다.
연속 롤의 카트리지에 함유되는, 코팅되거나 혹은 코팅되지 않은 기질 혹은기질들이 바람직하다. 두개의 기질이 사용되는 경우, 두개의 기질 분리 연속롤이 있는 것이 바람직하며, 상기 기질들이 상기 카트리지로부터 분배되는 경우, 상기 두개의 기질은 예를 들어 라미네이트 필름과 같이 서로 접촉된다. 게다가, 상기 기질 혹은 기질들은 카트리지에서 이들의 분배시, 최대 표면적을 노출시키기 위한 어떠한 지역에 위치되거나, 배치되거나 혹은 올릴수 있는 예를 들어, 아코디온 스타일과 같은 방식으로 접을 수 있다.
본 발명의 또 다른 잇점은 특정 함량 혹은 입방 체적을 위한 투여량 수준이 카트리지로부터 분배되는 코팅된 기질 혹은 기질들의 길이 혹은 양을 제어함으로써 조절할 수 있다는 것이다. 상기 기질 혹은 기질들을 분배하는 경우, 상기 기질이 카트리지로부터 절단되거나 혹은 파열되는 지역에 상응하는 어떠한 코팅을 갖지 않는 부분을 갖는 것이 바람직하다.
최소 하나의 시클로프로펜 화합물을 함유하는 물질의 고정된 양에 적용되는 방출제의 고정된 양으로 인하여, 상기 기체상 시클로프로펜 화합물을 재생시키는 반응은 꽃, 과일, 식물 혹은 채소의 총 저장 시간과 같이 적당한 시간동안에 완료되도록 수행될 수 있다.
이에 따라, 본 발명은 최소 하나의 기질, 최소 하나의 시클로프로펜 화합물을 함유하는 물질, 및 방출제를 포함하는 시클로프로펜 화합물 발생기에 관한 것이며, 최소 하나의 기질은 최소 하나의 시클로프로펜 화합물을 함유하는 물질로 코팅되며, 최소 하나의 시클로프로펜 화합물을 함유하는 물질이 방출제에 노출되는 경우, 기체상 시클로프로펜 화합물이 방출된다. 최소 하나의 시클로프로펜 화합물을 함유하는 물질은 다음 화학식의 시클로프로펜, 그 거울상 이성질체, 입체 이성질체, 염 및 이들의 혼합물을 포함하며:
단, 상기 식에서,
(1) R1, R2, R3, 및 R4각각은 독립적으로 식 -(L)n-Z 그룹이며,
ⅰ) n은 0 내지 12의 정수이며,
ⅱ) L은 각각 D1, D2, E 혹은 J 그룹의 일멤버로 부터 독립적으로 선택되며;
D1은 화학식
이며,
D2는 화학식
이며,
E는 화학식
이며;
J는 화학식
이며,
여기서,
A) X 및 Y는 각각 독립적으로 식 -(L)m-Z 그룹이며;
B) m은 0 내지 8의 정수이며;
C) 2개 이하의 E기는 서로 인접하며, J기는 서로 인접하지 않으며;
ⅲ) 각 Z는 독립적으로
A) 수소, 할로, 시아노, 니트로, 니트로소, 아지도, 클로레이트, 브로메이트, 아이오데이트(iodate), 이소시아나토, 이소시아니도, 이소티오시아나토, 펜타플루오로티오, 혹은
B) 비치환되었거나 치환된; 불포화된, 부분 포화된 혹은 포화된; 단일고리(monocyclic), 이중고리(bicyclic), 삼중고리(tricyclic) 혹은 융합된(fused); 카르보시클릭 혹은 헤테로시클릭 고리 시스템인 그룹G기;로부터 선택되며,
단,
1) 상기 고리 시스템이 3 혹은 4 멤버 헤테로시클릭 고리를 갖는 경우, 상기 헤테로시클릭 고리는 1 헤테로원자를 갖으며;
2) 상기 고리 시스템이 5 혹은 그 이상 멤버의 헤테로시클릭 고리 혹은 폴리시클릭 헤테로시클릭 고리를 갖는 경우, 상기 헤테로시클릭 혹은 폴리시클릭 헤테로시클릭 고리는 1 내지 4개의 헤테로원자를 갖으며;
3) 각각의 헤테로원자는 N, O 및 S로 부터 독립적으로 선택되며;
4) 치환체의 수는 0 내지 5이며, 각 치환체는 X로 부터 독립적으로 선택되며;
2) 각 화합물에서 비-수소 원자의 총 수는 50 이하이다.
본 발명에서, 다양한 L기의 구조에서, 각각의 개방 결합(open bond)은 다른 L기, Z기 혹은 시클로프로펜 부분에 대한 결합을 나타낸다. 예를들어, 구조에서 는두개의 다른 원자와 산소 원자의 결합을 나타내며; 이는 디메틸에테르부를 나타내는 것이 아니다.
본 명세서에서, 용어 "할로"는 불소, 염소, 브롬 및 요오드를 의미한다.
바람직하게 각 화합물에서 비-수소 원자의 수는 25미만이다. 보다 바람직하게, 각 화합물에서 비-수소 원자의 수는 20미만이다. 보다 더 바람직하게, 각 화합물에서 비-수소 원자의 수는 13미만이다. 가장 바람직하게, 화합물에서 비-수소의 수는 7미만이다.
바람직하게, R1, R2, R3, 및 R4중 두개는 수소이다. 보다 바람직하게, R1및 R2가 수소이거나 혹은 R3및 R4가 수소이다. 보다 더 바람직하게, R2, R3, 및 R4가 수소이거나 혹은 R1, R2및 R4가 수소이다. 가장 바람직하게, R2, R3, 및 R4가 수소이다.
바람직하게, R1은 (C1-C10)알킬이며, R2, R3, 및 R4는 수소이다. 보다 바람직하게, R1은 (C1-C8)알킬이며, R2, R3, 및 R4는 수소이다. 보다 더 바람직하게, R1은 (C1-C4)알킬이며, R2, R3, 및 R4는 수소이다. 가장 바람직하게, R1은 메틸이며, R2, R3, 및 R4는 수소이다.
전형적인 R1, R2, R3및 R4기는 예를 들어: 알케닐, 알킬, 알키닐, 아세틸아미노알케닐, 아세틸아미노알킬, 아세틸아미노알키닐, 알케녹시, 알콕시, 알키녹시, 알콕시알콕시알킬, 알콕시알케닐, 알콕시알킬, 알콕시알키닐, 알콕시카르보닐알케닐, 알콕시카르보닐알킬, 알콕시카르보닐알키닐, 알킬카르보닐, 알킬카르보닐옥시알킬, 알킬(알콕시이미노)알킬, 카르복시알케닐, 카르복시알킬, 카르복시알키닐, 디알킬아미노, 할로알콕시알케닐, 할로알콕시알킬, 할로알콕시알키닐, 할로알케닐, 할로알킬, 할로알키닐, 하이드록시알케닐, 하이드록시알킬, 하이드록시알키닐, 트리알킬실릴알케닐, 트리알킬실릴알킬, 트리알킬실릴알키닐, 디알킬포스포나토, 디알킬포스페이토, 디알킬티오포스페이토, 디알킬아미노알킬, 알킬술포닐알킬, 알킬티오알케닐, 알킬티오알킬, 알킬티오알키닐, 디알킬아미노술포닐, 할로알킬티오알케닐, 할로알킬티오알킬, 할로알킬티오알키닐, 알콕시카르보닐옥시; 시클로알케닐, 시클로알킬, 시클로알키닐, 아세틸아미노시클로알케닐, 아세틸아미노시클로알킬,아세틸아미노시클로알키닐, 시클로알케녹시, 시클로알콕시, 시클로알키녹시, 알콕시알콕시시클로알킬, 알콕시시클로알케닐, 알콕시시클로알킬, 알콕시시클로알키닐, 알콕시카르보닐시클로알케닐, 알콕시카르보닐시클로알킬, 알콕시카르보닐시클로알키닐, 시클로알킬카르보닐, 알킬카르보닐옥시시클로알킬, 카르복시시클로알케닐, 카르복시시클로알킬, 카르복시시클로알키닐, 디시클로알킬아미노, 할로시클로알콕시시클로알케닐, 할로시클로알콕시시클로알킬, 할로시클로알콕시시클로알키닐, 할로시클로알케닐, 할로시클로알킬, 할로시클로알키닐, 하이드록시시클로알케닐, 하이드록시시클로알킬, 하이드록시시클로알키닐, 트리알킬실릴시클로알케닐, 트리알킬실릴시클로알킬, 트리알킬실릴시클로알키닐, 디알킬아미노시클로알킬, 알킬술포닐시클로알킬, 시클로알킬카르보닐옥시알킬, 시클로알킬술포닐알킬, 알킬티오시클로알케닐, 알킬티오시클로알킬, 알킬티오시클로알키닐, 디시클로알킬아미노술포닐, 할로알킬티오시클로알케닐, 할로알킬티오시클로알킬, 할로알킬티오시클로알키닐; 아릴, 알케닐아릴, 알킬아릴, 알키닐아릴, 아세틸아미노아릴, 아릴옥시, 알콕시알콕시아릴, 알콕시아릴, 알콕시카르보닐아릴, 아릴카르보닐, 알킬카르보닐옥시아릴, 카르복시아릴, 디아릴아미노, 할로알콕시아릴, 할로아릴, 하이드록시아릴, 트리알킬실릴아릴, 디알킬아미노아릴, 알킬술포닐아릴, 아릴술포닐알킬, 알킬티오아릴, 아릴티오알킬, 디아릴아미노술포닐, 할로알킬티오아릴; 헤테로아릴, 알케닐헤테로아릴, 알킬헤테로아릴, 알키닐헤테로아릴, 아세틸아미노헤테로아릴, 헤테로아릴옥시, 알콕시알콕시헤테로아릴, 알콕시헤테로아릴, 알콕시카르보닐헤테로아릴, 헤테로아릴카르보닐, 알킬카르보닐옥시헤테로아릴, 카르복시헤테로아릴, 디헤테로아릴아미노, 할로알콕시헤테로아릴, 할로헤테로아릴, 하이드록시헤테로아릴, 트리알킬실릴헤테로아릴, 디알킬아미노헤테로아릴, 알킬술포닐헤테로아릴, 헤테로아릴술포닐알킬, 알킬티오헤테로아릴, 헤테로아릴티오알킬, 디헤테로아릴아미노술포닐, 할로알킬티오헤테로아릴; 헤테로시클릴, 알케닐헤테로시클릴, 알킬헤테로시클릴, 알키닐헤테로시클릴, 아세틸아미노헤테로시클릴, 헤테로시클릴옥시, 알콕시알콕시헤테로시클로, 알콕시헤테로시클릴, 알콕시카르보닐헤테로시클릴, 헤테로시클릴카르보닐, 알킬카르보닐옥시헤테로시클릴, 카르복시헤테로시클릴, 디헤테로시클릴아미노, 할로알콕시헤테로시클릴, 할로헤테로시클릴, 하이드록시헤테로시클릴, 트리알킬실릴헤테로시클릴, 디알킬아미노헤테로시클릴, 알킬술포닐헤테로시클릴, 알킬티오헤테로시클릴, 헤테로시클릴티오알킬, 디헤테로시클릴아미노술포닐, 할로알킬티오헤테로시클릴; 수소, 플루오로, 클로로, 브로모, 아이오도, 시아노, 니트로, 니트로소, 아지도, 클로레이토, 브로메이토, 아이오데이토, 이소시아나토, 이소시아니도, 이소티오시아나토, 펜타플루오로티오; 아세톡시, 카르보에톡시, 시아나토, 니트레이토, 니트리토, 퍼클로레이토, 알레닐; 부틸메르캅토, 디에틸포스포나토, 디메틸페닐실릴, 이소퀴놀릴, 메르캅토, 나프틸, 페녹시, 페닐, 피페리디노, 피리딜, 퀴놀릴, 트리에틸실릴, 트리메틸실릴; 및 이들의 유사치환체를 포함한다.
전형적인 G기는 예를 들어, 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜트-3-엔-1-일, 3-메톡시시클로헥산-1-일, 페닐, 4-클로로페닐, 4-플루오로페닐, 4-브로모페닐, 3-니트로페닐, 2-메톡시페닐, 2-메틸페닐, 3-메틸페닐, 4-메틸페닐, 4-에틸페닐, 2-메틸-3-메톡시페닐, 2,4-디브로모페닐, 3,5-디플루오로페닐, 3,5-디메틸페닐, 2,4,6-트리클로로페닐, 4-메톡시페닐, 나프틸, 2-클로로나프틸, 2,4-디메톡시페닐, 4-(트리플루오로메틸)페닐, 2-아이오도-4-메틸페닐, 피리딘-2-일, 피리딘-3-일, 피리딘-4-일, 피라지닐, 피리미딘-2-일, 피리미딘-4-일, 피리미딘-5-일, 피리다지닐, 트리아졸-1-일, 이미다졸-1-일, 티오펜-2-일, 티오펜-3-일, 퓨란-2-일, 퓨란-3-일, 피롤릴, 옥사졸릴, 이소옥사졸릴, 티아졸릴, 이소티아졸릴, 옥사디아졸릴, 티아디아졸릴, 퀴놀릴, 이소퀴놀릴, 테트라하이드로퓨릴, 피롤리디닐, 피페리디닐, 테트라하이드로피라닐, 모르폴리닐, 피페라지닐, 디옥소라닐, 디옥사닐, 인돌리닐 및 5-메틸-6-크로매닐, 아다맨틸, 노보닐, 및 예를 들어: 3-부틸-피리딘-2-일, 4-브로모-피리딘-2-일, 5-카르보에톡시-피리딘-2-일, 6-메톡시에톡시-피리딘-2-일과 같은 이들의 유사 치환체와 같은 포화 혹은 불포화 시클로알킬, 바이시클릭, 트리시클릭, 폴리시클릭, 포화 혹은 불포화 헤테로시클릭, 비치환 혹은 치환된 페닐, 나프틸, 혹은 헤테로아릴 고리 시스템을 포함한다.
최소 하나의 시클로프로펜 화합물을 함유하는 물질을 기질에 적용하기 위하여, 시클로덱스트린, 크라운 에테르, 폴리옥시알킬렌, 폴리실록산 및 지올라이트와 같은 시약으로 시클로프로펜 화합물의 복합체를 형성하는 것이 바람직하다. 보다 바람직한 착화제로는 α-시클로덱스트린, β-시클로덱스트린, 및 γ-시클로덱스트린을 포함한다. 특히 상기 시클로프로펜 화합물이 1-메틸시클로프로펜인 경우에, 가장 바람직한 착화제는 α-시클로덱스트린이다. 가장 바람직한 착화제는 R 치환체의 크기에 따라 변화될 것이다. 그러나, 어떠한 시클로덱스트릭 혹은 시클로덱스트린의 혼합물, 시클로덱스트릭 중합체 뿐만 아니라 개질된 시클로덱스트린이 또한본 발명에 따라 사용될 수 있다는 것이 이 기술분야의 숙련자에게 이해될 것이다. 시클로덱스트린은 Wacker Biochem Inc., Adrian, MI 혹은 Cerestar USA, Hammond, IN, 뿐만 아니라 다른 판매사로부터 구매가능하다.
본 발명의 최소 하나의 시클로프로펜 화합물을 함유하는 물질은 시클로프로펜 화합물을 착화제의 용액 혹은 슬러리와 접촉시킨 다음, 물질을 분리하고, 다시 미국 특허 제 6,017,849에 개시된 일반적인 방법을 사용하여 제조된다. 1-메틸시클로프로펜의 경우에, 1-메틸시클로프로펜 기체는 복합체가 먼저 침전된 다음, 여과로 분리된 물에서 α-시클로덱스트린의 용액을 통해 거품이 일어난다.
최소 하나의 시클로프로펜 화합물을 함유하는 물질에 증량제, 바인더, 윤활제, 계면활성제 및/혹은 분산제(dispersant), 습윤제(wetting agent), 전착제(spreading agents), 분산제(dispersing agent), 점착제(stickers), 접착제(adhesives), 소포제, 농화제, 에멀젼화제등과 같은 하나 혹은 그 이상의 보조제 혹은 부형제를 포함하는 것이 바람직하다.
광범위한 물흡수제 물질은 최소 하나의 시클로프로펜 화합물을 함유하는 물질에 사용될 수 있다. 이들은 예를 들어, 소디움 폴리아크릴레이트(가교), 폴리사카라이드, 아크릴아미드/아크릴레이트 공중합체, 및 카르복시메틸셀룰로오스와 같은 초흡수제 중합체와 같은 하나 혹은 그 이상의 유기물질; 예를 들어, 칼슘 클로라이드, 마그네슘 클로라이드, 리튬 클로라이드, 징크 클로라이드, 마그네슘 니트레이트, 및 알루미늄 니트레이트와 같은 하나 혹은 그 이상의 무기 조해제; 및 배합물 및 이들의 혼합물을 포함한다. 최소 하나의 시클로프로펜 화합물을 함유하는 물질의 적용을 용이하게 하며 기질에 고정된 상태를 유지하기 위하여, 최소 하나의 시클로프로펜 화합물을 함유하는 물질은 카라기난 및 겔라틴과 같은 자연적 화합물을 포함하는 겔화제를 또한 함유할 수 있다.
게다가, 방출제 혹은 최소 하나의 시클로프로펜 화합물을 함유하는 물질은 이산화탄소, 산소, 질소 혹은 수소를 발생하는 물질과 같은 가스 방출 물질을 포함할 수 있다. 이러한 물질은 예를 들어, 소디움 바이카보네이트, 포타슘 바이카보네이트 혹은 칼슘 카보네이트일 수 있다. 임의로, 이러한 가스 발생 물질은 시클로프로펜 화합물의 방출 속도를 보다 능히 제어하기 위해 중합체 물질로 코팅될 수 있다. 게다가, 가스 방출 물질의 방출을 더욱 증가시키기 위해서, 산성 화합물이 방출제 혹은 최소 하나의 시클로프로펜 화합물을 함유하는 물질에 첨가될 수 있으며, 바람직하게는 가스 방출 물질을 함유하지 않는 것이다.
상기 코팅 물질은 기질을 시클로프로펜 화합물 발생기에 위치시키기 전에 기질을 코팅할 수 있거나 혹은 선택적으로, 상기 코팅 물질은 기질에 적용을 위하여 시클로프로펜 화합물 발생기에서 물 불침투성 용기에 위치될 수 있다. 최소 하나의 시클로프로펜 화합물을 함유하는 물질의 배합물 및 방출제의 배합물은 사용되는 방법에 따라 좌우된다.
최소 하나의 시클로프로펜 화합물을 함유하는 물질 혹은 방출제로 코팅되는 기질은 가요성 필름, 웹, 비직물 혹은 직물 물질 혹은 폼과 같은 어떠한 형태일 수있다. 상기 기질은 다공성 혹은 비다공성일 수 있으며, 천연 혹은 합성 섬유로부터플라스틱, 종이 혹은 직물과 같은 물질로 제조될 수 있다. 방출제용 기질 및 최소 하나의 시클로프로펜 화합물을 함유하는 물질용 기질을 사용하는 경우, 동일한 종류의 기질을 사용이 필수적인 것은 아니다. 다른 종류의 기질, 방출제용 일종류 및 최소 하나의 시클로프로펜 화합물을 함유하는 물질용 일종류가 사용될 수 있으나, 기체상 시클로프로판 화합물의 방출에 도움이 되는 최소 하나의 다공성 기질이 바람직하다.
시클로프로펜 화합물을 위한 방출제는 최소 하나의 시클로프로펜 화합물을 함유하는 물질로부터 발생되는 기체상 시클로프로펜 화합물을 유발할 수 있는 어떠한 시약일 수 있다. 예를 들어, 상기 방출제는 물 혹은 물함유, 메탄올과 같은 알콜, 시트르산과 같은 산, 도데실트리메틸암모늄 클로라이드와 같은 치환제(displacing agent) 혹은 이들의 혼합물일 수 있다. 게다가, 상기 방출제는 농화제, 소포제, 혹은 겔화제와 같은 다른 보조제를 함유할 수 있다. 특히 상기 방출제는 겔형태인 방출제용 기질에 적용되는 것이 바람직하다. 카라기난 및 겔라틴과 같은 천연 화합물을 포함하는 어떠한 겔화제가 사용될 수 있다.
특히 달리 기재하지 않는한, 본 명세서에서 사용된, 모든 퍼센트는 중량%이고, 모든 부는 중량부이며, 포함되고 결합될 수 있다. 모든 비율은 중량을 기준으로 하며, 모든 비율범위는 포함되고 결합될 수 있다. 모든 몰범위는 포함되고 결합될 수 있다.
본 발명을 다음 실시예를 통하여 설명한다.
방출제 기질 - A:
물에 용해된 하이드록시프로필메틸셀룰로오스 3.0% 용액을 상승된 온도에서 물에 용해된 하이드록시프로필메틸셀룰로오스를 혼합하여 제조하였다. 겔화를 방지하기 위해 상기 용액을 고온으로 유지한 다음, 길이 11m, 너비 10.2cm, 및 두께 0.5mm인 폴리프로필렌 필름의 기질을 코팅 나이프로 고온 코팅하였다. 나이프의 갭을 코팅 두께가 0.30mm이 되도록 조절하였다. 상기 코팅된 기질을 상온으로 냉각시켰다.
방출제 기질 - B:
물에 카파-카라기난 3.0%, 시트르산 8.0%, 및 도데실트리메틸암모늄 클로라이드 3.0%을 용해시킨 용액을 상승된 온도에서 제조하였다. 겔화를 방지하기 위해 상기 용액을 고온으로 유지한 다음, 길이 11m, 너비 10.2cm, 및 두께 0.25mm인 폴리에스테르 필름의 기질을 코팅 나이프로 코팅하였다. 상기 코팅 나이프의 갭을 코팅 두께가 0.30mm이 되도록 조절하였다.. 상기 코팅된 기질을 상온으로 냉각시켰다.
방출제 기질 - C:
물에 겔라틴 4.0%, 시트르산 8.0%, 및 도데실트리메틸암모늄 클로라이드3.0%을 용해시킨 용액을 상승된 온도에서 제조하였다. 겔화를 방지하기 위해 상기 용액을 고온에서 유지한 다음, 길이 11m, 너비 10.2cm, 및 두께 0.40mm인 폴리에스테르 필름의 기질을 코팅 나이프로 코팅하였다. 상기 나이프의 갭은 코팅된 두께가 0.50mm이 되도록 조절하였다. 상기 코팅된 기질을 상온으로 냉각시켰다.
방출제 기질 - D
물에 카파-카라기난 3.0%, 시트르산 8.0%, 및 도데실트리메틸암모늄 클로라이드 3.0%을 용해시킨 용액을 상승된 온도에서 제조하였다. 겔화를 방지하기 위해 상기 용액을 고온에서 유지하고, 길이 11m, 너비 2.2cm 및 두께 0.33mm인 폴리에틸렌 필름의 기질을 코팅 나이프로 코팅하였다. 상기 나이프상의 갭은 코팅 두께가 0.30mm이 되도록 조절하였다. 상기 기질을 상온으로 냉각시켰다.
방출제 기질 - E:
물에 카파-카라기난 1.0%, 시트르산 8.0%, 및 도데실트리메틸암모늄 클로라이드 3.0%을 용해시킨 용액을 상온에서 제조하였다. 상기 용액은 겔을 형성하면서 상온으로 냉각되었다.
시클로프로펜 화합물 기질 - Ⅰ:
1-메틸시클로프로펜/-시클로덱스트린 복합체(4.4% 1-MCP w/w) 22.7g, 소디움 바이카보네이트 15.6g, 폴리비닐피롤리디논 2.0g, 및 카르복시메틸셀룰로오스 소디움 염 59g의 혼합물을 제조하였다. 그 후, 이 용액으로 길이 10.0m, 너비 10.0cm 및 두께 0.43mm인 다공성 종이 기질을 압력 코팅하였다. 상기 코팅은 두께가 0.10mm이며 무게는 140g/m2이었다.
시클로프로펜 화합물 기질 - Ⅱ
1-메틸시클로프로펜/-시클로덱스트린 복합체 (4.4% 1-MCP w/w) 34.2g, 소디움 바이카보네이트 23.5g, 폴리비닐피롤리디논 2.0g, 및 미결정질 셀룰로오스 40.3g의 혼합물이 제조되었다. 그 후, 이 용액으로 길이 10.0m, 너비 10.0cm, 및 두께 0.22mm인 다공성 폴리에틸렌 필름 스트립을 압력 코팅하였다. 상기 코팅은 두께가 0.20mm이며, 무게가 280g/m2이다.
시클로프로펜 화합물 기질 - Ⅲ
1-메틸시클로프로펜/-시클로덱스트린 복합체 (4.4% 1-MCP w/w) 22.7g, 소디움 바이카보네이트 15.6g, 폴리비닐 피롤리디논 2.0g 및 카르복시메틸셀룰로오스 소디움 염 59g의 혼합물을 제조하였다. 그 후, 이 용액으로 길이 10.0m, 너비 2.0cm, 및 두께 0.24mm의 비-직물 폴리에틸렌 기질을 압력 코팅하였다. 코팅은 두께가 0.10mm, 그리고 무게가 140g/m2으로 측정되었다.
시클로프로펜 화합물 기질 - Ⅳ
1-메틸시클로프로펜/α-시클로덱스트린 복합체 (4.4% 1-MCP w/w) 22.7g, 소디움 바이카보네이트 15.6g, 폴리비닐피롤리디논 2.0g, 칼슘 클로라이드 10g, 및 미결정질 셀룰로오스 49g의 혼합물을 메틸렌 클로라이드 50ml에 서스펜드하였다. 이 서스펜션으로 길이 10.0m, 너비 2.0cm 및 두께 0.83mm인 비-직물 폴리에틸렌 스트립을 슬러리 코팅하였다. 공기 건조후에, 코팅은 두께가 0.16mm이며 무게가 140g/m2으로 측정되었다.
실시예 1
길이 10cm의 기질 Ⅰ을 길이 11cm의 방출제 기질 A와 롤러 접촉시키고 10.0m3챔버에 위치시켰다. 상기 챔버는 표준 대기압, 온도, 및 습도에 두었다. 상기 대기의 샘플을 취하고 가스 크로마토그래피로 분석하여 방출된 1-MCP의 농도를 측정하였다. 결과는 표 1과 같다
[표 1]
시간(분) 챔버 농도(ppb v/v)
10 45
20 183
30 389
40 458
50 522
이론적 최대치 580
실시예 2
길이 10cm의 기질 Ⅰ을 길이 11cm의 방출제 기질 B와 롤러 접촉시키고 10.0m3챔버에 위치시켰다. 상기 챔버를 표준 대기압, 온도 및 습도에 두었다. 상기 대기의 샘플을 취하고 가스 크로마토그래피로 분석하여 방출된 1-MCP 농도를 측정하였다. 결과는 다음 표 2와 같다.
[표 2]
시간(분) 챔버 농도(ppb v/v)
10 148
20 293
30 498
40 578
50 579
이론적 최대치 580
실시예 3
길이 10cm의 기질 Ⅱ을 길이 11cm의 방출제 기질 C와 롤러 접촉시키고 10.0m3의 챔버에 위치시켰다. 상기 챔버를 표준 대기압, 온도 및 습도에 두었다. 상기 대기의 샘플을 취하고 가스 크로마토그래피로 분석하여 방출된 1-MCP 농도를 측정하였다. 결과는 다음 표 3와 같다.
[표 3]
시간(분) 챔버 농도(ppb v/v)
10 253
20 1047
30 1657
40 1723
50 1744
이론적 최대치 1749
실시예 4
길이 30cm의 기질 Ⅱ을 방출제 용액 E를 함유하는 수조를 거쳐 회수하고 105m3챔버에 위치시켰다. 상기 챔버를 표준 대기압, 온도 및 습도에 두었다. 상기 대기의 샘플을 취하고 가스 크로마토그래피로 분석하여 방출된 1-MCP 농도를 측정하였다. 결과는 다음 표 4와 같다.
[표 4]
시간(분) 챔버농도(ppb v/v)
10 887
20 2005
30 4111
40 4832
50 4991
이론적 최대치 4996
실시예 5
표준 48피트(96m3) 냉동 트럭 트레일러에 사과 48펠렛을 장입하였다. 길이 55cm의 시클로프로펜 화합물 기질 Ⅱ를 길이 57cm의 방출제 기질 C와 롤러 접촉시키고 트럭 트레일러 내에 위치시킨 다음 트럭의 후문을 닫았다. 트레일러의 대기 샘플을 취하고 가스 크로마토그래피로 분석하여 방출된 1-MCP 농도를 측정하였다. 결과는 표 5와 같다.
[표 5]
시간 (분) 트레일러 농도(ppb v/v)
10 249
20 526
30 784
40 903
50 997
이론적 최대치 1000
실시예 6
25mm X 25mm 스퀘어의 시클로프로펜 화합물 기질 Ⅱ를 가위로 잘랐다. 이 스퀘어는 1-MCP(2.625mg 1-MCP) 1.5%를 함유하는 코팅 175mg을 함유하였다. 상기 스퀘어를 122ml 바이알에 위치시키고 세텀으로 바이알을 밀봉하였다. 물 5.0g을 첨가하고 바이알을 30분간 교반하였다. 바이알내의 공기 가스 크로마토그래피는 1-MCP의 완전 방출을 나타내는 9998ppm의 농도를 나타내었다.
유사한 방법으로, 실시예 3의 사용된 기질을 취하여 1-MCP 의 잔류 수준을 측정하였다. 바이알 내의 공기 가스 크로마토그래피 분석은 1-MCP가 0.06% 잔류하는 6ppm의 농도를 나타내었다.
꽃, 과실, 식물 및 채소에서 에틸렌 반응을 억제할 수 있는 시클로프로펜 화합물을 제어된 방식으로 전달하는 시스템을 제공한다.

Claims (13)

  1. 최소 하나의 기질, 최소 하나의 시클로프로펜 화합물을 함유하는 물질 및 방출제를 포함하며, 일 기질의 최소 일면은 최소 하나의 시클로프로펜 화합물을 함유하는 물질로 코팅되며, 최소 하나의 시클로프로펜 화합물을 함유하는 물질이 방출제에 노출되는 경우, 기체상 시클로프로펜 화합물이 방출되는 시클로프로펜 화합물 발생기.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 발생기는 카트리지를 포함하며 상기 최소 하나의 기질은 그 카트리지의 일부에 저장되며, 상기 방출제는 카트리지의 분리부에 저장되며, 상기 기질은 최소 하나의 시클로프로펜 화합물을 함유하는 물질로 코팅되었음을 특징으로 하는 시클로프로펜 화합물 발생기.
  3. 제 1항에 있어서, 상기 방출제는 물, 산, 알콜, 치환제(displacing agent) 및 이들의 혼합물로 구성되는 그룹으로부터 선택됨을 특징으로 하는 시클로프로펜 화합물 발생기.
  4. 제 1항에 있어서, 상기 방출제는 겔형태임을 특징으로 하는 시클로프로펜 화합물 발생기.
  5. 제 1항에 있어서, 상기 방출제는 파열가능한 용기에 함유됨을 특징으로 하는 시클로프로펜 화합물 발생기.
  6. 제 1항에 있어서, 상기 발생기는 최소 2개의 기질을 포함하며, 한가지 기질은 최소 하나의 시클로프로펜을 함유하는 코팅물질을 갖고 또 한가지 기질은 방출제로 코팅되며 상기 기질들은 시클로프로펜 화합물 발생기로부터 분배되는 경우, 함께 접촉되고, 최소 하나의 기질은 다공성임을 특징으로 하는 시클로프로펜 화합물 발생기.
  7. 제 1항에 있어서,
    상기 최소 하나의 시클로프로펜 화합물을 함유하는 물질은 다음식을 갖는 화합물, 그 거울상 이성질체, 입체 이성질체, 염 및 이들의 혼합물을 포함하여 구성됨을 특징으로 하는 시클로프로펜 화합물 발생기
    단, 상기 식에서,
    (1) R1, R2, R3, 및 R4각각은 독립적으로 식 -(L)n-Z 그룹이며,
    ⅰ) n은 0 내지 12의 정수이며,
    ⅱ) L은 각각 D1, D2, E 혹은 J 그룹의 일멤버로 부터 독립적으로 선택되며;
    D1은 화학식
    이며,
    D2는 화학식
    이며,
    E는 화학식
    이며;
    J는 화학식
    이며,
    여기서,
    A) X 및 Y는 각각 독립적으로 식 -(L)m-Z 그룹이며;
    B) m은 0 내지 8의 정수이며;
    C) 2개 이하의 E기는 서로 인접하며, J기는 서로 인접하지 않으며;
    ⅲ)각 Z는 독립적으로
    A) 수소, 할로, 시아노, 니트로, 니트로소, 아지도, 클로레이트, 브로메이트, 아이오데이트(iodate), 이소시아나토, 이소시아니도, 이소티오시아나토, 펜타플루오로티오, 혹은
    B) 비치환되었거나 치환된; 불포화된, 부분 포화된 혹은 포화된; 단일고리(monocyclic), 이중고리(bicyclic), 삼중고리(tricyclic) 혹은 융합된(fused); 카르보시클릭 혹은 헤테로시클릭 고리 시스템인 그룹 G;로부터 선택되며,
    단,
    1) 상기 고리 시스템이 3 혹은 4 멤버 헤테로시클릭 고리를 갖는 경우, 상기 헤테로시클릭 고리는 1 헤테로원자를 갖으며;
    2) 상기 고리 시스템이 5 혹은 그 이상 멤버의 헤테로시클릭 고리 혹은 폴리시클릭 헤테로시클릭 고리를 갖는 경우, 상기 헤테로시클릭 혹은 폴리시클릭 헤테로시클릭 고리는 1 내지 4개의 헤테로원자를 갖으며;
    3) 각각의 헤테로원자는 N, O 및 S로 부터 독립적으로 선택되며;
    4) 치환체의 수는 0 내지 5이며, 각 치환체는 X로 부터 독립적으로 선택되며;
    (2) 각 화합물에서 비-수소 원자의 총 수는 50 이하이다.
  8. 제 4항에 있어서, 상기 R1은 (C1-C10)알킬이며 R2, R3, 및 R4는 수소임을 특징으로 하는 조성물.
  9. 제 4항에 있어서, 상기 R1은 (C1-C4)알킬이며 R2, R3, 및 R4는 수소임을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제 4항에 있어서, 상기 R1은 메틸이며, R2, R3, 및 R4는 수소임을 특징으로 하는 조성물.
  11. 제 4항에 있어서, 상기 최소 하나의 시클로프로펜 화합물을 함유하는 물질은 시클로덱스트린 혹은 시클로덱스트린의 혼합물을 포함함을 특징으로 하는 시클로프로펜 화합물 발생기.
  12. 최소 하나의 시클로프로펜 화합물을 함유하는 물질로 기질의 최소 일면을 코팅하는 단계 및 그 코팅된 기질을 방출제에 노출시키는 단계를 포함하며, 이 때 기체상 시클로프로펜 화합물이 방출되는, 최소 하나의 시클로프로펜 화합물 방출방법.
  13. 최소 하나의 시클로프로펜 화합물을 함유하는 물질로 기질의 최소 일면을 코팅하는 단계 및 최소 하나의 시클로프로펜 화합물을 함유하는 물질로 코팅된 그 기질을 방출제에 노출시키는 단계를 포함하며, 기체상 시클로프로펜 화합물이 식물, 과일, 꽃 혹은 채소의 존재하에서 방출되는, 식물, 과일, 꽃, 혹은 채소에서 에틸렌 반응을 억제하기 위해 식물, 과일, 꽃 혹은 채소에 대한 시클로프로펜 화합물 전달방법.
KR10-2003-0012446A 2002-02-27 2003-02-27 시클로프로펜 화합물의 전달 시스템 KR20030071566A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US35993402P 2002-02-27 2002-02-27
US60/359,934 2002-02-27

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20030071566A true KR20030071566A (ko) 2003-09-03

Family

ID=27734771

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR10-2003-0012446A KR20030071566A (ko) 2002-02-27 2003-02-27 시클로프로펜 화합물의 전달 시스템

Country Status (17)

Country Link
EP (1) EP1340425B1 (ko)
JP (1) JP3937168B2 (ko)
KR (1) KR20030071566A (ko)
CN (1) CN1275518C (ko)
AT (1) ATE294502T1 (ko)
AU (1) AU2003200594A1 (ko)
BR (1) BR0300235A (ko)
CA (1) CA2419341A1 (ko)
DE (1) DE60300588T2 (ko)
DK (1) DK1340425T3 (ko)
ES (1) ES2242143T3 (ko)
IL (1) IL154443A0 (ko)
MX (1) MXPA03001082A (ko)
NZ (1) NZ524289A (ko)
PT (1) PT1340425E (ko)
SI (1) SI1340425T1 (ko)
TW (1) TW200306781A (ko)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200603731A (en) 2004-05-19 2006-02-01 Rohm & Haas Compositions with cyclopropenes and metal-complexing agents
TW200538037A (en) * 2004-05-19 2005-12-01 Rohm & Haas Compositions with cyclopropenes and adjuvants
EP1609359A3 (en) 2004-06-24 2011-10-05 Rohm and Haas Company A method for treating plants or plant parts
HUE034372T2 (en) 2007-01-17 2018-02-28 Agrofresh Inc Addition of ethylene blocking and / or promoter substances
CA2692211C (en) 2009-12-14 2011-09-13 Cellresin Technologies, Llc Maturation or ripening inhibitor release from polymer, fiber, film, sheet or packaging
CN101990937A (zh) * 2010-10-19 2011-03-30 西安交通大学 果蔬花卉保鲜剂-1-甲基-3-（2-甲基环丙烷）-1-环丙烯包结物及其制备方法
US10182567B2 (en) 2011-03-27 2019-01-22 Cellresin Technologies, Llc Cyclodextrin compositions, articles, and methods
CA2831213C (en) 2011-03-27 2016-05-17 Cellresin Technologies, Llc Cyclodextrin compositions, articles, and methods
CA2770949C (en) * 2011-04-05 2013-06-18 Rohm And Haas Company Controlled release compositions
US9320288B2 (en) 2012-11-30 2016-04-26 Cellresin Technologies, Llc Controlled release compositions and methods of using
US9421793B2 (en) 2014-06-26 2016-08-23 Cellresin Technologies, Llc Electrostatic printing of cyclodextrin compositions
CN105437676B (zh) * 2014-08-14 2020-03-24 上海利统生化制品有限公司 用于阻碍植物乙烯反应的层合物及其制备方法
AU2019258844A1 (en) 2018-04-27 2020-11-12 Fresh Inset S.A. Compositions and articles comprising complexes of 1-methylcycloproprene and alpha-cyclodextrin
CN109527081A (zh) * 2018-11-08 2019-03-29 华南农业大学 一种1-甲基环丙烯缓释胶黏剂及其制备与应用
CN110437484A (zh) * 2019-08-14 2019-11-12 淮北市菲美得环保科技有限公司 一种果蔬贮藏保鲜用包装材料及其制备方法
PE20230411A1 (es) 2020-02-03 2023-03-07 Fresh Inset S A Composiciones estables de 1-metilciclopropeno y usos de las mismas

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6017849A (en) * 1998-08-20 2000-01-25 Biotechnologies For Horticulture, Inc. Synthesis methods, complexes and delivery methods for the safe and convenient storage, transport and application of compounds for inhibiting the ethylene response in plants
US6444619B1 (en) * 2000-09-28 2002-09-03 Rohm And Haas Company Delivery system for cyclopropenes

Also Published As

Publication number Publication date
EP1340425A1 (en) 2003-09-03
SI1340425T1 (sl) 2005-12-31
ATE294502T1 (de) 2005-05-15
BR0300235A (pt) 2004-08-03
PT1340425E (pt) 2005-09-30
EP1340425B1 (en) 2005-05-04
DK1340425T3 (da) 2005-08-29
NZ524289A (en) 2004-07-30
JP2003286101A (ja) 2003-10-07
JP3937168B2 (ja) 2007-06-27
CA2419341A1 (en) 2003-08-27
TW200306781A (en) 2003-12-01
ES2242143T3 (es) 2005-11-01
CN1440649A (zh) 2003-09-10
CN1275518C (zh) 2006-09-20
IL154443A0 (en) 2003-09-17
AU2003200594A1 (en) 2003-09-11
MXPA03001082A (es) 2004-12-06
DE60300588T2 (de) 2006-01-19
DE60300588D1 (de) 2005-06-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6770600B1 (en) Delivery systems for cyclopropene compounds
EP1340425B1 (en) Delivery system for cyclopropene compounds
DE60200194T2 (de) Freisetzungssystem von Cyclopropenderivaten
JP3989871B2 (ja) シクロプロペン化合物を発生させるための方法およびデバイス
EP1192858B1 (en) Delivery systems for cyclopropenes requiring less water
JP3426636B2 (ja) 制御された放出のマイクロカプセル
US4818534A (en) Insecticidal delivery compositions and methods for controlling a population of insects in an aquatic environment
KR100653359B1 (ko) 시클로프로펜의 습기 활성화된 전달시스템
KR101606835B1 (ko) 제어 방출 조성물 및 이용 방법
US20160095311A1 (en) Gel formulations for extended release of volatile compounds
EP1065252B1 (en) Method and device for thermally evaporating an active chemical ingredient
US4923853A (en) Process for enhancing the activity of plant protecting agents by using cyclodextrin
JP2001114614A (ja) 忌避剤およびその製造方法
WO1996038039A1 (en) Controlled release of pesticides with activated carbon
JP2004522740A (ja) 農薬製剤
JP2006520829A (ja) 湿潤条件における使用のための吸収性材料
JP4895591B2 (ja) 農園芸用殺虫剤
KR20030081299A (ko) 식물에서의 에틸렌 반응 억제방법
Tang et al. Effect of temperature on the evolution of n-butyl isocyanate from aqueous Benlate® formulations
JP2000086406A (ja) 加水発熱反応用液
AU2014287025B2 (en) Methods and compositions of granule formulations
JP2756684B2 (ja) 高分子膜を有する粉状または粉状組成物およびその製造法
JPH06247811A (ja) 殺虫組成物
PL129607B1 (en) Herbicide
TH20369A (th) การรมควันสินค้าที่เป็นเม็ดเล็กๆ

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid