KR20030067663A - 양이온성 실리콘을 포함하는 직물 보호 조성물, 이의 제조방법, 이를 포함하는 직물 보호 제품, 및 이를 사용하여 직물 재료를 보호 처리하는 방법 - Google Patents

양이온성 실리콘을 포함하는 직물 보호 조성물, 이의 제조방법, 이를 포함하는 직물 보호 제품, 및 이를 사용하여 직물 재료를 보호 처리하는 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 소정의 양이온성 실리콘을 포함하는 가정용 세탁 시스템, 조성물 및 방법에 관한 것이다.

Description

양이온성 실리콘을 포함하는 직물 보호 조성물 및 이를 사용하는 방법{Fabric care compositions comprising cationic silicones and methods employing same}
관련 출원에 대한 상호 참조
본 출원은, 2000년 8월 28일자로 출원된 미국 가특허원 제60/228,170호(대리인 참고번호 제8225P호), 2000년 10월 27일자로 출원된 미국 가특허원 제60/243,825호(대리인 참고번호 제8225P2호), 2000년 11월 15일자로 출원된 미국 가특허원 제60/249,059호(대리인 참고번호 제8225P3호) 및 2001년 2월 12일자로 출원된 미국 가특허원 제60/268,174호(대리인 참고번호 제8225P4호에 대한 37 U.S.C. 119 (e) 규정하의 우선권을 주장한다.
직물 세탁시, 소비자는 세정력 뿐만 아니라 직물 보호 또는 의류 보호도 우수하길 바란다. 이러한 보호의 예로는 우수한 의류 외관, 우수한 촉감 특성(예: 직물 감촉), 직물 유연도, 직물의 구김 또는 주름의 감소, 제거 또는 방지, 탁월한 다림질 용이성, 의류 형태 보존 및/또는 형태 복원, 및 직물 탄성 중의 하나 이상을 들 수 있다.
가정 세탁시, 특히 산업적 섬유 가공시에 비해 직물 보호를 보장하기 위한 독특하고도 중대한 요구가 있다.
당해 분야의 진보에도 불구하고, 직물 보호, 특히 가정 세탁시 직물 보호를 개선시켜야 한다. 특히, 양이온성 실리콘과 기타 보조물의 선정과 관련하여 이들조합의 직물 보호가 허용될 수 없는 수준이라는, 해결되지 않은 중요한 문제가 남아 있다. 조성물이 세탁용 세제인 경우, 탁월한 세탁 및 제형 안정성 또는 융통성과 함께 우수한 직물 보호능도 보장되는 방식으로 세제 보조물과 소정의 양이온성 실리콘을 조합하기는 특히 어렵다.
따라서, 본 발명의 목적은, 상술한 기술적 문제를 해결하는 것과, 우수한 직물 보호능이 보장되는 특정하게 선정된 양이온성 실리콘과 기타 보조물을 갖는 시스템, 조성물 및 방법을 제공하는 것이다.
발명의 개요
본 발명은 상술한 기술적 문제를 해결한다. 특정하게는, 본 발명의 목적은 달성되며, 가정용 세탁시 직물 보호능이 우수한 조성물, 시스템 및 방법이 제공된다.
본 발명의 필수 요소는, 이후 상세하게 확인되는 바와 같이, 가정용 세탁시 우수한 직물 보호능을 부여할 수 있는 잠재력을 가진 특정한 양이온성 실리콘의 선정이다.
본 발명에서 가장 중요한 것은, 가정용 직물 보호 조성물, 시스템 및 방법에 있어서 소정의 실리콘을 성공적으로 혼입시키는 것이다.
본 발명은 특정 양태에 따라 우수한 의류 외관; 우수한 촉감 특성, 우수한 섬유 감촉; 섬유 유연도; 의류의 구김 또는 주름의 제거 또는 방지; 우수한 다림질 용이성; 의류 형태 유지 및/또는 형태 회복; 및 섬유 탄성 중의 하나 이상에 의해 예시되는 바와 같은 우수한 직물 보호 또는 의류 보호 양태 중의 하나 이상을 포함하는 무수한 이점을 갖는다. 더욱이, 본 발명은, 구체적인 양태에 따라, 제공되는 가정용 세탁 조성물의 우수한 제형 융통성 및/또는 제형 안정성을 포함하는 기타 이점을 갖는다.
본 발명은, 당해 조성물을 보장하는 공정 또는 방법과 같은 기타 파생법과, 일체형 액상 세탁용 세제 뿐만 아니라 사용시 혼합하기 위한 다구획 제형과 같은 광범위한 형태 및 유형의 제품을 포함한다.
본 발명은 놀라운 발견, 예를 들면, 양이온성 실리콘의 선정과 제형 보조물 둘 다에 대해 적절한 주의를 기울이면, 가능하게는 복합적인 직물 보호상의 이점의 상호작용, 또는 직물 보호 및 기타 미관상의 이점(예: 기타 공지된 방향성 재료의 침착 증가)의 조합과 관련하여, 직물 보호능 및/또는 소비자 수용도가 이례적으로우수한 가정용 세탁용품이 수득된다는 놀라운 발견을 포함한다. 더욱이, 본 발명에서 발견된 바와 같은 가정용 세탁시 우수한 직물 보호 또는 의류 보호상의 이점은, 본원의 제품이 자동 세탁기에서의 세척전처리상의 이점(전처리상의 이점), 세척 도중의 이점, 및 후처리상의 이점과 같은 상이한 방식으로 사용되는 경우의 이점을 포함하며, 이는 본 발명의 제품이 헹굼 단계 또는 직물 또는 의류 회전 단계 또는 가전제품 내부 또는 외부에서의 건조 단계에서 사용되는 경우에도 보장되는 이점을 포함한다. 섭생상의 이점, 즉 기존의 세제를 포함하는 제품 시스템의 사용으로부터 본 발명의 조성물 및 이와 함께 사용되도록 특정하게 제형화된 조성물의 사용을 포함하는 제품 시스템으로 전환시키는 이점도 추가로 발견되었다.
본 발명은 (I) 하나 이상의 폴리실록산 단위, 바람직하게는 폴리디메틸실록산 단위, 바람직하게는 둘 이상의 이러한 단위 및 하나 이상, 바람직하게는 둘 이상의 4급 질소 잔기를 포함하며, 후자인 둘 이상의 4급 질소 잔기는 바람직하게는 공유 결합하여 유기 규소 비함유 잔기(들)를 형성하며, 이때 각각의 유기 규소 비함유 잔기는 둘 이상의 4급 질소 원자를 포함한다. 본 발명은 양이온성 실리콘 중합체가 신규한 양태(특히, 후술되는 구조 2 참고)를 포함한다.
더욱이, 소정의 양이온성 실리콘 중합체가 당해 분야에 공지되어 있는 경우 뿐만 아니라 본 발명의 바람직한 양태에서, 당해 조성물은 또한 (II) (a) 안정화제, 바람직하게는 증점 안정화제, 보다 바람직하게는 결정성 하이드록실 함유 안정화제, 보다 더 바람직하게는, 트리하이드록시스테아린, 수소화 오일 또는 이의 개질물 ; (b) 질소 비함유 비이온성 계면활성제; (c) 바람직하게는 양이온성 질소 함유 세정성 계면활성제, 아민 옥사이드 계면활성제, 아민 및 아미드 작용성 세정성 계면활성제(지방산 아미도알킬아민 포함) 및 이들의 혼합물로부터 선택된, 질소 함유 세정성 계면활성제; (d) 바람직하게는 지방산 아민, 1,4-사이클로헥산디메탄올 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된, 커플링제; (e) 바람직하게는 수용성 유기 증강제로부터 선택된, 세정성 증강제; (f) 직물 직접성 향료; (g) 음이온성 염료용 고착제, 음이온성 계면활성제용 착화제, 점토 오물 억제제 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된, 이염성 염료 및/또는 음이온성 계면활성제 및/또는 오물을 포획하도록 선택된 스캐빈저제; (h) 섬유 유연제 ; (i) 세정성 효소; (j) 킬레이팅제; (k) 용매 시스템; (1) 발포 시스템; (m) 피복제 또는 캡슐화제 및 (n) 이들의 혼합물로 이루어진 그룹 중에서 선택된 하나 이상의 세탁 보조제를 포함한다.
본 발명의 바람직한 양태는, 조성물의 중량을 기준으로 하여, 양이온성 실리콘을 약 0.001 내지 약 10중량%, 바람직하게는 약 0.001 내지 약 5중량%을 포함하고 추가로 세탁용 보조제를 도합 약 1% 이상, 바람직하게는 약 10% 이상 포함하는 조성물을 포함하며, 당해 세탁용 보조제는 한 양태에서는 하나 이상의 안정화제이고, 다른 양태에서는 안정화제 및 증강제이고, 또 다른 양태에서는 하나 이상의 증강제 및 직물 유연제이며, 또 다른 양태에서는 하나 이상의 증강제 및 스캐빈저제이고, 또 다른 양태에서는 상기 조합 중의 하나 이상에 물 및 하나 이상, 바람직하게는 둘 이상의 유기 용매를 포함하는 용매 시스템 또는 유기 용매 및 커플링제를 추가한 것이다.
본 발명의 보다 바람직한 양태는, 양이온성 실리콘 약 0.01중량% 이상, 바람직하게는 약 0.01 내지 약 20중량%을 가지면서 결정성 하이드록실 함유 안정화제, 질소 비함유 비이온성 세정성 계면활성제, 음이온성 염료용 고착제, 물 및 유기 용매를 포함하는 용매 시스템 및 세정성 증강제 각각을 추가로 포함하는 조성물을 포함한다. 놀랍게도 당해 조합에는 음이온성 계면활성제 및/또는 비누가 추가로 혼합될 수 있다.
기타 바람직한 양태는 양이온성 실리콘, 및 추가로 양이온성 실리콘용 안정화제; 직물 직접성 향료; 이염성 염료 및/또는 음이온성 계면활성제를 포획하기 위해 선정된 스캐빈저제; 및 발포 시스템 중의 하나, 바람직하게는 둘 이상을 갖는 조성물을 포함한다.
본 발명의 바람직한 방법은 섬유 및 섬유 유형의 불균질 조합을 포함하는 직물, 특히 의류 빨래 형태의 직물을 본 발명의 조성물로 처리하는, 가정에서 사용하기에 적합한 방법을 포함한다.
본 발명의 목적, 특징 및 이점은 추가로 다음 상세한 설명, 실시예 및 첨부된 청구의 범위에서 추가로 기술된다.
본원에서 모든 부, 비 및 비율은 별도의 언급이 없는 한 희석되지 않은 조성물을 기준으로 하여 중량 기준이다. 본원에 언급된 모든 문헌은 본원에 참고로 인용되었다.
본 발명은, 섬유를 보다 잘 보호하도록 제형화된, 소정의 양이온성 실리콘을 포함하는 가정용 세탁 조성물 및 이를 사용하여 가정에서 세탁하는 방법에 관한 것이다.
정의
"양이온성 실리콘 중합체" 및 "양이온성 실리콘"은 본 발명의 필수 성분인 소정의 실리콘을 상호교환적으로 지칭하는 데 사용된다. 바람직한 양이온성 실리콘은, 예를 들면, "수 혼화성 양이온성 실리콘 랜덤 블록 공중합체"를 포함하여 보다 특정하게 설계될 수 있다. 본 발명에 따르는 양이온성 실리콘 중합체의 선정은 이후에 상세하게 기술된다.
본원에서 사용되는 용어 "시스템"은 공동의 계획을 위해 또는 공동의 목적을 수행하는 다수의 부분으로 이루어진 일체물을 의미한다. 당해 부분은 재료, 조성물, 장치, 가전제품, 과정, 방법 또는 조건일 수 있다. 다양한 부분 및/또는 다양한 형태의 부분이 상이한 시스템을 특징으로 할 수 있다.
본원에서 사용되는 용어 "보조물"은 본 발명에서 양이온성 실리콘 중합체와 함께 사용하기 위해 선택된 임의의 액상, 고체상 또는 기상 물질을 지칭한다. 보조물은 양이온성 실리콘 중합체 및 본 발명의 조성물에 존재하는 기타 재품과 원래 혼화성이면 바람직하지만 이러한 조건이 필수적이지는 않다. 보조물이 원래 혼화성이 아닌 경우, 이들은 제조공정에서 첨가 순서의 변경과 같은 각종 기술, 캡슐화, 및 사용 시점에서 혼합될 다구획 조성물을 사용 등을 통해 혼입될 수 있다.
본원에서 사용되는 용어 "처리된 재료"는 본 발명의 소정의 양이온성 실리콘을 갖는 조성물에 의해 부여되는 바와 같은 본원에 기술된 하나 이상의 직물 보호상의 이점을 갖는 재료, 특히 직물 또는 의류를 의미한다.
"2가 잔기" 또는 "2가 하이드로카빌"과 같은 구절에서 사용되는 용어 "2가"는 구조물에 결합시킬 수 있도록 2개의 공유 결합가를 갖는 잔기를 지칭한다. 예를 들면, -(CH2)6-가 이러한 잔기에 해당한다.
본 발명의 하나 이상의 양이온성 실리콘 중합체는 유효량으로, 바람직하게는 직물 보호 조성물의 약 0.01% 이상, 보다 바람직하게는 약 0.1% 이상, 보다 더 바람직하게는 약 1% 이상, 약 20% 이하, 보다 바람직하게는 약 15% 이하, 보다 더 바람직하게는 약 10% 이하, 보다 더 바람지하게는 약 7% 이하, 가장 바람직하게는 약 5% 이하의 양으로, 처리를 요하는 각종 직물을 세탁 및/또는 방향처리하기에 유용한 조성물에 포함된다. 본원에서 사용되는 용어, 물질 또는 조성물의 "유효량"은 의도된 목적을 달성하는데, 예를 들면, 직물 제품/재료에 바람직한 정도의 직물 보호상의 이점을 부여하는데 필요한 양이다.
조성물의 제형
본 발명의 조성물, 특히 섬유 보호 조성물은 액체(수성 또는 비수성), 과립, 패이스트, 분말, 분무, 발포체, 정제, 겔 등과 같은 임의의 형태일 수 있다. 캡슐화되고/되거나 일체화된 투여 조성물이, 둘 이상의 분리되어 있으나 혼합 분배 가능한 분획을 형성하는 조성물로서 포함된다. 과립상 조성물은 "압축" 또는 "저밀도" 제형일 수 있으며, 액체 조성물은 또한 "농축" 또는 희석 제형일 수 있다. 본 발명의 바람직한 직물 보호 조성물은 액상, 보다 바람직하게는 고품질 액상 직물 보호 조성물 및 실크 및 울 등을 포함하는 미세 직물 세탁용 액상 세제를 포함한다. 제공된 조성물을 물과 광범위한 비율로 혼합시켜 형성한 조성물이 포함된다.
본 발명의 직물 보호 조성물 및/또는 향료 조성물은 바람직하게는 적합한 분무 분배기 내에 내장된 분무 조성물의 제형일 수 있다.
제형과 관련된 본 발명의 조성물의 용도
본원에서 사용되는 용어 "직물 보호 조성물"은, 섬유 보호 첨가제 조성물 및 얼룩진 직물을 침지 및/또는 전처리에 사용하기에 적합한 조성물을 포함하여 손세탁, 기계 세탁 및 기타 목적을 위한 직물 보호 조성물을 포함한다.
직물 보호 조성물이 본원에서 구체적으로 논의되었으나, 천연 및 합성 섬유 둘 다를 처리, 세탁, 컨디셔닝 및/또는 리프레슁하는 데 사용하기 위한 본 발명의 양이온성 실리콘을 포함하는 조성물이 본 발명에 포함된다.
향료 조성물
본 발명의 조성물은 이후 상세하게 정의될 직물 직접성 향료 및 본 발명의 세탁 또는 섬유 보호 조성물에서 사용하도록 교시된 바와 같은 양이온성 실리콘 중합체를 포함하는 본 발명의 향료 조성물을 포함한다.
본 발명의 향료 조성물은 바람직하게는 본 발명의 직무 보호 조성물 내로 혼입될 수 있다. 예를 들면, 본 발명의 향료 조성물은 본 발명의 직물 보호 조성물에 첨가하기 전에 예비혼합시킬 수 있다.
직물 보호 조성물에서 향료 조성물의 농도는, 직물 보호 조성물의 중량을 기준으로 하여, 전형적으로 약 0.001 내지 약 2중량% 또는 그 이상, 예를 들면, 약 10중량% 이하, 바람직하게는 약 0.0002 내지 약 0.8중량%, 보다 바람직하게는 약 0.003 내지 약 0.6중량%, 가장 바람직하게는 약 0.005 내지 약 0.5중량%이다.
본 발명의 향료 조성물에서 직물 직접성 향료 성분의 농도는, 향료 조성물의 중량을 기준으로 하여, 전형적으로 약 0.0001중량%(보다 바람직하게는 0.01중량%) 내지 약 99중량%, 바람직하게는 약 0.01 내지 약 50중량%, 보다 바람직하게는 약 0.2 내지 약 30중량%, 보다 더 바람직하게는 약 1 내지 약 20중량%, 가장 바람직하게는 약 2 내지 약 10중량%이다.
양이온성 실리콘
본 발명의 조성물에 사용하도록 선택된 양이온성 실리콘 중합체는, 하나 이상의 폴리실록산 단위, 바람직하게는 화학식 -{(CH3)2SiO}n-의 폴리디메틸실록산 단위(여기서, 중합도 n은 50 내지 200이다) 및 하나 이상의 디-4급 단위를 포함하는 유기 규소 비함유 단위를 포함한다. 본 발명의 바람직한 양태에서 소정의 양이온성 실리콘 중합체는 N,N,N',N'-테트라메틸-1,6-헥산디암모늄 단위로부터 선택된 유기 규소 비함유 단위를 0.50 내지 1.0중량부 포함한다.
당해 소정의 양이온성 실리콘 중합체는 또한, 전체 유기 규소 비함유 단위의 중량을 기준으로 하여, 화학식 -NHCH(CH3)CH20(AO)aCH2CH(CH3)NH- 단위(여기서, AO는 에틸렌옥시, 프로필렌옥시, 부틸렌옥시 및 이들의 혼합물을 나타내고, a는 5 내지70이다)를 0.0 내지 0.20중량부로, 특정 양태에서는 0을 초과하는 양으로 함유할 수 있다.
당해 소정의 양이온성 실리콘 중합체는 또한, 전체 유기 규소 비함유 단위의 중량을 기준으로 하여, 화학식 -NR3 +단위(여기서, R은 알킬, 하이드록시알킬 또는 페닐이다)를 0.0 내지 0.20중량부로, 특정 양태에서는 0을 초과하는 양으로 함유할 수 있다. 이들 단위는 말단 캡핑물로서 고려될 수 있다.
또한, 소정의 양이온성 실리콘 중합체는 4급 잔기의 전하 균형을 맞추기 위해 통상 무기 및 유기 음이온으로부터 선택된, 보다 바람직하게는 포화 및 불포화 C1-20카복실레이트 및 이들의 혼합물로부터 선택된 음이온을 함유하며, 이에 따라 양이온성 실리콘 중합체는 또한 4급 전하 균형이 이루어진 음이온을 포함한다.
개념적으로는, 본원에서 소정의 양이온성 실리콘 중합체는, 섬유 직접성이 아니지만 표면 에너지를 개질시킨 폴리실록산 단위의 "루프(loop)" 구성과 직물 직접성 "후크(hook)"를 포함하는 가교결합되지 않거나 "선형"인 블럭 공중합체로서 유용하게 고려될 수 있다. 소정의 양이온성 중합체(이후, 화학식 1을 갖는 구조 1로 예시됨)의 한가지 바람직한 부류는 하나의 루프와 2개의 후크를 포함하는 것으로 여겨지며, 매우 바람직하게는 2개 이상, 바람직하게는 3개 이상의 "루프"와 2개 이상, 바람직하게는 3개 이상의 "후크"를 포함하며(이후, 구조 2a 및 2b로 예시됨), 또 다른 바람직한 부류는 하나의 "후크"로부터 2개의 "루프" 펜던트를 포함한다(이후, 구조 3으로 예시됨).
본 발명에서 양이온성 실리콘 중합체의 선정 중 특히 관심을 끄는 것은, "후크"가 규소를 함유하지 않는다는 점과, 각각의 "후크"가 둘 이상의 4급 질소 원자를 포함한다는 점이다.
또한, 본 발명에서 바람직한 양이온성 실리콘 중합체의 선정 중 특히 관심을 끄는 것은, 4급 질소가 "주쇄"를 벗어난 "펜던트" 또는 "대글링"을 형성하는 잔기(들) 내로 혼입되는 대안의 덜 바람직한 구조에 대비되는 바와 같이, 4급 질소가 "선형" 중합체의 "주쇄"에 우선적으로 배치된다는 점이다.
당해 구조는 하전되지 않을 수 있는 말단 잔기에 의해 완성되거나, 하전되는 경우, 화학식 -NR3 +잔기(여기서, R은 알킬이다)에서와 같이 단 하나의 4급 질소 원자를 포함할 수 있다. 또한, 특정 비율의 4급이 아닌 규소 함유 잔기, 예를 들면 상술한 화학식 -NHCH(CH3)CH20(AO)aCH2CH(CH3)NH- 잔기가 존재할 수 있다.
물론, 존재하는 개념적인 모델이 직물에 유익이 되는 제제로서의 의도된 기능을 실질적으로 손상시키지 않는 한, 이들은 소정의 양이온성 실리콘 중합체에 존재할 수 있는 기타 잔기, 예를 들면, 결합 잔기에 대해 제한받지 않는다.
보다 상세하게는, 본 발명의 양이온성 실리콘 중합체는 하나 이상의 폴리실록산 단위 및 하나 이상의 4급 질소 잔기를 가지며, 양이온성 실리콘 중합체가 다음 화학식 1을 갖는 중합체를 포함한다(구조 1).
위의 화학식 1에서,
R1은 서로 독립적으로 C1-22알킬, C2-22알케닐, C6-22알킬아릴, 아릴, 사이클로알킬 및 이들이 조합된 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
R2는 서로 독립적으로 하나 이상의 산소 원자를 함유할 수 있는 2가 유기 잔기로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
X는 서로 독립적으로 개환 에폭사이드로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
R3은 서로 독립적으로 화학식 -M1(CaH2aO)b-M2의 폴리에테르 그룹[여기서, M1은 2가 탄화수소 잔기이고, M2는 H, C1-22알킬, C2-22알케닐, C6-22알킬아릴, 아릴, 사이클로알킬, C1-22하이드록시알킬, 폴리알킬렌옥사이드 또는 (폴리)알콕시알킬이고, a는 2 내지 4이고, b는 0 내지 100이다]으로부터 선택되고,
Z는 서로 독립적으로 하나 이상의 4급 질소 원자를 포함하는 1가 유기 잔기로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
a는 2 내지 4이고,
b는 0 내지 100이고,
c는 1 내지 1000, 바람직하게는 20 초과, 보다 바람직하게는 30 초과, 보다 더 바람직하게는 50 초과, 바람직하게는 500 미만, 보다 바람직하게는 300 미만, 보다 더 바람직하게는 200 미만, 가장 바람직하게는 70 내지 100이고,
d는 0 내지 100이고,
n은 양이온성 실리콘 중합체와 관련된 양전하수로서, 2 이상이고,
A는 1가 음이온이다.
화학식 1의 양이온성 실리콘 중합체의 바람직한 양태에서, Z는 서로 독립적으로 화학식의 그룹(i), 화학식의 그룹(ii), 화학식의 그룹(iii), 화학식의 그룹(iv) 및 하나 이상의 4급 질소 원자를 함유하는 치환되거나 치환되지 않은 1가 방향족 또는 지방족 헤테로사이클릭 그룹(v)으로 이루어진 그룹[여기서, R12, R13및 R14는 동일하거나 상이하며, C1-22알킬, C2-22알케닐, C6-22알킬아릴, 아릴, 사이클로알킬, C1-22하이드록시알킬, 폴리알킬렌옥사이드, (폴리)알콕시알킬 및 이들이 조합된 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 선택되고; R15는 -O- 또는 NR19이고; R16은 2가 탄화수소 잔기이고; R17, R18및 R19는 동일하거나 상이하며, H, C1-22알킬, C2-22알케닐, C6-22알킬아릴, 아릴, 사이클로알킬, C1-22하이드록시알킬, 폴리알킬렌옥사이드, (폴리)알콕시알킬 및 이들이 조합된 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 선택되고; e는 1 내지 6이다]으로부터 선택된다.
매우 바람직한 양태에서, 본 발명의 양이온성 실리콘 중합체는 하나 이상의 폴리실록산 단위 및 하나 이상의 4급 질소 잔기를 가지며, 다음과 같은 구조를 갖는 중합체를 포함한다: (구조 2a)
구조 2a: 화학식 2의 폴리실록산 단위(i)와 둘 이상의 4급 질소 원자를 포함하는 2가 유기 잔기 단위(ii)가 교대로 중합되어 이루어진 양이온성 실리콘 중합체.
화학식 2
구조 2a의 양이온성 실리콘 중합체는 화학식 2의 폴리실록산 뿐만 아니라 2가 유기 잔기까지 교대로 포함하고 있다는 점과, 당해 2가 유기 잔기는 유기 규소를 함유하고 있지 않아, 상기 설명에서 바람직한 "후크(hook)" 특성을 갖는다는 점을 주목해야 한다.
당해 바람직한 양이온성 실리콘 중합체에 있어서, 화학식 2에서,
R1은 서로 독립적으로 C1-22알킬, C2-22알케닐, C6-22알킬아릴, 아릴, 사이클로알킬 및 이들이 조합된 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
R2는 서로 독립적으로 하나 이상의 산소 원자를 함유할 수 있는 2가 유기 잔기로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
X는 서로 독립적으로 개환 에폭사이드로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
R3은 서로 독립적으로 화학식 -M1(CaH2aO)b-M2의 폴리에테르 그룹[여기서, M1은 2가 탄화수소 잔기이고, M2는 H, C1-22알킬, C2-22알케닐, C6-22알킬아릴, 아릴, 사이클로알킬, C1-22하이드록시알킬, 폴리알킬렌옥사이드 또는 (폴리)알콕시알킬이고, a는 2 내지 4이고, b는 0 내지 100이다]으로부터 선택되고,
a는 2 내지 4이고,
b는 0 내지 100이고,
c는 1 내지 1000, 바람직하게는 20 초과, 보다 바람직하게는 30 초과, 보다 더 바람직하게는 50 초과, 바람직하게는 500 미만, 보다 바람직하게는 300 미만, 보다 더 바람직하게는 200 미만, 가장 바람직하게는 70 내지 100이고,
d는 0 내지 100이다.
구조 2a를 갖는 양이온성 실리콘 중합체의 보다 더 매우 바람직한 양태에서, 당해 양이온성 실리콘 중합체는 구조 2a에서의 화학식 2의 폴리실록산(i)이,
화학식의 그룹(a), 화학식의그룹(b), 화학식의 그룹(c) 및 하나 이상의 4급 질소 원자를 함유하는 치환되거나 치환되지 않은 2가 방향족 또는 지방족 헤테로사이클릭 그룹(d)로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 양이온성 2가 유기 잔기 단위[여기서, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10및 R11은 동일하거나 상이하며, C1-22알킬, C2-22알케닐, C6-22알킬아릴, 아릴, 사이클로알킬, C1-22하이드록시알킬, 폴리알킬렌옥사이드, (폴리)알콕시알킬 및 이들이 조합된 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 선택되거나, R4와 R6, R5와 R7, R8과 R10, 또는 R9와 R11은 브릿징 알킬렌 그룹의 일부를 구성할 수 있고; Z1및 Z2는 탄소수가 2이상이고 임의로 하이드록시 그룹을 함유하며 하나 이상의 에테르, 에스테르 또는 아미드 그룹이 내삽될 수 있는 동일하거나 상이한 2가 탄화수소 그룹이고; m은 양이온성 2가 유기 잔기와 관련된 양전하수로서, 2이상이며; A는 음이온이다](ii); 임의로, 화학식의 폴리알킬렌옥사이드 단위[여기서, Y는 2급 또는 3급 아민이고; a는 2 내지 4이고; b는 0 내지 100이다] (iii); 및
임의로, 화학식의 그룹(i), 화학식의 그룹(ii),화학식의 그룹(iii), 화학식의 그룹(iv)[여기서, R12, R13및 R14는 동일하거나 상이하며, C1-22알킬, C2-22알케닐, C6-22알킬아릴, C1-22하이드록시알킬, 폴리알킬렌옥사이드, (폴리)알콕시알킬 그룹 및 이들이 조합된 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 선택되고; R15는 -O- 또는 NR19이고; R16은 동일하거나 상이한 2가 탄화수소 잔기이고; R17, R18및 R19는 동일하거나 상이하며, H, C1-22알킬, C2-22알케닐, C6-22알킬아릴, 아릴, 사이클로알킬, C1-22하이드록시알킬, 폴리알킬렌옥사이드, (폴리)알콕시알킬 및 이들이 조합된 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 선택되고; e는 1 내지 6이다], 및 하나 이상의 4급 질소 원자를 함유하는 치환되거나 치환되지 않은 1가 방향족 또는 지방족 헤테로사이클릭 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 선택된, 말단 그룹으로서 사용될 양이온성 1가 유기 잔기 단위 (iv)와 함께 존재하는 구조 2b를 갖는다.
구조 2b는 화학식 2의 폴리실록산 뿐만 아니라 2가 유기 잔기의 교호 조합물을 포함한다는 점과, 당해 2가 유기 잔기가 상기 설명된 바람직한 "후크"에 상응하는 유기 규소 비함유 잔기임을 주목해야 한다. 또한, 구조 2b는 임의의 폴리알킬렌옥시 및/또는 말단 그룹 잔기가 존재하거나 부재하는 양태를 포함한다.
또 다른 양태에서, 본 발명의 양이온성 실리콘 중합체는 하나 이상의 폴리실록산 단위와 하나 이상의 4급 질소 잔기를 가지며, 다음 화학식 3을 갖는 중합체를 포함한다(구조 3).
위의 화학식 3에서,
R1은 서로 독립적으로 C1-22알킬, C2-22알케닐, C6-22알킬아릴, 아릴, 사이클로알킬 및 이들이 조합된 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
R2는 서로 독립적으로 하나 이상의 산소 원자를 함유할 수 있는 2가 유기 잔기로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
X는 서로 독립적으로 개환 에폭사이드로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
R3은 서로 독립적으로 화학식 -M1(CaH2aO)b-M2의 폴리에테르 그룹[여기서, M1은 2가 탄화수소 잔기이고, M2는 H, C1-22알킬, C2-22알케닐, C6-22알킬아릴, 아릴, 사이클로알킬, C1-22하이드록시알킬, 폴리알킬렌옥사이드 또는 (폴리)알콕시알킬이고, a는 2 내지 4이고, b는 0 내지 100이다]으로부터 선택되고,
W는 독립적으로 하나 이상의 4급 질소 원자를 포함하는 2가 유기 잔기로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
a는 2 내지 4이고,
b는 0 내지 100이고,
c는 1 내지 1000, 바람직하게는 20 초과, 보다 바람직하게는 30 초과, 보다 더 바람직하게는 50 초과, 바람직하게는 500 미만, 보다 바람직하게는 300 미만, 보다 더 바람직하게는 200 미만, 가장 바람직하게는 70 내지 100이고,
d는 0 내지 100이고,
n은 양이온성 실리콘 중합체와 관련된 양전하수로서, 2 이상이고,
A는 1가 음이온 또는 적합한 짝이온이다.
화학식 3의 바람직한 양이온성 실리콘 중합체에서, W는 화학식의 그룹(a), 화학식의 그룹(b), 화학식의 그룹(c) 및 하나 이상의 4급 질소 원자를 함유하는 치환되거나 치환되지 않은 2가 방향족 또는 지방족 헤테로사이클릭 그룹(d)로 이루어진 그룹[여기서, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10및 R11은 동일하거나 상이하며, C1-22알킬, C2-22알케닐, C6-22알킬아릴, 아릴, 사이클로알킬, C1-22하이드록시알킬, 폴리알킬렌옥사이드, (폴리)알콕시알킬 및 이들이 조합된 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 선택되거나, R4와 R6, R5와 R7, R8과 R10, 또는 R9와 R11은 브릿징 알킬렌 그룹의 일부를 구성할 수 있고; Z1및 Z2는 탄소수가 2 이상이고 임의로 하이드록시 그룹을함유하며 하나 이상의 에테르, 에스테르 또는 아미드 그룹이 내삽될 수 있는 동일하거나 상이한 2가 탄화수소 그룹이다]으로부터 선택된다.
합성 실시예
달리 공지되어 있어 있지 않거나 시판되지 않은 경우, 본 발명의 양이온성 실리콘 중합체는 통상적인 기술에 의해 제조할 수 있다. 다음은 본 발명의 양이온성 중합체를 제조하는 방법의 비제한적 예이다.
실시예 1
화학식의 에폭시실록산(33.7g, 0.1mol) 및 N-메틸피페리진을 이소프로판올(40ml) 속에서 혼합하고 7시간 동안 환류시킨 다음, 용매를 진공하에 제거하고, 거의 정량적인 수율로 화학식의 아미노실록산을 수득한다.
프로파길 알콜(497g, 8.87mol)을 실온에서 질소하에 교반하면서 1시간에 걸쳐서 α-클로로아세틸 클로라이드(955g, 8.45mol)을 적가한다. 적가하는 동안, HCl 가스가 강력하게 형성되면서 온도가 60℃로 상승한다. 당해 혼합물이 어두운 색상으로 변하면, 130℃에서 1시간 동안 가열한다. 분별 결정을 수행하면, 비점이 179 내지 181℃인 프로파길 α-클로로아세테이트 891g이 수득된다.
프로파길 α-클로로아세테이트(26.5g, 0.2mol) 및 미국 특허 제3,220,972호에 따르는 백금 3.43%를 함유하는 라모로(Lamoreaux) 지지된 촉매(44mg)가 실온에서 질소하에 혼합된다. 30분 후, 1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸 트리실록산을 첨가하고, 온도를 60℃로 올린 다음, 최종적으로 4시간 동안 100℃로 가열한다.
2hPa로서 120℃까지 비등시킨 증류물을 제거하여, 순도가 85%인 화학식의 황색 액체(64.5g)을 수득한다.
위에서 수득한 피페리딘 실록산(21.8g, 0.05mol) 및 클로로 에스테르 실록산(17.7g, 0.05mol)을 질소 대기하에 메틸 프로필 케톤(50ml) 속에 현탁시키고, 6시간 동안 환류시킨다. 후속적으로, 4hPa에서 100℃까지 비등하는 불순물을 제거하고 화학식의 갈색 잔기 35.7g을 수득한다.
실시예 2
화학식의 에폭시 실록산(211.1g, 0.15mol) 및 N-메틸피페라진(15.2g, 0.15mol)을 이소프로판올(225ml) 중에 혼합하고, 90℃에서 4시간 동안 가열하여 α,ω-아미노실록산을 형성한다. 당해 용매를 증류에 의해 제거하고 투명한 제품 217g을 수득한다.
평균 분자량이 300g/몰인 폴리에틸렌 글리콜(분자당 평균 6.4 에틸렌옥시 단위)(150g, -OH 단위 1몰 당량)에 3-클로로프로피온산 클로라이드(152.4g, 1.2mol)을 질소 대기하에 30분에 걸쳐서 첨가한다. 당해 온도가 70℃로 상승하며, 이러한 결과로 HCl 기체가 다량 방출된다. 당해 반응을 120℃에서 30분 동안 지속한 다음, 20hPa에서 120℃로 비등시켜 불순물을 제거하여 화학식의 화합물을 수득한다.
α,ω-아미노실록산(19.61g, 6.5mmol) 및 α,ω-클로로프로피온산 글리콜 에스테르(3.12g, 6.5mmol)을 질소 대기하에 이소프로판올(50ml) 속에서 혼합하고 12시간 동안 환류시킨다. 이어서, 20hPa에서 70℃로 비등시켜 불순물을 제거하여 화학식의 화합물 21.6g을 수득한다.
실시예 3
화학식의 에폭시 실록산(181.3g, 0.5mol)을 이소프로판올(100ml) 속에서 N-메틸피페라진(101.2g, 1mol)과 반응시킨다. 불순물을 20hPa에서 100℃까지 증류 제거하여, α,ω-아미노실록산의 투명한 담갈색 잔기 276g을 수득한다. 당해 α, ω-아미노실록산(6.2g, 11mmol) 및 실시예 B로부터의 α, ω-아미노실록산(33.21g, 11mmol)을 실시예 B로부터의 α, ω-클로로프로피온산 글리콜 에스테르(10.59g, 22mmol)와 혼합하고, 질소 대기하에 이소프로판올(50ml) 에 현탁시키고 10시간 동안 환류시킨다. 20hPa에서 40℃까지 비등시킨 용매 및 재료들을 제거하여, 평균 화학식의 갈색 왁스상 화합물 48.7g을 수득한다.
바람직한 직물 보호 보조물
(a) 안정화제
본 발명의 조성물은 안정화제를 포함할 수 있으며, 이를 포함하는 것이 바람직하다. 당해 성분의 적합한 농도는, 조성물의 중량을 기준으로 하여, 약 0.01 내지 약 20중량%, 보다 바람직하게는 약 0.1 내지 약 10중량%이다. 당해 안정화제는 본 발명의 조성물에서 양이온성 실리콘을 안정화시켜서 양이온성 실리콘이 응집되고/되거나 크림을 형성하지 않도록 작용한다. 이는 특히, 본 발명의 조성물이 향료 조성물의 경우에서와 같이 유체 형태인 경우, 고품질 또는 미세 직물 세척용으로 액체 또는 겔형 세탁 세제인 경우 및 세탁 세제 이외의 액체 또는 겔 형태로 직물을 처리하는 경우 특히 중요하다.
본 발명에서 사용하기에 적합한 안정화제는 증점 안정화제로부터 선택될 수 있다. 이는 고무 및 기타 유사한 다당류, 예를 들면, 겔란 고무, 카라게난 고무 및 기타 공지된 유형의 증점제 및 고도의 다가음이온 유형 이외의 유동학적 첨가제를 포함하며, 이에 따라 기존의 점토는 첨가되지 않는다.
보다 바람직하게는, 당해 안정화제는 결정성 하이드록실 함유 안정화제이고, 이보다 더 바람직하게는 트리하이드록시스테아린, 수소화 오일 또는 이의 개질물이다.
이론에 얽매이려는 의도는 없지만, 결정성 하이드록실 함유 안정화제가 "트레드형 구조 시스템"의 비제한적 예이다. 본 발명에 사용되는 용어 "트레드형 구조 시스템"은 혼합되어 응집 및/또는 상 분리하는 물질의 경향을 감소시키는 화학적 망상구조를 제공할 수 있는 제제를 하나 이상 포함하는 시스템을 의미한다. 하나 이상의 제제의 예는 결정성 하이드록실 함유 안정화제 및/똔는 수소화 호호바(jojoba)를 포함한다. 계면활성제는 트레드형 구조 시스템의 정의 내에 포함되지 않는다. 이론에 얽매이려는 의도는 없지만, 트레드형 구조 시스템이 매트릭스의 냉각시 동일계 내에서 섬유상 또는 교락된 트레드형 망상구조를 형성하는 것으로 사료된다. 당해 트레드형 구조 시스템은 평균 종횡비가 약 1.5:1, 바람직하게는 약 10:1 이상 내지 약 200:1이다.
당해 트레드형 구조 시스템은 중간 전단 범위(5s-1 내지 50s-1)에서 점도가 약 2000cps 이하이므로, 표준 병으로부터 세제를 부을 수 있는 반면, 0.1s-1에서의 생성물의 전단 점도가 낮으면 약 2000cps 이상, 보다 바람직하게는 약 20,000cps 이상일 수 있다.
본 발명의 트레드형 구조 시스템은 저장 및 응력 안정성이 개선된 본 발명의 액상 조성물을 제공하지만, 당해 액상 조성물은 사용시 이점을 제공할 수 있는 이점 제공 제제로서 허용된다. 사용되는 특정 시스템은 양이온성 실리콘과 혼화성인 것으로 밝혀졌으나, 예를 들면, 실질적으로 나트륨 몬모릴로나이트와 같은 점토로 이루어진 경우와 같은 기타 시스템은 그렇지 못하다.
본 발명의 트레드형 구조 시스템을 제조하는 방법은 적합하게는 물 및 결정성 하이드록실 함유 안정화제의 혼합물을 결정성 하이드록실 함유 안정화제의 융점 이상으로 가열한 다음, 당해 혼합물을 연속적으로 혼합하면서 실온으로 냉각시켜트레드형 구조 시스템이 형성되도록 하는 단계를 포함한다.
한 양태에서, 당해 방법은, 예비혼합물의 중량을 기준으로 하여, 결정성 하이드록실 안정화제(바람직하게는, 예비혼합물의 중량을 기준으로 하여, 약 0.1 내지 약 5중량%)를, 물(바람직하게는, 예비혼합물의 중량을 기준으로 하여, 약 20중량% 이상) 및 계면활성제 및 임의의 염과 혼합하여 예비혼합물을 형성하는 단계(1); 단계 1에서 형성된 예비혼합물을 결정성 하이드록실 함유 안정화제의 융점 이상으로 가열하는 단계(2) 및 단계 2에서 형성된 혼합물을 당해 혼합물을 진탕시키면서 주변 온도로 냉각시켜 트레드형 구조 시스템을 형성시키는 단계(3)을 포함하는 결정성 하이드록실 함유 안정화제를 활성화시키는 공정을 포함한다.
단계 1에서 형성된 예비혼합물은 추가로 계면활성제를 포함할 수 있다.
단계 1에서 형성된 예비혼합물은 아민 옥사이드를 추가로 포함할 수 있다.
트레드형 구조 시스템을 제조하는 방법에 대한 추가의 상세한 사항은 더 프록터 앤드 갬블 캄파니가 소유하고 있는 미국 특허 제6,080,708호에서 찾아볼 수 있다.
당해 결정성 하이드록실 함유 안정화제는 전형적으로 본 발명의 액체 조성물에, 당해 액체 조성물의 중량을 기준으로 하여, 약 0.1 내지 약 10중량%, 보다 전형적으로는 약 0.1 내지 약 3중량%, 가장 바람직하게는 약 0.3 내지 약 2중량%의 농도로 존재한다.
결정성 하이드록실 함유 안정화제는 지방산, 지방산 에스테르 또는 지방 비누 수용성 왁스상 재료일 수 있다.
본 발명에 따르는 결정성 하이드록실 함유 안정화제는 바람직하게는 피마자유 유도체, 특히 수소화 피마자유 유도체이다. 예를 들면, 피마자 왁스이다.
전형적으로, 당해 결정성 하이드록실 함유 안정화제는, 화학식 R1OCH2CH(OR2)CH2OR3의 화합물[여기서, R1은 -C(O)R4(여기서, R4는 서로 독립적으로 하나 이상의 하이드록실 그룹을 함유하는 C10-22알킬 또는 알케닐 그룹이다)이고, R2는 R1또는 H이고, R3는 R1또는 H이다](i); 화학식의 화합물[여기서, R7은 화학식의 그룹(여기서, R4는 서로 독립적으로 하나 이상의 하이드록실 그룹을 함유하는 C10-22알킬 또는 알케닐 그룹이다)이고, M은 Na+, K+, Mg++, Al3+또는 H이다](ii); 및 이들의 혼합물(iii)로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
또한, 당해 결정성 하이드록실 함유 안정화제는 화학식 CH3(CH2)aCHOH(CH2)xC(O)OCH2CH(O(O)C(CH2)yCHOH(CH2)bCH3)CH20(0)C(CH2)xCHOH(CH2)cCH3[여기서, (x + a), (y + b) 및 (z + c)는 각각 독립적으로 11 내지 17이고, 바람직하게는 x = y = z =10이고/이거나 a = b = c = 5이다]을 갖는다.
시판 중인 결정성 하이드록실 함유 안정화제는 틱신(THIXCINR)[제조원: Rheox, Inc)을 포함한다.
본원에서 유용한 기타 덜 바람직한 안정화제는 고무상 중합체(예: 크산탄 고무), 폴리비닐 알콜 및 이의 유도체, 셀룰로즈 및 이의 유도체, 및 타마린드 고무(바람직하게는 크실로글루칸 중합체로 이루어진 것), 구아르 고무, 메뚜기콩 고무(바람직하게는 갈락토만난 중합체로 이루어진 것), 및 기타 산업적 고무 및 중합체를 포함하며, 이는 타라(Tara), 페누그릭(Fenugreek), 알로에, 키아(Chia), 아마 종자, 실리움 종자, 마르멜로 종자, 크산탄, 겔란, 웰란, 람산, 덱스트란, 쿠르들란, 풀룰란, 스클레로글루칸, 스키조필란, 키틴, 하이드록시알킬 셀룰로즈, 아라비아 고무(바람직하게는, 사탕무 당으로부터 수득한 것), 이분지된 아라비아 고무(바람직하게는 사탕무 당으로부터 수득한것), 아라비녹실란(바람직하게는, 호밀가루 및 밀가루로부터 수득한 것), 갈락탄(바람직하게는, 루핀 및 감자로부터 수득한 것), 펙틴 갈락탄(바람직하게는, 감자로부터 수득한 것), 갈락토만난(바람직하게는 점도가 높은 것과 낮은 것을 모두 포함하는 캐러브로부터 수득한 것), 글루코만난, 리케난(바람직하게는, 아이슬랜드산 이끼로부터 수득한 것), 만난(바람직하게는, 아이보리 넛으로부터 수득한 것), 파치만, 람노갈락투로난, 아카시아 고무, 한천, 알기네이트, 카라기난, 키토산, 클라반, 하이알루론산, 헤파린, 이눌린, 셀로덱스트린, 카복시메틸셀룰로즈(CMC), 덱스트란, 덱스트린, 에틸하이드록시에틸셀룰로즈 (EHEC), 구아르, 하이드록시에틸셀룰로즈(HEC), 하이드록시프로필셀룰로즈(HPC), 하이드록시부틸셀룰로즈(HBC), 카라야, 낙엽송, 메틸셀룰로즈(MC), 타마린드, 스크렐로글루칸, 크산탄, 카복시메틸하이드록시에틸셀룰로즈(CMHEC), 메톡시프로필 메틸 셀룰로즈(MPMC), 헥실카복시메틸 셀룰로즈, C12-20알킬카복시메틸셀룰로즈, 메틸하이드록시에틸셀룰로즈(MHEC), 메틸하이드록시프로필셀룰로즈(MHPC), 하이드록시에틸메틸셀룰로즈(HEMC), 하이드록시프로필메틸셀룰로즈(HPMC), 하이드록시부틸메틸셀룰로즈(HBMC) 및 이들의 혼합물을 포함하지만, 이에 한정되지는 않는다.
당해 안정화제는 바람직하게는 0.01 내지 10중량%, 가장 바람직하게는 0.1 내지 3중량%의 농도로 존재한다.
(b) 질소 비함유 비이온성 계면활성제
본 발명의 조성물은 이러한 유형의 세정성 계면활성제를 혼입시킨 바람직한 양태를 포함할 수 있으며, 이를 포함하는 것이 바람직하다. 당해 성분의 적합한 농도는, 조성물의 농도를 기준으로 하여, 약 0.01 내지 약 80중량%, 보다 전형적으로는 약 0.1 내지 약 50중량%, 바람직하게는 약 1 내지 약 30중량%이다. 이러한 유형의 적합한 계면활성제는 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드, 및 직쇄 또는 측쇄 하이드로카빌 잔기를 갖는 임의의 적합한 세정성 알콜과의 혼합 알킬렌 옥사이드 축합물을 포함하는 알콕실레이트로부터 제조될 수 있다. 예를 들면, 에틸렌 옥사이드 약 1 내지 22몰을 함유하는 C8-18알킬 및/또는 알킬아릴 알콕실레이트, 특히 에톡실레이트를 포함한다. 이는 소위 피크가 좁은 알킬 에톡실레이트 및 C6-12알킬 페놀 에톡실레이트, 특히 노닐페닐 에톡실레이트를 포함한다. 당해 알콜은 1차 형태, 2차 형태, 구에르베트 형태, 중쇄 분지된 형태, 또는 임의의 기타 분지된 형태, 특히 보다 생분해성인 형태일 수 있다. 시판 중인 재료는 쉘 케미칼(Shell Chemical), 콘디어(Condea) 또는 프록터 앤드 갬블(Procter & Gamble)로부터 입수할 수 있다. 이들 계면활성제가 사용되는 경우, 본 발명의 조성물은 이를 약 80중량% 이하, 바람직하게는 1 내지 약 50중량%, 보다 바람직하게는 2 내지 약 20중량% 함유한다.
본 발명에 사용되는 기타 비이온성 계면활성제는 탄소수 약 6 내지 약 30, 바람직하게는 약 10 내지 약 16인 소수성 그룹을 갖는 알킬폴리사카라이드(1986년 1월 21일자로 허여된 레나도(Llenado)의 미국 특허 제4,565,647호에 기재된 것) 및 다당류(예: 다당류 단위수가 약 1.3 내지 약 10인 소수성 그룹을 갖는 폴리글루코사이드)를 포함하지만, 이에 제한되지는 않는다. 탄소수가 5 또는 6인 임의의 환원당이 사용될 수 있다. 임의로 당해 소수성 그룹은 2-, 3- 또는 4-위치에 부착되어, 글루코사이드 또는 갈락토사이드에 대치되는 글루코즈 또는 갈락토즈를 제공한다. 당해 당간 결합은, 예를 들면 추가의 당 단위의 한 위치와 이전 당 단위 상의 2-, 3-, 4- 및/또는 6-위치 사이에 있을 수 있다. 바람직한 알킬폴리글리코사이드는 화학식 RO(CnH2nO)t(글리코실)x[여기서, R은 알킬, 알킬-페닐, 하이드록시알킬, 하이드록시알킬페닐, 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, 알킬 그룹의 탄소수는 약 10 내지 약 18, 바람직하게는 약 12 내지 약 14이고, n은 2 또는 3, 바람직하게는 2이고, t는 0 내지 약 10, 바람직하게는 0이고, x는 약 1.3 내지 10, 바람직하게는 약 1.3 내지 약 3, 가장 바람직하게는 약 1.3 내지 약 2.7이고, 글리코실은 바람직하게는 글루코즈로부터 유도될 것이다]을 갖는다.
(c) 질소 함유 세정성 계면활성제
존재하는 경우, 당해 성분의 적합한 농도는, 조성물의 중량을 기준으로 하여, 약 0.01 내지 약 20중량%, 보다 바람직하게는 약 0.1 내지 약 15중량%, 전형적으로 약 1 내지 약 10중량%이다. 본 발명에서 질소 함유 세정성 계면활성제는 바람직하게는 양이온성 질소 함유 세정성 계면활성제, 아민 옥사이드 계면활성제, 아민 및 아미드 작용성 세정성 계면활성제(지방산 아미도알킬아민 포함) 및 이들의 혼합물로부터 선택된다. 당해 질소 함유 세정성 계면활성제는 전형적으로 수용성이며, 실리콘 계면활성제를 포함하지 않는다. 이러한 유형의 상이한 계면활성제가 다양한 비율로 혼합될 수 있다.
i) 양이온성 질소 함유 세정성 계면활성제 - 본 발명의 조성물에 사용하기에 적합한 양이온성 질소 함유 세정성 계면활성제는 전형적으로 수용성이고 하나 이상의 4급 질소 및 1개의 장쇄 하이드로카빌 그룹을 갖는다. 이러한 양이온성 계면활성제의 예는 수용성 알킬트리메틸암모늄 염 또는 이들의 하이드록시알킬 치환된 동족체, 바람직하게는 화학식 R1R2R3R4N+X-의 화합물[여기서, R1은 C8-16알킬이고, R2, R3및 R4는 서로 독립적으로 C1-4알킬, C1-4하이드록시알킬, 벤질, 및-(C2H4O)xHz(여기서, x는 2 내지 5의 수이다)이고, X는 음이온이다]을 포함한다. R2, R3및 R4중의 하나 이상이 벤질이어서는 안된다. R1에 대한 바람직한 알킬 쇄 길이는 C12-15이다. R2, R3및 R4에 대한 바람직한 그룹은 메틸 및 하이드록시에틸이고, X는 할라이드, 메토설페이트, 아세테이트 및 포스페이트로부터 선택될 수 있다.
ii) 아민 옥사이드 계면활성제 - 당해 계면활성제는 화학식 R(EO)x(PO)y(BO)zN(O)(CH2R')2.qH20(I)[여기서, R은 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 측쇄일수 있으며 탄소수가 약 8 내지 약 20, 바람직하게는 약 10 내지 약 16일 수 있는 비교적 장쇄인 하이드로카빌 잔기, 보다 바람직하게는 C12-161급 알킬이고, R'는 바람직하게는 수소, 메틸 및 -CH2OH로부터 선택되는 단쇄 잔기이고, x+y+z가 0이 아닌 경우, EO는 에틸렌옥시이고, PO는 프로필렌옥시이고, BO는 부틸렌옥시이다]을 갖는다. 아민 옥사이드 계면활성제로 C12-14알킬디메틸 아민 옥사이가 예시된다.
iii) 아민 및 아미드 작용성 세정성 계면활성제 - 이들 계면활성제의 바람직한 그룹은 아민 계면활성제, 바람직하게는 화학식 RX(CH2)xNR2R3의 아민 계면활성제[여기서, R은 C6-12알킬이고, X는 NH, CONH, COO 또는 O로부터 선택된 브릿징 그룹이거나 X가 존재하지 않을 수 있고, x는 2 내지 4이고, R2및 R3은 각각 독립적으로 H, C1-4알킬, 또는 (CH2-CH2-O(R4)(여기서, R4는 H 또는 메틸이다)로부터 선택된다]이다. 이러한 유형의 특히 바람직한 계면활성제는 데실 아민, 도데실 아민, C8-12비스(하이드록시에틸)아민, C8-12비스(하이드록시프로필)아민, C8-12아미도 프로필디메틸 아민, 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 것을 포함한다.
이러한 계면활성제 그룹은 또한 화학식 RC(O)NR'2[여기서, R은 탄소수 약 10 내지 약 20의 알킬 그룹이고, R'는 바람직하게는 수소, C1-4알킬 및 하이드록시알킬로 이루어진 그룹으로부터 선택된 단쇄 잔기이다]을 갖는다. 또한, C10-18N-알킬 폴리하이드록시 지방산 아미드가 사용될 수도 있다. 전형적인 예로는 C12-18N-메틸글루카미드가 포함된다[참고: WO 92/06154]. 기타 당 유도된 질소 함유 비이온성 계면활성제는 C10-18N(3-메톡시프로필)글루카미드와 같은 N-알콕시 폴리하이드록시 지방산 아미드를 포함한다.
(d) 커플링제
본 발명에서 사용하기에 적합한 커플링제는, 표시된 계면활성제 특성을 갖거나 통상적인 용매(예: 저급 알칸올아민)인 것들을 제외한 지방산 아민을 포함한다. 이들 커플링제의 예는 헥실아민, 옥틸아민, 노닐아민 및 이들의 C1-32급 및 3급 동족체를 포함한다. 존재하는 경우, 당해 성분은, 조성물의 중량을 기준으로 하여 약 0.1 내지 약 20중량%, 보다 전형적으로는 약 0.5 내지 약 5중량%의 범위가 적합하다.
커플링제로서 특히 유용한 그룹은 지방족 탄소수가 5 이상, 바람직하게는 6인 서로 분리된 2개의 극성 그룹으로 이루어진 분자로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, 당해 그룹의 바람직한 화합물은 질소를 함유하지 않으며, 1,4 사이클로헥산 디메탄올(CHDM), 1,6 헥산디올, 1,7 헵탄디올 및 이들의 혼합물을 포함한다. 1,4 사이클로헥산 디메탄올은 시스 배위, 트랜스 배위 또는 이들 양 배위의 혼합 형태로 존재할 수 있다.
(e) 세정성 증강제
일반적으로, 임의의 공지된 세정성 증강제가 본 발명에서 유용하며, 이는 제올라이트, 층상 실리케이트 및 포스페이트(예: 알칼리 금속 폴리포스페이트)와 같은 무기 형태와, 특히 시트레이트, 2,2-옥시디석시네이트, 카복시메틸옥시석시네이트, 니트릴로트리아세테이트 등의 알칼리 금속 염을 포함하는 유기 형태를 포함한다. 비교적 분자량이 적은, 예를 들면, 약 1,000 미만인 포스페이트 비함유 수용성 유기 증강제가 본 발명에서 매우 바람직하게 사용된다. 기타 적합한 증강제는 탄산나트륨, 및 SiO2: Na2O의 비가 가변적인, 예를 들면, 1:1 내지 3:1, 전형적으로는 2:1인 나트륨 실리케이트를 포함한다.
(f) 직물 직접성 향료
본 발명의 섬유 보호 조성물 및 향료 조성물은 세탁된 직물에 신선한 느낌을 주는 쾌적한 향 형태의 "향취 신호"를 제공하기 위해 향료를 포함할 수 있다. 직물 직접성 향료 성분은, 조성물의 중량을 기준으로 하여, 약 0.0001 내지 약 10중량% 범위의 농도가 적합하며, 이들의 비점에 의해 특성화된다. 직물 직접성 향료 성분에 대해 760mmHg의 정상 표준압에서 측정된 비점은 약 240℃ 이상, 바람직하게는 약 250℃ 이상이다. 바람직하게는, 직물 직접성 향료 성분의 ClogP는 3 이상, 보다 바람직하게는 약 3 내지 약 6이다.
본 발명에 사용되는 바람직한 향료 조성물은 2 이상, 바람직하게는 3 이상, 보다 바람직하게는 4 이상, 보다 더 바람직하게는 5 이상, 보다 더 바람직하게는 6 이상, 이보다 더 바람직하게는 7 이상의 상이한 직물 직접성 향료 성분을 함유한다. 천연 공급원으로부터 유도되는 가장 통상적인 향료 성분은 다수의 성분으로 구성된다. 이러한 각각의 재료가 본 발명의 바람직한 향료 조성물의 제형에 사용되는 경우, 본 발명을 한정할 목적으로 이를 하나의 단일 성분으로 간주한다.
본 발명의 조성물에 사용하기 위한 적합한 직물 직접성 향료 성분의 비제한적 예는, 2-사이클로펜텐-1-온, 3-메틸-2-(2-펜테닐)-, (Z)-부탄산, 3-메틸-, 4-메틸페닐 에스테르 2 (5H)-푸라논, 3,4-디메틸-5-펜틸리덴 부탄산, 3-메틸-, 페닐메틸 에스테르 2-부텐산, 2-메틸-, 페닐메틸 에스테르, (E)-벤젠부탄산, 에틸 에스테르 벤젠아세트산, 부틸 에스테르 비사이클로 [3.1.1] 헵트-2-엔-2-메탄올, 6,6-디메틸-, 아세테이트, (1S)-3-사이클로헥센-1-프로판알, β, 4-디메틸 사이클로헥사논, 2-(1-사이클로헥센-1-일)-프로판산, 2-메틸-, 1-메틸-l-페닐에틸 에스테르 2,4-데카디엔알, 2,4-데카디엔알, (E, E)-부탄산, 2-페닐에틸 에스테르 사이클로프로판카복실산, 2-펜틸-, 트랜스-2-사이클로펜텐-1-온, 3-메틸-2-(2-펜테닐)-, (E)2H-피란-2-온, 6-헥실테트라하이드로노난산, 2-아세틸-, 에틸 에스테르 벤젠아세트알데히드, AR-(1-메틸에틸)-3-헥사논, 5-메틸-5-페닐 옥사사이클로도데칸-2-온 부탄산, 2-메틸-, 2-페닐에틸 에스테르 5,8-메타노-2H-1-벤조피란, 6-에틸리덴옥타하이드로에타논, 1-[4-(1,1-디메틸에틸) 페닐 벤젠프로판올, 프로파노에이트 1,3-디옥솔란, 2-(2,6-디메틸-1,5-헵타디에닐)[I,1'-비사이클로헥실]-2-온 1,3-벤조디옥솔, 5-프로필 프로판산, 2-메틸-, 3-페닐프로필 에스테르 에타논, 1-(4,7,7-트리메틸비사이클로[4.1.0] 헵트-4-엔-3-일)2H-피란-2-온, 6-(3-헥세닐)테트라하이드로-, (Z)-디설파이드, 메틸 페닐메틸 에타논, 1-[4-(1-메틸에틸) 페닐] 벤젠프로판올, β,β,3-트리메틸-6-옥텐산, 3,7-디메틸-, (+)- 6-옥텐산, 3,7-디메틸 벤젠프로판알, 4-에틸-α,α-디메틸-2-(3H)-푸라논, 5-헵틸디하이드로노난산 페놀, 2-메틸-5-(1-메틸에틸)-, 아세테이트 벤젠메탄올, 4-(1-메틸에틸)-, 아세테이트 벤젠아세트알데히드, 4-(1-메틸에틸)-프로판산, 2-메틸-, 3-페닐-2-프로페닐 에스테르 페놀, 5-메틸-2-(1-메틸에틸)-, 아세테이트 부탄산, 2-페닐프로필 에스테르 에타논, 1-[2-메틸-5- (1-메틸에틸) 페닐]-아세트알데히드, [(3,7-디메틸-6-옥테닐)옥시]2-푸란프로판산, 2-메틸프로필 에스테르 벤젠, (2-부톡시에틸)부탄산, 1-메틸-2-페닐에틸 에스테르 2H-피란, 테트라하이드로-4-메틸-2-페닐-벤젠, (2-이소티오시아네이토에틸)데칸디오산, 디메틸 에스테르 부탄산, 3-메틸-, 2-페닐에틸 에스테르 1,3-벤조디옥솔, 5-(1-프로페닐)-헥산산, 2-푸라닐메틸 에스테르 비사이클로 [3.1.1] 헵트-2-엔-2-프로판알, 6,6-디메틸 페놀, (1,1-디메틸에틸)-4-메톡시-2H-피란, 3,6-디하이드로-4-메틸-2-페닐 페놀, 2-(1,1-디메틸에틸)-4-메톡시2,6-옥타디엔산, 3,7-디메틸2-프로펜산, 2-메틸-, 2-페닐에틸 에스테르 푸란, 테트라하이드로-2,4-디메틸-4-페닐 부탄산, 2-페녹시에틸 에스테르 4,7-메타노-1H-인덴-5-올, 옥타하이드로-, 아세테이트 운데칸산, 하이드록시-, 락톤 옥시란카복실산, 2-메틸-3-(4-메틸페닐)-, 에틸 에스테르 벤젠, 1,2-비스(2-프로페닐옥시)2-푸란프로판산, 3-메틸부틸 에스테르 벤조산, 2-하이드록시-, 프로필 에스테르 나프탈렌, 2-메톡시 벤젠프로판올, γ-메틸렌-, 아세테이트 1,3-옥탄디올, 2-메틸-, 디아세테이트 2-노넨산 1,3-디옥산,2,5,5-트리메틸-2-페닐-4,7-메타노-1H-인덴-6-올, 3A,4,5,6,7,7A-헥사하이드로-, 프로파노에이트 2-프로펜산, 3-페닐-, 1-메틸에틸 에스테르 2-부텐산, 2-메틸-, 2-페닐에틸 에스테르, (E) 2-부텐산, 2,3-디메틸-, 페닐메틸 에스테르 옥탄디오산, 디에틸 에스테르 벤젠프로판알, α-메틸-4-(1-메틸에틸)- 4,7-메타노-1. H-인덴-5-올, 3A, 4,5,6,7,7A-헥사하이드로-, 프로파노에이트 벤젠, [2-(1-프로폭시에톡시)에틸]-2-프로펜산, 3-페닐-, 프로필 에스테르 벤젠아세트알데히드, α-(2-메틸프로필리덴)-부탄디오산, 디부틸 에스테르 부탄산, 3-페닐-2-프로페닐 에스테르 스피로[1,4-메타노나프탈렌-2(1H), 2'-옥시란], 3,4,4A, 5,8,8A-헥사하이드로-3',7-디메틸 벤젠, I-에톡시-2-메톡시-4-(1-프로페닐)-1,3-벤조디옥솔, 5-(2-프로페닐)-스피로[1,4-메타노나프탈렌-2 (1H), 2'-옥시란], 3,4,4A,5,8,8A-헥사하이드로-3',6-디메틸1,3-디옥산, 4,4,6-트리메틸-2-페닐 페놀, 3-(1,1-디메틸에틸)-4-메톡시 페놀, 2-에톡시-5-(1-프로페닐)-벤젠부탄올, β,δ-디메틸-2-프로펜산, 3-페닐-, 2-프로페닐 에스테르 벤조산, 2-하이드록시-5-메틸-, 에틸 에스테르 1,3-노난디올, 디아세테이트[1,1'-비사이클로헥실]-4-온 벤젠펜탄올, β-메틸1,3-디옥산, 2,4,6-트리메틸-4-페닐-2H-피란, 테트라하이드로-2-메틸-4-메틸렌-6-페닐-퀴놀린, 6-(I-메틸에틸)-2H-피란, 3,6-디하이드로-4,6-디메틸-2-페닐-2H-피란, 3,6-디하이드로-2,4-디메틸-6-페닐 부탄산, 3-페닐-2-프로페닐 에스테르, (E)-벤젠프로판알, 4-(1-메틸에틸)-벤젠펜타날, β-메틸-1-옥사스피로 [4.5] 데칸-6-올, 2,6,10,10-테트라메틸-, 사이클로헥사논, 4-(1-에톡시에테닐)-3, 3,5,5-테트라메틸-9-데켄산 벤젠펜탄올, γ-메틸 노난디오산, 디에틸 에스테르 벤젠프로판알, 4-(1,1-디메틸에틸)2-옥탄올, 8,8-디에톡시-2,6-디메틸-2-펜텐니트릴, 3-메틸-5-페닐-, (Z)-부탄산, 3-옥소-, 3,7-디메틸-2,6-옥타디에닐 에스테르, (E)-벤젠프로판알, β-메틸-3-(I-메틸에틸)-벤조산, 4-하이드록시-, 프로필 에스테르 운데칸디오산, 디메틸 에스테르 IH-인덴-1-온, 2,3-디하이드로-2-(l-메틸에틸)1,3-디옥산,4,4,6-트리메틸-2-(페닐메틸)에타논, 1-(5,6,7,8-테트라하이드로-2-나프탈레닐)벤젠헥사놀 노난디올, 디아세테이트 2-프로펜산, 3-(4-메톡시페닐)-, 프로필 에스테르 1,1'-비페닐, 2-메톡시벤조산, 페닐 에스테르 벤젠, 1,1'-[옥시비스(메틸렌)] 비스-벤조산, 4-하이드록시-, 부틸 에스테르 4,7-메타노-1H-인덴-2-메탄올, 옥타하이드로-, 아세테이트 4,7-메타노-IH-인덴메탄올, 옥타하이드로-, 아세테이트 [1,l'-비페닐]-2-올 벤조산, 2-하이드록시-4-메톡시-6-메틸-, 에틸 에스테르 1,3-벤조디옥솔,4,7-디메톡시-5-(2-프로페닐)메타논, 디페닐(3H)-이소벤조푸라논, 3-부틸인덴-2-푸란카복실산, 2-페닐에틸 에스테르 벤조산, 페닐메틸 에스테르 사이클로펜탄카복실산, 2-헥실-3-옥소-, 메틸 에스테르 푸란, 2,2'-[디티오비스(메틸렌)]비스벤젠메탄아민, N-(페닐메틸)-피리딘, 2-(2-페닐에틸)-2-프로파논,1,3-디페닐-2H-피란, 테트라하이드로-2-[2-메톡시-4-(2-프로페닐)페녹시]벤젠아세트산, 2-메톡시페닐 에스테르 2-사이클로헥센-1-카복실산, 2-메틸-4-옥소-6-펜틸-, 에틸 에스테르 2-프로펜-1-온, 1,3-디페닐 메타논, (2-하이드록시-4-메톡시페닐) 페닐 도데칸디오산 트리데칸디오산 피페리딘, 1-[5-(1,3-벤조디옥솔-5-일)-1-옥소-2,4-펜타디에닐]-, (E, E)를 포함한다.
임의로, 직물 직접성 향료는 알릴 사이클로헥산 프로피오네이트, 암브레톨리드, 아밀 벤조에이트, 아밀 신나메이트, 아밀 신남산 알데히드, 아밀 신남산 알데히드 디메틸 아세탈, 이소-아밀 살리실레이트, 아우란티올(하이드록시시트로넬랄-메틸 안트라닐레이트에 대한 상표명), 벤조페논, 벤질 살리실레이트, 이소-부틸 퀴놀린, β-카릴로필렌, 카디넨, 세드롤, 세드릴 아세테이트, 세드릴 포네이트, 신나밀 신나메이트, 사이클로헥실 살리실레이트, 사이클라멘 알데히드, 디하이드로 이소자스모네이트, 디페닐 메탄, 디페닐 옥사이드, 도데카락톤, 이소 E 슈퍼(1-(1, 2,3,4,5,6,7,8-옥타하이드로-2,3,8,8-테트라메틸-2-나프탈레닐)-에타논에 대한 상표명), 에틸렌 브라실레이트, 에틸 메틸 페닐 글리시데이트, 에틸 운데실레네이트, 이소-유제놀, 엑살톨리드(15-하이드록시펜타데칸산, 락톤에 대한 상표명), 갈락솔리드(1,3,4,6,7,8-헥사하이드로-4,6,6,7,8,8-헥사메틸사이클로펜타-γ-2벤조피란에 대한 상표명), 제라닐 안트리라닐레이트, 헥사데카놀리드, 헥세닐 살리실레이트, 헥실 신남산 알데히드, 헥실 살리실레이트, 리리알(파라-3급-부틸-α-메틸 하이드로신남산 알데히드에 대한 상표명), 리날릴 벤조에이트, 2-메톡시 나프탈렌, 메틸 신나메이트, 메틸 디하이드로자스모네이트, β메틸 나프틸 케톤, 머스크 인다논,머스크 케톤, 머스크 티베틴, 미리스티신, δ노나락톤, 옥사헥사데카놀리드-10, 옥사헥사데카놀리드-11, 파초울리 알콜, 판톨리드(5-아세틸-1,1, 2,3,3,6-헥사메틸인단에 대한 상표명), 페닐 에틸 벤조에이트, 페닐에틸페닐아세테이트, 페닐 헵타놀, 페닐 헥사놀, α-산탈롤, 티베톨리드(15-하이드록시펜타데칸산, 락톤에 대한 상표명), 토날리드, δ-운데카락톤, γ-운데카락톤, 베티베릴 아세테이트, 야라-야라, 알릴 페녹시 아세테이트, 신남산 알콜, 신남산 알데히드, 신나밀 포르메이트, 쿠마린, 디메틸 벤질 카비닐 아세테이트, 에틸 신나메이트, 에틸 바닐린 (3-메톡시-4-에톡시 벤즈알데히드), 유제놀, 유제닐 아세테이트, 헬리오트로핀, 인돌, 이소유제놀, 코아본, 메틸-β-나프틸 케톤, 메틸 신나메이트, 메틸 디하이드로자스모네이트, β 메틸 나프틸 케톤, 메틸-n-메틸 안트라닐레이트, δ-노나락톤, γ-노나락톤, 파라 메톡시 아세토페논(아세트아니솔), 페녹시 에틸 이소 부티레이트, 페녹시 에틸 프로피오네이트, 피페로날, 트리에틸 시트레이트, 바닐린, 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택될 수 있다.
본 발명에 유용한 기타 직물 직접성 향료 성분은 메틸-N-메틸 안트라닐레이트, 벤질 부티레이트, 벤질 이소발레레이트, 시트로넬릴 이소부티레이트, 시트로넬릴 프로피오네이트, δ-노나락톤, 디메틸 벤질 카비닐 아세테이트, 도데칸올, 제라닐 아세테이트, 제라닐 이소부티레이트, γ-이오논, 파라-이소프로필 페닐아세트알데히드, 시스-자스몬, 메틸 유제놀, 하이드록시시트로넬랄, 페녹시 에탄올, 벤질 이소 발레레이트, 아니스산 알데히드, 큐민산 알콜, 메틸 유제놀, 및 이들의 혼합물을 포함한다.
본 발명에 사용하기에 유용한 직물 직접성 향료 성분은 상기에서 확인되는 물리적 특성을 갖는 임의의 향 전구물 또는 향료 전구물, 또는 보다 휘발성인 방향성 물질과 중합체 또는 기타 직물 직접성 분자와의 임의의 부가물 또는 착물을 포함한다. 구체적으로는, 시스-자스몬, 디하이드로자스몬, a-이오논, b-이오논, 디하이드로-b-이오논, g-메틸 이오논, a-이소-메틸 이오논, 4 (3,4-메틸렌디옥시페닐) 부탄-2-온, 4- (4-하이드록시페닐) 부탄-2-온, 메틸 b-나프틸 케톤, 메틸 세드릴 케톤, 6-아세틸-1, 1, 2,4,4,7-헥사메틸테트랄린(토날리드), I-카르본, 5사이클로헥사데센-1-온, α-다마스콘, β-다마스콘, δ-다마스콘, β-다마세논, 무스콘, 6,7-디하이드로-1,1,2,3,3-펜타메틸-4 (5H)-인다논(카쉬메란), 아세토페논, 데카톤, 2- [2- (4-메틸-3-사이클로헥세닐-1-일) 프로필] 사이클로펜탄-2-온, 2-2급-부틸사이클로헥사논, b-디하이드로 이오논, 알릴 이오논, a-이란, 아세톤, a-이리손, 아세탄이솔, 제라닐 아세톤, 1-(2-메틸-5-이소프로필-2-사이클로헥세닐)-1-프로파논, 아세틸 디이소아밀렌, 메틸 사이클로시트론, 4-t-펜틸 사이클로헥사논, p-t-부틸사이클로헥사논, o-t-부틸사이클로헥사논, 에틸 아밀 케톤, 에틸 펜틸 케톤, 멘톤, 메틸-7,3-디하이드로-2H-1,5-벤조디옥세핀-3-온, 펜콘을 포함하는 케톤의 부가물 또는 착물이 포함된다.
(g) 스캐빈저제
본 발명의 조성물은 하나 이상의 스캐빈저제를 약 0.001중량% 이상, 바람직하게는 약 0.5중량% 이상, 약 10중량% 이하, 가장 바람직하게는 약 5중량% 이하 포함할 수 있다. 본 발명에 사용하기에 적합한 스캐빈저제는 이염성 염료 및/또는 음이온성 계면활성제 및/또는 오물을 포획하기 위해 선택된 스캐빈저로부터 선택된다.
바람직한 스캐빈저제는 음이온성 염료, 음이온성 계면활성제용 착화제, 점토 오물 억제제 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 이들 물질은 임의의 적합한 비로 조합될 수 있다. 적합한 화합물에는 고세링크(Gosselink)등에게 허여된 특허에 공통적으로 포함되며, 바스프(BASF) 및 시바(Ciba) 등이 시판하고 있다.
i) 음이온성 염료용 고착제 - 염료 고착제, "고정화제" 또는 "고착제"는, 세탁으로 인한 직물로부터의 염료 손실을 최소화함으로써 염직물의 외관을 개선시키도록 고안된, 널리 공지되어 있는 시판 물질이다. 당해 정의에는, 일부 양태에서 직물 유연제 활성물로서 작용할 수 있는 성분들이 포함되지 않는다.
다수의 음이온성 염료용 고착제는 양이온성이며, 사용 조건하에서 동일계 내에서 형성되는 강한 양이온성 전하를 갖는 질소 화합물 또는 4급 질소 화합물을 기본으로 한다.
고착제는 다양한 공급자로부터 다양한 상표명으로 입수할 수 있다. 대표적인 예에는, CROSCOLOR PMF (1981년 7월, 코드 번호 제7894호) 및 CROSCOLOR NOFF(1988년 1월, 코드 번호 제8544호; 제조원 : Crosfield); INDOSOL E-50(1984년 2월 27일, 참조번호 제6008.35.84호; 폴리에틸렌이민계; 제조원: Sandoz); SANDOFIX TPS(제조원: Sandoz)가 포함되며, 산도즈 제품이 본 발명에서 사용하기에바람직한 고착제이다. 추가의 비제한적 예는 SANDOFIX SWE(양이온성 수지상 화합물; 제조원 : Sandoz), REWIN SRF, REWIN SRF-O 및 REWIN DWR(제조원 : CHT-Beitlich GMBH; Tinofix0 ECO, TinofixOO FRD 및 SolfinX(제조원: Ciba Geigy)를 포함하며, WO 99/14301에 기재되어 있다. 본 발명의 조성물에 사용하기 위한 기타 바람직한 고착제는 CARTAFIX CBR(제조원: Clariant) 및 WO 99/14300에 기재된 바와 같은 사이클릭아민계 중합체, 올리고머 또는 공중합체이다.
본 발명에서 유용한 기타 염료 고착제는 문헌에 기재되어 있다[참고: "Aftertreatments for Improving the Fastness of dyes on Textile Fibres", Christopher C. Cook, Rev. Prog. Coloration, Vol. XII, (1982)]. 본 발명에서 사용하기에 적합한 염료 고착제는 지방산-디아민 축합물, 특히 디아민 에스테르의 하이드로클로라이드, 아세테이트, 메토설페이트 및 벤질 하이드로클로라이드 염과 같은 암모늄 화합물이다. 비제한적 예에는 올레일디에틸 아미노에틸아미드, 올레일메틸 디에틸렌디아민 메토설페이트, 및 모노스테아릴에틸렌 디아미노트리메틸암모늄 메토설페이트가 포함된다. 또한, 계면활성제 활성 N 옥사이드를 제외한 N-옥사이드, 보다 특정하게는 중합체성 N-옥사이드(예: 폴리비닐피리딘 N-옥사이드)가 본 발명에서 고착제로서 유용하다. 기타 유용한 고착제는 중합체성 알킬 디아민 유도체, 폴리아민-시아누르산 클로라이드 축합물, 및 아민화 글리세롤 디클로로하이드린을 포함한다.
음이온성 염료용 고착제는 본 발명의 조성물에 완전히 일체화될 제제의 형태로, 또는 별도의 제품, 예를 들면, 양이온성 실리콘 함유 조성물과 함께 세탁액에 첨가될 수 있는 재료 제품 또는 시트의 형태로 본 발명에 따르는 세탁 처리 방법에서 이들을 포함시킴으로써 본 발명의 방법에 사용될 수 있다. 이러한 방식으로, 고착제는 양이온성 실리콘 조성물의 사용을 보완할 수 있다. 이러한 염료 고착 제품과 양이온성 실리콘을 포함하는 조성물과의 조합은 키트 형태로 함께 판매될 수 있다.
(ii) 음이온성 계면활성제 및/또는 오물용 스캐빈저제 - 음이온성 계면활성제 및/또는 오물용 적합한 스캐빈저는 알콕실화 폴리알킬렌이민 및/또는 이의 4급화 유도체를 포함한다.
(h) 섬유 유연제
섬유 유연제는, 본 발명의 바람직한 조성물에 존재하는 경우, 조성물의 중량을 기준으로 하여, 특정 양태에서, 적합하게는 약 30중량% 이하, 보다 전형적으로는 약 1 내지 약 20주량%, 바람직하게는 약 2 내지 약 10중량%의 농도로 존재한다. 본 발명에서 사용하기 위한 적합한 직물 유연제는 모든 시판중인 4급 장쇄 유연제, 특히 요오드가가 가변적인 적어도 부분적으로 불포화된 에스테르계 물질을 포함한다. 보다 통상적으로, 적합한 직물 유연제는 극성 헤드 그룹과 2개의 장쇄 하이드로카빌 잔기, 바람직하게는 알킬 알케닐 또는 이의 혼합물에서 선택되는 잔기를 포함하는 양이온성 수용성 4급 암모늄 화합물인 직물 연화 화합물이다. 이때, 하이드로카빌 잔기의 평균 쇄 길이는 C12이상, 바람직하게는 C14이상, 보다 바람직하게는 C16이상이고, 보다 바람직하게는 각각의 장쇄 알킬 또는 알케닐 그룹 중의 50% 이상이 압도적으로 선형이다. 바람직한 총 쇄 길이는 약 C18이고, 저급(예: C14, C16) 및 다소 고급(예: C20) 쇄의 비율이 0이 아닌 쇄길이를 갖는 혼합물이 매우 바람직할 수 있다. 양이온성 유연제는 적합하게는 디스테아릴 디메틸 암모늄 클로라이드 또는 이의 불포화 동족체일 수 있으나, 환경을 위해 보다 바람직하게는 생분해성인 4급 암모늄 직물 유연제가 선택된다. 이러한 특성은, 예를 들면, 디(탈로우일옥시에틸) 디메틸 암모늄 클로라이드와 같은 통상적인 시판 에스테르계 직물 유연제에 존재한다.
한가지 바람직한 양태에서, 당해 직물 유연화 화합물은 하나 이상의 에스테르 잔기, 바람직하게는 이러한 에스테르 잔기 2개를 통해 4급 암모늄 잔기에 결합된 2개의 C12-22알킬 또는 알케닐 그룹을 갖는 4급 암모늄 에스테르계 화합물이다. 본 발명의 조성물에 사용하기 위한 바람직한 예스테르계 암모늄 직물 유연제는 화학식 {(R1)2N((CH2)nER2)2}+X-[여기서, R1은 서로 독립적으로 C1-4알킬, 하이드록시알킬 또는 C2-4알케닐로부터 선택되고, R2는 서로 독립적으로 C8-28알킬 또는 알케닐 그룹으로부터 선택되고, E는 에스테르 잔기, 즉 -OC(O)- 또는 -C(O)O-이고, n은 0 내지 5의 정수이고, X-는 적합한 음이온, 예를 들면, 클로라이드, 메토설페이트 및이들의 혼합물이다]을 갖는다.
4급 암모늄 물질의 두번째로 바람직한 유형은 화학식 {(R1)3N(CH2)nCH(O(O)CR2)CH20(O)CR2}+X-[여기서, R1은 서로 독립적으로 C1-4알킬, 하이드록시알킬 또는 C2-4알케닐로부터 선택되고, R2는 서로 독립적으로 C8-28알킬 또는 알케닐 그룹으로부터 선택되고, n은 0 내지 5의 정수이고, X-는 적합한 음이온, 예를 들면, 클로라이드, 메토설페이트 및 이들의 혼합물이다]을 갖는다. 후자의 부류로는 1,2-비스[경화된 탈로우오일옥시]-3-트리메틸암모늄 프로판 클로라이드가 예시될 수 있다.
시판 중인 에스테르계 직물 유연제는 디에스테르 이외에 모노에스테르의 비율을 변경시킨 것을 포함하는 물질을 포함한다.
본 발명에서 적합한 직물 유연제는 20℃의 무기물이 제거된 물 속에서의 용해도가 1 x 10-3중량% 미만, 보다 바람직하게는 1 x 10-4중량% 미만, 보다 더 바람직하게는 1 x 10-6내지 1 x 10-8중량%인 유연화 화합물을 포함한다.
(i) 세정성 효소
본 발명에서 사용하기에 적합한 세정성 효소는 프로테아제, 아밀라제, 셀룰라제, 만나나제, 엔도글루카나제, 리파제 및 이들의 혼합물을 포함한다. 효소가당해 분야에서 교시되는 농도로, 예를 들면, 공급자(예: Novo 및 Genencor)에 의해 추천되는 농도로 사용될 수 있다. 당해 조성물에서의 전형적인 농도는 약 0 내지 약 5%이다. 효소가 존재하는 경우, 이는 본 발명의 특정 양태에서 매우 낮은 농도, 예를 들면, 약 0.001% 이하로 사용되거나, 본 발명에 따르는 고품질 세탁 세제 제형물에서는 고농도로, 예를 들면, 약 0.1% 이상의 농도로 사용될 수 있다. "비생물학적" 세제에 대한 일부 소비자의 선호도에 따라, 본 발명은 효소 함유 양태와 효소 비함유 양태를 둘 다 포함한다.
(j) 킬레이팅제
본 발명에 사용하기에 적합한 킬레이팅제는 질소 함유 P 비함유 아미노카복실레이트(예: EDDS, EDTA 및 DTPA) ; 아미노포스포네이트(예: 디에틸렌트리아민 펜타메틸렌포스폰산, 및 에틸렌디아민 테트라메틸렌포스폰산); 질소 비함유 포스포네이트(예: HEDP); 및 질소 또는 산소 함유, P 비함유, 카복실레이트 비함유 킬레이팅제(예: 표백 촉매 시스템에 사용되는 것으로 공지된 것들과 같은 특정한 마크로사이클릭 N-리간드의 일반적인 부류에 속하는 화합물)를 포함한다. 존재하는 경우, 킬레이팅제의 농도는 전형적으로 약 5% 미만이고, 보다 전형적으로 약 0.01 내지 약 3%이다.
(k) 용매 시스템
본 발명의 조성물에서의 용매 시스템은 비수성 또는 수성일 수 있으며, 물만포함하거나 유기 용매와 물의 혼합물을 포함할 수 있다. 바람직한 유기 용매는 1,2-프로판디올, 에탄올, 글리세롤 및 이들의 혼합물을 포함한다. 또한, 기타 저급 알콜, C1-4알칸올아민(예: 모노에탄올아민 및 트리에탄올아민)도 사용될 수 있다.
예를 들면, 본 발명의 무수 고체상 양태의 경우, 용매 시스템이 존재하지 않을 수 있지만, 보다 전형적으로는 용매 시스템이 약 0.1 내지 약 98%, 바람직하게는 약 10 내지 약 95%, 보다 일반적으로 약 25 내지 약 75% 범위의 농도로 존재한다.
(I) 발포 시스템
본 발명에서 적합한 발포 시스템은 산과 중탄산염 또는 탄산염을 조합시키거나 과산화수소화 카탈라제, 또는 작은 기포를 방출하는 재료로 이루어진 기타 임의의 조합물을 조합시켜 유도된 것들을 포함한다. 발포 시스템의 성분들은, 이들이 혼합되는 경우 기포를 형성시키도록 배합 분배되거나, 기존의 피복 또는 보호 시스템이 사용되는 경우 함께 제형화될 수 있다. 발포 시스템의 농도는 매우 광범위하며, 예를 들면, 발포 성분들은, 조성물의 중량을 기준으로 하여, 도합 약 0.1 내지 약 30중량%의 범위일 수 있다. 과산화수소 및 카탈라제가 매우 효율적이며, 매우 적은 농도로 우수한 결과를 가져올 수 있다.
(m) 피복제 또는 캡슐화제
임의의 적합한 피복제 또는 캡슐화제가 본 발명의 조성물 전부 또는 일부에 도포될 수 있다. 적합한 예는 폴리비닐알콜 필름 또는 기타 적합한 개질물; 카복시메틸셀룰로즈, 셀룰로즈 유도체, 전분, 개질된 전분, 당, PEG, 왁스, 또는 이들의 조합물을 포함한다. 피복물은 하나 이상의 층을 가질 수 있다. 피복되는 임의의 재료에 대해, 피복물의 양은, 피복되거나 캡슐화될 물질을 기준으로 하여, 약 5 내지 약 50중량%이다.
(n) 보조물의 혼합물
상기 성분들의 혼합물이 임의의 비율로 구성될 수 있다.
(o) 기타 보조물
기타 적합한 세정성 보조물의 예는 지방산, 알콕실화 벤조산 또는 이들의 염[예: 트리메톡시 벤조산 또는 이의 염(TMBA)], 통상적인 향료 및 향료 전구물(섬유 직접성이 아닌 향료 및 향료 전구물), 음이온성 계면활성제[이는, 선형 알킬벤젠 설포네이트, 알킬 설페이트, 알킬 에톡시설페이트 및 이들의 혼합물을 포함하지만, 이에 한정되지는 않으며, 이러한 계면활성제의 선형 및 측쇄형(중쇄 분지된 형태 포함) 포함], 쯔비터이온성 및/또는 양쪽성 계면활성제, 표백제, 표백 활성화제, 표백 촉매, 효소 안정화 시스템, 광학적 광택제 또는 형광증백제, 오물 제거 중합체, 분산제 또는 중합체성 유기 증강제(이는, 수용성 폴리아크릴레이트, 아크릴레이트/말리에이트 공중합체 등 포함), 거품 억제제, 염료, 착색제, 충전제 염(예 황산나트륨), 하이드로트로프제(예: 톨루엔설포네이트, 큐멘설포네이트 및 나프탈렌설포네이트), 광 활성화제, 가수분해성 계면활성화제, 방부제, 산화방지제, 수축방지제, 주름방지제, 살균제, 항진균제, 착색 스펙클, 착색 비드, 스피어 또는 압출물, 일광차단제, 불소화 화합물, 점토, 펄제, 광휘제 또는 화학적 광휘제, 내식제 및/또는 가전제품 보호제, 알칼리 공급원 또는 기타 pH 조정제, 가용화제, 캐리어, 가공 조제, 안료, 유리 라디칼 스캐빈저, 및 pH 조절제를 포함하지만, 이로 제한되지는 않는다. 적합한 물질은 미국 특허 제5,705,464호, 제5,710,115호, 제5,698,504호, 제5,695,679호, 제5,686,014호 및 제5,646,101호에 기재된 것들을 포함한다.
본 발명의 조성물 내로의 양이온성 실리콘의 혼입
본 발명의 조성물 내로의 양이온성 실리콘의 혼입은 임의의 적합한 방식으로 수행될 수 있고, 통상 임의의 혼합 또는 첨가 순서를 수반한다. 그러나, 이러한 혼입을 수행하는 특정한 바람직한 방식이 존재하는 것으로 밝혀졌다.
첫번째 방법은, 제조자로부터 입수한 그대로의 양이온성 실리콘 중합체를, 최종 조성물의 나머지 성분 중의 둘 이상의 미리 형성된 혼합물에 직접 도입하는 단계를 포함한다. 이는, 제형화 공정 중의 가장 마지막 시점을 포함하는 최종 조성물을 제조하는 공정 중의 임의 시점에서 수행한다.
두번째 방법은 양이온성 실리콘 중합체를 최종 조성물의 하나 이상의 보조물과 함께 예비혼합하는 단계와 당해 예비 혼합물을 나머지 보조물의 혼합물에 첨가하는 단계를 포함한다.
바람직한 방법은 보다 상세하게는, 양이온성 실리콘 중합체를, 양이온성 계면활성제, 양이온성 섬유 유연제, 아민 계면활성제, 아민 옥사이드 계면활성제, 알콕실화 알콜, 직물 직접성 향료 성분, 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 보조물과, 보다 바람직하게는 사용될 전체 유기 용매 분획의 전재하에 혼합하는 단계 및 후속적으로 생성된 양이온성 실리콘 중합체 예비 혼합물을 당해 조성물의 기타 하나 이상의 보조물, 물 및 잔여량의 유기 용매와 혼합하여 최종 조성물을 형성하는 단계를 포함한다.
최종 조성물 내로 양이온성 실리콘 중합체를 도입하는 방법은 바람직하게는 통상의 고전단 혼합 장치의 도움을 받을 수 있다. 이로써, 양이온성 실리콘 중합체는 최종 조성물 전체에 균질하게 분포될 수 있다.
본 발명에 따르는 액상 조성물, 특히 액상 세제 조성물은 바람직하게는 안정화제, 특히 바람직하게는 트리하이드록시스테아린 또는 수소화 피마자유(예: ThixinR로서 시판 중인 형태)를 포함한다. 안정화제가 본 발명의 조성물에 첨가되는 경우, 본 발명의 조성물의 하나 이상의 보조물 또는 비실리콘계 성분과 함께 별도의 안정화제 예비혼합물로서 도입되는 것이 바람직하다. 이러한 안정화제 예비 혼합물이 사용되는 경우, 이는, 양이온성 실리콘 중합체가 미리 도입되거나 조성물에 분산된 후에 조성물에 첨가되는 것이 바람직하다.
다음 비제한적 실시예에서 본 발명이 예시된다. 별도의 언급이 없는 한, %는 중량 기준이다.
실시예 1
본 발 명에 따르는 액상 직물 보호 조성물 A 내지 D가 다음과 같이 제조된다:
A(중량%) B(중량%) C(중량%) D(중량%)
C13-15EO7 에톡실화 계면활성제 20 20 0 0
C12-14아민옥사이드 계면활성제 5 5 0 0
HLAS 0 0 20 20
시트르산 6 6 0 0
C12-18지방산 0 0 15 15
디에틸렌 트리아민 펜타메틸렌포스폰산 0.4 0.4 0 0
하이드록시에탄디메틸렌포스폰산 0.45 0.45 0 0
에톡실화 폴리에틸렌디아민,분자량 1600 2.65 2.65 0 0
붕산 2 2 0 0
CaCl2 0.02 0.02 0.02 0.02
프로판디올 18 18 20 0
에탄올 1 1 0 0
모노에탄올아민 pH 8.5가 되게 하는 양 pH 8.5가 되게 하는 양 0 0
NaOH 0 0 pH 8.5가 되게 하는 양 pH 8.5가 되게 하는 양
프로테아제 효소 0.77 0.77 0 0
아밀라제 효소 0.06 0.06 0.06 0.06
셀룰라제 효소 0.16 0.16 0.16 0.16
양이온성 실리콘 중합체* 1.0 1.0 2.5 2.5
양이온성 섬유 유연제** 0 2 0 0
음이온 염료용 고착제 0 0 0 1
물 총합 100부가 되게 하는 양 총합 100부가 되게 하는 양 총합 100부가 되게 하는 양 총합 100부가 되게 하는 양
* 구조 2에서 R1이 메틸이고 R2가 (CH2)3이고 X가 CH2CHOHCH2인 화학식 2의 화합물,R4, R5, R6및 R7이 모두 메틸인 양이온성 2가 잔기 ii(a). A= 50% 아세테이트,50% 라우레이트, 중량 기준; 구조 2의 폴리알킬렌옥사이드잔기(iii)는 NHCH(CH3)CH20(C2H40)38(C3H60)6CH2CH(CH3)NH; R12, R13및 R14가 모두 메틸인구조 2의 양이온성 1가 잔기 iv(a); a = 0; b = 1; c = 150 ; d = 0; m = 2.** 류커트(REWOQUAT) V3620 (디에스테르 4급 암모늄)[제조원: Goldschmidt].*** 카타픽스(CARTAFIX) CB [제조원: Clariant].
이들 조성물 중의 하나를 가정에서 빨래를 세탁하는 데 사용하면, 우수한 세정 및 직물 보호 결과가 얻어진다.
실시예 2
본 발명에 따르는 과립상 직물 보호 조성물 A 및 B는 다음과 같이 제조한다:
A B
증강제 제올라이트 21.53 21.53
탄산나트륨(총) 33.12 33.12
SKS6 층상 실리케이트(제조원: Clariant) 4.50 4.50
실리케이트(비 2) 0.12 0.12
중합체 아크릴산/말레산 공중합체 2.43 2.43
Na 카복시메틸셀룰로즈 0.15 0.15
계면활성제 LAS 9.95 9.95
양이온성 계면활성제(C12-C14디메틸하이드록시에틸암모늄 클로라이드) 1.99 1.99
표백/킬레이팅시스템 Na 과붕산염 4수화물 9.0 9.0
테트라아세틸에틸렌디아민 1.63 1.63
하이드록시에틸리덴디포스폰산(60%) 0.21 0.21
MgSO4 0.41 0.41
S,S'-에틸렌디아민디석신산 0.18 0.18
효소 사비나제(13 KNPU) 0.45 0.45
테르마밀(130KNU/g) 0.14 0.14
카레자임(1000s CEVU/g) 0.19 0.19
거품 억제제 실리콘 거품 억제제 1.17 1.17
미관용/기타 물질 나트륨 톨루엔 설포네이트 1.0 1.0
비누 0.75 0.75
황산나트륨 22.24 22.14
양이온성 실리콘 중합체* 6.75 2.75
직물 직접성 향료 0.2 0.5
* 구조 1의 화학식 1에서, R'= 메틸 ; R2= (CH2)3; X = CH2CHOHCH2;Z =N+(CH3)2C12-14,;A = 아세테이트; a = 0; b = 1 ; c=82; d = 0 ; n=2.
이들 조성물 중의 하나를 가정에서 빨래를 세탁하는 데 사용하면, 우수한 세정 및 직물 보호 결과가 얻어진다.
실시예 3
본 발명에 따르는 액상 직물 보호 조성물 A는 다음과 같이 제조한다:
A(중량%)
네오돌 23-5 15
C12-14아민옥사이드 계면활성제 5
네오돌 35-7 2
시트르산 6
디에틸렌 트리아민 펜타메틸렌포스폰산 0.4
하이드록시에탄디메틸렌포스폰산 0.45
에톡실화 폴리에틸렌 이민 1
에톡실화 헥사메틸렌 디아민 4급염 2
붕산 2
CaCl2 0.02
프로판디올 23
에탄올 0.58
모노에탄올아민 pH 8이 되게 하는 양
프로테아제 효소 0.74
아밀라제 효소 0.223
셀룰라제 효소 0.014
만나나제 효소 0.28
틱신(TixcinR) 1
거품 억제제 0.095
분산제 0.019
에어로실 R812/비이온성 0.086
직물 직접성 향료 0.6
양이온성 실리콘 중합체* 1.5
물 총합 100부가 되게 하는 양
* 실시예 1에서와 동일함.
이들 조성물 중의 하나를 가정에서 빨래를 세탁하는 데 사용하면, 우수한 세정 및 직물 보호 결과가 얻어진다.
실시예 4
본 발명에 따라 2파트 조성물을 제조하고 2구획 컨테이너에 가한다. 사용시, 구획 A 조성물과 구획 B 조성물을 각각의 경우 컨테이너로부터 계량컵 내로 동시에 붓고, 혼합시 기포를 생성시킨다. 이들 예에서, 이와 같이 구획 A 조성물과 구획 B 조성물을 분리하되, 조합 분배 가능하게 처리하고, 구획 A 조성물과 구획 B조성물은, 구획 A 조성물 대 구획 B 조성물의 중량비가 4:1이 되도록 설계된 2구획 컨테이너에 저장되며, 구획 A 조성물과 구획 B 조성물은 분배 탭 위치로부터 2구획 팩키지의 바닥을 향해 분배되는데, 이는 중력에 의해 공급되므로 상부로부터 부을 필요가 없다. 각각의 경우(실시예 4a 및 실시예 4b), 구획 A 조성물과 구획 B 조성물을 혼합시켜 형성한 조성물을 가정에서 직물 세탁시 사용하면, 우수한 세정 및 직물 보호 결과가 얻어진다.
실시예 4a(중량%) 실시예 4b(중량%)
구획 A 조성물
실시예 1에서와 같은 양이온성 실리콘 1 3
5 에톡실화C12-15알킬 알콜 20 20
C12알킬 디메틸아민 아민 옥사이드 5 5
중탄산나트륨 3 3
프로필렌 글리콜 5 5
큐멘 설폰산 5 5
모노에탄올아민 2.9 (pH 8.5가 되게하는 양 2.9 (pH 8.5가 되게하는 양
부스터, 효소, 향료 5 5
구획 B 조성물
프탈로일이미도퍼옥시카프로산 0 17
시트르산 30 30
수산화나트륨 7.3 (pH 3.0이 되게하는 양 7.3 (pH 3.0이 되게하는 양
실시예 5
본 발명에 따라 미세 직물의 세탁에 적합한 세정용 폼(foam)은, 2개의 수성 액상 조성물, 즉 아래에 제시된 구획 A 조성물 및 구획 B 조성물을 혼합하여 제조하며, 이는 2구획 병에 내장한다. 2개의 액체는 투여 장치에서 또는 직물에 직접 혼합시 폼을 형성한다.
구획 A 조성물(중량%) 구획 B 조성물(중량%)
C12-15알킬 7-에톡실레이트 12 15
C12알킬디메틸아민 N-옥사이드 3.5 0
메틸-N-(2-하이드록시에틸)-N,N-디(탈로우아실옥시에틸) 암모늄 메토설페이트 7 0
실시예 1에서와 같은 양이온성 실리콘 중합체 0.75 1.5
나트륨 시트레이트 0 1.7
과산화수소 4.0 0
카탈라제 0 0.2
에탄올 8 4
프로판디올 4 4
부스터, 미량 성분, 향료 1.0 2.5
물 잔여량 잔여량
pH 3.0 8.0
실시예 6
본 발명에 따르는 고품질 액상 세제가 다음과 같이 제조된다:
성분 (중량%) (중량%)
네오돌 45-7 15-17 12-14
네오돌 25-3 0-1 0-1
C12-14아민옥사이드 계면활성제 4-5 3-4
C8-10아미도 프로필 디메틸아민 0-1 0-1
시트르산 5 4
디에틸렌 트리아민 펜타메틸렌포스폰산 0.3-0.6 0.2-0.5
하이드록시에탄디메틸렌포스폰산 0.2-0.5 0.2-0.4
에톡실화 폴리에틸렌 이민 1 0.8-1
에톡실화 헥사메틸렌 디아민 4급염 2 1.6
붕산 2.0-3.0 1.5-2.5
CaCl2 0.02 0.02
프로판디올 8.0-9.5 6.0-8.0
에탄올 0-1 0-1
1,4-사이클로헥산 디메탄올 0-2 0-2
모노에탄올아민 pH 8이 되게하는 양 pH 8이 되게하는 양
프로테아제 효소 0.74 0.59
아밀라제 효소 0.223 0.178
셀룰라제 효소 0.014 0.011
만나나제 효소 0.05-0.28 0.04-0.22
틱신(TixcinR)(수소화 피마자유) 0.5-1.0 0.5-1.0
실리콘 거품 억제제 0-0.01 0-0.1
거품 억제제용 실리콘 분산제 0-0.02 0-0.02
분산된 실리카/비이온성 0-0.09 0-0.09
직물 직접성 향료 0.5-0.8 0.4-0.7
실시예 1에서와 같은양이온성 실리콘 중합체* 1.0-1.5 1.0-1.5
염료 0.001 0.001
물 총합 100부가 되게 하는 양 총합 100부가 되게 하는 양
흡수성 및/또는 착용 쾌적성 이점
이례적으로, 본 발명의 조성물은 우수한 착용 쾌적성 및/또는 흡수성의 측면에서, 특히 디탈로우디메틸암모늄 클로라이드 기재의 기존 직물 유연제에 비해, 추가의 직물 보호 이점을 갖는 것으로 밝혀졌다. 본 발명에서의 흡수성은 가장 최근 개발된 투명한 액상 유연제에 상응한다.
사용 지침이 있는 제품
본 발명의 조성물은 바람직하게는 제품 내에 포함된다. 당해 제품은 바람직하게는 본 발명에 따르는 직물 보호 조성물을 포함하며, 추가로 당해 조성물이 직물에 하나 이상의 바람직한 직물 보호 이점을 부여하도록 유효량의 조성물로 보호 처리를 요하는 직물과 접촉시킴으로써 직물 세탁용 조성물을 사용하기 위한 지침을 포함한다.
그러므로, 본 발명은 본원의 조성물이 내장된 패키지 또는 당해 조성물의 판매 또는 사용과 관련된 기타 형태의 광고물을 갖는 본 발명의 직물 보호 조성물의 사용에 관한 지침을 포함한다. 당해 지침은 소비자에 의해 통상 사용되는 임의의 방식으로 제품 제조 또는 공급 회사를 포함할 수 있다. 예를 들면, 조성물을 내장한 콘테이너에 부착된 라벨 상의 지침, 컨테이너에 부착되거나 구입시 이를 첨부한 시트 상의 지침, 또는 조성물의 구매 또는 사용과 관련이 있을 수 있는 광고물, 게시물 및/또는 기타 문서상 또는 구두상 지침의 제공을 포함한다.
특정하게는, 예를 들면, 조성물의 사용 설명, 직물을 세정하기 위한 세탁기에서 사용되는 조성물의 추천량, 직물에 적용되는 조성물의 추천량, 침지 또는 마찰의 적합성 여부가 포함될 것이다.
상기 시스템, 조성물 및 방법 중의 어느 하나가, 본 발명의 요지 및 범주를 벗어나지 않으면서, 예를 들면, 드라이 세탁 설비, 시설 세탁(예: 학교, 호텔 또는 군대 세탁) 등의 세탁 서비스업에 사용될 수 있다.
본 발명의 특정 양태가 기술되었으나, 당해 분야의 숙련가들은 본 발명의 요지 및 범주를 벗어나지 않으면서 본 발명의 다양한 변형 및 수정이 이루어질 수 있음이 명백할 것이다. 본 발명의 범주 내의 이러한 모든 변형이 첨부된 청구의 범위에 포함된다.

Claims (8)

  1. (I) 하나 이상의 폴리실록산 단위 및 하나 이상의 4급 질소 잔기 및
    (II) (a) 안정화제, 바람직하게는 증점 안정화제, 보다 바람직하게는 결정성 하이드록실 함유 안정화제, 보다 더 바람직하게는, 트리하이드록시스테아린, 수소화 오일 또는 이의 개질물 ; (b) 질소 비함유 비이온성 계면활성제; (c) 바람직하게는 양이온성 질소 함유 세정성 계면활성제, 아민 옥사이드 계면활성제, 아민 및 아미드 작용성 세정성 계면활성제(지방산 아미도알킬아민 포함) 및 이들의 혼합물로부터 선택된, 질소 함유 세정성 계면활성제; (d) 바람직하게는 지방산 아민, 1,4-사이클로헥산디메탄올 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된, 커플링제; (e) 바람직하게는 수용성 유기 증강제로부터 선택된, 세정성 증강제; (f) 직물 직접성 향료; (g) 음이온성 염료용 고착제, 음이온성 계면활성제용 착화제, 점토 오물 억제제 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된, 이염성 염료 및/또는 음이온성 계면활성제 및/또는 오물을 포획하도록 선택된 스캐빈저제; (h) 섬유 유연제 ; (i) 세정성 효소; (j) 킬레이팅제; (k) 용매 시스템; (1) 발포 시스템; (m) 피복제 또는 캡슐화제 및 (n) 이들의 혼합물을 포함하는, 가정 세탁용 직물 보호 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 양이온성 실리콘 중합체가 다음 화학식 1을 갖는 조성물.
    화학식 1
    위의 화학식 1에서,
    R1은 서로 독립적으로 C1-22알킬, C2-22알케닐, C6-22알킬아릴, 아릴, 사이클로알킬 및 이들이 조합된 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
    R2는 서로 독립적으로 하나 이상의 산소 원자를 함유할 수 있는 2가 유기 잔기로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
    X는 서로 독립적으로 개환 에폭사이드로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
    R3은 서로 독립적으로 화학식 -M1(CaH2aO)b-M2의 폴리에테르 그룹[여기서, M1은 2가 탄화수소 잔기이고, M2는 H, C1-22알킬, C2-22알케닐, C6-22알킬아릴, 아릴, 사이클로알킬, C1-22하이드록시알킬, 폴리알킬렌옥사이드 또는 (폴리)알콕시알킬이고, a는 2 내지 4이고, b는 0 내지 100이다]으로부터 선택되고,
    a는 2 내지 4이고,
    b는 0 내지 100이고,
    c는 1 내지 1000, 바람직하게는 20 초과, 보다 바람직하게는 30 초과, 보다 더 바람직하게는 50 초과, 바람직하게는 500 미만, 보다 바람직하게는 300 미만,보다 더 바람직하게는 200 미만, 가장 바람직하게는 70 내지 100이고,
    d는 0 내지 100이고,
    n은 양이온성 실리콘 중합체와 관련된 양전하수로서, 2 이상이고,
    A는 1가 음이온이고,
    Z는 서로 독립적으로 하나 이상의 4급 질소 원자를 포함하는 1가 유기 잔기로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, 바람직하게는 서로 독립적으로 화학식의 그룹(i), 화학식의 그룹(ii), 화학식의 그룹(iii), 화학식의 그룹(iv) 및 하나 이상의 4급 질소 원자를 함유하는 치환되거나 치환되지 않은 1가 방향족 또는 지방족 헤테로사이클릭 그룹(v)으로 이루어진 그룹[여기서, R12, R13및 R14는 동일하거나 상이하며, C1-22알킬, C2-22알케닐, C6-22알킬아릴, 아릴, 사이클로알킬, C1-22하이드록시알킬, 폴리알킬렌옥사이드, (폴리)알콕시알킬 및 이들이 조합된 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 선택되고; R15는 -O- 또는 NR19이고; R16은 2가 탄화수소 잔기이고; R17, R18및 R19는 동일하거나 상이하며, H, C1-22알킬, C2-22알케닐, C6-22알킬아릴, 아릴, 사이클로알킬, C1-22하이드록시알킬, 폴리알킬렌옥사이드, (폴리)알콕시알킬 및 이들이 조합된 그룹으로부터 이루어진 그룹으로부터 선택되고; e는 1 내지 6이다]으로부터선택된다.
  3. 제1항에 있어서, 양이온성 실리콘 중합체가 화학식 2의 폴리실록산 단위(i)와 둘 이상의 4급 질소 원자를 포함하는 2가 유기 잔기 단위(ii)가 교대로 중합되어 이루어진 것인 조성물.
    화학식 2
    위의 화학식 2에서,
    R1은 서로 독립적으로 C1-22알킬, C2-22알케닐, C6-22알킬아릴, 아릴, 사이클로알킬 및 이들이 조합된 그룹으로부터 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
    R2는 서로 독립적으로 하나 이상의 산소 원자를 함유할 수 있는 2가 유기 잔기로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
    X는 서로 독립적으로 개환 에폭사이드로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
    R3은 서로 독립적으로 화학식 -M1(CaH2aO)b-M2의 폴리에테르 그룹[여기서, M1은 2가 탄화수소 잔기이고, M2는 H, C1-22알킬, C2-22알케닐, C6-22알킬아릴, 아릴, 사이클로알킬, C1-22하이드록시알킬, 폴리알킬렌옥사이드 또는 (폴리)알콕시알킬이고,a는 2 내지 4이고, b는 0 내지 100이다]으로부터 선택되고,
    a는 2 내지 4이고,
    b는 0 내지 100이고,
    c는 1 내지 1000, 바람직하게는 20 초과, 보다 바람직하게는 30 초과, 보다 더 바람직하게는 50 초과, 바람직하게는 500 미만, 보다 바람직하게는 300 미만, 보다 더 바람직하게는 200 미만, 가장 바람직하게는 70 내지 100이고,
    d는 0 내지 100이다.
  4. 제1항에 있어서, 양이온성 실리콘 중합체가,
    화학식 2의 폴리실록산 단위(i),
    화학식의 그룹(a), 화학식의 그룹(b), 화학식의 그룹(c) 및 하나 이상의 4급 질소 원자를 함유하는 치환되거나 치환되지 않은 2가 방향족 또는 지방족 헤테로사이클릭 그룹(d)로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 양이온성 2가 유기 잔기 단위[여기서, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10및 R11은 동일하거나 상이하며, C1-22알킬, C2-22알케닐, C6-22알킬아릴, 아릴, 사이클로알킬, C1-22하이드록시알킬, 폴리알킬렌옥사이드, (폴리)알콕시알킬 및 이들이 조합된 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 선택되거나, R4와 R6, R5와 R7, R8과 R10, 또는 R9와 R11은 브릿징 알킬렌 그룹의 일부를 구성할 수 있고; Z1및 Z2는 탄소수가 2이상이고 임의로 하이드록시 그룹을 함유하며 하나 이상의 에테르, 에스테르 또는 아미드 그룹이 내삽될 수 있는 동일하거나 상이한 2가 탄화수소 그룹이고; m은 양이온성 2가 유기 잔기와 관련된 양전하수로서, 2이상이며; A는 음이온이다](ii),
    임의로, 화학식의 폴리알킬렌옥사이드 단위[여기서, Y는 2급 또는 3급 아민이고; a는 2 내지 4이고; b는 0 내지 100이다] (iii) 및
    임의로, 화학식의 그룹(i), 화학식의 그룹(ii), 화학식의 그룹(iii), 화학식의 그룹(iv)[여기서, R12, R13및 R14는 동일하거나 상이하며, C1-22알킬, C2-22알케닐, C6-22알킬아릴, C1-22하이드록시알킬, 폴리알킬렌옥사이드, (폴리)알콕시알킬 그룹 및 이들이 조합된 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 선택되고; R15는 -O- 또는 NR19이고; R16은 동일하거나 상이한 2가 탄화수소 잔기이고; R17, R18및 R19는 동일하거나 상이하며, H,C1-22알킬, C2-22알케닐, C6-22알킬아릴, 아릴, 사이클로알킬, C1-22하이드록시알킬, 폴리알킬렌옥사이드, (폴리)알콕시알킬 및 이들이 조합된 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 선택되고; e는 1 내지 6이다], 및 하나 이상의 4급 질소 원자를 함유하는 치환되거나 치환되지 않은 1가 방향족 또는 지방족 헤테로사이클릭 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 선택된, 말단 그룹으로서 사용될 양이온성 1가 유기 잔기 단위 (iv)가 교대로 중합되어 이루어진 것인 조성물.
    화학식 2
    위의 화학식 2에서,
    R1, R2, R3, X, a, b, c 및 d는 제3항에서 정의한 바와 같다.
  5. 제1항에 있어서, 양이온성 실리콘 중합체가 다음 화학식 3을 갖는 조성물.
    화학식 3
    위의 화학식 3에서,
    R1은 서로 독립적으로 C1-22알킬, C2-22알케닐, C6-22알킬아릴, 아릴, 사이클로알킬 및 이들이 조합된 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
    R2는 서로 독립적으로 하나 이상의 산소 원자를 함유할 수 있는 2가 유기 잔기로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
    X는 서로 독립적으로 개환 에폭사이드로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
    R3은 서로 독립적으로 화학식 -M1(CaH2aO)b-M2의 폴리에테르 그룹[여기서, M1은 2가 탄화수소 잔기이고, M2는 H, C1-22알킬, C2-22알케닐, C6-22알킬아릴, 아릴, 사이클로알킬, C1-22하이드록시알킬, 폴리알킬렌옥사이드 또는 (폴리)알콕시알킬이고, a는 2 내지 4이고, b는 0 내지 100이다]으로부터 선택되고,
    a는 2 내지 4이고,
    b는 0 내지 100이고,
    c는 1 내지 1000, 바람직하게는 20 초과, 보다 바람직하게는 30 초과, 보다 더 바람직하게는 50 초과, 바람직하게는 500 미만, 보다 바람직하게는 300 미만, 보다 더 바람직하게는 200 미만, 가장 바람직하게는 70 내지 100이고,
    d는 0 내지 100이고,
    n은 양이온성 실리콘 중합체와 관련된 양전하수로서, 1 이상이고,
    A는 1가 음이온 또는 적합한 짝이온이고,
    W는 독립적으로 하나 이상의 4급 질소 원자를 포함하는 2가 유기 잔기로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, 바람직하게는 서로 독립적으로 화학식의 그룹(a), 화학식의 그룹(b), 화학식의 그룹(c) 및 하나 이상의 4급 질소 원자를 함유하는 치환되거나 치환되지 않은 2가 방향족 또는 지방족 헤테로사이클릭 그룹(d)로 이루어진 그룹[여기서, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10및 R11은 동일하거나 상이하며, C1-22알킬, C2-22알케닐, C6-22알킬아릴, 아릴, 사이클로알킬, C1-22하이드록시알킬, 폴리알킬렌옥사이드, (폴리)알콕시알킬 및 이들이 조합된 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 선택되거나, R4와 R6, R5와 R7, R8과 R10, 또는 R9와 R11은 브릿징 알킬렌 그룹의 일부를 구성할 수 있고; Z1및 Z2는 탄소수가 2 이상이고 임의로 하이드록시 그룹을 함유하며 하나 이상의 에테르, 에스테르 또는 아미드 그룹이 내삽될 수 있는 동일하거나 상이한 2가 탄화수소 그룹이다]으로부터 선택된다.
  6. 주름 감소, 주름 방지, 직물 촉감상의 이점, 형태 보존상의 이점, 형상 회복, 탄성, 다림질 용이성의 이점 및 직물 재료에 대한 방향성 이점 중의 하나 이상의 이점을 부여하기 위한, 제1항 내지 제5항 중의 어느 한 항에 따르는 조성물의용도.
  7. 직물 재료를 제1항에 따르는 직물 보호 조성물과 접촉시켜 직물 재료를 처리함을 포함하는, 보호를 요하는 직물 재료를 보호 처리하는 방법.
  8. 제1항에 있어서, 결정성 하이드록실 함유 안정화제가,
    화학식 R1OCH2CH(OR2)CH2OR3의 화합물[여기서, R1은 -C(O)R4(여기서, R4는 서로 독립적으로 하나 이상의 하이드록실 그룹을 함유하는 C10-22알킬 또는 알케닐 그룹이다)이고, R2는 R1또는 H이고, R3는 R1또는 H이다](i),
    화학식의 화합물[여기서, R7은 화학식의 그룹(여기서, R4는 서로 독립적으로 하나 이상의 하이드록실 그룹을 함유하는 C10-22알킬 또는 알케닐 그룹이다)이고, M은 Na+, K+, Mg++, Al3+또는 H이다](ii) 및
    이들의 혼합물(iii)로 이루어진 그룹으로부터 선택된 것인 조성물.
KR1020037003134A 2000-08-28 2001-08-24 양이온성 실리콘을 포함하는 직물 보호 조성물, 이를 포함하는 직물 보호 제품, 및 이를 사용하는 직물 재료의 보호 처리방법 KR100558603B1 (ko)

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