KR20030048025A - 상 기록 매체 - Google Patents

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KR20030048025A
KR20030048025A KR10-2003-7003264A KR20037003264A KR20030048025A KR 20030048025 A KR20030048025 A KR 20030048025A KR 20037003264 A KR20037003264 A KR 20037003264A KR 20030048025 A KR20030048025 A KR 20030048025A
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KR10-2003-7003264A
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다케다야스유키
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쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니
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Abstract

본 발명은 상 기록 매체에 관한 것인데, 본 발명의 상 기록 매체는 상 수용층과 재귀반사성 시트 사이의 부착력이 증가되었으며, 방수성을 포함하는 옥외 내구성을 용이하게 증가시킬 수 있으며, 상 기록된 표면의 재귀반사 조도를 효과적으로 증가시킬 수 있다. 본 발명의 상 기록 매체는 기재로서 재귀반사성 시트 및 상기 재귀반사성 시트의 반사면 상에 구비되어 있고 인쇄 잉크를 수용하는 상 수용층을 포함하는데, 이때 상기 상 수용층은 제1 중합체를 함유하며, 상기 재귀반사성 시트는 제2 중합체를 함유하는 커버층을 함유하며, 상기 상 수용층은 상기 커버층의 표면에 고정되며, 상기 상 기록 매체는 상기 커버층과 상기 상 수용층 사이에 구비되며 제1 중합체 및 제2 중합체 둘 다와 상용성인 제3 중합체를 함유하는 프라이머층을 추가로 포함하며, 상기 상 수용층의 표면 상에서 측정한 반사 조도가 30 cd/lx/m2이상인 것을 특징으로 한다.

Description

상 기록 매체{IMAGE-RECORDING MEDIUM}
종래의 상 기록 매체는 불투명한 기재 및 상기 기재의 한 표면 상에 구비된 상 수용층으로 이루어진 적층 시트를 포함한다. 일반적으로, 상 수용층은 중합체를 함유하며, 그러한 중합체로서 인쇄에 의해 상 기록(상의 수용)을 용이하게 하기 위해서 인쇄 잉크와의 친화성이 높은 중합체가 선택된다. 예를 들어, 상은 잉크-젯 인쇄법에 의해 수성 잉크로 인쇄된다.
잉크-젯 인쇄법에 사용되는 상 기록 매체의 한 예는 JP-A-10-181189호에 개시되어 있다. 상기 문헌에 개시된 상 기록 매체는 분자내에 폴리카르보네이트 사슬을 보유하며 평균 입자 크기가 3.0 ㎛ 이하인 폴리우레탄 수지 에멀션을 포함한다. 따라서, 상기 문헌에 개시된 상 기록 매체는 양호한 잉크-젯 인쇄 특성을 보유하며, 오프셋 인쇄, 열 전사 인쇄, 칼라 레이저 인쇄 등을 위한 매체로서 사용된다.
상기한 폴리우레탄 수지는 분자 내에 설폰산 기를 보유하는 폴리우레탄 수지가 바람직하다. 설폰산 기를 함유하는 폴리우레탄 수지를 사용하는 경우, 상 수용층의 코팅 이후에, 시트(상 기록 매체)의 컬링이 효과적으로 예방될 수 있다.
대안으로, 양이온 개질된 폴리우레탄이 상기 상 수용층에 함유된 중합체로서 사용될 수 있다. 양이온 개질된 폴리우레탄의 특정 예로는 파테라콜(등록상표) IJ-170(양이온 개질된 폴리우레탄 및 무기 미세 분말을 함유하는 코팅), 파테라콜 IJ-21(양이온 개질된 폴리우레탄을 함유하나 무기 미세 분말은 함유하지 않는 코팅)(둘 다 다이니폰 잉크 앤 케미칼스, 인크.에서 제조됨) 등을 들 수 있다. 이때, 무기 미세 분말은 상 수용층의 공극률을 증가시키기 위해 사용된다. 그러나, 무기 미세 분말은 상 수용층의 투명도를 감소시키는 경향이 있다.
일반적으로, 상기 상 기록 매체에 사용된 불투명 기재는 종이 시트 또는 다공성 중합체 필름인 반면, 기재로서 재귀반사성 시트를 포함하여 재귀반사성을 보유하는 상 기록 매체는 공지되어 있다. 그러한 재귀반사성 상 기록 매체는 예를 들어, JP-A-61-135784호에 개시되어 있다. 상기 JP-A 공보에 개시된 상 수용층은 수용성 수지, 예를 들어 폴리비닐 알콜, 폴리비닐피롤리돈 등을 함유하여 수성 잉크와의 인쇄 특성을 개선시킨다. 그러나, 투명한 피복 필름이 인쇄된 상(인쇄층)을 보호하기 위해 상의 표면 상에 적층되는 경우에도, 그러한 수용성 수지를 함유하는 상 수용층은 인쇄된 상을 옥외에서 사용하기에는 내구성(방수성)이 불충분하다.
본 발명은 상 기록된 표면에 재귀반사성을 부여할 수 있는 상 기록 매체에 관한 것이다. 본 발명의 상 기록 매체는 내구성(예를 들어, 방수성, 상 수용층과 재귀반사성 시트 사이의 부착력 등)이 개선되어 옥외에서 사용할 수 있다.
발명의 개요
한편, 본 발명자들은 상기한 폴리우레탄 수지를 함유하는 상 수용층이 수성 잉크를 이용하는 잉크 고정 특성 및 상기 이미지의 옥외 내구성(방수성)을 개선시키는 데 이로운 것을 확인하였다.
그러나, 통상적으로 사용되는 상기한 다공성 기재 대신에 기재로서 재귀반사성 시트를 사용하는 경우, 상 수용층과 상기 재귀반사성 시트 표면 사이의 부착력은 감소된다. 그 결과, 내구성의 증가는 어려워지므로 상기 매체는 다음과 같은 이유로 옥외에서 사용시 잘 견딜수 있게 된다(옥외 내구성).
종래의 재귀반사성 시트는 중합체를 함유하는 커버층을 보유하며, 기재로서 재귀반사성 시트를 보유하는 상 기록 매체의 경우, 상 수용층은 상기 커버층의 표면에 고정된다. 일반적으로, 상기 커버층 내에 함유된 중합체는 아크릴 중합체, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 비닐 클로라이드 중합체 등이다. 이러한 경우, 상 수용층 내에 함유된 중합체와 상기 커버층의 중합체 사이의 친화성이 항상 높은 것은 아니다. 따라서, 상 수용층과 재귀반사성 시트의 커버층 표면 사이의 부착력은 낮고, 따라서 옥외 내구성은 거의 증가될 수 없다.
본 발명의 목적은 상 기록 매체를 제공하는 것인데, 본 발명에 의해 제공되는 상 기록 매체는 상 수용층과 재귀반사성 시트 사이의 부착력이 증가되어 방수성을 비롯한 옥외 내구성을 용이하게 증가시킬 수 있으며, 기록된 상(상 기록된 표면)을 보유하는 표면의 재귀반사 조도를 효과적으로 증가시킬 수 있다.
상기 문제점을 해결하기 위해, 본 발명은
(1) 기재로서 재귀반사성 시트; 및
(2) 상기 재귀반사성 시트의 반사면 상에 구비되며 인쇄 잉크를 수용하는 상 수용층
을 포함하는 상 기록 매체를 제공하는데, 이때 상기 상 수용층은 제1 중합체를 함유하며, 상기 재귀반사성 시트는 제2 중합체를 함유하는 상 수용층을 보유하며, 상기 상 수용층은 상기 커버층의 표면에 고정되며, 상기 상 기록 매체는 상기 커버층과 상기 상 수용층 사이에 구비되며 제1 중합체 및 제2 중합체 둘 다와 상용성인 제3 중합체를 함유하는 프라이머층을 추가로 포함하며, 상기 상 수용층의 표면 상에서 측정한 반사 조도가 30 cd/lx/m2이상인 것을 특징으로 한다.
발명의 상세한 설명
상 기록 매체
본 발명의 상 기록 매체는
(1) 기재로서 재귀반사성 시트; 및
(2) 상기 재귀반사성 시트의 반사면 상에 구비되며 인쇄 잉크를 수용하는 상 수용층
을 포함하는 구조이다. 상기 상 수용층은 제1 중합체를 함유하며, 상기 재귀반사성 시트는 제2 중합체를 함유하는 커버층을 보유하며, 상 수용층은 상기 커버층의 표면에 고정된다. 본 발명의 특성중 하나는 특정 프라이머층이 상기 재귀반사성 시트의 커버층과 상기 상 수용층 사이에 구비되어 있는 것이다. 상기 프라이머층은 제1 중합체 및 제2 중합체 둘 다와 상용성인 제3 중합체를 함유한다. 따라서, 상기 상 수용층과 상기 재귀반사성 시트 사이의 부착력(층간 부착력)이 개선된다.
상기 재귀반사성 층의 커버층을 보유하는 프라이머와 상 수용층의 친화성이 낮을 경우, 상기 커버층, 프라이머층 및 상 수용층으로 이루어진 적층제의 투명도는 열화되는 경향이 있는데, 이는 층간 부착력의 감소에 기인한다. 그 결과, 상기 재귀반사성 시트의 고유 반사 조도는 열화되며, 따라서 상 기록된 표면의 반사 조도가 효과적으로 증가될 수 없다. 따라서, 제1 중합체, 제2 중합체 및 제3 중합체의 친화성은 이들 중합체의 적절한 선택으로 증가되어 상을 기록하기 이전에 상 수용층의 표면 상에서 측정한 반사 조도가 30 cdlx/m2이상이 되도록 하여야만 한다. 상 수용층의 표면 상에서 측정된 반사 조도는 50 cdlx/m2이상인 것이 바람직하고, 80 cdlx/m2이상인 것이 보다 바람직하다. 상기 반사 조도의 상한치는 상의 가시도와 간섭하는 거울 표면 외관이 상 기록 표면에 영향을 주지 않는 수치인 것이 바람직하다. 따라서, 상기 반사 조도는 일반적으로 500 cd/lx/m2이하, 바람직하게는 400 cd/lc/m2이하, 더 바람직하게는 300 cd/lx/m2이하이다.
본원에서, "반사 조도(reflection lumininance)"는 반사 조도계(재귀반사계)를 이용하여 측정한 것이다.
상기 상 수용층 내에 무기 분말과 같이 차폐성을 보유하는 물질을 상대적으로 많은 양으로 화합하는 것은 피해야하며, 상 수용층 자체의 투명도를 감소시키는 것도 피해야 한다.
따라서, 색도계를 이용하여 측정한 상 수용층의 헤이즈(탁도)는 30% 이하가 바람직하며, 20% 이하가 더 바람직하다.
광 투과율은 제한은 없지만, 85% 이상이 일반적이며, 90% 이상이 바람직하다. 본원에서, "광 투과율(light transmittance)"은 파장이 550 nm인 광을 이용하여 분광 작용을 보유하는 색도계 또는 분광광도계로 측정한 전체 광 투과율을 의미한다.
상 수용층
상기 상 수용층은 제1 중합체로서 상의 방수성을 개선시킬 수 있는 중합체를 함유한다. 예를 들어, 제1 중합체는 양이온 개질된 폴리우레탄과 같은 이온 개질된 폴리우레탄이 바람직하다. 상기 이온 개질된 폴리우레탄을 함유하는 상 수용층은 특히 잉크-젯 인쇄된 상의 방수성을 증가시키는 데 유익하다. 이 경우, 상기 상의 옥외 내구성은 모서리 밀봉 처리를 수행하지 않고 단지 투명한 커버 필름(상부적층 필름)을 부착하여 상 기록 표면을 커버함으로써 효과적으로 개선시킬 수 있다.
상기 상 수용층이 저 방수성 중합체(예를 들어, 폴리비닐알콜 등과 같은 상기한 수용성 수지)를 함유하는 경우, 물은 모서리로부터 투명한 커버 필름과 상 수용층의 계면으로 스며드는 경향이 있는데, 이 현상은 투명한 커버 필름이 상부 적층되는 경우에도 여전히 발생한다. 따라서, 상기 상 기록 매체를 옥외에서 사용하는 경우, 모서리 밀봉 처리(투명한 접착 테이프의 부착 등)가 필요하게 된다. 그러나, 이온 개질된 폴리우레탄을 함유하는 상 수용층은 모서리 밀봉 처리를 수행하지 않고서도 옥외 내구성을 증가시킬 수 있다. 상기 이온 개질된 폴리우레탄으로서 상기한 시판 제품을 사용할 수 있다.
폴리우레탄은 폴리올(분자내에 2개 이상의 히드록실기를 보유하는 올리고머 또는 폴리올) 및 디이소시아네이트를 함유하는 원료 물질로 제조한다. 일반적으로,원료 물질로서 상기 폴리올 및/또는 디이소시아네이트는 분자 내에 이온성 작용기를 함유한다.
이러한 폴리올의 특정 예로는 폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르 폴리올, 폴리카프로락톤 폴리올, 아크릴 폴리올, 폴리카르보네이트 폴리올 등을 들 수 있다. 일반적으로, 단일 폴리올 또는 2종 이상의 폴리올의 혼합물을 사용할 수 있다. 디이소시아네이트의 특정 예로는 이소포론 디이소시아네이트, TDI(톨릴렌 디이소시아네이트), NDI(디페닐메탄 디이소시아네이트), 수소화 MDI, 1,6-헥산디올 디이소시아네이트 등을 들 수 있다. 일반적으로, 단일 디이소시아네이트 또는 2종 이상의 디이소시아네이트의 혼합물을 사용할 수 있다.
상기 원료 물질은 사슬 증량제, 예를 들어 에틸렌 글리콜, 부탄디올, 네오펜틸 글리콜, 1,1,1-트리메틸올프로판 등을 함유할 수 있다.
상기 상 수용층은 필요에 따라 수용성 염(유기산 또는 무기산의 염)을 응고제로서 함유할 수 있다. 상기 응고제는 상 수용층의 표면 상에 잉크를 응고시키며, 수성 잉크가 상기 매체의 표면 상에 도포(인쇄)되는 경우, 신속한 건조 특성을 개선시킨다.
상기 상 수용층의 두께는 5 내지 200 ㎛가 바람직하며, 10 내지 100 ㎛가 더 바람직하다. 상기 상 수용층이 너무 얇은 경우, 잉크 흡수능이 불충분해져 상의 발색이 감소된다. 상기 상 수용층이 너무 두꺼운 경우, 모서리 부분의 표면적이 불필요하게 증가되어 방수성이 감소되는 경향이 있고, 따라서 상 기록 매체를 옥외에서 사용하는 경우, 모서리 밀봉 처리를 해야할 필요가 있을 수도 있다.
상기 상 수용층은 제2 중합체를 함유하는 액체를 도포하고, 이를 건조함으로써 형성할 수 있다. 이 경우, 물 또는 알콜을 용매로서 사용하는 것이 바람직하다.도포 수단으로서, 종래의 코팅기, 예를 들어 바 코팅기, 나이프 코팅기, 롤 코팅기, 다이 코팅기 등을 사용할 수 있다.
프라이머층
상기 프라이머층 내의 제3 중합체는 커버층 내의 제2 중합체 및 상 수용층 내의 제1 중합체 둘 다와 친화성을 보유하도록 선택한다.
상기 제1 중합체가 이온 개질된 폴리우레탄이고, 상기 제2 중합체가 아크릴 중합체인 경우, 상기 프라이머층 내의 제3 중합체는 아미노에틸화된 중합체인 것이 바람직하다. 상기 중합체들의 조합은 수성 잉크로 기록된 상의 방수성을 증가시킬 수 있으며, 또한 상 수용층과 재귀반사성 시트의 부착력을 증가시켜 옥외 내구성을 특히 증가시킬 수 있다. 따라서, 상 기록 매체는 모서리 밀봉 처리를 수행하지 않고 단지 상 수용층의 표면 상에 투명한 커버 필름을 구비시키는 것만으로 옥외에서 장시간 사용할 수 있다. 또한, 재귀반사 조도도 특히 용이하게 증가시킬 수 있다.
아미노에틸화된 중합체는 일차 아미노기(-NH2)가 에틸렌이민을 이용하여 도입된 중합체를 의미한다. 일차 아미노기가 개환 반응에 의해 도입되거나 에틸렌이민을 중합체에 첨가함으로써 도입되는 경우, 이 반응을 "아미노에틸화"라 칭한다. 따라서, 본 명세서에서, 이러한 방법으로 얻어진, 분자 내에 일차 아미노기를 보유하는 중합체를 아미노에틸화 중합체 또는 수지라 칭한다.
제1 중합체가 이온 개질된 폴리우레탄이고, 제2 중합체가 염화비닐 중합체인경우, 상기 프라이머층 내의 제3 중합체는 포화된 폴리에스테르가 바람직한데, 이는 상기한 바와 같은 이유 때문이다.
또한, 상기 제1 중합체가 이온 개질된 폴리우레탄이고, 제2 중합체가 폴리에틸렌 테레프탈레이트인 경우, 상기 프라이머층 내의 제3 중합체는 상기한 바와 같은 이유로 인해 포화된 폴리에스테르가 바람직하다.
포화된 폴리에스테르로서, 선형 폴리에스테르가 바람직하며, 특히 Tg가 50℃ 이상인 선형 폴리에스테르가 바람직하다. 포화된 폴리에스테르는 본 발명의 효과에 좋지않은 영향을 미치지 않는 한 가교제, 예를 들어 이소시아네이트 화합물과 가교될 수 있다.
상기 제1 중합체가 이온 개질된 폴리우레탄이고, 상기 제3 중합체가 우레탄 엘라스토머인 경우, 상기 프라이머층과 상기 상 수용층 사이의 부착력은 효과적으로 증가된다. 이 경우, 상기 커버층과 상기 프라이머층 사이의 부착력은 재귀반사성 시트의 커버층 내의 제2 중합체의 종류에 따라 효과적으로 증가되지는 않을 수 있다. 그러한 경우, 우레탄 엘라스토머와 다른 중합체의 블렌드를 사용하여 그러한 제2 중합체를 함유하는 커버층과 이온 개질된 폴리우레탄을 함유하는 상 수용층 사이의 부착력이 증가될 수 있도록 프라이머층을 형성할 수 있다.
그러한 우레탄 엘라스트머는 원료 물질, 예를 들어 상기한 폴리올, 디이소시아네이트 등을 중합함으로써 제조된 폴리우레탄의 엘라스토머이다.
상기 경우에서, 포화된 폴리에스테르, 아미노에틸화된 중합체 및 우레탄 엘라스토머는 독립적으로 또는 2종 이상의 혼합물로 사용될 수 있다. 예를 들어, 아미노에틸화된 중합체와 우레탄 중합체의 조합은 아크릴 중합체에 대한 특히 양호한 친화성을 보유한다. 이 조합에서, 아미노에틸화된 중합체(Am) 대 우레탄 엘라스토머(PU)의 중량비(Am:PU)는 50:50 내지 90:10이 바람직하며, 60:40 내지 87:13이 더 바람직하다.
상기 프라이머층의 두께는 0.1 내지 30 ㎛, 바람직하게는 0.5 내지 10 ㎛이다. 상기 프라이머층의 두께가 너무 얇은 경우, 재귀반사성 시트와 상 수용층 사이의 부착력이 감소될 수 있다. 상기 프라이머층의 두께가 너무 두꺼운 경우, 상기 프라이머층은 옥외에서 UV 선에 장기간 노출시 탈색되어 기록된 상의 외관이 열화될 수 있다.
예를 들어, 상기 프라이머층은 제3 중합체를 함유하는 액체를 도포하고, 이를 건조함으로써 형성할 수 있다. 도포 수단으로서, 종래의 코팅기, 예를 들어 바 코팅기, 나이프 코팅기, 롤 코팅기, 다이 코팅기 등을 사용할 수 있다.
재귀반사성 시트
일반적으로, 재귀반사성 시트의 커버층은 아크릴 중합체, 염화 비닐 중합체 또는 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 함유한다.
상기 아크릴 중합체는 알킬 메타크릴레이트, 예를 들어 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트 등의 단독중합체일 수 있다. 또한, 알킬 아크릴레이트와 기타 공중합 가능한 단량체를 함유하는 단량체 혼합물을 중합함으로써 제조된 공중합체를 사용할 수도 있다. 이 경우, 상기 단량체 혼합물 내의 알킬 아크릴레이트의 함량은 일반적으로 55 중량% 이상이다. 상기 공중합가능한 단량체의 예로는 알킬메타크릴레이트 이외의 (메타)아크릴 단량체(예를 들어, 알킬 아크릴레이트, 알콕시알킬 메타크릴레이트 등); (메타)아크릴레이트 단량체 이외의 불포화 단량체(예를 들어, 에틸렌, 스티렌, 스티렌 유도체 등의 올레핀); 중합가능한 작용기, 예를 들어 상기 분자의 하나 이상의 말단 상의 비닐기를 보유하는 마크로머를 들 수 있다.
상기 아크릴 중합체는 폴리카르보네이트, 폴리비닐리덴 플루오라이드 등과 같은 기타 중합체와의 블렌드 형태로 사용할 수 있다. 이 경우, 상기 중합체내 아크릴 중합체의 함량은 일반적으로 55 중량% 이상, 바람직하게는 60 중량% 이상이다.
염화 비닐 중합체는 일반적으로 염화 비닐 단독 중합체이다. 또한, 염화 비닐 및 기타 공중합가능한 단량체를 함유하는 단량체 혼합물을 중합함으로써 제조된 공중합체를 사용할 수도 있다. 이 경우, 단량체 혼합물 내의 염화 비닐의 함량은 일반적으로 55 중량% 이상이다. 염화 비닐 공중합체의 제제에 사용된 공중합가능한 단량체의 예로는 상기한 (메타)아크릴레이트 단량체, (메타)아크릴레이트 단량체 이외의 불포화 단량체, 마크로머 등을 들 수 있다.
상기 염화 비닐 중합체는 아크릴 중합체, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체, ABS 수지, MBS 수지, 염화 폴리에틸렌, NBR 수지 등과 같은 다른 중합체와의 블렌드 형태로 사용할 수 있다. 이 경우, 상기 중합체 블렌드내 염화 비닐 중합체의 함량은 일반적으로 55 중량% 이상, 바람직하게는 60 중량% 이상이다.
폴레에틸렌 테레프탈레이트는 단독으로 사용하거나 다른 중합체(들)와의 블렌드로 사용할 수 있다. 다른 중합체의 예로는 폴리에틸렌 나프탈레이트(소위 Co-PEN을 포함함), 폴리카르보네이트 등을 들 수 있다. 블렌드의 경우, 중합체 블렌드 내의 폴리에틸렌 테레프탈레이트의 함량은 일반적으로 55 중량% 이상, 바람직하게는 60 중량% 이상이다.
상기 커버층을 함유하는 재귀반사성 시트로서, 캡슐화된 비드 렌즈 유형의 것(단순히 "캡슐화된 렌즈 유형"이라 칭함), 프리즘 렌즈 유형의 것, 매립된 비드 렌즈 유형의 것 등을 사용할 수 있다.
캡슐화된 비드 렌즈 유형의 재귀반사성 시트는 그 표면 상에 다수의 투명한 비드 렌즈를 보유하는 결합제 층을 보유하고, 상기 비드 렌즈의 광 입사 표면이 노출되고, 상기 비드 렌즈가 광 투과 커버층과 결합체 층 사이에 캡슐화된 구조를 보유한다.
상기 프리즘 렌즈 유형 재귀반사성 시트는 그의 이면 상에 다수의 프리즘 렌즈, 예를 들어 입방체 코너 프리즘을 보유하는 광 투과 커버층을 포함하며, 상기 프리즘 렌즈의 표면이 노출되고 상기 프리즘 렌즈가 커버층과 결합체 층 사이에 캡슐화된 구조를 보유한다. 상기 제2 커버층은 상기 커버층의 표면 상에 적층될 수 있으며, 상기 프라이머층은 상기 제2 커버층의 표면상에 형성될 수 있다.
상기 매립된 비드 렌즈 유형 재귀반사성 시트는 그의 표면 상에 다수의 투명한 비드 렌즈를 보유하는 결합제 층, 및 그들의 광 입사 표면이 노출되지 않도록 비드 렌즈를 커버하는 광 투과 커버층을 포함한다. 상기 제2 커버층은 상기 커버층의 표면 상에 적층될 수 있으며, 상기 프라이머층은 상기 제2 커버층의 표면 상에형성될 수 있다.
시판되는 임의의 재귀반사성 시트는 커버층을 보유하는 재귀반사성 시트로서 사용할 수 있다. 시판되는 재귀반사성 시트의 특정 예로는 "다이아몬드 그레이드 시리즈" 프리즘 렌즈 유형 재귀반사성 시트, "하이 인텐시티 그레이드 시리즈" 캡슐화된 렌즈 유형 재귀반사성 시트 및 "엔지니어 그레이드 시리즈" 매립된 렌즈 유형 재귀반사성 시트(모두 미국 3M에서 시판됨)를 들 수 있다.
상기 재귀반사성 시트의 반사 조도는 일반적으로 35 cd/lx/m2이상, 바람직하게는 80 cd/lx/m2이상이다.
상 기록 매체의 용도
본 발명의 상 기록 매체는 시트 위에 잉크-젯 프린터 등과 같은 인쇄기를 이용하여 수성 잉크로 상을 기록함으로써 상 기록된 재귀반사성 시트(기록된 상을 보유하는 재귀반사성 시트)를 제작하는 데 사용할 수 있다.
일반적으로, 수성 잉크는 착색제, 예를 들어 안료 또는 연료, 및 물, 알콜 등과 같은 용매를 포함한다. 본 발명의 기록 매체는 수성 잉크(용매로서 물을 함유함)를 이용하는 잉크-젯 프린터로 기록시 특히 양호한 효과를 보유한다. 인쇄 조건이 결정적인 사항은 아니지만, 기록지를 인쇄하기 위해 사용하는 조건과 동일한 조건일 수 있다.
본 발명의 상 기록 재귀반사성 시트는 교통 표지판, 장식용 시트 등의 재료로서 사용할 수 있다. 예를 들어, 접착제 등을 함유하는 접착제층은 재귀반사성 시트의 상 수용층에 대향하는 재귀반사성 시트의 표면 상에 도포되고, 상기 접착제층의 접착 표면을 보호하기 위해 라이너를 구비하여 기록 매체, 접착제층 및 라이너를 포함하는 적층체를 형성할 수 있다. 상기 라이너는 기록 매체의 상 수용 표면(상 수용층의 표면) 상에 상을 인쇄하기 위한 단순 기록 매체의 경우와 동일한 방식으로 인쇄기에 공급된다. 제조된 상 기록 매체는 표지판의 기재, 간판의 기재, 벽, 자동차 차체, 창유리 등과 같은 부착물에 부착할 수 있다.
상기 상 수용층이 이온 개질된 폴리우레탄을 포함하는 경우, 수성 잉크를 이용하면 기록된 상의 방수성이 개선될 수 있다. 따라서, 상 기록 매체는 모서리 밀봉 처리가 필요치 않으며, 단지 상기 수용 표면(상 기록된 표면) 상에 투명한 커버 필름을 도포하는 것 만으로 옥외에서 장기간 사용할 수 있다.
즉, 본 발명은 재귀반사성을 보유하는 상 표시 부재를 제공할 수 있는데, 이는 옥외 장착될 수 있으며, 부착물, 상기 부착물의 표면 상에 구비된 상 기록된 표면 및 상기 재귀반사성 시트의 상 기록된 표면 상에 구비된 투명한 커버 필름을 포함한다. 이러한 상 표시 부재는 외관의 열화 없이 상을 장기간 동안 유지할 수 있으며, 재귀반사 조도를 효과적으로 증가시킬 수 있다.
투명한 커버 필름으로서, 적층 용도로 사용된 필름을 사용할 수 있다. 일반적으로 상기 커버 필름은 아크릴 중합체, 염화 비닐 중합체, 폴리에스테르(예를 들어, PET 등), 폴리우레탄 등의 중합체 기재를 포함한다. 투명한 커버 필름은 일반적으로 상 기록된 표면에 아크릴 중합체를 포함하는 접착제에 의해 부착된다.
실시예 및 비교예에서 사용된 상 기록 매체는 다음과 같은 특성에 관해 평가하였다.
이하, 이들 특성의 평가 방법을 설명한다.
상 수용층의 탁도 및 전체 광 투과율
상 수용층 만으로 구성된 필름은 하기하는 바와 같이 제조하고, 샘플 필름으로 사용하였다.
먼저, 각 실시예에서 사용된 상 수용층을 형성하기 위한 코팅 조성물은 코팅된 필름을 형성하기 위한 상 기록 매체의 제조에 사용된 조건과 동일한 조건 하에서 PET 기재 상에 도포하고, 건조하였다. 이어서, 코팅된 필름은 PET 기재로부터 제거하여 코팅된 필름의 샘플을 얻었다. 각 실시예에서 사용된 코팅 조성물로 형성된 필름에 대해 색도계 Σ90(니폰 덴소쿠 가부시키가이샤 제품)을 이용하여 탁도와 전체 광 투과율을 측정하였다.
반사 조도
각 실시예에서 제조된 상 기록 매체는 테스트 샘플로서 사용하였으며, 그의 반사 조도는 재귀반사계 모델 9200(감마 사이언티픽사 제품)을 이용하여 측정하였다.
재귀반사성 시트와 상 수용층 사이의 부착력
각 실시예에서 제조된 상 기록 매체의 상 수용층의 표면 상에 커터를 이용하여 길이 약 2 mm의 빗금친 절단부를 형성하였으며, 빗금친 절단부의 형성 직후 상기 매체와 빗금친 절단부의 형성으로부터 14일 동안 65℃에서 가열한 매체를 샘플로 사용하였다.
이어서, 멘딩 테이프 No. 810(미국 3M사 제품)를 상기 상 수용층의 빗금친 표면에 부착하고, 손으로 상기 멘딩 테이프를 신속하게 박리함으로써 박리 테스트를 수행하여 상 수용층의 박리하기 어려운 정도를 평가하였다.
인쇄능
다음과 같은 조건 하에서 실질적으로 사용된 인쇄기를 이용하여 각 실시예에서 제조한 상 기록 매체 상에 상을 인쇄하고, 인쇄된 상의 인쇄 품질을 시각적으로 평가하였다.
인쇄기: 노바젯 III(엔카드사 제품)
인쇄 방향: 단방향
통과 횟수: 4회
잉크 분사 속도: 5000 Hz
사용 잉크: 미국 3M사 제품인 수성 안료 잉크(855 시리즈; 옐로우, 마젠타, 시안 및 블랙)
기록된 상의 방수성
인쇄능 테스트에서와 동일한 방식으로 각 실시예에서 제조한 상 기록 매체 상에 상을 인쇄하였다. 이어서, 투명 커버층(잉크-젯 매체용 상부적층 필름: 미국 3M사 제품인 IJ 4116)을 상기 매체의 인쇄된 표면 상에 적층하고, 매체는 접착제를 이용하여 알루미늄 평판 상에 부착하였다. 상기 매체는 실온(약 25℃) 및 대기 습도(상대습도 약 65%)에서 24 시간 동안 유지하고, 테스트 샘플로서 사용하였다. 상기 테스트 샘플은 온수(40℃)에 3 시간 동안 침지하고, 상의 외관(예를 들어, 잉크의 번짐)을 관찰하였다.
내후성
방수성 테스트에서와 동일한 방식으로 제조한 테스트 샘플은 90도의 각도로 옥외에서 6개월 동안 노출시키고, 외관의 변화를 관찰하였다.
이하, 실시예 및 비교예를 설명한다.
실시예 1
본 실시예는 염화 비닐 중합체와 아크릴 중합체를 포함하는 중합체 블렌드 필름으로 이루어진 커버층을 보유하는 캡슐화된 비드 렌즈 유형 재귀반사성 시트를 사용하였다.
상기 재귀반사성 시트의 커버층 상에, 포화된 선형 폴리에스테르(빌론(등록상표) 24 SS; 도요보 컴퍼니 리미티드 제품)를 도포하고, 100℃에서 2 시간 동안 건조하여 두께 3 ㎛의 프라이머층을 형성하였다.
상기 프라이머층 상에 양이온 개질된 폴리우레탄(파테라콜(등록상표) IJ-21; 다이니폰 잉크 앤 케미칼스 인크. 제품)을 포함하는 코팅 조성물을 도포하고, 115℃에서 3분 동안 건조하여 두께 20 ㎛의 상 수용층을 형성하였다. 이렇게 재귀반사성을 보유하는 상 기록 매체를 얻었다.
본 실시예의 상 기록 매체에 대해 상기 특성을 상기한 바와 같이 평가하였다. 결과는 다음과 같다:
상 수용층의 탁도: 9.6%
상 수용층의 전체 광 투과율: 90.6%
반사 조도: 92 cd/lx/m2
상 수용층의 부착력: 박리 테스트후 상 수용층의 박리 없었음
인쇄능: 색 밀도가 높으며, 상이한 색상의 잉크들 사이의 경계에서 번짐이 실질적으로 없었음
방수성: 외관 변화 없었음
내후성: 외관의 변화도 투명한 커버 필름의 박리도 관찰되지 않았음
비교예 1
프라이머층을 사용하지 않은 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방식으로 제조한 재귀반사성을 보유한 상 기록 매체를 형성하였다. 그러나, 처음부터 상 수용층의 부착력은 불충분하였으며, 이 매체는 옥외에서 사용할 수 없는 것으로 판단되었다.
실시예 2
본 실시예는 폴리에틸렌 테레프타레이트로 이루어진 커버층을 보유하는 캡슐화된 비드 렌즈 유형 재귀반사성 시트를 사용하였다.
상 기록 매체는 실시예 1과 동일한 방식으로 제조하였으나, 재귀반사성 시트는 변화시켰다.
본 실시예의 상 기록 매체에 대해 상기 특성을 상기한 바와 같이 평가하였다. 결과는 다음과 같다:
상 수용층의 탁도: 9.6%
상 수용층의 전체 광 투과율: 90.6%
반사 조도: 247 cd/lx/m2
상 수용층의 부착력: 박리 테스트후 상 수용층의 박리 없었음
인쇄능: 색 밀도가 높으며, 상이한 색상의 잉크들 사이의 경계에서 번짐이 실질적으로 없었음
방수성: 외관 변화 없었음
내후성: 외관의 변화도 투명한 커버 필름의 박리도 관찰되지 않았음
비교예 2
프라이머층을 사용하지 않은 것을 제외하고, 실시예 2와 동일한 방식으로 제조한 재귀반사성을 보유한 상 기록 매체를 형성하였다. 그러나, 처음부터 상 수용층의 부착력은 불충분하였으며, 이 매체는 옥외에서 사용할 수 없는 것으로 판단되었다.
실시예 3
본 실시예는 폴리메틸 메타크릴레이트를 함유하는 아크릴 필름으로 이루어진 커버층을 보유하는 캡슐화된 비드 렌즈 유형 재귀반사성 시트를 사용하였다.
상 기록 매체는 실시예 1과 동일한 방식으로 제조하였으나, 재귀반사성 시트와 프라이머층은 변화시켰다.
본 실시예에서, 프라이머층을 형성하기 위한 코팅 조성물로서 아미노에틸화된 수지(NK-350; 니폰 쇼쿠바이 컴퍼니 리미티드 제품)을 함유하는 코팅 조성물 및우레탄 엘라스토머(스펜졸(등록상표) L44; 다이니폰 잉크 앤 케미칼스, 인크. 제품)을 함유하는 다른 코팅 조성물의 85:15의 혼합물을 사용하였다. 건조는 80℃에서 2분 동안 수행하여 두께 4 ㎛의 프라이머 층을 형성하였다.
본 실시예의 상 기록 매체에 대해 상기 특성을 상기한 바와 같이 평가하였다. 결과는 다음과 같다:
상 수용층의 탁도: 9.6%
상 수용층의 전체 광 투과율: 90.6%
반사 조도: 238 cd/lx/m2
상 수용층의 부착력: 박리 테스트후 상 수용층의 박리 없었음
인쇄능: 색 밀도가 높으며, 상이한 색상의 잉크들 사이의 경계에서 번짐이 실질적으로 없었음
방수성: 외관 변화 없었음
내후성: 외관의 변화도 투명한 커버 필름의 박리도 관찰되지 않았음
비교예 3
프라이머층을 사용하지 않은 것을 제외하고, 실시예 3과 동일한 방식으로 제조한 재귀반사성을 보유한 상 기록 매체를 형성하였다. 그러나, 처음부터 상 수용층의 부착력은 불충분하였으며, 이 매체는 옥외에서 사용할 수 없는 것으로 판단되었다.
비교예 4
재귀반사성을 보유하는 상 기록 매체는 실시예 3과 동일한 방식으로 제조하였으나, 상 수용층을 형성하기 위한 코팅 조성물은 하기 하는 것으로 변화시켰다.
상 수용층을 형성하기 위한 코팅 조성물은 양이온 개질된 폴리우레탄(파테라콜(등록상표) IJ-21)을 함유하는 코팅 조성물 90 중량%와 무기 미분말을 함유하지 않는 양이온 개질된 폴리우레탄(파테라콜(등록상표) IJ-170)을 함유하는 코팅 조성물 10 중량%를 혼합하여 제조하였다.
본 비교예의 상 기록 매체에 대해 상기 특성을 상기한 바와 같이 평가하였다. 결과는 다음과 같다:
상 수용층의 탁도: 50.4%
상 수용층의 전체 광 투과율: 89.4%
반사 조도: 12.4 cd/lx/m2
상 수용층의 부착력: 박리 테스트후 상 수용층의 박리 없었음
인쇄능: 색 밀도가 높으며, 상이한 색상의 잉크들 사이의 경계에서 번짐이 실질적으로 없었음
방수성: 외관 변화 없었음
내후성: 외관의 변화도 투명한 커버 필름의 박리도 관찰되지 않았음
상 수용층의 탁도는 감소되었으며, 재귀반사성(조도)는 크게 감소되었다. 따라서, 상기 매체의 유용성은 불충분하다.

Claims (4)

  1. (1) 기재로서 재귀반사성 시트; 및
    (2) 상기 재귀반사성 시트의 반사면 상에 구비되며 인쇄 잉크를 수용하는 상 수용층
    을 포함하는 상 기록 매체로서,
    상기 상 수용층은 제1 중합체를 함유하며, 상기 재귀반사성 시트는 제2 중합체를 함유하는 커버층을 보유하며, 상기 상 수용층은 상기 커버층의 표면에 고정되어 있고,
    상기 상 기록 매체는 상기 커버층과 상기 상 수용층 사이에 구비되며 제1 중합체 및 제2 중합체 둘 다와 상용성인 제3 중합체를 함유하는 프라이머층을 추가로 포함하며, 상기 상 수용층의 표면 상에서 측정한 반사 조도가 30 cd/lx/m2이상인 것을 특징으로 하는 상 기록 매체.
  2. 제1항에 있어서, 상기 제1 중합체는 이온 개질된 폴리우레탄이고, 상기 제2 중합체는 아크릴 중합체이고, 상기 제3 중합체는 아미노에틸화된 중합체인 상 기록 매체.
  3. 제1항에 있어서, 상기 제1 중합체는 이온 개질된 폴리우레탄이고, 상기 제2 중합체는 염화 비닐 중합체이고, 상기 제3 중합체는 포화된 폴리에스테르인 상 기록 매체.
  4. 제1항에 있어서, 상기 제1 중합체는 이온 개질된 폴리우레탄이고, 상기 제2 중합체는 폴리에틸렌 테레프탈레이트이고, 상기 제3 중합체는 포화된 폴리에스테르인 상 기록 매체.
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1316434A3 (en) * 2001-12-03 2004-03-03 Trip Industries Holding B.V. Process for making weather proof and chemical-resistant outdoor signs and signs made thereby
TWI273991B (en) 2002-05-15 2007-02-21 Kiwa Chemical Ind Co Ltd Laminate for printing and printing method and printed matter using the same
US8496340B2 (en) 2007-12-21 2013-07-30 3M Innovative Properties Company Retroreflective articles and retroreflective elements comprising a spherical core and two concentric optical interference layers
JP6152133B2 (ja) * 2015-05-22 2017-06-21 ユニチカスパークライト株式会社 再帰性反射性材料

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61135784A (ja) * 1984-12-06 1986-06-23 Canon Inc 被記録材
JP3493245B2 (ja) * 1995-05-12 2004-02-03 ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー 再帰性反射シート及び再帰性反射性能を有する物品
AU2708599A (en) * 1998-03-17 1999-10-11 Michael D. Andriash Printable perforated vision control panel and method of fabricating
JP2000141884A (ja) * 1998-09-04 2000-05-23 Somar Corp 蓄光性を有する記録用シ―ト及び表示物

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