KR20030041969A

KR20030041969A - 부분 가공된 가죽의 처리

Info

Publication number: KR20030041969A
Application number: KR10-2003-7001662A
Authority: KR
Inventors: 스토직로드
Original assignee: 클라리언트 유케이 리미티드
Priority date: 2000-08-07
Filing date: 2001-08-07
Publication date: 2003-05-27
Also published as: JP2004506068A; ZA200301061B; EP1311710A1; US20040049857A1; GB0019296D0; NZ524004A; AU2001278586B2; BR0113058A; WO2002012569A1; AR034554A1; CN1446266A; AU7858601A; GB0119233D0; CA2419011A1; GB2369624B; CN1202267C; GB2369624A

Abstract

본 발명은 약수용성 담체 내에 원하는 화합물을 포함하는 고체 정제 또는 블록 형태로 원하는 화합물을 용액에 점가함으로써 가죽 처리 용액에서 원하는 화합물의 분산액, 특히 살진균제를 개선한다.

Description

부분 가공된 가죽의 처리 {TREATMENT OF PART PROCESSED LEATHER}

가죽은 태닝제(tanning agent)를 이용해 피혁(skin)을 안정화하여 제조한다. 통상의 식물성 탄닌이 이러한 목적으로 사용되어 왔으나, 크롬의 염이 보다 보편적이 되어 왔다. 청혁(wet blue leather; 즉, (크롬) 태닝 후, 크게 추가 가공되지 않은 가죽으로서, 젖은 상태의 고체임)이 상품으로서 점점 사용이 증가되었으며, 이로 인해 세계 도처로 운송되고 있다. 그러나, 청혁의 높은 수분 함량 및 낮은 pH는 진균의 성장에 적합하다.

진균의 성장을 예방하기 위한 가장 편리한 방법은 살진균제를 활용하는 것이다. 그러나, 행정 조직의 규제는 종래의 많은 살진균제의 사용을 축소해 왔다(예를 들면, 유기수은 화합물의 금지 및 몇몇 페놀 물질의 제한). 이러한 압력은 가죽 산업에 있어, 대안적인 살진균제의 도입을 유도하였으나, 명확히 이러한 목적으로는 연구되지 않았다.

종래의 살진균제를 대체한 보다 광범위하게 허용되는 2가지 유기 화합물로는TCMTB(2-(티오시아노메틸티오)-벤조티아졸) 또는 (2-벤조티아졸리티오)메틸 티오시아네이트) 및 2-n-옥틸-4-이소티아졸린-3-온이 있다. 이들 살진균제는 부분적으로 태닝 처리된 가죽을 보존함에 있어 실험적 규모에 대해서는 효과를 나타내는 것으로 밝혀졌다.

몇몇 연구(Stosic R.G., Stosic P.J., Covington A.D. 및 Alexander K.T.W.(1993) JALCA Vol 88, p169)는 태닝 용기 내에서와 같이 대규모 시스템으로 작동하는 경우에는 화학물질에 따라 가공 용액과 혼합하는 개별적이고 한정된 시간이 존재한다는 문제에 집중되어 왔다. 한편, 이러한 유기 살진균제는 청혁에는 신속하게 흡수되는 반면, 용기 전반에 걸친 살진균제의 분포에 대한 연구에 따르면, 활성 성분(살진균제)이 태닝용 액체 내에서 평형 상태에 도달하는 데는 30분 내지 40분의 장시간이 소요될 수 있으며, 이 시간이면 대부분의 살진균제는 생피(hide)에 이미 흡수되는 것으로 밝혀졌다. 이러한 화학물질들의 급속 흡수는 실험적 규모의 연구에서도 확인되었다(Fowler W.M. 및 Russell A.E.(1990) JALCA 85:243).

용기(또는 드럼) 전반에 걸친 이러한 살진균제의 농도 차이는 그 자체로서 처리된 가죽 내에서의 광범위한 살진균제의 농도를 나타낸다. 살진균제가 첨가된 드럼 측면의 생피는 용기의 반대 측면의 생피보다 큰 용량의 살진균제를 수용하는 것으로 나타났다. 예를 들면, 대조 실험에서, 10개의 생피를 TCMTB 함량에 대해 분석하고, 이러한 처리 후 10개의 생피에서 살진균제의 농도 범위가 42-95 ppm인 것을 발견하였다.

태닝 용기 내에서의 가죽의 이동이 중요하며, 가공 화학물질의 반응 속도에대한 이들의 작용은 드럼 속도, 내부의 기하학적 형태 및 정착물을 포함하는 여러 변수에 의해 영향 받을 수 있으며, 부유 비율에 영향을 준다. 특히, 드럼 축을 통해 첨가되는 물질에 대한 액체의 신속하고 완전한 혼합은 가장 중요한 문제로서, 생피의 기중(lifting) 및 강하(falling)보다도 중요하다. 빠른 드럼 속도 및 이를 통해 얻어지는 개선된 혼합에도 불구하고, 드럼 작업은 생피에 대해 지나치게 큰 변형을 가하지 않음으로 섬유 구조에 기계적 손상을 초래하지 않기 때문에, 드럼 함유물을 가공하는 경우에 가장 선호되고 있다.

본 발명은 태닝 용기 내의 가죽으로 제제, 특히 살진균제(fungicide)를 전달하는 방법, 보다 구체적으로는 이러한 처리를 위한 제형(formulato\ion)에 관한 것이다.

첨부된 도면에서:

도 1은 표 1의 결과를 평균값 및 추세선으로 나타낸 그래프.

도 2는 표 2의 결과를 평균값 및 추세선으로 나타낸 그래프.

도 3은 실시예 4의 블록 및 액체 살진균제 각각으로부터 얻어진 평균 침착율을 나타낸 그래프.

도 4는 도 3의 결과에 대한 표준 편차를 나타낸 도면.

도 5는 실시예 4에서 본 발명의 블록을 사용한 후 달성된 살진균 활성을 예시한 도면.

도 6은 실시예 4에서 TCMTB를 사용한 후 달성된 살진균 활성을 예시한 도면.

본 발명은, 보다 양호한 분포에 대한 해결책은 활성 성분, 예를 들면 살진균제를 태닝용 액체로 보다 느리게 방출시키는 것이라는 사실을 기본으로 하며, 이는 제한된 방식으로 시간에 걸쳐 용해되는 고체 블록 또는 정제를 형성하는 방식으로 활성 성분(살진균제)을 담지 매질과 혼합함으로써 달성될 수 있다. 살진균제와 같은 활성 성분을 태닝 용기에 적용하는 이러한 새로운 접근법은 고가의 가공 공정이 필요한 캡슐화와 같은 저속 방출 기술보다 비용면에서 효율적이다. 본 발명의 방법은 또한 통상적인 용도에서 일반적으로 살진균제와 관련된 건강 및 안전성 문제를 많이 감소시킨다.

본 발명의 한 양태에 따르면, 살진균제와 같은 활성 성분으로 가죽을 처리하는 방법이 제공되며, 상기 방법에서는 활성 성분이 약수용성 담체 내에 분산된 활성 성분을 포함하는 정제 또는 블록으로서 가죽 및 물을 함유하는 드럼으로 도입된다.

본 발명의 방법은 드럼 공정 동안 살진균제 이외의 기타 가죽 처리 화학물질, 예를 들면 염료 또는 표백제(brightening agent)를 도입하는 데 사용될 수도 있다.

본 발명의 용도에 적합한 담체 물질은 다음과 같은 특징을 갖는 것들이 가장 바람직하다:

(a) 살진균제 또는 기타 제제와의 상용성;

(b) 약수용성;

(c) 50℃ 이상의 융점; 및

(d) 크롬 또는 기타 태닝 이온과 반응하지 않으며(즉, 리간드로서 작용하지 않으며), 가죽 상에 흡수되지 않는 화학적 불활성(이러한 흡수는 염색과 같은 후속 가공에 영향을 줄 수 있음).

이러한 모든 요건을 충족하는 간단한 물질로는 장쇄 알콜 및 디올이 있다. 그 외에도, 폴리알킬렌 옥사이드와 같은 복잡한 물질도 본 발명에 적합한 담체를 형성할 수 있다.

약수용성 담체에 분산되는 살진균제, 또는 기타 가죽 처리용 화학물질을 포함하는 정제 또는 블록은 본 발명의 다른 양태를 구성한다.

근래의 많은 살진균제는 실온에서는 고체 상태이고, 통상적으로 담체액에서는 용해된다. 이는 실질적인 가공 농도로 물질을 희석하고, (액체를 취급하는 것과 관련된 문제를 희생시켜) 취급 파우더와 관련된 문제를 피하는 데 알맞다. 담체액 내의 살진균제의 용해제는 태닝 용기로 첨가된다. 본 발명에 따르는 정제 또는 블록을 제조하는 바람직한 방법에서, 활성 성분, 보다 구체적으로 살진균제, 및 담지 매질은 파우더로 분쇄되어 완전히 혼합된다. 이때, 활성 성분 대 담지 매질의 비율은 한정되지 않으며, 활성 성분의 양은 블록의 분해 속도 및 요구되는 크기에 영향을 줄 것이다. 이어서, 상기 혼합물을 담지 매질이 용해되는 온도로 가열한다. 완전 융해 시, 혼합물을 고형화하여, 고체 블록을 제조하거나, 유리하게는 성형된 블록 또는 정제를 형성하는 주형 내에서 고체화한다.

활성 성분(살진균제)의 방출 속도는 적어도 2가지 방식으로 통제될 수 있다. 첫 번째 방법은 정제의 크기를 변화시키는 것이다. 정제의 크기가 작아질수록 중량비에 대한 표면적이 커지게 되어 분해 시간이 단축될 것이다. 두 번째 방법은 태닝용 액체 내에서의 담지 매질의 용해성을 변화시키기 위하여 담지 매질의 조성을 변화시키는 것이다. 이러한 방법의 예로는 지방 알콜이 담지 매질로 사용되는 경우 사슬의 불포화 함량 또는 탄소 사슬의 길이를 변화시키는 것이다. 혼합물이 공업적으로 이용되기 쉬우므로(절단체, 예를 들면 C18과 같은 한정된 단일종 대신 C14-C20), 이러한 혼합물을 변화시키면 유사한 목적으로 제공할 수 있을 것이다. 이런 경우, 매질 내에서 단쇄 알콜이 많아질수록, 블록이 보다 신속하게 태닝용 액체으로 용해될 것이다.

살진균제를 첨가하는 경우, 정제는 통상적인 살진균제 적용 시점, 예를 들면 염기화 단계에서 태닝 용기에 첨가한다. 원하는 속도로 용해됨에 따라, 살질균제가 원하는 속도로 점진적으로 태닝 용기로 방출될 것이다. 가공 공정이 계속됨에 따라, 정제는 태닝 용기(예를 들면, 가죽)로 이동하게 되고, 이 둘은 친밀하게 혼합되어, 용기 전반 및 가죽 전반에 걸쳐 살진균제의 균일한 분포가 보장되게 될 것이다. 용해 시간은 제형화에 따라 가변적일 수 있으며, 통상적인 시간은 3-4시간이다. 통상적으로, 용기의 크기, 생피의 품질, 및 원하는 살진균제 조성에 따라 다수의 정제 또는 블록를 태닝 용기에 첨가할 수 있다. 블록의 수는 5개 내지 50개, 바람직하게는 약 10개 내지 30개, 가장 바람직하게는 약 10개의 범위 이내가 바람직하다.

이러한 적용 방법은 종래의 살진균제 적용 방법보다 부가적인 여러 가지 이점이 있다. 먼저, 고체 매질 내에 활성 성분(살진균지)을 혼합함으로써, 살진균제를 태닝 용기에 적용하는 경우에도 연무가 전혀 발생하지 않는다. 튀김 현상 또는 흐름 현상이 전혀 발생할 수 없기 때문에, 오염의 기회도 크게 감소한다. 취급이 크게 간소화되고, 직공은 각각 약 0.5 kg의 원하는 수의 블록을 풀지 않고 드럼에 넣게 될 것이다. 화학물질이 저속 방출되기 때문에, 언제나 태닝용 액체 내의 활성 성분의 함량이 낮게 되므로, 건강 및 안전 관련 문제를 감소시킬 것이다.

본 발명은 또한 살진균제 제형에 흔히 사용되어, 그 자체로서 환경 문제를 야기할 수 있는 부가의 용매 및 계면활성제에 대한 필요성을 없애준다.

본 발명은 주로 살진균제의 적용과 관련되나, 본 명세서에 설명된 저속 방출 메커니즘이 태닝 용기 내의 기타 화학물질의 방출을 조절하는 데 사용되는 경우, 이들 물질은 불활성 담체 매질과 상용 가능하다.

본 발명은 이하의 실시예를 통해 추가 예시된다.

실시예 1

정제는 다음과 같은 4가지 담체 물질로부터 제조하였다: 옥타데칸올, 1,10-데칸디올, 1,8-옥탄디올 및 1,6-헥산디올. 각각의 담체를 활성 살진균제 2-(티오시아노메틸티오)-벤조티아졸과 4:1의 중량비로 용융-혼합하여, 20 중량%의 살진균제를 함유하는 혼합물을 얻었다. 가열된 혼합물을 주형 내에서 고체화하여 대략 1 gm 및 대략 70 gm 중량의 정제를 제조하였다.

상기와 동일한 비율로 가시적 마커로서 작용하는 염료 및 동일한 담체를 이용해 또 다른 정제 세트를 제조하였다.

실시예 2

실험적 규모의 처리는 실시예 1에서 제조된 1 gm의 살진균제 정제(사용된 정제의 중량이 처리될 가죽 중량의 0.05%가 되도록 하는 데 필요한 크기로 조각낸) 및 가죽 조각을 작은 드럼에 배치하고, 정제가 완전 용해될 때까지 드럼을 돌리는 과정으로 이루어졌다.

결과는 헥산디옥 및 옥탄디올이 처음 1.0-5.0시간에 걸쳐 신속하게 용해된 것으로 나타났다(헥산디올이 옥탄 디올보다 신속하게 용해됨). 데칸디올은 4시간 처리 종결 시에 완전히 용해되었고, 옥타데칸올은 처리 종결 시에도 잔량이 남아있었다. 이는 4가지 물질 각각의 상대적 용해도를 유효하게 따르며, 용해도가 가장 큰 물질이 가장 신속하게 용해된다.

가죽 상에서 가시적인 수준의 형상을 나타내는 염료를 함유하는 실시예 1에서 제조된 정제 1 gm를 이용해 실험을 수행한 결과, 실험 조건 하에서, 이들 정제는 가죽 상에 염료(및 선행 테스트에서는 살진균제)를 성공적으로 분포시켰다.

실시예 3

태닝 종결 시 중화 전의 태닝 처리된 것들로부터 상업적으로 제조된 12개의 청혁을 취해, 측면을 대고 라벨을 달았다. 각 생피의 한쪽 측면을 20%의 활성 살진균제를 함유하는 70 gm의 살진균제를 이용해 처리하고(가죽의 0.05 중량%), 다른 쪽 측면은 종래와 같이 살진균제로 처리하였다(가죽 중량의 0.1 중량%). 측면을 하룻밤 동안(중화 기간 동안)처리하였다. 이때, 온도는 25℃로 유지시킨 뒤, 마지막 2시간 동안은 40℃로 상승시켰다. 이어서, 생피를 공업적 제조에 도입하고, 가피로 가공하였다. 가피를 가공 공정 말기에 교정하고, 최종 가죽에 대해 지방 알콜이 가질 수 있는 효과에 대해 평가하였다.

가죽에 대해 가시적인 효과는 나타나지 않았다. 후속 염색은 나머지 팩과 동일하였으며, 취급 및 기타 모든 물리적 특성도 그러하였다. 새로운 적용 방법은 가죽의 후속 가공에 대해 부작용을 전혀 주지 않는 것으로 결론지을 수 있다.

실시예 4

i) 하나의 태닝용 액체 샘플 및 3개의 가죽 샘플을 11톤의 생피를 함유하는 태닝 드럼으로부터 취하였다. 가죽 샘플들은 개별적인 생피의 중간 부분에서 취하였다.

ii) TCMTB 살진균제 블록을 액체 및 생피의 표면 상에 블록을 균일하게 분포시킴으로써 드럼에 첨가하였다. 전체, 65 mm의 길이 및 100 mm의 직경을 가지며, 20%의 TCMTB를 함유하는 40개의 블록 각각 500 g의 중량을 첨가하였다.

iii) 1개의 액체 샘플 및 3개의 가죽 샘플을 매시간 간격으로 태닝 공정이 끝날 때까지 드롬으로부터 반복적으로 취하였다.

iv) 20 kg의 표준 TCMTB 액체가 TCMTB 블록 대신 첨가된 개별적인 태닝 공정의 단계 1에서 단계 3을 반복하였다. 표준 TCMTB 액체는 20%의 TCMTB를 포함하였다.

분석 방법:

1개의 작은 가죽 샘플(대략 2.5 cm²)을 각 가죽 조각의 목 단부로부터 제거하고, 50℃에서 24시간 동안 건조시킨 뒤, 적합한 방법으로 중량을 측정하고, 아세토니트릴을 이용해 추출하였다. 추출물을 HPLC를 이용해 분석하고, TCMTB의 함량을 정량하였다.

가죽 샘플도 살진균 효능에 대해 생물학적 실험을 통해 분석하였다.

태닝용 액체를 표준 HPLC 기술을 이용해 분석하였다.

결과

가죽 분석:

[표 1] TCMTB 블록으로 처리된 가죽 샘플의 TCMTB 함량(ppm)

TCMTB 함량 (ppm)	샘플	TCMTB 블록 첨가 후의 시간(시)
	샘플	0	1	2	3	4	5	6	7
	A	8.39	87.8	350	189	247	368	233	243
	B	7.74	124	222	302	204	167	286	344
	C		62.6	153	196	335	277	229	321
	평균	8.065	91.46	241.66	229	262	270.67	249.33	302.66
	ST Dev.	0.45	30.86	99.96	63.31	66.77	100.65	31.81	52.93

[표 2] TCMTB 액체로 처리된 가죽 샘플의 TCMTB 함량(ppm)

TCMTB 함량 (ppm)	샘플	TCMTB 블록 첨가 후의 시간(시)
	샘플	0	1	2	3	4	5	6	7
	A	0	341.669	283.804	1702.436	506.142	360.618	449.417	168
	B	0	396.218	225.453	509.007	722.697	380.941	534.054	238
	C	0	570.692	268.012	261.075	452.455	356.521	812	523
	평균	0	436.193	259.0897	824.1727	560.4313	366.0267	598.4903	309.6667
	ST Dev.	0	119.6302	30.18138	770.6344	143.0671	13.07763	189.6856	188.0381

액체 분석:

[표 3] 액체 샘플의 TCMTB 함량(ppm)

TCMTB 함량 (ppm)	샘플	TCMTB 블록 첨가 후의 시간(시)
	샘플	0	1	2	3	4	5	6	7
	블록	0	230	140	260	130	190	60	70
	액체	0	11.7	8.2	8.4	7.8	7.6	7.2	6.9

가죽의 화학적 분석:

도 1에서의 추세선은 최대값이 얻어지고 유지되는 처음 5시간의 태닝 가공 공정 전반의 가죽에서의 TCMTB 농도가 일반적으로 직선적인 증가를 나타낸다.

그러나, 도 2의 추세선은 태닝 공정 전반에서 TCMTB 침착이 일반적으로 증가함을 보여준다. 이는 직선으로나, 일정하게 묘사될 수 없다. 이러한 결과는 액체 용액으로서 TCMTB가 첨가된 후 살진균제의 불균일한 분포를 나타낸다. 2개의 살진균제 제형(블록 또는 액체)으로부터 얻어진 평균 침착율을 비교한 도 3은 액체 제형의 TCMTB에 대하여 불균일한 분포를 나타낸다. 3개의 샘플에 대한 표준 편차를 산출하고, 2개의 데이터 세트를 비교하여 이러한 결과를 추가 확인하였다.

액체 샘플 내에서의 TCMTB 농도는 액체 TCMTB 용액이 사용되는 경우, 낮은 TCMTB 농도와 비교해 블록에 대해 시간에 걸쳐 농도를 감소시키는 추세를 나타낸다. 이러한 결과는 블록 제형을 사용하는 경우 TCMTB의 저속의 직선적인 방출에 비해, 액체 TCMTB 제형이 사용되는 경우 가죽으로의 급속하지만 불균일한 TCMTB 분포에서 기인한다.

미생물학:

TCMTB 블록 첨가 후 나타나는 아스퍼질러스 테레우스(Aspergillus terreus) 및 트리코더마 비리데(Trichoderma viride)에 대한 살진균제 활성의 증가를 나타내는 일반적인 경향은 도 5에 나타내었다. 2개의 진균 테스트 모두에서, TCMTB 블록 첨가 후 6시간 뒤에 10 mm 이상의 청정 영역(clear zone)이 관찰되었다.

살진균 활성에 대한 일반적인 경향은 TCMTB 액체 첨가 후에는 확인할 수 없었다. 태닝 공정 전반에서의 변동은 아스퍼질러스 테레우스 진균의 경우 특히 잘 관찰할 수 있다. 2개의 진균 테스트 모두에서 달성된 최대 청정 영역은 액체 살진균제로 처리한 후 4시간 뒤에 대략 8.5 mm이다. 최종 결과는 처리 종결 시 7 mm 미만의 청정 영역을 나타내었으며, 이는 테스트된 2개의 진균 모두에서 TCMTB 블록 첨가에 비해 청정 영역에 있어 4 mm 이상의 차이에 상응한다.

Claims

태닝용 액체(tanning liquor) 내에서의 활성 성분의 분포 개선 방법에 있어서,

약수용성 담체 내에 분산된 상기 활성 성분을 함유하는 정제 또는 블록을 제형화하는 단계; 및

적어도 하나의 정제 또는 블록을 상기 태닝용 액체에 첨가하는 단계

를 포함하는 개선 방법.
가죽 제품에서의 활성 성분의 분포 균일성의 개선 방법에 있어서,

상기 가죽 제품을 태닝용 액체에 첨가하는 단계;

약수용성 담체 내에 분산된 상기 활성 성분을 함유하는 정제 또는 블록을 제형화하는 단계;

적어도 하나의 정제 또는 블록을 상기 태닝용 액체에 첨가하는 단계; 및

상기 태닝용 액체 내에 상기 활성 성분을 분산시키기 위하여 상기 블록 및 가죽 제품을 교반하는 단계

를 포함하는 개선 방법.
제1항 또는 제2항에 있어서,

상기 활성 성분이 살진균제(fungicide)인 개선 방법.
제3항에 있어서,

상기 살진균제가 TCMTB, 2-n-옥틸, 및 4-이소티아졸린-3-온으로 이루어지는 군에서 선택되는 개선 방법.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,

상기 활성 성분이 5 중량% 내지 40 중량%의 함량으로 정제 또는 블록 내에 존재하는 개선 방법.
제5항에 있어서,

상기 활성 성분이 약 20 중량%의 함량으로 존재하는 개선 방법.
제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,

상기 약수용성 담체가 하나 이상의 장쇄 지방 알콜 또는 디올 및 폴리알킬렌 옥사이드로 이루어지는 군에서 선택되는 개선 방법.
제7항에 있어서,

상기 담체가 옥타데칸올, 1,10-데칸디올, 1,8-옥탄디올, 및 1,6-헥산디올로 이루어지는 군에서 선택되는 개선 방법.
제2항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,

상기 가죽 제품이 청혁(wet ble leather)을 포함하는 개선 방법.
제2항 내지 제9항 중 어느 한 항의 방법에 따라 가죽 제품을 처리하는 단계를 포함하는 태닝 방법.
제2항 내지 제10항 중 어느 한 항의 방법에 따라 제조된 가죽 제품.
활성 성분을 태닝용 액체에 첨가하기 위한 정제 또는 블록으로서, 상기 활성 성분 및 약수용성 담체를 포함하는 정제 또는 블록.
제12항에 있어서,

상기 활성 성분이 살진균제인 정제 또는 블록.
제13항에 있어서,

상기 살진균제가 TCMTB, 2-n-옥틸, 및 4-이소티아졸린-3-온으로 이루어지는 군에서 선택되는 정제 또는 블록.
제12항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서,

상기 활성 성분이 5 중량% 내지 40 중량%의 함량으로 존재하는 정제 또는 블록.
제15항에 있어서,

상기 활성 성분이 약 20 중량%의 함량으로 존재하는 정제 또는 블록.
제12항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서,

상기 약수용성 담체가 하나 이상의 장쇄 지방 알콜 또는 디올 및 폴리알킬렌 옥사이드로 이루어지는 군에서 선택되는 정제 또는 블록.
제17항에 있어서,

상기 담체가 옥타데칸올, 1,10-데칸디올, 1,8-옥탄디올, 및 1,6-헥산디올로 이루어지는 군에서 선택되는 정제 또는 블록.
가죽의 태닝에 있어서의 제12항 내지 제18항 중 어느 한 항에 따르는 정제의 용도.
청혁에 살진균제를 첨가하는 처리에 있어서의 제12항 내지 제18항 중 어느 한 항에 따르는 정제의 용도.
본 발명의 상세한 설명에 실질적으로 개시되고, 제1항에서 청구된 정제 또는블록.
실시예 1 내지 실시예 4 중 하나를 참조하여 본 발명의 상세한 설명에 실질적으로 개시된 내용에 따라 부분 가공된 가죽의 처리 방법.