KR20030033010A - 조 피유에프에이 오일의 정제방법 - Google Patents

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Abstract

식품, 특히 유아용 조유과 같은 식용 제형물에 포함될 수 있는, ω6 PUFA(ARA와 같은)와 ω3 PUFA(DHA 및/또는 EPA와 같은)의 오일 혼합물을 제조하는 방법이 기술된다. 조 ω6 PUFA(예를 들면, ARA)-함유 오일을 조 ω3 PUFA(예를 들면, DHA 또는 EPA)-함유 오일과 배합하여 조 오일 혼합물(또는 블렌드)를 생성한다. 이어서 이 혼합물을 식품에 첨가하기 전에 정제한다. 대안적으로, 조 ω6 PUFA-함유 오일을 처리하고, 조 ω3 PUFA-함유 오일도 처리하며, 두 정제된 오일을 이어서 블렌딩한 다음, 탈취한 후 식품에 첨가한다. 정제는 산 및/또는 알칼리 처리, 표백, 탈취, 여과, 폴리싱 또는 냉각을 포함한다. 정제는 인간 소비에 적당하도록, 오일로부터 미량 금속, 색소, 탄수화물, 단백질, 황, 스테롤, 모노- 또는 디-글리세리드를 제거한다.

Description

조 피유에프에이 오일의 정제방법{PURIFYING CRUDE PUFA OILS}
블렌드 PUFA 오일은 공지되어 있다. 예를 들면, WO-A-92/12711(Martek Corporation)은 미생물 오일을 블렌딩하고, 유아용 조유(infant formula)에서 이러한 블렌드를 사용할 것을 제안하였다. 어류 및 식물성 오일이 또한 언급되었지만, 명시된 미생물 오일은 EPA, DHA 또는 ARA를 함유한다. 이 문서는 미생물 오일을 블렌딩하여 인간 모유의 PUFA 함량을 모방하는 것을 교시한다. 특히, DHA 및 ARA를 1-5:2-12, 그보다는 약 1:3의 비로 블렌딩할 것을 주장하였다.
WO-A-92/12711의 실시예에서, 발효법은 3종의 상이한 미생물 유래 오일, ARASCO, DHASCO, 및 EPASCO를 산출하였으며, 이들은 모두 조(crude) 형태이다(실시예 1 내지 3 참조). 이어서 이들을 블렌딩하여 유아용 조유에 첨가할 수 있음을 제안하였다. 그러나, 실제로 유아용 조유(또는 다른 식품)를 제조하지는 않았고, 이들 조 오일은 유아용 조유에 포함시키기에 적당하지 않음이 밝혀졌다. 예를 들면, 조 오일은 특히 (베이비) 식품에 혼입될 오일 블렌드에서 바람직하지 않은 각종 화합물(인지질, 색소, 미량 금속, 유리 지방산, 모노- 및 디-글리세리드, 스테롤, 황, 알데하이드 및 에폭사이드와 같은 산화 산물, 및 각종 기타 불수용성 또는 불지용성 물질)을 함유할 수 있다.
임의의 물질을 식품에 첨가하였을 경우에는, 역효과를 줄 수 있는 오염물질과 다른 화합물을 제거하는 데 신경을 쏟아야 한다. 이는 특히 유아용 조유에 도입되는 물질의 경우에는 더욱 그러한데, 왜냐하면 갓난아기 및 유아는 불순물 또는 다른 바람직하지 않은 물질에 특히 민감하기 때문이다. 따라서, 본 발명의 목적은 이들 결점을 적어도 완화시키고, 가능하다면 방지 또는 제거하는 데 있다.
본 발명은 적어도 2종의 다중불포화 지방산(PUFA)을 함유하는 오일 혼합물, 및 제 1 PUFA-함유 오일과 (보통 제 1 오일내 PUFA와 상이한 PUFA를 함유하는) 제 2 PUFA-함유 오일을 배합함에 의한 이들의 제조 방법에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 조 ω6 PUFA(예를 들면, ARA)-함유 오일과 조 ω3 PUFA(예를 들면, DHA 또는 EPA) 함유 오일을 배합하여 조 오일 혼합물을 형성한 다음, 오일 블렌드를 가공(예를 들면, 정제)하는 것에 의한, 정제된 오일 혼합물(블렌드)을 제조하는 것에 관한 것이다.
최광의에서 본 발명은 조 오일을 유아용 조유 또는 다른 식품에 포함시키기에 적당한 정제된 오일로 전환하기 위한 1 이상의 정제 기술의 사용에 관한 것이다. 정제는 불순물 또는 다른 바람직하지 않은 물질을 제거할 수 있고, 그 결과로 오일은 인간이 섭취하기에 적당해질 수 있다. 정제는 조 오일을 배합한 후 일어날 수 있으며, 이러한 경우 단 한번 수행될 필요가 있다.
본 발명의 첫 번째 측면은 따라서, 하기를 포함하는 오일 혼합물 제조 방법에 관한 것이다:
(a) 조 ω6 PUFA(예를 들면, ARA)-함유 오일과 조 ω3 PUFA(예를 들면, DHA 또는 EPA)-함유 오일을 배합하여 조 오일 혼합물을 생성한 다음;
(b) 조 오일 혼합물을 정제하여, 정제된 ω6 및 ω3 PUFA-함유 오일 혼합물을 생성한다.
따라서, 본 발명은 조 오일을 배합한 후에 정제를 수행하는데, 즉, 조 오일 혼합물을 정제한다. 이는 하나의 정제 단계가 요구될 수 있음을 의미한다. 약간의 추가 가공이 이후에 필요할 수도 있다. 이는 약간 상이한 "산화 상태"(예를 들면 두 오일의 산화 수준이 약간 상이한 경우)일 수 있는 두 오일을 가지지 않고, 각 프로토콜이 정제된 특정 오일로 만들어진 것이 다를 수 있으므로, 두 상이한 정제 프로토콜에 대한 필요를 회피할 수 있음을 의미한다.
가공은 (예를 들면, 정제 동안에) 1 이상의 하기 성분을 제거하는 것을 추가로 포함할 수 있다: 인지질, 미량 금속, 색소, 탄수화물, 단백질, 유리 지방산(FFA), 불지용성 물질, 불수용성 물질, 비누 또는 비누화된 물질, 산화 산물, 황, 모노- 또는 디글리세리드, 색소 침착 산물, 용매 및/또는 스테롤. 정제는 "오프-플레이버(off-flavours)"를 감소 또는 제거할 수 있고/있거나 오일의 안정성을 개선시킬 수 있다.
이를 실행하기 위하여 가공(예를 들면, 정제)은 검제거(또는 산 처리), 중화(또는 알칼리 처리), 수세척, 표백, 여과, 탈취, 폴리싱(polishing) 및/또는 냉각(또는 동결 방지 처리)을 포함할 수 있다. 바람직하게는 정제는 산 처리 및/또는 알칼리 처리(검제거 및 중화)를 포함한다. 대안적으로 정제 방법은 표백 및/또는 탈취를 포함할 수 있다. 그러나, 바람직하게는 정제는 표백 및/또는 탈취를 포함할 것이지만, 최적으로는 산 및 알칼리 처리에 추가하여 포함하는 것이다. (a)에서의 배합은 따라서, 1 이상의 이들(정제) 단계가 수행된 후에 일어날 수 있는데, 즉, 일부 단계는 (a)에서 배합 전에 수행될 수 있으며, 일부는 (b)에서 정제시 (배합된) 오일 혼합물 상에서 수행될 수 있다. 이러한 상황에서, (a)에서 배합은 탈취 전에 일어나는 것이 바람직하다. 검 제거, 알칼리 처리, 표백 및/또는 냉각과 같은 단계는 배합전 분리 오일, 또는 오일 혼합물 상에서 수행될 수 있다. 따라서, "조" 오일은 탈취되지 않은 오일을 의미할 수 있는 반면, 정제된 오일은 탈취된 오일일 수 있다. 본 발명은 따라서 ω6 PUFA-함유 오일과 ω3 PUFA-함유 오일을 혼합하여 오일 혼합물을 형성한 다음, 오일 혼합물을 정제(예를 들면, 탈취)하는 것을 포함할 수 있다.
이들 추가의 가공은 바람직하게는 (b)에서 정제 도중 수행되지만, 이들 중 1 이상은 (a)에서 오일이 배합되기 전 ω6 PUFA-함유 오일 및/또는 ω3 PUFA-함유 오일 상에서 수행될 수도 있다.
두 번째 측면은 ω6 PUFA 및 ω3 PUFA를 포함하는 정제된 오일 혼합물에 관한 것인데, 이는 유리하게도 인간(예를 들면, 유아)이 쓰기에 적당하다. 이는 첫 번째 측면의 가공에 의해 제조가능한 정제된 오일 블렌드일 수 있다.
세 번째 측면은 두 번째 측면의 정제된 오일 혼합물을 포함하는 식용 제형물에 관한 것이다. 이 제형물은 바람직하게는 인간에 의해 소비되기에 적합한 식품일 수 있으며, 임의로는 유아용 조유, 영양 보충제 또는 약학 조성물일 수 있다.
네 번째 측면은 세 번째 측면의 식용 제형물의 제조 방법에 관한 것이며, 이 방법은 두 번째 측면의 오일을 제형물에 혼입하는 것을 포함한다. 오일은 기존의 제형물에 첨가되거나 보충될 수 있고, 또는 오일은 제조 도중 1 이상의 (식용) 제형물 원료 및/또는 성분에 첨가되거나 그것과 혼합될 수 있다.
정제 방법
용매 처리
이는 검 및/또는 단백질을 감소시키거나 제거할 수 있다. 극성 용매, 예를 들면, 아세톤이 바람직하다. 이는 특히 ω3 오일, 예를 들면, DHA-함유 오일에 적당하다.
검제거(또는 산 처리)
이는 인지질, 미량 금속, 색소, 탄수화물 및/또는 단백질과 같은 각종 물질을 제거하거나 감소시킬 수 있다. 이는 특히 일부 또는 모든 (수화가능한 및/또는 비-수화가능한) 인지질을 제거하는 데 바람직하다. 이들은 색상을 띤 화합물일 수 있어서, 특히 (백색) 유아용 조유에 바람직하지 않다. 이들은 유화성 때문에 차후의 알칼리 처리 단계(사용되는 경우)에서 말썽을 일으킬 수 있다. 뿐만 아니라, 이들은 탈취 단계가 사용된 경우, 바람직하지 않은 갈변을 유발할 수도 있다. 인지질은 저장 용기내에 침전될 수 있고, 한번 이렇게 되면 제거하기가 어렵다.
방법은 바람직하게는 물과 인산 및/또는 시트르산(예를 들면, H3PO4)을 오일에 첨가한 다음, 필요한 경우 혼합하는 것을 포함한다. 시트르산이 사용된 경우,이는 바람직하게는 50% 수용액이다. 인산에 대해, 85% 수용액이 사용될 수 있다. 그 다음에, 예를 들면, 형성된 에멀션을 파괴하기 위하여 오일을 가열할 수 있다. "검" 또는 다른 원하지 않은 물질을 예를 들면, 원심분리하여 제거할 수 있다.
검제거는 일단 가열로부터 시작할 수 있다. 필요한 경우, 50 내지 80℃, 그보다는 55 내지 75℃, 최적으로는 60 내지 70℃의 온도에서 가열할 수 있다.
이어서 산을 첨가한다. 인산에 대해, 0.1 내지 2.0 g, 그보다는 0.5 내지 1.5 g, 바람직하게는 0.8 내지 1.2 g 인산/1 kg 오일일 수 있다. 이들 수치는 85% 인산 용액을 기준으로 한 것이며, 따라서, 산의 양은 상이한 산 농도(예를 들면, 50 내지 95%, 70 내지 90%, 80 내지 88% 인산)에 따라 다양할 수 있으며, 이들 (비례)등가물은 추정된다.
일부 단계에서, 물을 첨가할 수 있지만, 이는 보통 생략할 수 있다. 물을 사용한 경우, 첨가되는 물의 양은 오일내 존재하는 것으로 생각되는 인지질 중량의 25 내지 125%, 그보다는 50 내지 100%, 최적으로는 70 내지 80%일 수 있다. 오일과 관련하여 물의 양은 0.1 내지 15%, 그보다는 0.5 내지 10%, 최적으로는 1 내지 5%(중량 또는 용적)일 수 있다. 물이 사용된 경우라면, 바람직하게는 (인)산은 물보다 먼저 오일에 첨가된다.
이 처리는 5분 내지 1시간, 그보다는 10분 내지 30분, 바람직하게는 15 내지 20분이 걸릴 수 있다. 온도는 50 내지 110℃, 바람직하게는 80 내지 100℃, 최적으로는 70 내지 90℃일 수 있다.
중화 또는 표백을 또한 하기 위한 경우에, 이들 단계는 검제거 단계와 조합할 수 있다. 검제거 전의 오일 중 인지질 함량은 2 내지 3.5%(중량)일 수 있다.
알칼리 처리(또한 정련으로 알려져 있음)
이는 중화라고 또한 언급되는데, 왜냐하면 오일내 존재하는 임의의 산을 중화시킬 수 있는 알칼리를 포함하기 때문이다. 이 산은 상기 언급한 검제거 단계와 같은 산 처리의 결과로서 존재할 수 있다.
알칼리 처리는 유리 지방산(FFA), 인지질, 색소, 미량 금속, 불지용성 물질 및/또는 불수용성 물질을 제거하거나 감소시키기 위한 것이다. 바람직하게는 이 단계는 일부 또는 모든 유리 지방산을 제거한다. 유리 지방산은 발포성 때문에 식품에서 문제를 일으킬 수 있다. 뿐만 아니라, 이들은 독성일 수 있다.
알칼리 처리는 바람직하게는 유리 지방산(FFA)을 비누로 전환하거나, 트리글리세리드를 가수분해(비누화)하는 것이다. 이는 알칼리 금속 이온, 특히 나트륨과 FFA의 반응의 결과이다. 바람직하게는 FFA의 농도는 0.2% 미만, 바람직하게는 0.1% 미만, 최적으로는 0.05% 미만(중량)으로 감소된다.
이 단계는 뱃치 또는 연속 공정일 수 있다. 바람직하게는, 알칼리를 첨가하기 전에, FFA 함량을 공지된 기술, 특히 산가를 사용하여 측정한다. (예를 들면, FFA 함량은 적정에 의해 확인될 수 있다.) 예를 들어, 오일이 이미 검제거와 같은 산 처리에 투입된 경우라면, 과량의 알칼리가 사용될 수 있다.
필요한 경우, 예를 들어, 50 내지 90℃, 그보다는 55 내지 85℃, 최적으로는 60 내지 80℃의 온도로 (먼저) 가열할 수 있다. 얼마나 많은 산이 존재하는지, 이에 따라 얼마나 많은 알칼리가 요구되는지 측정하기 위하여, 이어서 적정을 수행할수 있다.
이어서 알칼리를 오일과 혼합할 수 있다. 적당한 알칼리는 알칼리, 알칼리 토금속 또는 수산화 암모늄이다. 이후에 탈취 단계가 사용된 경우에, 수산화 알칼리 금속이 방해를 최소화할 수 있으므로 바람직하다; 그중 바람직한 것은 수산화 나트륨이다. 알칼리는 10 내지 15%, 그보다는 12 내지 13%의 농도에서 첨가될 수 있다. 첨가되는 알칼리의 양은 오일을 중화하기 위하여 충분할 수 있다.
생성되는 비누 또는 비누화된 물질을 이어서 예를 들면, 자가-정화 원심분리를 사용하여 원심분리시켜 제거 또는 분리해 낸다. 공기와 접촉되는 것을 막기 위하여 이들을 용접으로 밀봉 또는 밀폐시킬 수 있다.
임의의 (남아있는) 비누는 예를 들면, 80 내지 120℃, 바람직하게는 90 내지 100℃에서 예를 들면, 물을 사용하여 세척함으로써 제거한다. 이어서 2차 원심분리를 사용할 수 있다. 수세척 단계를 추가로 사용한 경우, 적당하다면 건조 단계가 이어질 수 있다.
알칼리 처리에 추가로, 또는 알칼리 처리 대신에 FFA를 제거하는 대안적 방법은 증류 또는 탈취(가끔 업계에서는 물리적 정련으로 불린다)를 사용하는 것이며, 후자의 기술은 후술될 것이다.
이 단계(또는 임의의 FFA 제거 처리)에 투입되기 전 조 오일은 0.2 내지 0.6%, 그보다는 0.3 내지 0.5%의 FFA 농도를 가질 수 있다.
항산화제
임의의 적당한 항산화제가 사용될 수 있다. 이들의 예는 토코페롤(예를 들면, 400 내지 1200, 바람직하게는 600 내지 1000, 최적으로는 600 내지 800 ppm) 및/또는 아스코르빌팔미테이트(예를 들면, 50 내지 150, 바람직하게는 70 내지 130, 최적으로는 80 내지 120 mg/kg 오일)를 포함한다.
표백
이 단계에서는, 색소, 산화 산물, 미량 금속, 황 및 임의의 비누 또는 비누화된 산물(예를 들면, 알칼리 처리로부터 생성된 것)을 제거하거나 감소시키고자 한다. 특히, 이 단계는 색상을 띤 물질을 제거할 뿐 아니라, 카로틴(예를 들면, 베타-카로틴), 클로로필, 갈변 화합물, 향기를 부여하는 화합물, 하이드로퍼옥사이드 및/또는 임의의 바람직하지 않은 금속을 제거한다.
표백 단계 이전에 건조 단계를 사용한 경우, 건조 단계의 온도는 50 내지 100℃, 바람직하게는 60 내지 90℃, 최적으로는 70 내지 80℃일 수 있다. 건조는 진공하에서 수행할 수 있다.
표백은 바람직하게는 1 이상의 이들 불순물을 흡착하는 것을 포함한다. 임의의 적당한 정련제 또는 흡착제(용어는 상호교환하여 사용된다)를 사용할 수 있다. 이는 예를 들면, 미세하게 분쇄된 천연 또는 활성화 토양, 탄소, 및/또는 표백 토양(예를 들면, 표백 이토 또는 벤토나이트계 산물)과 같은, 미세하게 분쇄 및/또는 활성화된 물질을 포함할 수 있다. 오일을 선택한 흡착제와 혼합한다. 사용되는 흡착제의 양은 오일의 색에 좌우되며, 불순물의 양은 오일내에 있는 것으로 간주한다. 그러나, 지침으로서, 0.25 내지 5%, 바람직하게는 0.5 내지 3%, 최적으로는 0.75 내지 1.5%의 흡착제 양이 오일(중량)에 관해 사용될 수 있다.
오일과 흡착제 혼합물을 이어서 예를 들면, 진공하에 분무한다. 이렇게 하면 공기를 제거할 수 있다. 이어서 오일을 예를 들면, 80 내지 130℃, 바람직하게는 90 내지 120℃, 또는 최적으로는 100 내지 110℃의 온도에서 가열할 수 있다. 오일과 흡착제의 접촉 시간은 5 내지 40분, 바람직하게는 10 내지 30분, 최적으로는 50 내지 25분일 수 있다. 오일을 이어서 냉각시키고/냉각시키거나 여과할 수 있다.
표백은 특히 알칼리 처리가 수행된 경우, 비누-제거 첨가제, 예를 들면, 트리실TM(TrisylTM)과 같은 처리된 실리카 제품과 오일을 접촉시키는 것을 포함할 수 있다. 이는 금속 및/또는 검을 제거할 수 있다. 이는 0.1 내지 5 kg, 예를 들면, 오일 kg당 0.5 내지 3.0 kg으로 첨가될 수 있다.
이 단계는 뱃치 또는 연속 공정으로서 사용될 수 있다. 표백 및/또는 여과는 예를 들면, 진공하에 또는 (블랭킷의) N2와 같은 비활성 가스를 사용하여, 존재하는 공기 없이 수행할 수 있다.
냉각(또는 동결 방지 처리)
이는 포화된 트리글리세리드(즉, 포화 지방산으로부터의 트리글리세리드)를 제거할 수 있다. 이는 포화 트리글리세리드가 탁도점을 증가시킬 수 있기 때문에 유용하다.
이 단계는 바람직하게는 결정(제거될 화합물 또는 불순물을 포함하는)이 형성되도록 오일을 냉각시키는 것을 포함한다. 따라서, 바람직하게는 결정을 함유하는 포화 트리글리세리드가 생성될 것이다. 오일은 조건이 허용된다면, 외부 탱크일수 있는 탱크에 저장할 수 있다. 저장은 예를 들면, 겨울 동안의 냉각 조건 동안에 일어날 수도 있다. 대안적으로 예를 들면, 열 교환기를 사용하여 냉각시킬 수도 있다.
바람직하게는 비교적 큰 결정이 형성된다. 사실, 큰 결정형 또는 오일보다 큰 밀도를 갖는 결정이 유리하다. 따라서, 결정은 바람직하게는 예를 들면, 침전을 형성하며 오일의 바닥으로 떨어지거나 이동한다.
바람직하게는 오일을 천천히 냉각시킨다. 최종(또는 냉각) 온도는 바람직하게는 0 내지 10℃, 그보다는 3 내지 7℃, 최적으로는 5 내지 6℃이다. 냉각 도중에 오일을 교반할 수 있지만, 바람직하게는 가벼운 교반 조건에서만 교반할 수 있다. 유리하게는 고전단 속도를 피한다. 이 온도로 오일을 냉각하는 데 걸리는 시간은 12 내지 36시간, 그보다는 18 내지 30시간, 최적으로는 21 내지 27시간이다.
이어서 오일을 여과할 수 있다. 이는 임의의 침전물(또는 결정)이 제거될 수 있도록 한다. 이는 판 또는 틀 압착식 여과기와 같은 표준 장치를 포함할 수 있다. 침전 또는 결정을 제거하는 대안적 방법은 원심분리 또는 진공 여과를 포함한다.
탈취
이는 지방산 및 유리 지방산, 모노- 및 디-글리세리드, 산화 산물, 색소 침착 산물, 용매 및/또는 스테롤을 제거 또는 감소시킬 수 있다. 특히, 이는 원하지 않는 방향 화합물, 예를 들면, 알데하이드 및 케톤을 제거할 수 있다. 이는 또한 예를 들면, 하이드로퍼옥사이드의 파괴로부터 생성되는 탄화수소를 제거할 수도 있다. 제거될 수 있는 다른 화합물은 스테롤 및 토코페롤을 포함한다.
바람직하게는 탈취는 증기로 하는 것과 같은 증류를 포함한다. 이는 바람직하게는 진공하에, 또는 적어도 감압(예를 들면, 1 내지 8 mbar, 그보다는 2 내지 4 mbar)하에 수행된다. 오일의 온도는 100 내지 300℃, 그보다는 150 내지 250℃, 최적으로는 180 내지 220℃일 수 있다.
이 단계는 뱃치, 반-연속 또는 연속 공정으로서 수행할 수 있다. 바람직하게는 오일내 FFA 수준은 0.06% 미만, 바람직하게는 0.04% 미만, 최적으로는 0.03% 미만(예를 들면, POV(퍼옥사이드 수치) 및 AnV(아니시딘 수치) 파라미터를 사용하여)으로 감소된다.
폴리싱
이는 일부 또는 모든 (최종 남아있는) 불지용성 물질을 제거한다. 이는 또한 예를 들면, 초 또는 (카트리지) 필터를 사용하여 오일을 정화하는 것을 포함할 수 있다.
바람직한 방법
따라서 바람직하게는 본 발명의 (정제) 방법은 하기를 포함한다:
(a) (조) ω6 PUFA-함유 오일을 (조) ω3 PUFA-함유 오일과 배합하여 (조) 오일 혼합물을 생성. 이 단계는 지금(또는 먼저) 수행할 수 있으며, 또는 단계 (c) 내지 (i) 중 1 이상이 수행된 후 나중에 수행할 수 있다. 그러나, 배합은 단계 (j) 전에는 일어나야 한다;
(b) ω6 및 ω3 PUFA-함유 오일 또는 오일 혼합물(배합되어 생성된) 상에서 수행될 수 있는 정제, 정제는 따라서 하기를 포함할 수 있다;
(c) 임의로는, 산 처리 또는 검제거, 또는 인지질, 미량 금속, 색소, 탄수화물 및/또는 단백질을 제거;
(d) 임의로는, 알칼리 처리, 또는 유리 지방산, 인지질, 색소, 미량 금속, 불수용성 물질 및/또는 불지용성 물질의 제거;
(e) 임의로는, 물로 세척하고, 필요한 경우 건조;
(f) 임의로는, 1 이상의 항산화제를 첨가;
(g) 임의로는, 표백하거나 색소, 항산화제 산물, 미량 금속, 황 및/또는 비누를 제거;
(h) 임의로는, 여과;
(i) 냉각 또는 동결 방지 처리 또는 포화 트리글리세리드 제거. ω6 및 ω3 PUFA-함유 오일을 아직까지 배합하지 않은 경우, 이어서 ((a)에서와 같이) 배합하여, 이 단계에서 오일 혼합물을 형성한다. 이 지점까지 오일은 여전히 "조"로 간주된다;
(j) 탈취 또는 유리 지방산, 모노- 및 디-글리세리드, 산화 산물, 색소 침착 산물, 용매 및/또는 스테롤 제거;
(k) 임의로는, 폴리싱 또는 불지용성 물질 제거.
일부 정제 단계에서, 단계 (c), (d) 및 (g)는 임의사항이 아니다. 달리 말하면, 탈취 단계 (j)만이 수행될 수 있지만, 일부 양태에서는 (c), (d) 및 (g)가 포함될 수 있다. 대안적으로 또는, 추가의 단계 (i)는 임의사항이 아니고/아니거나 바람직하게는 단계 (f) 및 (k) 중 하나, 또는 모두는 임의사항이 아니다.
상기 단계 (c) 내지 (i)는 어떠한 정제 프로토콜에도 적용가능하다. 예를 들면, 이는 조 오일 혼합물상에 수행할 수 있다. 그러나, 단계 (c) 내지 (i) 중 1 이상의 단계는 ω6 PUFA-함유 오일 및/또는 ω3 PUFA-함유 오일상에 수행할 수 있고, 이어서 오일을 배합한 후, 단계 (j) 및/또는 (k)는 오일 혼합물상에서 수행한다.
정제 후에(그리하여 정제된 오일내), (바람직하지 않은 또는 중)금속의 함량은 바람직하게는 상당히 감소되었다. 비소(As)에 대해, 그 양은 바람직하게는 0.2 ppm 미만, 바람직하게는 0.1 ppm 미만, 임의로는 0.05 ppm 미만이다. 납(Pb)에 대해서, 그 양은 바람직하게는 0.06 ppm 미만, 바람직하게는 0.04 ppm 미만, 최적으로는 0.02 ppm 미만이다. 바람직한 수은(Hg) 및 카드뮴(Cd)의 양은 납에 대해 명시한 바와 같다.
다중불포화 지방산(PUFA) 및 오일
PUFA는 단일 PUFA 또는 2종 이상의 상이한 PUFA일 수 있다. 각 PUFA는 n-3 또는 n-6 패밀리일 수 있다. 바람직하게는 이는 C18, C20 또는 C22 PUFA 또는 적어도 18개 탄소원자와 3개의 이중 결합을 갖는 PUFA이다. PUFA는 유리 지방산, 염의 형태, 지방산 에스테르(예를 들면, 메틸 또는 에틸 에스테르)로서, 인지질로서 및/또는 모노-, 디- 또는 트리글리세리드의 형태로 제공될 수 있다.
적당한(n-3 및 n-6) PUFA는 하기를 포함한다:
적당하게는 (디노플라겔레이트(dinoflagellate)) 크립테코디니움 (Crypthecodinium) 또는 (균류) 트라우스토키트리움 (Thraustochytrium)과 같은 조류 또는 균류로부터의 도코사헥사에노산(DHA, 22:6 Ω3);
γ-리놀렌산(GLA, 18:3 Ω6);
α-리놀렌산(ALA, 18:3 Ω3);
공액 리놀렌산(옥타데카디에노산, CLA);
디호모-γ-리놀렌산(DGLA, 20:3 Ω6);
아라키돈산(ARA, 20:4 Ω6); 및
에이코사펜타에노산(EPA, 20:5 Ω3).
바람직한 PUFA는 아라키돈산(ARA), 도코사헥사에노산(DHA), 에이코사펜타에노산(EPA) 및/또는 γ-리놀렌산(GLA)을 포함한다. 특히, ARA가 바람직하다.
PUFA는 천연(예를 들면, 식물 또는 해양생물) 기원이거나 단세포 생물 또는 미생물원으로부터 유래된 것일 수 있다. 따라서, PUFA는 미생물, 조류 또는 식물 기원(또는 근원)의(또는 으로부터의) 것이다. 특히, PUFA는 박테리아, 균류 또는 효모에 의해 생산되었을 수 있다. 균류가 바람직하고, 예를 들면 모르티에렐라(Mortierella), 피코미세스(Phycomyces), 블라케슬리아(Blakeslea), 아스페르길러스(Aspergillus), 트라우스토키트리움, 피티움(Pythium) 또는 엔토모프토라(Entomophthora)와 같은 뮤코랄스(Mucorales) 목이 바람직하다. ARA의 바람직한 근원은 모르티에렐라 알피나(Mortierella alpina), 블라케슬리아 트리스포라(Blakeslea trispora), 아스페르길러스 테리우스(Aspergillus terreus) 또는 피티움 인시디오섬(Pythium insidiosum)이다. 조류는 디노플라겔레이트일 수 있고/있거나 포르피리디움(Porphyridium), 니츠치아(Nitszchia), 또는 크립테코디니움(예를 들면, 크립테코디니움 코흐니(Crypthecodinium cohnii))를 포함할 수 있다. 효모는 피치아 시페리(Pichia ciferii)와 같은, 피치아 또는 사카로미세스(Saccharomyces) 속인 것들을 포함한다. 박테리아는 프로피오니박테리움(Propionibacterium) 속인 것일 수 있다.
ω3 PUFA(예를 들면, DHA)-함유 오일은, 예를 들면 (참치와 같은) 어류 오일과 같이, 해양생물의 오일일 수 있다. ω6 및/또는 ω3 PUFA(예를 들면, ARA, DHA 또는 EPA)-함유 오일은 미생물 또는 단세포 생물의 오일일 수 있다.
바람직하게는 ω6 및 ω3 PUFA(예를 들면, GLA, ARA 또는 EPA) 모두는 모르티에렐라, 피트리움 또는 엔토모프토라와 같은 균류로부터 수득될 수 있다. ω3의 PUFA(예를 들면, EPA)는 포르피리디움 또는 니츠치아와 같은 조류로부터 생산될 수 있다.
바람직하게는 ω6 또는 ω3(예를 들면, ARA, DHA 또는 EPA 함유) 오일은 미생물로부터 생산된 미생물 오일이다. 미생물은 박테리아, 효모, 조류 또는 균류일 수 있다.
바람직하게는 PUFA는 적어도 4개의(4) 이중 결합을 가진다.
PUFA 오일 생산
본 발명의 방법에서는 미생물을 배양 배지를 함유하는 발효 용기내에서, 적당하게 먼저 발효시킨다. 발효 조건은 생성되는 바이오매스 내에(그리고, 나중에는, 오일 내에) 높은 PUFA 함량을 가지도록 최적화될 수 있다. 원하는 경우, 예를 들면 발효가 완료된 후에, 미생물을 사멸시키거나 저온 살균시킬 수 있다. 이것은 예를 들면 PUFA의 산출량을 떨어뜨리거나 감소시킬 수 있는 효소와 같이, 임의의원하지 않는 효소를 비활성화시킬 수 있다.
이후에 바이오매스를 발효 용기로부터 제거할 수 있고, 필요한 경우 액체(일반적으로 물)를 이로부터 제거한다. 임의의 적절한 고체 액체 분리 기술이 사용될 수 있다. 탈수는 원심분리 및/또는 여과와 같은 기계적 방법에 의해서 이루어질 수 있다. 적절한 원심분리기는 웨스트팔리아TM(WestfaliaTM) 또는 테트라 라발TM(Tetra LavalTM)로부터 입수할 수 있다. 원심분리는 2 내지 8분, 그보다는 3 내지 7분, 최적으로는 4 내지 6분 동안 지속할 수 있다. 체류 시간은 0.1 내지 3분, 그보다는 0.3 내지 2분, 최적으로는 0.5 내지 1.0분이다. 원심분리기는 2,000 내지 8,000 g, 그보다는 3,000 내지 7,000 g, 최적으로는 4,000 내지 6,000 g로 작동할 수 있다. 파괴 및 분리에 이어 본 발명의 방법은 1 이상의 PUFA를 추출, 정제 또는 단리하는 것을 추가로 포함할 수 있다.
이어서 예를 들면 임의의 세포외 수용성 화합물을 제거하기 위하여, (물과 같은) 수용액을 사용하여 세포들을 세척한다.
바람직하게는 조 PUFA(예를 들면, ARA)-함유 오일은 10 또는 15 내지 25 또는 30%의 PUFA를 포함한다. 정제된(예를 들면, ARA) 오일은 바람직하게는 30 또는 35 내지 45 또는 50%의 PUFA를 포함한다.
조 오일의 생성
각각의 조 오일은 미생물(예를 들면, 단세포 생물)의 조 오일일 수 있고, 또는 이것은 (조 또는 부분적으로 처리된) 해양생물(예를 들면, 어류)의 오일 또는식물성 오일일 수 있다. 그러므로 ω3 및 ω6 PUFA-함유 오일은 바람직하게는 미생물 또는 단세포 생물원(또는 기원)으로부터의 것이다. 특히, ω3 PUFA(DHA 및/또는 EPA)를 함유하는 조 오일은 해양생물의 오일일 수 있다. PUFA 오일이 GLA를 함유하는 경우, 이 조 오일은 예를 들면 검은까치밥나무, 보리지, 해바라기, 대두 또는 앵초 오일과 같은 식물성 오일일 수 있다.
많은 문서들이 조 PUFA 오일의 생산을 기술한다. ARA를 함유하는 미생물의 오일은 WO-A-92/13086(Martek)에 기재되어 있고, EPA는 WO-A-91/14427(Martek), DHA는 WO-A-91/11918(Martek)에 기재되어 있다. 본 출원인은 이미 미생물원으로부터 PUFA 오일을 추출하는 다양한 방법을 기술해 왔고, 이는 WO-A-97/36996 및 WO-A-97/37032(모두 Gist-Brocades)에서 찾아볼 수 있다. ARA, DHA 및 EPA-함유 오일의 제조는 또한 WO-A-92/12711(Martek)에 기술되어 있다.
오일에서, PUFA의 대부분이 트리글리세리드의 형태인 것이 바람직하다. 따라서, 바람직하게는 PUFA의 적어도 50%, 그보다는 적어도 60%, 또는 최적으로는 적어도 70%가 트리글리세리드 형태이다. 그러나, 트리글리세리드의 양은 그보다는 오일의 적어도 85%, 바람직하게는 적어도 90%, 더욱 바람직하게는 적어도 95% 또는 98%로 더 높아질 수도 있다. 이들 트리글리세리드에서, 바람직하게는 PUFA의 적어도 40%, 그보다는 적어도 50%, 및 최적으로는 적어도 60%가 (트리글리세리드 백본내) 글리세롤의 α-위치, 또한 1 또는 3 위치로 알려진 곳에 존재한다. PUFA의 적어도 20%, 그보다는 적어도 30%, 최적으로는 적어도 40%가 β(2) 위치에 있는 것이 바람직할 수도 있다.
적당하게는, 정제된 오일이 4 내지 6℃의 온도에서 응고될 것이다. 정제된 오일내 트리글리세리드 함량은 바람직하게는 적어도 90%, 그보다는 적어도 93%, 최적으로는 적어도 95%이다. 모노-글리세리드 및/또는 디-글리세리드 함량은 바람직하게는 7% 미만, 그보다는 5% 미만, 최적으로는 3% 미만이다. 모노글리세리드의 양은 0.5% 미만, 그보다는 0.1% 미만, 최적으로는 0.1% 미만일 수 있다. 정제된 오일 내 스테롤 함량은 바람직하게는 5% 미만, 그보다는 3% 미만, 최적으로는 2% 미만이다.
정제된 오일내, (바람직한) PUFA의 함량은 바람직하게는 적어도 30%, 그보다는 적어도 35%, 최적으로는 적어도 40% 또는 45%이다.
유리 지방산의 양은 바람직하게는 0.5%를 넘지 않는다.
혼합물(블렌드)
본 명세서에서 "혼합물"이란 용어는 오일의 배합물(예를 들면, 여기서 오일은, 배합된 후에, 그들 본래의 성분 오일로 다시 분리될 수 있다)과 블렌드(여기서 일단 배합된 오일은 분리될 수 없다)를 포함한다. 전자의 일례는 오일 중 한 가지(또는 심지어 두 가지 모두)가 (예를 들면 미세-)캡슐에 싸여져서 오일이 혼합되었지만, 이들은 혼합되기 전 본래의 성분의 오일로 다시 분리될 수 있다는 것이다. 그러나 블렌드는, 오일이 균질 혼합되어 본래 성분의 오일로는 분리될 수 없는 것이 바람직하다. 혼합물은 2, 3 또는 4종의 오일의 혼합물이 바람직하지만, 복수종 (적어도 2종의) 오일의 상태일 수 있다. 바람직하게는 오일은 오직 미생물 또는 단세포 생물의 오일일 것이고, 환언하면 다른 근원(예를 들면, 해양생물 및/또는 식물)으로부터의 오일은 배제되어 존재하지 않을 수 있다.
정제된 오일 혼합물내 ω6:ω3 PUFA의 비율은 바람직하게는 1:5 내지 5:1, 최적으로는 1:1 내지 1:2이다. 바람직하게는 정제된 오일 혼합물내에서 ω3 PUFA(특히 EPA의 경우)의 양은 ω6 PUFA(특히 ARA의 경우)의 양의 적어도 1/5이다. 실제로, ω3 PUFA가 ω6 PUFA 함량의 적어도 25%, 그보다는 적어도 30%, 최적으로는 35%인 것이 바람직하다.
한 측면의 바람직한 특징 또는 특성이 또다른 경우에 준용해서 적용될 수 있다.
본 발명은 지금부터 예로서, 하기 실시예를 참조로 하여 설명될 것이며, 이들 실시예는 제한하는 것으로 해석하고자 함이 아닌, 본 발명을 설명하고자 하는 것이다.
실시예 1
추출을 위한 용매로 헥산을 사용하여, WO-A-97/36996(Gist-Brocades)의 실시예 16의 방법을 사용하여 조 ARA-함유 오일을 수득하였다. ARA 함량은 35%였다. 해양생물원(참치 오일)으로부터의 조 DHA 오일(27% DHA)을 노르웨이 N-3202 산데피오르드 P.O. BOX 2109 소재, 프로노바 바이오케어(Pronova Biocare) A.S.로부터 수득하였다(EPAXTM0525 TG).
이어서, ARA- 및 DHA-함유 오일을 함께 혼합하여 블렌드를 형성하였다. 살균스테인레스 스틸 탱크에 먼저 조 ARA 10 kg을 충진했다. 탱크에 조 DHA 오일 30 kg을 첨가하고, 15분 동안(공기 없이) 교반했다. 이는 ARA:DHA 오일 (중량)비가 1:3(ARA:DHA의 비는 1:2.31)인 조 오일 혼합물을 만들어 낸다.
이어서 조 오일 혼합물을 하기 프로토콜에 따라 정제시켰다.
정제
이것은 필요한 경우 중간 단계와 함께, 4개의 주요 단계로 이루어졌다. 4개의 주요 단계는 하기와 같다:
산 처리(검제거);
알칼리 처리(중화);
(필요한 경우 예를 들면 비누 또는 비누 잔기들을 제거하기 위해, 물로 세척하고 건조시킴);
표백;
(필요한 경우) 예를 들면 표백에 사용된 흡착제를 제거하기 위해, 여과;
탈취;
(필요한 경우) 폴리싱; 및
(필요한 경우 냉각 또는 동결 방지 처리).
1. 검제거(산 처리). 이것은 주로 인지질을 제거하기 위해 수행하였다. 오일을 70℃로 가열하였다. 인산을 85%의 농도로 물에 용해시켰다. 이를 오일 kg당 인산 용액 1.5 g(오일내 인지질 중량의 약 3%)으로 오일에 첨가했다. 오일을 15분 동안 80℃의 온도에서 유지시켰다. 오일과 인산의 혼합물은 에멀션을 형성했고, 이를추가로 가열하여 제거했다. 이어서 원심분리시켜 검을 제거하였다.
2. 알칼리 정화(중화). 적정을 수행하여 오일내에 존재하는 산의 양을 측정한 다음, 이를 통해 중화에 필요한 알칼리의 양을 계산하였다. 알칼리(수산화 나트륨, 15%)를 오일에 첨가하여 잘 혼합했다. 이어서 생성되는 비누(비누화된 물질)를 자가-정화 원심분리기(공기와의 접촉을 피하기 위해 용접으로 밀폐시킨 것)를 사용하여 분리시켰다. 이어서 임의 미량의 비누를 뜨거운 물(94℃)을 사용하여 세척한 다음 원심분리시켰다.
3. 표백. 오일을 먼저 진공하에서 70℃로 건조시켰다. 이어서 오일에 흡착제(그레이스 데이비슨(Grace Davison)사의 트리실TM(TrisylTM), 오일 용적을 기준으로 하여 1%)를 첨가하고 그 안에서 혼합시켰다. 오일을 105℃로 가열한 다음 오일 흡착제 혼합물을 교반 중인 표백 탱크 안으로 분무하여 공기를 제거하였다. 흡착제가 약 20분 동안 오일과 접촉하도록 유지시켰고, 그 후에 오일을 냉각 및 여과시켰다.
4. 동결 방지 처리(냉각). 오일(현재 약 35℃)을 부드러운 교반 조건 하에서 4℃까지 천천히 냉각시켰다. 이는 약 24시간이 걸린다. 오일을 또다시 24시간 동안 4℃로 유지시켰다. 이어서 오일을 200 kg/m2(0.2 내지 0.5bar) 압력의 판 및 틀 압착식 여과기를 사용하여 여과시켰다.
5. 탈취. 오일을 진공 하에서 180℃의 온도 및 저압(2 내지 4mbar)으로 증기 증류시켰다.
정제 이전의 조 ARA와 정제되어 혼합된 ARA 및 DHA-함유 오일의 비교 분석이 표 1에 제공되어 있다.
물질 및 양 ARA 조 오일(정제 이전) 블렌딩된 오일(정제 이후)
인지질(%) 2-3.5 0.05
FFA(%) 0.4 <0.05
포스파티드(P/ppm) 50-100 <10
철(ppm) 0.5-2.0 <0.05
구리(ppm) 0.07 <0.02
ARA(g/kg) 350 85.5
ARA(전체 지방산에 대한 %) 38 9.5
물(%) 0.5 0.1
퍼옥사이드 수치(POV) 5-10 <1.0
실시예 2
조 ARA-함유 오일을 WO-A-97/43362(Gist-Brocades)에 기술된 대조 실시예 1의 방법에 따라 제조하였다. 이것은 약 30%의 ARA를 함유한다.
DHA 조 오일을 WO-A-97/36996(Gist-Brocades)의 실시예 21에 기술된 프로토콜을 사용하여 수득하였다. 이 오일은 60% 트리글리세리드, 12%의 디글리세리드 및 3.7%의 스테롤을 함유했다. DHA 농도는 32.6%였다.
이어서 각 조 오일을 하기의 변화와 함께, 실시예 1과 동일한 프로토콜을 사용하여 처리하였다.
(ⅰ) 산 처리에서, 인산과의 접촉 시간은 20분이었고, 오일 온도는 ARA 오일에 대해서 70℃였으며, DHA 오일에 대해 시트르산(50%)을 대신 사용하였다(20분, 75℃).
(ⅱ) 알칼리 처리에서 수산화 나트륨의 농도는 13%였고, 뜨거운 물 처리(수 세척)는 생략하였다.
(ⅲ) 표백은 1.5%의 흡착제 톤실TM(TonsilTM)(Sud-Chemie, Munich, 독일)을 사용했고 100℃에서 15분 동안 수행했다.
각각의 2가지 생성되는 조 오일 10 kg을 혼합시키면서 30L 들이 탱크에서 블렌딩시켜 1:1의 ARA:DHA(용적) 블렌드(ARA:DHA의 비는 1:1.09)를 형성시켰다. 이어서 두 오일의 블렌드를 200℃의 온도에서 탈취시킨 다음 카트리지 여과기를 사용하여 정화시켰다.
실시예 3
모르티에렐라 알피나로부터 유래하는 정제된 ARA 미생물 오일(38% ARA)을 네덜란드 2600 MA Delft P.O.BOX 1 소재 DMS N.V.사 식품 담당부로부터 상표명 옵티마TM(OPTIMARTM)로 입수하였다(5 kg). 이 오일은 실시예 1의 프로토콜을 사용하여 정제된 것이다. 이어서 노르웨이 프로노바로부터 입수한, 27%의 DHA(EPAXTM0525TG)를 함유하는 정제된 DHA-함유 오일(10 kg)을 정제된 ARA 오일과 블렌딩시켰다. 두 오일을 교반기를 갖춘 스테인레스 스틸 통 안에서 서로 혼합시켰다(ARA:DHA 비율은 1:1.54).
실시예 4
실시예 1에서 사용된 조 ARA 오일을 하기의 변화와 함께, 실시예 1의 프로토콜을 사용하여 정제하였다:
(ⅰ) 인산(80%)을 오일 용적의 2%로 첨가했고;
(ⅱ) 알칼리는 수산화 칼륨(10%)이었으며;
(ⅲ) 물 세척은 85℃로 했고 소량의 물만으로 했기 때문에 후속의 세척은 요구되지 않았으며;
(ⅳ) 표백은 90℃로 30분 동안 한 다음;
(ⅴ) 냉각은 5℃ 이하로 하고 5℃를 2일 동안 유지시켰다.
표 2는 정제 전후의 오일의 분석을 나타낸다.
물질 및 양 조 오일(정제 이전) 정제된 오일
인지질(%) 2-3.5 0.05
FFA(%) 0.4 <0.05
포스파티드(P/ppm) 60-100 <8
철(ppm) 1.0 <0.05
구리(ppm) 0.06 <0.02
ARA(g/kg) 350 175
ARA(%) 38 19
물(%) 0.5 0.1
퍼옥사이드 수치(POV) 7 <1.0
이어서 실시예 2로부터의 조 DHA 오일 또한, 개별적으로 및 독립적으로, 조 ARA 오일과 동일한 프로토콜에 투입했다. 이어서 생성되는 ARA 오일(10 kg)을 생성되는 DHA 오일(33% DHA, 15 kg)과 함께 교반기를 갖춘 스테인레스 스틸 통 안에서 블렌딩시켰다. 블렌딩된 오일은 1:1.16 의 ARA:DHA 비를 가지며 이어서 이를 220℃에서 탈취에 투입하였다.
다양한 정제 프로토콜의 개관이 표 3에서 보여진다.
정제 단계 실시예 번호
1 2 4
산 처리 1.5%, 80℃, 15분 1.5%, 70℃, 20분 2%, 80℃, 15분
알칼리 처리 15% 수산화 나트륨 13% 수산화 나트륨 10% 수산화 칼륨
수세척 94℃ 94℃ 85℃
건조 70℃, 진공 70℃, 진공 하지 않음
표백 1% 흡착제,105℃, 20분 1.5% 흡착제,110℃, 15분 1% 흡착제,90℃, 30분
여과 실시 실시 실시
냉각 24시간 동안 4℃까지 냉각, 24시간 동안 4℃유지 1과 같음 12시간 동안 5℃까지 냉각, 2일 동안 5℃유지
폴리싱 하지 않음 실시 하지 않음
탈취 180℃ 200℃ 220℃
ω6 PUFA ARA(35%) ARA(30%) ARA(38%)
ω3 PUFA DHA(20%) DHA(32.6%) DHA(33%)
ω6:ω3 비 1:2.31 1:1.09 1:1.54
실시예 3은 조 ARA(38%) 및 DHA(25%) 오일(ARA:DHA 비 1:2.6)을 사용하는 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 정제를 사용한다.
실시예 5
조 EPA 함유 오일(추출된 단세포 생물의 오일을 수득하기 위한 WO-A-91/14427의 실시예의 사용에 의해 수득된 것, Martek)을 조 DHA 오일 대신 사용한 것을 제외하고, 실시예 1의 프로토콜을 반복하였다. 이어서 ARA 오일(35% ARA, 10 kg)을 EPA 오일(37% EPA, 5 kg)과 함께 교반기를 갖춘 스테인레스 스틸 통 안에서 블렌딩시켰다. 생성되는 정제되고 블렌딩된 오일은 1:0.53 의 ARA:EPA 비를 가졌다.
실시예 6-8
실시예 1의 오일 블렌드(0.5 kg)와 유당 입자(10 kg)를 뢰디게 믹서 안에서오일 블렌드를 분당 10 kg의 비율로 첨가하며 혼합시켰다. 생성되는 분말을 질소하에 저장시켰다. 이어서 분말 혼합물을 분말 유아용 조유(SMA GoldTM20 kg, 영국)에 첨가했다. 실시예 4의 정제된 ARA/DHA 블렌드 및 실시예 5의 정제된 ARA/EPA 블렌드를 사용하여 동일한 절차를 수행하였다.
실시예 9
균질 액체로서 DHA/ARA 오일 블렌드 2 kg을 함유하는 분말 유아용 조유 200 kg 한 포대를 하기 프로토콜에 따라 제조하였다. 유아용 조유에 오일 블렌드를 50℃의 온도에서 첨가했다. 블렌드를 시간당 50 kg 비율로 유동층을 통해 이동하는 유아용 조유에 시간당 0.5 kg 비율로 분무했다. 온도는 건조로부터의 물 손실이 1 내지 2%가 되도록 맞추었다.
실시예 10
유아용 조유 1,000 kg 한 포대에 하기와 같이 실시예 2에 따라 오일 블렌드를 보충하였다. ARA/DHA 오일 블렌드 27 kg을 함유하는 예비혼합물을 먼저 제조하였다. 이 예비혼합물은 또한 비타민 및 무기질 및 유당을 함유하고, 200 kg의 전체 중량을 가졌다. 이어서 예비혼합물을 분무 건조시킨 유아용 조유 800 kg에 첨가한 다음, 크로니클 나우타 50 RK 믹서에서 혼합시켰다. 이 분말 유아용 조유에 살균수를 첨가(물 90 ml에 분말로 된 유아용 조유 13 g)하여 갓난아기용 우유를 만들었다.

Claims (12)

  1. (a) 조 ω6 PUFA-함유 오일을 조 ω3 PUFA-함유 오일과 배합하여 조 오일 혼합물을 생성한 다음;
    (b) 조 오일 혼합물을 정제하여 정제된 ω6 및 ω3 PUFA-함유 오일 혼합물을 생성하는 것을 포함하는, 오일 혼합물의 제조 방법.
  2. 제 1 항에 있어서,
    (i) 정제가 인지질, 미량 금속, 색소, 비누, 탄수화물, 단백질, 황, 스테롤, 모노- 또는 디-글리세리드, 포화 트리글리세리드 및/또는 유리 지방산을 제거하는 것을 포함하고;
    (ii) 오일 혼합물은 오일 블렌드이며;
    (iii) ω6 PUFA는 ARA이고/또는 ω3 PUFA는 DHA 또는 EPA이며; 및/또는
    (iv) (a)에서의 배합이 모두 단세포 생물 또는 미생물 오일인 단 2종 또는 3종 오일을 배합하는 것인 방법.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 정제가 산 처리, 알칼리 처리, 중화, 수세척, 여과, 폴리싱, 동결 방지 처리, 표백 및/또는 탈취를 포함하는 방법.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    (c) 임의로는, 산처리 또는 검제거, 또는 인지질, 미량 금속, 색소, 탄수화물 및/또는 단백질 제거;
    (d) 임의로는, 알칼리 처리 또는 유리 지방산, 인지질, 색소, 미량 금속, 불수용성 물질 및/또는 불지용성 물질 제거;
    (e) 임의로는, 물로 세척, 필요한 경우 건조;
    (f) 1 이상의 항산화제 첨가;
    (g) 임의로는, 물로 세척, 표백 또는 색소, 산화 산물, 미량 금속, 황 및/또는 비누 제거;
    (h) 임의로는, 여과;
    (i) 임의로는, 냉각 또는 동결 방지 처리 또는 포화 트리글리세리드 제거;
    (j) 탈취 또는 유리 지방산, 모노- 또는 디-글리세리드, 산화 산물, 색소 침착 산물, 용매 및/또는 스테롤 제거;
    (k) 임의로는, 폴리싱 또는 불지용성 물질 제거를 추가로 포함하는 방법.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    (i) 조 ω6 PUFA(예를 들면, ARA)-함유 오일이 15 내지 25%의 ω6 PUFA를 함유하고;
    (ii) 정제된 ω6 PUFA 오일이 35 내지 45%의 ω6 PUFA를 함유하며;
    (iii) 제 4 항의 (c), (d), 및/또는 (i) 중 1 이상이 임의사항이 아니며;
    (iv) 제 4 항의 (c) 내지 (i) 중 1 이상이 조 ω6 PUFA-함유 오일 및/또는ω3 PUFA-함유 오일 상에서 수행되고, 생성되는 오일을 이어서 (a)에서와 같이 배합한 다음, 오일 혼합물을 (j) 및/또는 (k)에 따라 처리하고; 및/또는
    (v) ω6 및 ω3 PUFA 모두가 적어도 4개의 이중 결합을 가지는 방법.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    (i) ω3-PUFA(예를 들면, DHA)-함유 오일이 어류 오일이고/또는 ω6 및 ω3 PUFA(예를 들면, ARA, DHA 또는 EPA)-함유 오일이 미생물 오일이며; 및/또는
    (ii) 조 ω6 PUFA-함유 오일이 모르티에렐라 목의 균류로부터, 임의로는 균류 모르티에렐라 알피나로부터 유래하고/유래하거나 ω3 PUFA-함유 오일이 크립테코디니움 코흐니 유기체로부터 유래하며; 또는
    (iii) ω6 PUFA 또는 ω3 PUFA-함유 오일이 식물성 오일인 방법.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 정제된 오일 혼합물내에서
    (i) ω3 PUFA(예를 들면, EPA)의 양이 6 PUFA(예를 들면, ARA)의 양의 적어도 20%이고; 및/또는
    (ii) 정제된 오일이 1:5 내지 5:1, 임의로는 1:1 내지 1:2의 ω6:ω3(예를 들면, ARA:DHA)비를 가지는 방법.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 정제된 오일이 최대 0.1% 유리 지방산, 최대 0.2% 인지질, 10 ppm 미만의 인 함량, 0.05 ppm 미만의 철 함량,0.02 ppm 미만의 구리 함량 및/또는 1.0 미만의 퍼옥사이드 수치(POV)를 갖는 방법.
  9. 갓난아기 또는 유아와 같은, 인간이 쓰기에 적당한 ω6 PUFA 및 ω3 PUFA를 포함하고, 임의로는 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 따른 방법에 의해 제조가능한 정제된 오일 블렌드인 정제된 오일 혼합물.
  10. 예를 들면, 식품(바람직하게는 인간 및 임의로는 유아용 조유에 적합한), 영양 보충제 또는 약학 조성물과 같은, 제 9 항에 따른 정제된 오일 혼합물을 포함하는 식용 제형물.
  11. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 따른 방법에 의해 제조된 오일 혼합물, 또는 제 9 항에 따른 정제된 오일 혼합물을 제형물에 혼입하는 것을 포함하는, 식용 제형물의 제조 방법.
  12. 제 11 항에 따른 방법에 있어서, 제형물이 이유식 또는 유아용 조유인 방법.
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