EA006503B1 - Очистка сырых масел, содержащих pufa - Google Patents

Очистка сырых масел, содержащих pufa Download PDF

Info

Publication number
EA006503B1
EA006503B1 EA200300213A EA200300213A EA006503B1 EA 006503 B1 EA006503 B1 EA 006503B1 EA 200300213 A EA200300213 A EA 200300213A EA 200300213 A EA200300213 A EA 200300213A EA 006503 B1 EA006503 B1 EA 006503B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
oil
mixture
oils
aba
crude
Prior art date
Application number
EA200300213A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200300213A1 (ru
Inventor
Хендрик Луи Бэйл
Йоханнес Хендрик Волф
Original Assignee
ДСМ Ай Пи ЭССЕТС Б.В.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ДСМ Ай Пи ЭССЕТС Б.В. filed Critical ДСМ Ай Пи ЭССЕТС Б.В.
Publication of EA200300213A1 publication Critical patent/EA200300213A1/ru
Publication of EA006503B1 publication Critical patent/EA006503B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B3/00—Refining fats or fatty oils
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B3/00—Refining fats or fatty oils
    • C11B3/001—Refining fats or fatty oils by a combination of two or more of the means hereafter
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23D—EDIBLE OILS OR FATS, e.g. MARGARINES, SHORTENINGS, COOKING OILS
    • A23D9/00—Other edible oils or fats, e.g. shortenings, cooking oils
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L33/00—Modifying nutritive qualities of foods; Dietetic products; Preparation or treatment thereof
    • A23L33/10—Modifying nutritive qualities of foods; Dietetic products; Preparation or treatment thereof using additives
    • A23L33/115—Fatty acids or derivatives thereof; Fats or oils
    • A23L33/12—Fatty acids or derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P3/00—Drugs for disorders of the metabolism
    • A61P3/02—Nutrients, e.g. vitamins, minerals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23V—INDEXING SCHEME RELATING TO FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES AND LACTIC OR PROPIONIC ACID BACTERIA USED IN FOODSTUFFS OR FOOD PREPARATION
    • A23V2002/00—Food compositions, function of food ingredients or processes for food or foodstuffs

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Nutrition Science (AREA)
  • Mycology (AREA)
  • Diabetes (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Obesity (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
  • Medicines Containing Plant Substances (AREA)
  • Dairy Products (AREA)
  • Edible Oils And Fats (AREA)

Abstract

Описан способ получения смеси масла, содержащего ω6-PUFA (такую как ARA), с маслом, содержащим ω3-PUFA (такой как DHA и/или ЕРА), которая может быть включена в съедобные составы, такие как пищевые продукты и, в частности, композиции для младенцев. Сырое масло, содержащее ω6-PUFA (например, ARA), смешивают с сырым маслом, содержащим ω3-PUFA (например, DHA или ЕРА), с получением смеси (или неразделимой смеси) сырых масел. Данную смесь затем очищают перед добавлением в пищевой продукт. Альтернативно, обрабатывают сырое масло, содержащее ω6-PUFA, и сырое масло, содержащее ω3-PUFA, также обрабатывают, и эти два очищенных масла затем смешивают до получения неразделимой смеси перед проведением дезодорации, а затем добавляют в пищевой продукт. Очистка включает обработку кислотой и/или щелочью, отбеливание, дезодорацию, фильтрацию, осветление или охлаждение. Очистка удаляет микроэлементы-металлы, пигменты, углеводы, белки, серу, стерины, моно- и диглицериды из масел, что делает их пригодными для употребления людьми.

Description

Настоящая заявка относится к масляным смесям, содержащим по меньшей мере две полиненасыщенные жирные кислоты (РИГА), и к способам их получения комбинированием первого масла, содержащего РИГА, со вторым маслом, содержащим РИРА (обычно содержащим РИГА, отличную от РИГА в первом масле). В частности, изобретение относится к получению разделяемых и неразделяемых смесей очищенных масел смешиванием сырого масла, содержащего шб-РИРА (например, АКА), с сырым маслом, содержащим ω3 -РИГА (например, ОНА или ЕРА) с образованием смеси сырых масел, а затем обработкой (например, очисткой) полученной смеси масел.
Получение неразделяемой смеси масел, содержащих РИГА, известно. Например, в ХСО-А-92/12711 (Майек Согрогайои) предложено получение неразделяемой смеси микробных (полученных из микроорганизмов) масел и применение такой неразделяемой смеси в композиции для младенцев. Указанные авторами микробные масла содержат ЕРА, ОНА или АКА, хотя упоминаются также рыбные и растительные масла. В данном документе речь идет о получении неразделяемой смеси микробных масел для имитации содержания РИГА в грудном женском молоке. В частности, эта заявка защищает неразделяемые смеси ОНА и АКА в соотношениях 1-5:2-12, таком как соотношение приблизительно 1:3.
В примерах ХСО-А-92/12711 способы ферментации дают выход трех различных масел микробного происхождения, АКА8СО, ЭНА8СО и ЕРА8СО, и все они представлены в сырых формах (см. примеры 1-3). Затем из них получают неразделяемые смеси, и предполагается, что их можно добавлять в композицию для младенцев. Однако в действительности композицию для младенцев (или другой пищевой продукт) не получают, и было обнаружено, что данные сырые масла не пригодны для включения в композицию для младенцев. Например, сырые масла могут содержать различные соединения (фосфолипиды, пигменты, микроэлементы-металлы, свободные жирные кислоты, моно- и диглицериды, стерины, серу, продукты окисления, такие как альдегиды и эпоксиды, и различные другие вещества, нерастворимые в воде или масле), которые нежелательны, особенно в неразделяемой смеси масел, которую предстоит включить в пищу (для младенцев).
При добавлении любого вещества в пищевой продукт необходимо соблюдать предосторожность для исключения примесей и других соединений, которые могут оказывать побочные эффекты. Это особенно актуально для веществ, которые предстоит ввести в композицию для младенцев, потому что новорожденные и младенцы особенно восприимчивы к примесям или другим нежелательным веществам. Поэтому целью настоящего изобретения является, по меньшей мере, уменьшение этих недостатков, а по возможности, их предотвращение или устранение.
Настоящее изобретение в его самом широком диапазоне касается применения одной или несколько методик очистки для превращения сырого масла в очищенное масло, причем очищенное масло пригодно для включения в композицию для младенцев или в другой пищевой продукт. Очистка может удалять примеси или другие нежелательные вещества, и в результате масло может подходить для приема в пищу людьми. Очистка может происходить после объединения сырых масел, и поэтому ее необходимо проводить лишь однократно.
Поэтому первый аспект настоящего изобретения относится к способу получения смеси масел, причем способ включает (a) объединение сырого масла, содержащего ш6-РИГА (например, АКА), с сырым маслом, содержащим ω3-РИГА (например, ЭНА или ЕРА), с образованием смеси сырых масел; и (b) очистку смеси сырых масел с получением очищенной смеси, содержащей ω6 - и ω3 -РИГА.
Таким образом, в соответствии с изобретением очистка проводится после того, как сырые масла были объединены, т.е. иными словами, очищается смесь сырых масел. Это значит, что может потребоваться один этап очистки. Затем может быть необходима небольшая дальнейшая обработка. Это также значит, что нет необходимости в наличии двух масел, которые могут находиться в немного различных степенях окисления (например, если уровни окисления двух масел слегка различны), и можно избежать необходимости в двух различных процедурах очистки, поскольку каждая процедура может отличаться от той, которая была подобрана для определенного масла, подвергаемого очистке.
Способ может дополнительно включать (например, во время очистки) удаление одного или более из следующих компонентов: фосфолипида, микроэлемента-металла, пигмента, углевода, белка, свободной жирной кислоты (СЖК), вещества, нерастворимого в масле, вещества, нерастворимого в воде, мыльного или омыленного вещества, продукта окисления, серы, моно- или диглицерида, продукта разложения пигмента, растворителя и/или стерина. Очистка может уменьшить или удалить неприятный вкус и запах и/или повысить устойчивость масла.
Осуществление данного способа (например, очистки) может включать обесклеивание - т.е. удаление клейких компонентов (или обработку кислотой), нейтрализацию (или обработку щелочью), промывание водой, отбеливание, фильтрование, дезодорацию, осветление и/или охлаждение (или удаление твердых компонентов жиров вымораживанием). Предпочтительно очистка включает обработку кислотой и/или обработку щелочью (обесклеивание и нейтрализацию). Альтернативно, способы очистки могут включать отбеливание и/или дезодорацию. Однако предпочтительно очистка включает отбеливание и/или дезодорацию и, оптимально, дополнительно обработку кислотой и щелочью. Объединение на эта
- 1 006503 пе (а) может, таким образом, происходить после того, как выполнен один или несколько из этих этапов (очистки), другими словами, некоторые из этих этапов могут быть выполнены перед объединением на этапе (а), а некоторые могут быть выполнены на (объединенной) смеси масел при очистке на этапе (Ь). В данной ситуации предпочтительно, чтобы объединение на этапе (а) происходило перед дезодорацией. Такие этапы как обесклеивание, обработка щелочью, отбеливание и/или охлаждение могут выполняться или на отдельных маслах перед объединением, или на смеси масел. Таким образом, термин сырое масло может относиться к недезодорированному маслу, в то время как очищенное масло может представлять собой дезодорированное масло. Таким образом, изобретение может включать объединение масла, содержащего ω6 -РИРА, с маслом, содержащим щб-РИРА, для образования смеси масел, а затем очистку (например, дезодорацию) смеси масел.
Данные дополнительные способы предпочтительно выполняются во время очистки на этапе (Ь), но один или несколько из них могут выполняться или на масле, содержащем щб-РИРА, и/или на масле, содержащем ω3-РИРА, перед тем как масла объединяются на этапе (а).
Второй аспект относится к очищенной смеси масел, включающей (щб-РИРА и щ3-РИРА, которая преимущественно пригодна для употребления людьми (например, младенцами). Это может быть неразделяемая смесь очищенных масел, которую можно получить способом первого аспекта.
Третий аспект относится к съедобному составу, включающему смесь очищенных масел второго аспекта. Данный состав может представлять собой пищевой продукт, предпочтительно адаптированный для употребления людьми, и, необязательно, композицию для младенцев, пищевую добавку или фармацевтическую композицию.
Четвертый аспект относится к способу получения съедобного состава по третьему аспекту, причем способ включает введение масла по второму аспекту в состав. Масло может добавляться или дополнительно вводиться в существующий состав или масло может добавляться или примешиваться к одному или нескольким (съедобным) ингредиенту(ингредиентам) и/или компоненту(компонентам) состава во время изготовления.
Способы очистки
Обработка растворителем
Эта обработка может снизить содержание и/или удалить смолы и/или белки. Предпочтительны полярные растворители, например ацетон. Это особенно подходит для щ3-масел, например масел, содержащих ЭНА.
Обесклеивание (или обработка кислотой)
Эта обработка может удалить ряд веществ, таких как фосфолипиды, микроэлементы-металлы, пигменты, углеводороды и/или белки, или снизить их содержание. Это особенно желательно для удаления некоторого количества или всех (гидратируемых и/или не гидратируемых) фосфолипидов. Они могут представлять собой окрашенные соединения и как таковые являются нежелательными, особенно в (белой) композиции для младенцев. Они могут вызвать осложнения на более позднем этапе обработки щелочью (если он используется) ввиду их эмульгирующих свойств. Кроме того, они могут вызвать нежелательное потемнение, если используется этап дезодорации. Фосфолипиды могут осаждаться на сосудах для хранения, и если это происходит, их удаление может представлять трудности.
Способ предпочтительно включает добавление воды и фосфорной и/или лимонной кислоты (например, Н3РО4) к маслу с последующим смешиванием, если необходимо. Если используется лимонная кислота, то это предпочтительно 50% водный раствор. Для фосфорной кислоты может использоваться 85% водный раствор. После этого масло может нагреваться, например, для разрушения любой образовавшейся эмульсии. Затем могут быть удалены смолы или другие нежелательные вещества, например, центрифугированием.
Обесклеивание может начинаться с нагревания. При необходимости может использоваться нагревание, например, при температуре от 50 до 80°С, такой как от 55 до 75°С, оптимально от 60 до 70°С.
Затем может быть добавлена кислота. Для фосфорной кислоты это может быть от 0,1 до 2,0 г, например от 0,5 до 1,5 г, предпочтительно от 0,8 до 1,2 г фосфорной кислоты на 1 кг масла. Данные цифры основаны из расчета на 85% раствор фосфорной кислоты, и, таким образом, количество кислоты может варьировать для различных концентраций кислоты (например, от 50 до 95%, от 70 до 90%, от 80 до 88% фосфорной кислоты), и такие (пропорциональные) эквиваленты также предполагаются в данном случае.
При некоторых способах может также добавляться вода, хотя обычно это можно опустить. При использовании количество добавляемой воды может составлять от 25 до 125%, например, от 50 до 100%, оптимально от 70 до 80 мас.% фосфолипидов, присутствие которых предполагается в масле. В отношении к маслу количество воды может составлять от 0,1 до 15%, например от 0,5 до 10%, оптимально от 1 до 5% (или по массе, или по объему). Если используется вода, то предпочтительно (фосфорная) кислота добавляется к маслу перед водой.
Данная обработка может занимать от 5 мин до 1 ч, например от 10 до 30 мин, предпочтительно от 15 до 20 мин. Температура может быть от 50 до 110°С, предпочтительно от 80 до 100°С, оптимально от 70 до 90°С.
- 2 006503
Если должна также иметь место нейтрализация или отбеливание, любой из этих этапов может комбинироваться с обесклеиванием. Содержание фосфолипидов в масле перед обесклеиванием может быть от 2 до 3,5 мас.%.
Обработка щелочью (известная также как рафинирование)
Она также может именоваться нейтрализацией, поскольку она включает щелочь, которая может нейтрализовать любую кислоту, присутствующую в масле. Данная кислота может присутствовать в результате обработки кислотой, такой как обсужденное выше обесклеивание.
Обработка щелочью предназначена для удаления или снижения содержания свободных жирных кислот (СЖК), фосфолипидов, пигментов, микроэлементов-металлов, веществ, нерастворимых в масле веществ и/или веществ, нерастворимых в воде. Предпочтительно на данной стадии удаляются некоторые или все свободные жирные кислоты. Они могут вызвать проблемы в пищевых продуктах ввиду их характеристик вспенивания. Кроме того, они могут быть токсичными.
Обработка щелочью предпочтительно превращает свободные жирные кислоты (СЖК), в мыла или гидролизует триглицериды (омыление). Это происходит в результате реакции ионов щелочных металлов особенно натрия со СЖК. Предпочтительно концентрация СЖК снижена ниже 0,2%, предпочтительно ниже 0,1%, оптимально менее чем до 0,05 мас.%.
Данная стадия может представлять собой периодический или непрерывный процесс. Предпочтительно перед добавлением щелочи содержание СЖК оценивают посредством известных методик, в частности, кислотного числа. (Например, содержание СЖК можно проверить титрованием). Может использоваться избыток щелочи, например, если масло уже было подвергнуто обработке кислотой, такой как обесклеивание.
При необходимости может (сначала) применяться нагревание, например, до температуры от 50 до 90°С, например от 55 до 85°С, оптимально от 60 до 80°С. Затем может быть выполнено титрование для определения того, сколько кислоты присутствует, и, следовательно, сколько щелочи может потребоваться.
Затем щелочь может быть смешана с маслом. Подходящие щелочи представляют собой гидроксиды щелочных, щелочно-земельных металлов или аммония. Г идроксиды щелочных металлов предпочтительны, поскольку они могут минимизировать помехи на этапе дезодорации, если он позднее используется; предпочтительным является гидроксид натрия. Щелочь может добавляться в концентрации от 10 до 15%, например от 12 до 13%. Количество добавляемой щелочи может быть достаточно для нейтрализации масла.
Полученные в результате мыла или омыленные вещества могут затем удаляться или отделяться центрифугированием, например, с использованием самоочищающихся центрифуг. Последние могут быть загерметизированы или закрыты во избежание контакта с воздухом.
Определенные или любые (остающееся) мыла могут быть удалены промыванием, например, с использованием воды, например, при температуре от 80 до 120°С, предпочтительно от 90 до 100°С. Затем может применяться второе центрифугирование. Если дополнительно используется стадия промывания водой, за ней при целесообразности может следовать стадия сушки.
Альтернативный способ удаления СЖК, или в дополнение, или вместо обработки щелочью, представляет собой применение дистилляции или дезодорации (иногда называемой физическим рафинированием в данной области), причем последняя из указанных методик обсуждается позднее. Перед тем, как его подвергают данной стадии (или любой обработке, удаляющей СЖК), сырое масло может иметь концентрацию СЖК от 0,2 до 0,6%, например от 0,3 до 0,5%.
Антиоксиданты
Могут использоваться любые подходящие антиоксиданты. Примеры включают токоферол (например, от 400 до 1200, предпочтительно от 600 до 1000, оптимально от 600 до 800 млн-1) и/или аскорбилпальмитат (например, от 50 до 150, предпочтительно от 70 до 130, оптимально от 80 до 120 мг/кг масла).
Отбеливание
На данной стадии предполагается удалить или снизить содержание пигментов, продуктов окисления, микроэлементов-металлов, серы и любых мыл или омыленных продуктов (например, образующихся в результате обработки щелочью). В частности, данная стадия удаляет не только окрашенные соединения, но и пигменты, такие как каротины (например, β-каротин), хлорофиллы, соединения, вызывающие потемнение, соединения, которые придают вкус и запах, гидропероксиды и/или любые нежелательные металлы.
Если применяется сушка перед отбеливанием, она может происходить при температуре от 50 до 100°С, предпочтительно от 60 до 90°С, оптимально от 70 до 80°С. Сушка может проводиться в вакууме.
Отбеливание предпочтительно включает адсорбцию одной или нескольких из этих примесей. Можно использовать любое очищающее средство или адсорбент (данные термины используются взаимозаменяемо). Таковые могут включать тонко раздробленное и/или активированное вещество, например тонко раздробленную естественную и/или активированную глину, углерод и/или отбельную глину (например, продукт на основе отбельной глины или бентонита). Масло смешивают с выбранным адсорбентом. Используемое количество адсорбента будет зависеть от цвета масла и от количества примесей, которое, как
- 3 006503 считают, находится в масле. Однако в качестве ориентировочных указаний можно использовать адсорбент в отношении к маслу в количестве от 0,25 до 5 мас.%, предпочтительно от 0,5 до 3 мас.%, оптимально от 0,75 до 1,5 мас.%.
Затем смесь масла и адсорбента может распыляться, например, в вакууме. Это может удалить воздух. Затем масло можно нагреть, например, при температуре от 80 до 130°С, предпочтительно от 90 до 120°С или оптимально от 100 до 110°С. Время контакта между маслом и адсорбентом может составлять от 5 до 40 мин, предпочтительно от 10 до 30 мин, оптимально от 5 до 25 мин. Затем масло может быть охлаждено и/или профильтровано.
Отбеливание может включать обеспечение контакта масла с удаляющей мыло добавкой, например, обработанным кремнеземным продуктом, таким как Ти5у1™, особенно если была выполнена обработка щелочью. Тем самым могут быть удалены металлы и/или смолы. Она (добавка) может добавляться в количестве от 0,1 до 5 кг, например от 0,5 до 3,0 кг на 1 кг масла.
Данная стадия может применяться в виде периодического или непрерывного процесса. Отбеливание и/или фильтрование могут проводиться без присутствия воздуха, например, в вакууме или с использованием (слоя) инертного газа, такого как Ν2.
Охлаждение (или удаление твердых компонентов жиров путем вымораживания)
Эта операция может удалить насыщенные триглицериды (т.е. триглицериды из насыщенных жирных кислот). Это полезно, потому что насыщенные триглицериды могут увеличить точку мутности.
Данная стадия включает охлаждение масла, предпочтительно так, чтобы образовались кристаллы (включающие соединения или примесь, которые предстоит удалить). Таким образом, предпочтительно будут получены кристаллы, содержащие насыщенные триглицериды. Масло может храниться в резервуаре, и если условия позволяют, это может быть внешний резервуар. Хранение может происходить в более прохладных условиях, например, во время зимы. Альтернативно масло может охлаждаться, например, с использованием теплообменников.
Предпочтительно образуются относительно большие кристаллы. Действительно, преимущественным является образование больших кристаллов или кристаллов, которые имеют более высокую плотность, чем масло. Таким образом, кристаллы предпочтительно выпадают или мигрируют на дно емкости с маслом, например, с образованием осадка.
Предпочтительно масло охлаждают медленно. Конечная (или полученная в результате охлаждения) температура составляет предпочтительно от 0 до 10°С, например от 3 до 7°С, оптимально от 5 до 6°С. Во время охлаждения масло может перемешиваться, но предпочтительно лишь в условиях легкого перемешивания. Преимущественно следует избегать высоких скоростей сдвига. Время, затраченное на охлаждение масла до данной температуры, может составлять от 12 до 36 ч, например от 18 до 30 ч, оптимально от 21 до 27 ч.
Затем масло может быть отфильтровано. Фильтрование проводится так, чтобы любой осадок (или кристаллы) можно было удалить. Это может быть связано с использованием стандартного оборудования, такого как пластина и рамочный фильтр-пресс. Альтернативные способы удаления осадка или кристаллов включают центрифугирование или вакуумное фильтрование.
Дезодорация
Данная процедура может удалить или снизить содержание жирных кислот и свободных жирных кислот, моно- и диглицеридов, продуктов окисления, продуктов разложения пигментов, растворителей и/или стеринов. В частности, она может удалить нежелательные соединения, придающие вкус и запах, например, альдегиды и кетоны. Она может также удалить углеводороды, например, образовавшиеся в результате распада гидропероксидов. Другие соединения, которые могут быть удалены, включают стерины и токоферолы.
Предпочтительно дезодорация включает дистилляцию, например, с паром. Она предпочтительно проводится в вакууме или, по меньшей мере, при пониженном давлении (например, от 1 до 8-102 Па), таком как от 2 до 4-102 Па). Температура масла может быть от 100 до 300°С, например от 150 до 250°С, оптимально 180 до 220°С.
Данная стадия может выполняться в виде периодического, полунепрерывного или непрерывного способа. Предпочтительно уровни СЖК в масле снижаются до уровня ниже 0,06%, предпочтительно ниже 0,04%, оптимально ниже 0,03% (например, с использованием показателей ПЧ (перекисного числа) и АЧ. (анизидинового числа).
Осветление
Данная процедура может удалить некоторое количество или все нерастворимые в масле вещества (их последние следовые количества). Она может включать осветление масла, например, с использованием цилиндрического (свечка) или (патронного) фильтра.
Предпочтительный способ
Таким образом, способ (очистки) по изобретению предпочтительно включает (а) объединение (сырого) масла, содержащего юб-РиТА, с (сырым) маслом, содержащим ω3-ΡυΡΑ, с получением смеси (сырых) масел. Данный этап может выполняться в этот момент (или сначала), или
- 4 006503 позднее, после того как был выполнен один или нескольких этапов с (с) до (ί). Однако объединение должно происходить до этапа (|);
(b) очистку, которая может выполняться или на отдельных маслах, содержащих ω6- и щ3-РИЕА, или на смеси масел (полученной в результате объединения). Таким образом, очистка может включать (c) необязательно, обработку кислотой или обесклеивание или удаление фосфолипидов, микроэлементов-металлов, пигментов, углеводородов и/или белков;
(й) необязательно, обработку щелочью или удаление свободных жирных кислот, фосфолипидов, пигментов, микроэлементов-металлов, нерастворимых в воде веществ и/или нерастворимых в масле веществ;
(е) необязательно, промывание водой и, при необходимости, сушку;
(ί) необязательно, добавление одного или нескольких антиоксидантов;
(д) необязательно, отбеливание или удаление пигментов, продуктов окисления, микроэлементовметаллов, серы и/или мыла;
(11) необязательно, фильтрование;
(ί) охлаждение, или вымораживание, или удаление насыщенных триглицеридов. Если масла, содержащие щб-РИЕА и щЗ-РИЕЛ, еще не были объединены, то их объединяют (как на этапе (а)) с образованием смеси масел на данной стадии. До данного момента масла все еще могут рассматриваться как сырые;
(ί) дезодорацию или удаление свободных жирных кислот, моно- и диглицеридов, продуктов окисления, продуктов разложения пигментов, растворителей и/или стеринов;
(к) необязательно, осветление или удаление нерастворимых в масле веществ.
При некоторых способах очистки этапы (с), (й) и (д) не являются необязательными. Другими словами, хотя в описанном выше способе может выполняться только этап дезодорации (|). в некоторые варианты реализации могут быть включены этапы (с), (й) и (д). Альтернативно или дополнительно, этап (ί) не является необязательным и/или предпочтительно один или оба этапа (ί) и (к) не являются необязательными.
Описанные выше этапы (с)-(1) применимы к любой последовательности операций очистки. Например, они могут проводиться на смеси сырых масел. Однако один или несколько из описанных выше этапов (с)-(1) могут выполняться на сыром масле, содержащем щб-РИЕА и/или на сыром масле, содержащем щЗ-РИЕЛ, затем масла могут объединяться, и этапы (|) и/или (к) выполняют на смеси масел.
После очистки (и, таким образом, в очищенном масле) содержание (нежелательных или тяжелых) металлов предпочтительно значительно снижается. Количество мышьяка (Аз) предпочтительно составляет ниже 0,2 млн-1 предпочтительно ниже 0,1 млн-1, оптимально ниже 0,05 млн-1. Количество свинца (РЬ) предпочтительно составляет ниже 0,0б млн-1, предпочтительно ниже 0,04 млн-1, оптимально ниже 0,02 млн-1, предпочтительные количества ртути (Нд) и кадмия (Сй) такие же, как количества, определенные для свинца.
Полиненасыщенные жирные кислоты (ΡϋΕΑ) и масла
РИЕА может представлять собой или единственную РИЕА, или две или более различных РИЕА. Все или каждая из РИЕА могут быть из семейства п-3 или п-6. Предпочтительно она представляет собой С18-, С20- или С22-РИЕА по меньшей мере с 18 атомами углерода и 3 двойными связями. РИЕА могут быть предоставлены в виде свободной жирной кислоты, соли, в качестве сложного эфира жирной кислоты (например, сложного метилового или этилового эфира), в качестве фосфолипида и/или в виде моно-, диили триглицерида.
Подходящие (п-3 и п-6) РИЕА включают докозагексаеновую кислоту (ИНА, 22:б Ω3), в подходящем случае из водорослей или грибков, таких как (Ишо11аде11а1е) СгурШесойтппп или (грибок) Тйтаийосйуктит;
γ - линоленовую кислоту (СЬА, 18:3 Ω6);
α-линоленовую кислоту (АЕА, 18:3 Ω3);
сопряженную линолевую кислоту (октадекадиеновую кислоту, СЬА);
дигомо^-линоленовую кислоту (ИОТА, 20:3 Ω6);
арахидоновую кислоту (АКА, 20:4 Ω6) и эйкозапентаеновую кислоту (ЕРА, 20:5 Ω3).
Предпочтительные РИЕА включают арахидоновую кислоту (АКА), докозагексаеновую кислоту (ОНА), эйкозапетаеновую кислоту (ЕРА) и/или γ-линоленовую кислоту (ОЬА). В частности, предпочтительна АКА.
РИЕА могут быть из естественного (например, растительного или морского) источника или могут быть получены из одноклеточного или микробного источника. Таким образом, РИЕА могут быть микробного, водорослевого или растительного происхождения (или из источника). В частности, РИЕА могут продуцироваться бактерией, грибком или дрожжами. Предпочтительны грибки предпочтительно отряда Мисога1е8, например МогИеге11а, Рйусотусез, В1акез1еа, АзрегдШиз, Тгаийосйуктит, РуШшт или Еи1оторЫйога. Предпочтительным источником АКА является источник из Могйеге11а а1рша, В1акез1еа
- 5 006503 (порога. ЛкрегдШиб Ьеггеик или Ру1Ыит1 1П81б1О8ит. Водоросли могут представлять собой ОшоГ1аде11а1е и/или включать Ротрйупбшт. ΝίΙδζΗιίη или СгурШесойшшт (например, СгурШесойшшт сойил). Дрожжи включают дрожжи рода РюЫа или Зассйатотусек. такие как РюЫа стГеш. Бактерии могут быть из рода РторюшЬас1етшт.
Масло, содержащее шЗ-РИЕЛ (например, ΌΗΑ) может представлять собой морское, например рыбье (такое как тунцовое) масло. Масло, содержащее ω6- и/или шЗ-РИЕЛ (например, ΑΒΆ. ΌΗΑ или ЕРА). может представлять собой масло, полученное из микробов или одиночных клеток.
Предпочтительно как ω6-, так и шЗ-РИЕА (например, ОБА. ΑΒΑ и ЕРА) могут быть получены из грибов, таких как Мойтегейа. РуЬЫит или ЕиЬоторЙйота. РИЕА ω3 (например, ОБА. ΑΒΑ и ЕРА) могут быть получены из водорослей, таких как Ротрйупбшт или №1жсЫа.
Предпочтительно масло ω6- или ω3 - (например, содержащее ΑΒΑ. ΌΗΑ или ЕРА) представляет собой микробное масло, продуцируемое микроорганизмом. Это могут быть бактерии, дрожжи, водоросли или грибы.
Предпочтительно РυЕΑ имеет по меньшей мере четыре (4) двойных связи.
Получение масла ΡϋΕΑ
В способе по изобретению микроорганизм сначала может подвергаться ферментации, например, в сосуде-ферментере, содержащем среду для культивирования. Условия ферментации могут быть оптимизированы для получения высокого содержания РυЕΑ в полученной в результате биомассе (а позднее в масле). Если это желательно, и, например, после окончания ферментации, микроорганизмы могут быть убиты или подвергнуты пастеризации. Это может производиться для инактивации любых нежелательных ферментов, например, ферментов, которые могут вызвать разложение или снизить выход РυЕΑ.
Затем биомасса может быть удалена из ферментера и, при необходимости, из него может быть удалена жидкость (обычно вода). Может применяться любая подходящая методика разделения твердых и жидких веществ. Этот процесс (удаление воды) может представлять собой механический способ, такой как центрифугирование и/или фильтрование. Подходящие центрифуги можно приобрести у компаний ^е5(Га11а'™ или Те1та Бауа1™. Центрифугирование может продолжаться от 2 до 8. например от 3 до 7. оптимально от 4 до 6 мин. Время пребывания составляет от 0.1 до 3. например от 0.3 до 2. оптимально от 0.5 до 1.0 мин. Центрифуга может работать при режиме от 2000 до 8000 д, например от 3000 до 7000 д. оптимально от 4000 до 6000 д. После разрыва и разделения способ по изобретению может дополнительно включать экстрагирование, очистку или выделение одной или нескольких РυЕΑ.
Затем клетки могут промываться, например, с использованием водного раствора (такого как вода). например, для удаления любых внеклеточных растворимых в воде соединений.
Предпочтительно сырое масло, содержащее РυЕΑ (например, ΑΒΑ). включает от 10 или 15 до 25 или 30% РυЕΑ. Очищенное масло (например, ΑΒΑ) предпочтительно включает от 30 или 35 до 45 или 50% РυЕΑ.
Получение сырых масел
Все или каждое сырое масло может представлять собой микробное (например, полученное из одиночной клетки) сырое масло, или оно может представлять собой морское (например, рыбье) масло или растительное масло (или сырое, или частично обработанное). Следовательно, масла, содержащие ω3- и ω6-ΒυΕΑ. предпочтительно получены (или происходят) из источника в виде микроба или одиночной клетки. В частности, сырые масла, содержащие ω3-ΒυΕΑ (ΌΗΑ и/или ЕРА). могут представлять собой масла из морепродуктов. Если масло РυΕΑ должно содержать ΟΌΑ. то сырое масло может представлять собой растительное масло, например масло черной смородины, огуречника аптечного, подсолнечника, сои культурной или примулы.
В ряде документов описывается получение сырых масел, содержащих РυΕΑ. Микробные масла, содержащие ΑΒΑ. раскрыты в ^О-А-92/13086 (Майек). ЕРА - в νϋ-Α-91/14427 (Майек). и ΌΗΑ - в νϋ-Α-91/11918 (Майек). Заявитель настоящего изобретения уже описал различные способы экстрагирования масел, содержащих РυΕΑ. из микробных источников, и их можно найти в νϋ-Α-97/36996 и νϋА-97/37032 (оба принадлежат компании ОШ-Ьтосабек). Получение масел, содержащих ΑΒΑ. ΌΗΑ и ЕРА, также описано в νϋ-Α-92/12711 (Майек).
Предпочтительно, чтобы большинство РυΕΑ в масле были в виде триглицеридов. Так предпочтительно по меньшей мере 50%. например по меньшей мере 60% или оптимально по меньшей мере 70% РυΕΑ находится в форме триглицеридов. Однако количество триглицеридов может быть выше, например, составлять по меньшей мере 85%. предпочтительно по меньшей мере 90%. более предпочтительно по меньшей мере 95% или 98% масла. Из этих триглицеридов предпочтительно по меньшей мере 40%. например по меньшей мере 50%. а оптимально по меньшей мере 60% РυΕΑ присутствуют в положении α глицерина (в главной цепи триглицерида) . известном также как положение 1 или 3. Может быть предпочтительно, чтобы по меньшей мере 20%. например по меньшей мере 30%. оптимально по меньшей мере 40% РυΕΑ было в положении β (2).
Приемлемо, чтобы очищенное масло отвердевало при температуре от 4 до 6°С. В очищенном масле содержание триглицеридов составляет предпочтительно по меньшей мере 90%. например по меньшей
- 6 006503 мере 93%, а оптимально по меньшей мере 95%. Содержание моноглицеридов и/или диглицеридов составляет предпочтительно менее чем 7%, например менее чем 5%, оптимально менее чем 3%. Количество моноглицеридов может быть менее чем 0,5%, например менее чем 0,1%, оптимально менее чем 0,1%. Содержание стерина в очищенном масле составляет предпочтительно менее чем 5%, например менее чем 3%, оптимально менее чем 2%.
В очищенном масле содержание (желательной) РИРЛ составляет предпочтительно по меньшей мере 30%, например по меньшей мере 35%, оптимально по меньшей мере 40% или 45%.
Количество свободных жирных кислот составляет предпочтительно не более чем 0,5%.
Смеси и неразделяемые смеси
В данном описании термин смесь включает комбинацию масел (например, при которой масла после объединения могут быть обратно разделены на являющиеся их исходными компонентами масла) и неразделяемые смеси (в которых после объединения масла являются неразделимыми). Пример первых представляет собой такую систему, когда одно (или даже оба) из масел являются (например, микро-) инкапсулированными таким образом, что хотя масла смешаны, их можно разделить на первоначальные составляющие масла, которые они представляли собой перед смешиванием. Однако предпочтительны неразделяемые смеси, в которых масла однородно перемешаны и разделение на первоначальные составляющие масла невозможно. Смеси могут состоять из множества (по меньшей мере двух) масел, хотя предпочтительны смеси 2, 3 или 4 масел. Предпочтительно масла представляют собой только масла из микробов или одиночных клеток, другими словами, масла из других источников (например, морских и/или растительных) могут быть исключены и, таким образом, не присутствовать.
Соотношение ω6- : ω3-ΡυΡΑ в смеси очищенных масел составляет предпочтительно от 1:5 до 5:1, оптимально от 1:1 до 1:2. Предпочтительно количество ω6-ΡυΡΑ (особенно, если она представляет собой ЕРА) составляет по меньшей мере 1/5 количества ω6-ΡυΡΑ (особенно, если она представляет собой ΑΚΑ) в смеси очищенных масел. Действительно, предпочтительно, чтобы ω3-ΡυΡΑ составляла по меньшей мере 25%, например по меньшей мере 30%, оптимально 35% содержания ω6-ΡυΡΑ.
Предпочтительные признаки или характеристики одного аспекта применимы и к другому с соответствующими изменениями.
Теперь изобретение будет описано путем иллюстрации со ссылкой на следующие примеры, которые не следует рассматривать как ограничивающие, но которые являются просто иллюстрациями настоящего изобретения.
Пример 1.
Сырое масло, содержащее ΑΚΑ, получают с использованием способа примера 16 заявки νΟ-Α97/36996 (С181-Ьтосабе8) с использованием гексана в качестве растворителя для экстракции. Содержание ΑΚΑ составляет 35%. Сырое масло, содержащее ΌΗΑ (27% ΌΗΑ), получают из морского источника (масло тунца) от Ρτοηονα Вюсате., Ρ.Ο.Βοχ 2109, N-3202 ЗапбеГщгб. Ыот^ау (ΕΡΑΧ™ 0525ТС).
Затем масла, содержащие ΑΚΑ и ΌΗΑ, смешивают вместе для образования неразделяемой смеси. В стерильный резервуар из нержавеющей стали сначала загружают 10 кг сырой ΑΚΑ. В резервуар добавляют 30 кг сырого масла, содержащего ΌΗΑ, при перемешивании в течение 15 мин (исключая воздух). Это дает смесь сырых масел с соотношением масел ΑΚΑ:ΌΗΑ (мас.) 1:3 (соотношение ΑΡΑΌΗΑ 1:2,31).
Затем смесь сырых масел очищают в соответствии со следующей последовательностью операций.
Очистка
Данная процедура состоит из четырех главных этапов с добавлением промежуточных этапов, если и когда это необходимо. Четыре главных этапа следующие:
обработка кислотой (обесклеивание);
обработка щелочью (нейтрализация);
(если необходимо, промывание водой и сушка, например, для удаления мыла или остатков мыла); отбеливание;
(если необходимо) фильтрация, например, для удаления адсорбентов, используемых при отбеливании;
дезодорация;
(если необходимо) осветление и (если необходимо, охлаждение или удаление твердых компонентов жиров вымораживанием).
1. Обесклеивание (обработка кислотой). Данная процедура выполняется в первую очередь для удаления фосфолипидов. Масло нагревают до 70°С. Фосфорную кислоту растворяют в воде до концентрации 85%. Этот раствор добавляют в масло (около 3 мас.% фосфолипидов в масле) из расчета 1,5 г раствора фосфорной кислоты на 1 кг масла. Масло выдерживают при температуре 80°С в течение 15 мин. Смесь масла и фосфорной кислоты первоначально образует эмульсию, которую деэмульгируют при дальнейшем нагревании. Затем смолы удаляют центрифугированием.
2. Очистка щелочью (нейтрализация). Проводят титрование для определения количества кислоты, присутствующей в масле, а, следовательно, для расчета количества щелочи, требуемого для нейтрализа
- 7 006503 ции. В масло добавляют щелочь (гидроксид натрия, 15%) и тщательно смешивают. Полученное мыло (омыленные вещества) затем отделяют при помощи самоочищающихся центрифуг (герметично закрытых во избежание контакта с воздухом). Затем любые следовые количества мыла отмывают, используя горячую воду (94°С), с последующим центрифугированием.
3. Отбеливание. Сначала масло сушат при 70°С в вакууме. Затем в масло добавляют адсорбент (Τγϊ8у1™, Огаее Όανΐδοπ, 1 об.% масла) и вмешивают. Масло нагревают до 105°С и смесь масла с адсорбентом распыляют в перемешиваемый резервуар для отбеливания с целью удаления воздуха. Адсорбенту дают возможность находиться в контакте с маслом в течение приблизительно 20 мин, после чего маслу дают возможность охладиться и фильтруют.
4. Удаление твердых компонентов жиров вымораживанием (охлаждение). Масло (теперь приблизительно при 35°С) медленно охлаждают до 4°С в условиях легкого перемешивания. Эта процедура занимает около 24 ч. Масло выдерживают при 4°С в течение еще 24 ч. Затем масло фильтруют с использованием пластины и рамочного фильтра-пресса при давлении 200 кг/м2 (от 2-104 до 5-104 Па).
5. Дезодорация. Масло дистиллируют паром в вакууме при температуре 180°С и низком давлении (от 200 до 400 Па).
Сравнение данных анализа сырой АКА перед очисткой и очищенного перемешанного до получения неразделимой смеси масла, содержащего АКА и ЭНА, представлено в табл. 1.
Таблица 1
Вещество и единицы количества Сырое масло АКА (перед очисткой) Масло, перемешанное до получения неразделимой смеси (после очистки)
Фосфолипиды (%) 2-3,5 0, 05
СЖК (%) 0,4 0,05
Фосфатид (Р/млн-1) 50-100 <10
Ее (млн-1) 0,5-2,0 0, 05
Си (млн-1) -0,07 0,02
АКА (г/кг) 350 85,5
АКА (в % от общего содержания жирных кислот) 38 9,5
Вода (%) 0,5 0,1
Перекисное число (ПЧ) 5-10 <1,0
Пример 2.
Сырое масло, содержащее АКА, получают в соответствии со способом сравнительного примера 1, как описано в ^О-А-97/43362 (ОшБЪгосабез). Оно содержит приблизительно 30% АКА.
Сырое масло ЭНА получают с использованием последовательности операций, описанной в примере 21 заявки ^О-А-97/36996 (ОшЕЪгосабез). Оно содержит 60% триглицерида, 12% диглицеридов и 3,7% стеринов. Концентрация ЭНА составляет 32,6%.
Затем каждое из сырых масел обрабатывают с использованием той же последовательности операций, что и в примере 1, со следующими изменениями:
(ΐ) при обработке кислотой время контакта с фосфорной кислотой составляет 20 мин, а температура масла составляет 70°С для масла, содержащего АКА, а для масла, содержащего ЭНА, взамен используют лимонную кислоту (50%, 20 мин, 75°С);
(и) при обработке щелочью концентрация гидроксида натрия составляет 13%, и обработку горячей водой (промывание водой) пропускают;
(ΐΐΐ) при отбеливании используют 1,5% адсорбента Топзй™ (8иб-Сйеш1е, Мишсй, Оегшапу) и его проводят при 100°С в течение 15 мин.
кг каждого из двух полученных сырых масел подвергают смешению в резервуаре емкостью 30 л при перемешивании с образованием неразделимой смеси АКА:ЭНА 1:1 (по объему) (соотношение АКА:ЭНА 1:1,09). Неразделимую смесь двух масел затем подвергают дезодорации при температуре 200°С, а затем осветляют с использованием патронного фильтра.
Пример 3 (сравнительный).
Очищенное микробное масло, содержащее АКА (38% АКА), происходящее из Могйеге11а а1рша, (5 кг) получают от Ό8Μ Ν.ν., Εοοά 8рес1а111ез Όΐνΐδΐοπ, Р.О. Вох 1/2600 МА Эе1й, (Не ЫеШеВапбз под торговой маркой ОРТ1МАК™. Данное масло было очищено с использованием последовательности операций примера 1. Очищенное масло, содержащее 1)11А, (10 кг), приобретенное у компании Ριόιιοχό, Νοΐ'\νίΐ\', содержащее 27% ЭН А (ЕРАХ™ 0525ТО), затем смешивают до получения неразделимой смеси с очи
- 8 006503 щенным маслом, содержащим АКА. Данные два масла смешивают друг с другом в баке из нержавеющей стали, оборудованном мешалкой (соотношение ΆΚΛ:ΏΗΛ 1:1,54).
Пример 4.
Сырое масло, содержащее ЛКЛ, использованное в примере 1, очищают с использованием последовательности операций примера 1 со следующими изменениями:
(1) фосфорную кислоту (80%) добавляют в количестве 2% от объема масла;
(и) щелочь представляет собой КОН (10%);
(1й) промывание водой проводят при 85°С, но небольшим объемом воды, поэтому последующее промывание не требуется;
(ίν) отбеливание проводят при 90°С в течение 30 мин и (ν) охлаждение проводят до 5°С и выдерживают при 5°С в течение 2 сут.
В табл. 2 представлены анализы масла до и после очистки.
Таблица 2
Вещество и единицы количества Сырое масло АКА (перед очисткой) Масло, перемешанное до получения неразделимой смеси (после очистки)
Фосфолипиды (%) 2-3, 5 0, 05
СЖК (%) 0,4 0, 05
Фосфатид (Р/млн-1) 60-100 <8
Ее (млн-1) 1,0 0, 05
Си (млн-1) 0, 06 0, 02
АВА (г/кг) 350 175
АКА (в % от общего содержания жирных кислот) 38 19
Вода (%) 0,5 0,1
Перекисное число (ПЧ) 7 <1, 0
Затем сырое масло, содержащее ΏΗΆ, из примера 2 также отдельно и независимо подвергают такой же последовательности операций как сырое масло, содержащее АКА. Полученное в результате масло, содержащее АКА (10 кг), затем смешивают до образования неразделимой смеси с полученным в результате маслом, содержащим ОНА (33% ОНА, 15 кг), в баке из нержавеющей стали, оборудованном мешалкой. Неразделимая смесь масел имеет соотношение АКА:ОНА 1:1,16, и ее затем подвергают дезодорации при 220°С.
Обзор различных последовательностей операций очистки показан в табл. 3.
- 9 006503
Таблица 3
Этап очистки Пример №
1 2 4
Обработка кислотой 1,5%, 80°С, 15 мин 1,5%,70°С, 20 мин 2%, 80°С, 15 мин
Обработка щелочью 15% ЫаОН 13% ЫаОН 10%КОН
Промывание водой 94°С 94°С 85°С;
Сушка 70°С вакуум 70°С вакуум Нет
Отбеливание 1% адсорбент, 105°С, 20 мин 1,5% адсорбент, 110°С, 15 мин 1% адсорбент 90°С, 30 мин
Фильтрация Да Да Да
Охлаждение Охладить до 4°С в течение 24 ч, выдерживать при 4°С*в течение 24 ч Как в № 1 Охладить до 5°С в течение 12 ч, выдерживать при 5°С в течение 2 сут
Осветление Нет Да Нет
Дезодорация 180°С 200°С 220°С
ωβ-РиГА АРА (3 5%) АРА (30%) АРА (3 8%)
ω3-ΡυΕΑ ЦНА (20%) ЦНА (32,6%) ЦНА (33%)
Соотношение ω6: ω3 1:2,31 1:1,09 1:1,54
В примере 3 используют такую же очистку как в примере 1, за исключением использования сырых масел, содержащих АВА (38%) и ΏΗΆ (25%) (соотношение ΆΚΑΌΗΆ 1:2,6).
Пример 5.
Последовательность операций примера 1 повторяют, за исключением того, что сырое масло, содержащее ЕРА (полученное использованием примера АО-А-9Е14427 для получения экстрагированного масла из одиночных клеток, МаПек), используют вместо сырого масла, содержащего ΏΗΛ. Затем масло, содержащее ЛКА (35% АВА, 10 кг) смешивают до получения неразделимой смеси с маслом, содержащим ЕРА (37% ЕРА, 5 кг), в баке из нержавеющей стали, оборудованном мешалкой. Полученная в результате очищенная и неразделимая смесь масел имеет соотношение АКА:ЕРА 1:0,53.
Примеры 6-8.
Неразделимую смесь масел примера 1 (0,5 кг) смешивают с частицами лактозы (10 кг) в миксере Ебб1§е путем добавления неразделимой смеси масел со скоростью 10 кг/мин. Полученный в результате порошок хранят в атмосфере азота. Затем порошкообразную смесь добавляют в порошкообразную композицию для младенцев (20 кг 8МА Θοίά™, Цпйеб Ктдбош). Аналогичную процедуру проводят с использованием очищенной неразделимой смеси АКА/ЭНА примера 4 и очищенной неразделимой смеси АКА/ЕРА примера 5.
Пример 9.
Партию в 200 кг порошкообразной композиции для младенцев, содержащей 2 кг неразделимой смеси ОНА/АВА в виде однородной жидкости, получают в соответствии со следующей последовательностью операций. В композицию для младенцев добавляют неразделимую смесь масел и нагревают до температуры 50°С. Неразделимую смесь распыляют со скоростью 0,5 кг/ч на композицию для младенцев, проходящую через псевдоожиженный слой со скоростью 50 кг/ч. Температуру устанавливают так, чтобы потеря воды в результате сушки составила от 1 до 2%.
Пример 10.
Партию в 1000 кг композиции для младенцев дополняют неразделимой смесью масел в соответствии с примером 2 следующим образом. Сначала получают премикс, содержащий 27 кг неразделимой масляной смеси АВА/ОНА. Данный премикс также содержит витамины и минералы и лактозу и имеет общую массу 200 кг. Затем премикс добавляют в 800 кг композиции для младенцев, высушенной распылением, а затем смешивают в миксере Сйгоше1е Ыаи1а 50 ВК. Данную порошкообразную быстрорастворимую композицию превращают в молоко для употребления новорожденными добавлением стерильной воды (13 г порошкообразной композиции для младенцев на 90 мл воды).

Claims (12)

1. Способ получения смеси масел, включающий (a) объединение сырого масла, содержащего АВА, с сырым маслом, содержащим щЗ-РИБА, с получением смеси сырых масел и (b) очистку смеси сырых масел с получением очищенной смеси, содержащей АВА и щЗ-РИБА.
2. Способ по п.1, в котором (ί) очистка включает удаление фосфолипидов, микроэлементов-металлов, пигментов, мыла, углеводов, белков, серы, стеринов, моно- или диглицеридов, насыщенных триглицеридов и/или свободных жирных кислот;
(й) смесь масел представляет собой неразделимую смесь масел;
(ίίί) щЗ-РИБА представляет собой ИНА или ЕРА и/или (ίν) на этапе (а) производится объединение только двух или трех масел, все из которых представляют собой масла, полученные из одиночных клеток или микробов.
3. Способ по пп. 1-2, в котором очистка включает обработку кислотой, обработку щелочью, нейтрализацию, промывание водой, фильтрование, осветление, удаление твердых компонентов жиров путем вымораживания, отбеливание и/или дезодорацию.
4. Способ по любому из предшествующих пунктов, который дополнительно включает (c) необязательно, обработку кислотой или обесклеивание, или удаление фосфолипидов, микроэлементов-металлов, пигментов, углеводов и/или белков;
(б) необязательно, обработку щелочью или удаление свободных жирных кислот, фосфолипидов, пигментов, микроэлементов-металлов, не растворимых в воде веществ и/или не растворимых в масле веществ;
(е) необязательно, промывание водой и, при необходимости, сушку;
(ί) добавление одного или нескольких антиоксидантов;
(д) необязательно, промывание водой, отбеливание или удаление пигментов, продуктов окисления, микроэлементов-металлов, серы и/или мыла;
(11) необязательно, фильтрование;
(ί) необязательно, охлаждение или удаление насыщенных триглицеридов вымораживанием;
(ί) дезодорацию или удаление свободных жирных кислот, моно- или диглицеридов, продуктов окисления, продуктов разложения пигментов, растворителей и/или стеринов;
(к) необязательно, осветление или удаление не растворимых в масле веществ.
5. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором (ί) сырое масло, содержащее АВА, содержит от 15 до 25% АВА;
(ίί) очищенное масло, содержащее АВА, содержит от 35 до 45% АВА;
(ίίί) один или несколько из этапов (с), (б) и/или (ί) по п.4 не являются необязательными;
(ίν) один или несколько из этапов (с)-(1) по п.4 выполняются на сыром масле, содержащем АВА, и/или на сыром масле, содержащем щЗ-РИБА, затем полученные масла объединяются как на этапе (а), а смесь масел затем обрабатывается в соответствии с этапами (|) и/или (к); и/или (ν) щ3 -РИБА имеют по меньшей мере четыре двойных связи.
6. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором или (ί) масло, содержащее щЗ-РИБА (например, ИНА), представляет собой рыбное масло и/или масло, содержащее АВА или щ3 -РИБА (ИНА или ЕРА), представляет собой микробное масло; и/или (й) сырое масло, содержащее АВА, получено из грибка отряда МогбегеИа, необязательно, из грибка МогбегеИа а1рша, и/или масло, содержащее щЗ-РИБА, получено из организма СгурШесобшшт сойил; или (ίίί) масло, содержащее либо АВА, либо щЗ-РИБА, представляет собой растительное масло.
7. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором в смеси очищенных масел (ί) количество щЗ-РИБА (например, ЕРА), составляет по меньшей мере 20% от количества АВА; и/или (й) очищенное масло имеет соотношение АВА:ИНА от 1:5 до 5:1, необязательно, от 1:1 до 1:2.
8. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором очищенное масло имеет содержание максимум 0,1% свободных жирных кислот, максимум 0,2% фосфолипидов, содержание фосфора ниже 10 млн-1, содержание железа ниже 0,05 млн-1, содержание меди ниже 0,02 млн-1 и/или перекисное число (ПЧ) ниже 1,0.
9. Смесь очищенных масел, включающая АВА и щЗ-РИБА, которая пригодна для употребления человеком, таким как новорожденный или младенец, и представляет собой неразделимую смесь очищенных масел, которая может быть получена способом по любому из предшествующих пунктов.
10. Съедобный состав, включающий очищенную смесь масел по п.9, представляющий собой, например, пищевой продукт (предпочтительно адаптированный для употребления людьми и, в частности, в виде композиции для младенцев), пищевую добавку или фармацевтическую композицию.
- 11 006503
11. Способ получения съедобного состава, причем способ включает введение в состав смеси масел, полученной способом по любому из пп. 1-8, или смеси очищенных масел по п.9.
12. Способ по п.11, в котором состав представляет собой пищевой продукт для новорожденных или композицию для младенцев.
EA200300213A 2000-08-02 2001-08-01 Очистка сырых масел, содержащих pufa EA006503B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP00306606A EP1178103A1 (en) 2000-08-02 2000-08-02 Purifying crude pufa oils
PCT/EP2001/008902 WO2002010322A1 (en) 2000-08-02 2001-08-01 Purifying crude pufa oils

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200300213A1 EA200300213A1 (ru) 2003-06-26
EA006503B1 true EA006503B1 (ru) 2005-12-29

Family

ID=8173161

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200300213A EA006503B1 (ru) 2000-08-02 2001-08-01 Очистка сырых масел, содержащих pufa

Country Status (16)

Country Link
US (2) US20040059142A1 (ru)
EP (2) EP1178103A1 (ru)
JP (1) JP2004505168A (ru)
KR (1) KR100811957B1 (ru)
CN (1) CN1266260C (ru)
AU (2) AU2001282054B2 (ru)
BR (1) BR0112943A (ru)
CA (1) CA2417566A1 (ru)
EA (1) EA006503B1 (ru)
IL (1) IL154147A (ru)
MX (1) MX281905B (ru)
MY (1) MY162691A (ru)
NO (1) NO20030525L (ru)
NZ (2) NZ523883A (ru)
WO (1) WO2002010322A1 (ru)
ZA (1) ZA200300786B (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2599643C2 (ru) * 2011-02-10 2016-10-10 Карджилл, Инкорпорейтед Масляные композиции
RU2621555C2 (ru) * 2011-12-30 2017-06-06 ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи Сохранение докозагексаеновой кислоты (dha) в процессе переработки канолы

Families Citing this family (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10151155A1 (de) * 2001-10-19 2003-05-08 Nutrinova Gmbh Native PUFA-Triglyceridmischungen mit einem hohen Gehalt an mehrfach ungesättigten Fettsäuren sowie Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
EP2239028A1 (en) 2001-12-12 2010-10-13 Martek Biosciences Corporation Extraction and Winterization of Lipids From Oilseed and Microbial Sources
CA2484334C (en) 2002-05-03 2013-01-22 Martek Biosciences Corporation High-quality lipids and methods for producing by enzymatic liberation from biomass
WO2004009827A2 (en) 2002-06-19 2004-01-29 Dsm Ip Assets B.V. Preparation of microbial oil containing polyunsaturated fatty acids
ES2712854T3 (es) * 2002-06-19 2019-05-16 Dsm Ip Assets Bv Aceite microbiano y procedimientos para su procesamiento
EA039406B1 (ru) * 2002-12-18 2022-01-24 ДСМ Ай Пи ЭССЕТС Б.В. Способ пастеризации микробных клеток и масла из микробных клеток
US7323200B2 (en) 2003-08-18 2008-01-29 Abbott Laboratories Calcium fortified, soy based, infant nutritional formulas
JP4893914B2 (ja) * 2004-12-02 2012-03-07 公立大学法人島根県立大学 経管栄養組成物
DE102005003625A1 (de) * 2005-01-26 2006-07-27 Nutrinova Nutrition Specialties & Food Ingredients Gmbh Verfahren zur Herstellung einer DHA-haltigen Fettsäure-Zusammensetzung
DE102005003624A1 (de) * 2005-01-26 2006-07-27 Nutrinova Nutrition Specialties & Food Ingredients Gmbh Herstellung und Anwendung eines antioxidativ wirksamen Extraktes aus Crypthecodinium sp.
CA2597503A1 (en) * 2005-03-08 2006-09-14 Unilever Plc Process for the preparation of vulnerable oils
EP1899453B1 (en) 2005-06-07 2013-12-18 Ocean Nutrition Canada Limited Eukaryotic microorganisms for producing lipids and antioxidants
WO2007005725A2 (en) 2005-07-01 2007-01-11 Martek Biosciences Corporation Polyunsaturated fatty acid-containing oil product and uses and production thereof
US7850745B2 (en) * 2005-12-01 2010-12-14 Her Majesty In Right Of Canada As Represented By The Minister Of Agriculture And Agri-Food Canada Method for concentration and extraction of lubricity compounds from vegetable and animal oils
US20070124992A1 (en) * 2005-12-01 2007-06-07 Her Majesty In Right Of Canada Methods for concentration and extraction of lubricity compounds and biologically active fractions from naturally derived fats, oils and greases
US9023616B2 (en) 2006-08-01 2015-05-05 Dsm Nutritional Products Ag Oil producing microbes and method of modification thereof
KR20140084349A (ko) * 2006-08-29 2014-07-04 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. 유아용 조제유에서 ＤＰＡ(ｎ-6) 오일의 용도
CA2692355C (en) * 2007-06-29 2018-09-11 Martek Biosciences Corporation Production and purification of esters of polyunsaturated fatty acids
EA023523B1 (ru) * 2007-08-31 2016-06-30 Мартек Биосайнсиз Корпорейшн Твердые жировые композиции, содержащие полиненасыщенные жирные кислоты, и способы их получения и использования
EP2262376B1 (en) 2008-03-17 2017-08-09 Stepan Specialty Products, LLC Process for refining a triglyceride oil
CA2696378C (en) * 2009-03-13 2014-10-14 Woodrising Resources Ltd. Method for removal of volatile phosphates from hydrocarbons
AU2011261455B2 (en) 2010-06-01 2016-03-24 Dsm Ip Assets B.V. Extraction of lipid from cells and products therefrom
ES2391190B1 (es) * 2011-04-26 2013-10-02 Justo SANSALVADOR REQUE Producto alimenticio funcional y procedimiento de preparación del mismo.
NZ626699A (en) 2012-01-06 2017-03-31 Omthera Pharmaceuticals Inc Dpa-enriched compositions of omega-3 polyunsaturated fatty acids in free acid form
KR20150028233A (ko) 2012-05-07 2015-03-13 옴테라 파마슈티칼스, 인크. 스타틴 및 오메가-３ 지방산의 조성물
PT2970926T (pt) 2013-03-13 2018-03-22 Dsm Nutritional Products Ag Modificação genética de microrganismos
JP6325866B2 (ja) * 2013-05-20 2018-05-16 花王株式会社 油脂組成物
CN105228460B (zh) * 2013-05-20 2019-05-07 花王株式会社 油脂组合物
EP3083545B1 (en) 2013-12-20 2023-08-02 DSM IP Assets B.V. Processes for obtaining microbial oil from microbial cells
MX2016008228A (es) 2013-12-20 2016-11-28 Dsm Ip Assets Bv Procedimiento para la obtención de aceite microbiano a partir de células microbianas.
CA2934491C (en) 2013-12-20 2023-09-26 Dsm Ip Assets B.V. Processes for obtaining microbial oil from microbial cells
NZ721417A (en) 2013-12-20 2022-07-01 Dsm Ip Assets Bv Processes for obtaining microbial oil from microbial cells
TWI646189B (zh) 2013-12-20 2019-01-01 荷蘭商Ｄｓｍ智慧財產有限公司 用於從微生物細胞獲得微生物油之方法（五）
CN105566103B (zh) * 2014-10-13 2019-02-19 浙江医药股份有限公司新昌制药厂 一种甘油酯型多不饱和脂肪酸的制备方法
JP6375202B2 (ja) * 2014-10-27 2018-08-15 花王株式会社 精製混合油の製造方法
AR104042A1 (es) 2015-03-26 2017-06-21 Mara Renewables Corp Producción de alta densidad de biomasa y aceite utilizando glicerol en bruto
CN107849514A (zh) 2015-07-13 2018-03-27 玛拉可再生能源公司 增强木糖的微藻代谢
US9677028B2 (en) 2015-08-10 2017-06-13 R.J. Reynolds Tobacco Company Seed oil refinement
US10851395B2 (en) 2016-06-10 2020-12-01 MARA Renewables Corporation Method of making lipids with improved cold flow properties
CN107267284A (zh) * 2017-07-31 2017-10-20 大姚广益发展有限公司 一种高纯植物油及其生产方法
CN112004919A (zh) * 2018-03-30 2020-11-27 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 通过肉汤洗涤减少乳液的方法
FR3085962B1 (fr) 2018-09-14 2021-06-18 Fermentalg Procede d'extracton d'une huile riche en pufa
CN111575110A (zh) * 2020-05-27 2020-08-25 嘉必优生物技术（武汉）股份有限公司 一种含有多不饱和脂肪酸的微生物油脂的纯化方法
FR3111912A1 (fr) 2020-06-24 2021-12-31 Fermentalg Procédé de culture de microorganismes pour l’accumulation de lipides
CN112586566A (zh) * 2020-12-14 2021-04-02 湖南上优食品科技有限公司 一种绿色健康花生调和油的加工工艺
CN117355228A (zh) * 2021-04-30 2024-01-05 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 砷含量低的婴幼儿配方品
CN115478083B (zh) * 2021-06-15 2024-06-11 嘉必优生物技术（武汉）股份有限公司 一种无溶剂体系制备磷脂型多不饱和脂肪酸的方法

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4670285A (en) * 1982-08-06 1987-06-02 The University Of Toronto Innovations Foundation Infant formula
US5340594A (en) * 1988-09-07 1994-08-23 Omegatech Inc. Food product having high concentrations of omega-3 highly unsaturated fatty acids
US5407957A (en) * 1990-02-13 1995-04-18 Martek Corporation Production of docosahexaenoic acid by dinoflagellates
GB2241503A (en) * 1990-02-15 1991-09-04 Unilever Plc Edible fatty composition containing bleached fish oils
EP1787532A3 (en) * 1991-01-24 2010-03-31 Martek Biosciences Corporation Microbial oil mixtures and uses thereof
US5658767A (en) * 1991-01-24 1997-08-19 Martek Corporation Arachidonic acid and methods for the production and use thereof
DK88692D0 (da) * 1992-07-06 1992-07-06 Danochemo As Fremgangsmaade til fremstilling af mikrokapsler
EP2140863A1 (en) 1993-06-09 2010-01-06 Martek Biosciences Corporation Use of docosahexaenoic acid for the manufacture of a medicament for the treatment of neurological disorders
ATE206303T1 (de) * 1994-11-05 2001-10-15 Nestle Sa Lipidzusammensetzung für kosmetik
JP2735505B2 (ja) * 1995-03-31 1998-04-02 植田製油株式会社 ドコサヘキサエン酸含有油脂
JP2815562B2 (ja) * 1995-11-13 1998-10-27 植田製油株式会社 高度不飽和脂肪酸含有油脂の精製方法
US6428832B2 (en) * 1996-03-26 2002-08-06 Dsm N.V. Late addition of PUFA in infant formula preparation process
DK0906414T4 (en) * 1996-03-28 2015-11-16 Dsm Ip Assets Bv PROCESS FOR THE PREPARATION OF A granular MICROBIAL BIOMASS AND ISOLATION OF VALUABLE COMPOUNDS THENCE
AU2438897A (en) 1996-04-03 1997-10-22 Human Genome Sciences, Inc. Human cystatin f
AU2956397A (en) * 1996-05-15 1997-12-05 Gist-Brocades B.V. Sterol extraction with polar solvent to give low sterol, high triglyceride, microbial oil
DK0893064T3 (da) * 1997-07-22 2003-04-22 Nestle Sa Lipidsammensætning til præparater til spædbørn samt fremstillingsfremgangsmåde for denne
US6495599B2 (en) * 2000-04-13 2002-12-17 Abbott Laboratories Infant formulas containing long-chain polyunsaturated fatty acids and uses therof

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2599643C2 (ru) * 2011-02-10 2016-10-10 Карджилл, Инкорпорейтед Масляные композиции
RU2621555C2 (ru) * 2011-12-30 2017-06-06 ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи Сохранение докозагексаеновой кислоты (dha) в процессе переработки канолы

Also Published As

Publication number Publication date
WO2002010322A1 (en) 2002-02-07
IL154147A (en) 2005-08-31
MY162691A (en) 2017-07-14
AU2001282054B2 (en) 2006-09-21
EP1305382A1 (en) 2003-05-02
US20120121772A1 (en) 2012-05-17
NZ535006A (en) 2006-06-30
NO20030525L (no) 2003-03-28
MXPA03000879A (es) 2003-06-06
NZ523883A (en) 2004-10-29
CN1447850A (zh) 2003-10-08
EP1178103A1 (en) 2002-02-06
CA2417566A1 (en) 2002-02-07
NO20030525D0 (no) 2003-02-03
MX281905B (es) 2010-12-08
JP2004505168A (ja) 2004-02-19
EA200300213A1 (ru) 2003-06-26
CN1266260C (zh) 2006-07-26
BR0112943A (pt) 2003-07-08
KR20030033010A (ko) 2003-04-26
IL154147A0 (en) 2003-07-31
KR100811957B1 (ko) 2008-03-10
ZA200300786B (en) 2004-02-18
AU8205401A (en) 2002-02-13
US20040059142A1 (en) 2004-03-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA006503B1 (ru) Очистка сырых масел, содержащих pufa
AU2001282054A1 (en) Purifying crude pufa oils
Čmolík et al. Physical refining of edible oils
EP2630869B1 (en) Polyunsaturated fatty acid-containing oil product and uses and production thereof
US8828447B2 (en) Process for the isolation of a phospholipid
JP4173370B2 (ja) バイオマスに由来する１種上の長鎖高度不飽和脂肪酸を含んでいるオイル、それを製造するためのプロセス、それを含んでいる食品、あるいは栄養物、化粧または医薬組成物
CA2497708C (en) Process for preparing an oil containing one or more long-chain polyunsaturated fatty acids derived from biomass; foodstuff or nutritional, cosmetic or pharmaceutical composition containing it
Chakrabarti et al. Processing technology of rice bran oil
Chompoo et al. Effect of chemical degumming process on physicochemical properties of red palm oil.
Patterson Basic components and procedures
CN114343021B (zh) 一种改善腥味的dha藻油在食用油中的应用
JP3762026B2 (ja) 抗酸化剤及び該抗酸化剤を配合した油脂含有食品
RU2363726C1 (ru) Способ получения рыбьего жира
Vaisali Development of novel refining techniques and enzymatic synthesis of antioxidant esters for improving the oxidative stability of sardine oil

Legal Events

Date Code Title Description
PC1A Registration of transfer to a eurasian application by force of assignment
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): RU