KR20020063280A - 생분해성 플라스틱 요식업 품목 - Google Patents

생분해성 플라스틱 요식업 품목 Download PDF

Info

Publication number
KR20020063280A
KR20020063280A KR1020027008490A KR20027008490A KR20020063280A KR 20020063280 A KR20020063280 A KR 20020063280A KR 1020027008490 A KR1020027008490 A KR 1020027008490A KR 20027008490 A KR20027008490 A KR 20027008490A KR 20020063280 A KR20020063280 A KR 20020063280A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
formula
repeating monomer
random repeating
alkyl
pha
Prior art date
Application number
KR1020027008490A
Other languages
English (en)
Inventor
노다이사오
새트코브스키마이클매튜
Original Assignee
더 프록터 앤드 갬블 캄파니
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=26869598&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=KR20020063280(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by 더 프록터 앤드 갬블 캄파니 filed Critical 더 프록터 앤드 갬블 캄파니
Publication of KR20020063280A publication Critical patent/KR20020063280A/ko

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/10—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of paper or cardboard
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A47—FURNITURE; DOMESTIC ARTICLES OR APPLIANCES; COFFEE MILLS; SPICE MILLS; SUCTION CLEANERS IN GENERAL
    • A47G—HOUSEHOLD OR TABLE EQUIPMENT
    • A47G21/00—Table-ware
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/18—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by features of a layer of foamed material
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/10—Coatings without pigments
    • D21H19/14—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12
    • D21H19/24—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12 comprising macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H19/28—Polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/716—Degradable
    • B32B2307/7163—Biodegradable
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/70—Food packaging
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/06—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from hydroxycarboxylic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Biological Depolymerization Polymers (AREA)
  • General Preparation And Processing Of Foods (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Table Devices Or Equipment (AREA)
  • Table Equipment (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Orthopedics, Nursing, And Contraception (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Cultivation Receptacles Or Flower-Pots, Or Pots For Seedlings (AREA)

Abstract

요식업 품목이, 제 1 랜덤 반복 단량체가 하기 화학식 i 의 구조를 가지며, 제 2 랜덤 반복 단량체가 하기 화학식 ii 의 구조를 가지는, 2 종의 랜덤 반복 단량체를 포함하는 생분해성 폴리히드록시알카노에이트 공중합체를 함유한다:
[화학식 i]
(식 중, R1은 H 또는 C1-2알킬이며, n 은 1 또는 2 이다);
[화학식 ii]
(식 중, R2는 C3-19알킬 또는 C3-19알케닐이다).
50% 이상의 랜덤 반복 단량체 단위는 제 1 랜덤 반복 단량체 단위의 구조를 가진다.

Description

생분해성 플라스틱 요식업 품목{BIODEGRADABLE PLASTIC FOOD SERVICE ITEMS}
중합체는 필름, 시트, 섬유, 발포체, 성형품, 접착제 및 다수의 다른 특제품을 포함하는 각종 플라스틱 제품에서의 용도를 제공한다. 상기 플라스틱 재료의 대부분은 고체 폐기물 더미에서 수명을 다한다. 재활용에 일부 노력이 가해지나, 비교적 순수한 중합체의 반복적인 제조는 재료의 분해 및 그에 따른 열악한 기계적 특성을 초래한다. 수집물에서 혼합되는 화학적으로 유사한 플라스틱의 상이한 등급은 재생된 재료를 열악하게 하거나 또는 사용불가능하게 만드는 문제를 야기할 수 있다.
따라서, 생분해성 플라스틱 제품이 필요하다. 그러한 제품은 특히 요식업 품목로서의 용도에 유리하다. 대다수 1 회용의, 종종 플라스틱인 요식업 품목은 간이음식점, 식당 및 병원에서 사용된다. 상기 요식업 품목이 액체 및/또는 수지(獸脂)의 침투 또는 누설에 대한 우수한 저항성이 있고, 생분해성이기까지한 플라스틱으로 제조되는 것이 유리하다. 또한, 플라스틱 요식업 품목에 가소화제가 실질적으로 존재하지 않는 것이 요망된다.
Albanese 에게 허여된 미국 특허 4,984,367 호에는 생분해성 또는 재활용가능한 재료로 제조될 수 있는 콤비네이션 용품이 기재되어 있다. Albanese 는 플라스틱 및 셀룰로오스 유도체, 예컨대 목재, 재활용 목재, 목재 펄프 및 부스러기 및 판지를 포함하는 재활용 가능한 재료를 기재한다.
Durgin 등에게 허여된 미국 특허 5,085,366 호에는, 용융 왁스 재료의 실질적으로 균일한 코팅을 보관용기 또는 시트 스톡의 외부 표면에 적용하는 단계, 왁스 코팅의 온도를 그의 용융점 및 응고점을 초과하도록 유지하는 단계, 일정한 표면 속도를 보관용기 또는 시트 스톡 외부 표면으로 전하는 단계 및 액체 냉각제, 특히 물의 실질적으로 균일한 막을 보관용기 또는 시트 스톡 외부 표면에 적용함으로써 냉각제의 표면 속도를 보관용기 또는 시트 스톡의 표면 속도와 실질적으로 동일하게 하는 단계를 포함하는, 종이 보관용기 상에서 매끄러운 고광택의 코팅을 연속적으로 제조하는 방법이 기재되어 있다.
Matheson 등에게 허여된 미국 특허 제 5,281,446 호에는, 보관용기의 내부 표면을 향해 비교적 좁은 스프레이 밴드로 왁스코팅한 단일겹 판지 보관용기가 기재되어 있다.
Spence 에게 허여된 미국 특허 제 5,476,372 호에는 생분해성 수용성 전분기재 재료로 제조된 음료 보관용기 홀더가 기재되어 있다.
Sinclair 등에게 허여된 미국 특허 5,760,118 호에는, 가수분해성 중합체를 포함하는 분해가능한 재료로 제조된 제품이 기재되어 있다. Sinclair 등은 생분해성 중합체가 가방, 보관용기, 캔 및 병의 6 개들이 묶음을 위한 고리, 안전 심지 표시 랩, 스트로 및 이쑤시개와 같은 품목 뿐 아니라, 화학물의 제어방출용 제품, 직물, 흡수용품, 장난감, 원예용품, 및 자동차 부품에도 사용될 수 있음을 교시한다.
Gruber 등에게 허여된 미국 특허 제 5,852,166 호에는, 용융안정성 락티드 중합체 코팅을 가진 종이가 기재되어 있다. Gruber 등은 락티드 중합체가 다수의 폴리(락티드) 중합체 사슬을 함유한다는 것을 교시한다.
Yeh 등에게 허여된 미국 특허 제 5,863,388 호에는, 칼슘 스테아레이트, 셀룰로오스 스테아레이트, 칼슘 팔미테이트 및 셀룰로오스 팔미테이트로 구성되는 군으로부터 선택되는 생분해성 내수제, 펄프, 로진 비누, 나트륨 올레에이트, 나트륨 스테아레이트 및 나트륨 팔미테이트로 구성되는 군으로부터 선택되는 계면활성제, 및 명반과 같은 응괴제를 함유하는 생분해성의 내수성 종이 제품이 개시되어 있다.
Asrar 등의 WO99/04948 호에는, 폴리히드록시알카노에이트, 예컨대 폴리히드록시부티레이트 또는 폴리히드록시부티레이트-코-발레레이트를 용융하는 단계 및 물체를 압출 코팅하는 단계를 포함하는 코팅 물체 제조 방법이 기재되어 있다. Asrar 등은 상기 코팅이 125,000 달톤 초과의 분자량을 가짐을 교시한다.
강한 내수성 및 내수지(耐獸脂) 특징을 가지며 생분해성이며, 쉽게 착색되거나 또는 인쇄되는 생분해성 요식업 품목이 필요하다. 바람직하게는, 상기 생분해성 요식업 품목은 가소화제와 같은 변색성 첨가제가 실질적으로 없으며, 질기고, 우수한 자가밀봉성(self-sealability) 및 종이 기재에 대한 접착성을 나타내며, 뜨거운 식품 및 음료를 담기에 적합하다.
불행하게도, 다수의 선행기술의 생분해성 재료, 예컨대 폴리락트산 중합체 (PLA) 는 사용하고자 하는 온도보다 낮은 연화 온도를 가진다. 상기 재료는 뜨거운 식품 또는 뜨거운 음료의 보관에는 적합하지 않다. 다수의 선행기술의 생분해성 재료, 예컨대 폴리히드록시부티레이트-코-발레레이트는 그의 분해 온도에 가까운 융점을 가진다. 생분해성 재료의 융점은 그의 분해 온도보다 실질적으로 더 낮은 것이 바람직하다. 선행기술의 생분해성 재료는 종종 열악한 자가밀봉성 및/또는 종이 기재에 대한 접착성을 나타낸다.
다수의 선행기술의 플라스틱 요식업 품목은 가소화제와 같은 변색성 첨가제를 함유하는 재료로 제조된다. 더욱이, 다수의 선행 기술의 요식업 품목, 특히 종이 기재를 함유하는 1 회용 요식업 품목은 강성이 부족하거나 또는 열악한 내수성 및/또는 내수지성을 가진다. 더욱이, 다수의 선행 기술의 생분해성 요식업 품목은 파손되기 쉽고, 따라서 그 제품에서 이가 빠질 수 있어 안전 사고를 초래하게 된다. PLA 와 같은 일부 선행기술의 생분해성 제품은 일반적인 대기의 습도 하에서도 서서히 분해할 수 있다. 다른 선행 기술의 생분해성 품목은 호기성 및 혐기성 양쪽 모두의 조건 하에서 분해될 수 없으며, 식품 폐기물로부터 분리되어야 할 수도 있다.
발명의 개요
따라서, 본 발명의 목적은 선행 기술의 각종 문제점들을 해결하는 것이다.
또한 본 발명의 목적은 호기성 및 혐기성 분해가 가능한 생분해성 요식업 품목을 제공하는 것이다.
본 발명의 또다른 목적은 우수한 내수성 및 내수지 특성을 가지며, 뜨거운 식품 및 음료를 담기에 적합한 생분해성 요식업 품목을 제공하는 것이다.
본 발명의 또다른 목적은 질기고 쉽게 이가 빠지지 않는 생분해성 요식업 품목을 제공하는 것이다.
본 발명의 또다른 목적은 융점이 그의 분해 온도보다 실질적으로 더 낮은 재료 유래의 생분해성 요식업 품목을 제공하는 것이다.
본 발명의 목적은 또한 실질적으로 가소화제가 없는 생분해성 요식업 품목을 제공하는 것이다.
본 발명의 또다른 목적은 쉽게 제조되는 생분해성 중합체 유래의 생분해성 요식업 품목을 제공하는 것이다.
더욱이, 본 발명의 목적은 종이 기재를 함유하는 요식업 품목의 내수지성 및 내액성을 개선하는 방법에 관한 것이다. 본원에 사용된 "내액성" 및 "내수지성"은, 품목이 각각 액체 및 수지에 의한 침투 또는 누설을 방지하는 능력을 의미한다.
본 발명의 한 국면에 따라, 제 1 랜덤 반복 단량체 단위가 하기 화학식 i 의 구조를 가지며, 제 2 랜덤 반복 단량체 단위가 하기의 화학식 ii 의 구조를 가지며, 랜덤 반복 단량체 단위의 약 50% 이상은 제 1 랜덤 반복 단량체 단위의 구조를 가진 2 가지의 랜덤 단위 단량체를 포함하는 생분해성 폴리히드록시알카노에이트 공중합체를 함유하는 요식업 품목이 제공된다:
(식 중, R1은 H, C1알킬 또는 C2알킬이며, n 은 1 또는 2 이다);
(식 중, R2는 C3-19알킬 또는 C3-19알케닐이다).
본 발명의 또다른 국면에 따라, 접시, 컵, 컵 홀더 및 트레이로 구성되는 군으로부터 선택되며, 제 1 랜덤 반복 단량체 단위가 하기 화학식 i 의 구조를 가지며, 제 2 랜덤 반복 단량체 단위가 하기 화학식 ii 의 구조를 가지며, 랜덤 반복 단량체 단위의 약 50% 이상이 제 1 랜덤 반복 단량체 단위의 구조를 가진 2 가지의 랜덤 반복 단량체 단위를 포함하는 생분해성 폴리히드록시알카노에이트 공중합체를 함유하는 발포체로 제조되는 요식업 품목이 제공된다:
[화학식 i]
(식 중, R1은 H, C1알킬 또는 C2알킬이며, n 은 1 또는 2 이다);
[화학식 ii]
(식 중, R2는 C3-19알킬 또는 C3-19알케닐이다).
본 발명의 또다른 한 국면에 따라, 용품, 접시, 컵, 트레이, 컵 홀더 등과 같은 1 회용 요식업 품목의 내수지성 개선 방법이 제공된다. 상기 방법은, 제 1 랜덤 반복 단량체 단위가 화학식 i 의 구조를 가지며, 제 2 랜덤 반복 단량체 단위가 화학식 ii 의 구조를 가지며, 랜덤 반복 단량체 단위의 약 50% 이상이 제 1 랜덤 반복 단량체의 구조를 가진, 2 가지의 랜덤 반복 단량체 단위를 포함하는 생분해성 폴리히드록시알카노에이트 공중합체로 상기 품목을 코팅하는 단계를 포함한다:
[화학식 i]
(식 중, R1은 H, C1알킬 또는 C2알킬이며, n 은 1 또는 2 이다);
[화학식 ii]
(식 중, R2는 C3-19알킬 또는 C3-19알케닐이다).
추가적으로, 용품, 접시, 컵, 트레이, 컵 홀더, 이쑤시개, 스트로 및 롤리팝스 및 냉동스낵, 예컨대 POPSICLE및 신형 아이스크림과 같은 식품에 사용되는 스틱 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 요식업 품목의, 액체, 특히 물에 대한 내성 개선 방법이 제공된다. 상기 방법은, 제 1 랜덤 반복 단량체 단위가 하기 화학식 i 의 구조를 가지며, 제 2 랜덤 반복 단량체 단위가 하기 화학식 ii 의 구조를 가지며, 랜덤 반복 단량체 단위의 약 50% 이상이 제 1 랜덤 반복 단량체 단위의 구조를 가진, 2 가지의 랜덤 반복 단량체 단위를 포함하는 생분해성 폴리히드록시알카노에이트 공중합체로 요식업 품목을 제조하는 단계를 포함한다:
[화학식 i]
(식 중, R1은 H, C1알킬 또는 C2알킬이며, n 은 1 또는 2 이다);
[화학식 ii]
(식 중, R2는 C3-19알킬 또는 C3-19알케닐이다).
본 발명에 따른 요식업 품목은 생분해성이면서도 우수한 내수지성 및 내수성 및 우수한 강성 특징을 제공한다는 것을 발견했다.
상기 및 추가적인 주제 및 장점은 하기 명세서로 인해 더욱 완전히 명확해질 것이다.
본 발명은 생분해성 플라스틱을 함유하는 요식업 품목에 관한 것이다. 더 구체적으로는, 본 발명은 생분해성 폴리히드록시알카노에이트 공중합체를 함유하는 요식업 품목에 관한 것이다.
본 출원인은 요식업 품목이 생분해성 폴리히드록시알카노에이트(PHA) 를 함유할 수 있음을 발견했다. 그러한 요식업 품목은 우수한 강성 및 우수한 내액성 및 내수지성을 나타내는 1 회용의 자발적으로 생분해되는 품목을 제공한다. 상기 요식업 품목은 피크닉 품목으로서 또는, 간이음식점, 식당 및 병원에서와 같이 대량의 식사가 제공되는 곳에서 유용하다. 상기 품목은 특히 "패스트 푸드" 및 "테이크아웃" 식당에서 유용하다.
놀랍게도, 본 발명에 따른 PHA 는 모든 호기성 및 혐기성 조건 하에서 생분해되며, 따라서 PHA 로 제조된 품목들은 습기 하에서까지도 생분해가 가능하다. 상기 품목은 식품 폐기물 및 다른 품목의 혼합물로서의 식품 폐기물 더미에서 처리될 수 있으며, 예를 들어, 식품 폐기물 및 생분해성 식품 품목이 함께 퇴비화될 수 있다. 품목들의 생분해는 환경, 미생물 또는 동물에 해를 끼치지 않고 발생하게 된다.
본 발명에 따른 생분해성 품목은 액체 및 수지의 침투에 대해 예상밖으로 저항적이다. 상기 품목은 그들의 의도하는 사용 온도보다 더 높은 연화 온도를 가지며, 따라서 뜨거운 식품 및 음료의 보관에 적합하다. 상기 품목들은 놀라우리만치 우수한 자가밀봉성 및 종이 기재에 대한 접착성을 나타내는 PHA 로 제조된다.
더욱이, 단독중합체 폴리(3-히드록시부티레이트)(PHB) 또는 공중합체 폴리히드록시부티레이트-코-발레레이트(PHBV) 와는 달리, 본 발명에 따른 PHA 는 부서짐이 없이 질기다. 따라서, PHA 를 함유하는 품목은 깨지거나 이가 빠지는 것이 덜하다. 본 출원인은 본 발명에 따른 폴리히드록시알카노에이트가 폴리히드록시부티레이트 및 폴리히드록시부티레이트-코-발레레이트에 비해 더 낮은 융점, 더 낮은 결정성 및 개선된 용융 유동성을 가진다는 것을 발견했다. 본 발명의 PHA 는 낮은 융점을 가지므로, PHA 는 필름 또는 코팅으로 쉽게 가공된다. 본 발명의 PHA 는 그의 분해 온도보다 실질적으로 더 낮은 용융온도를 가진다.
본원에 사용된 "알킬" 은 선형 또는 분지형의, 포화(모노- 또는 폴리-) 또는 불포화일 수 있는 포화 탄소 함유 사슬이며, "알케닐" 은 모노-비치환(즉, 사슬에 1 개의 2 중 결합)되거나 또는 다중-치환(즉, 사슬에 2 개 이상의 2 중 결합)될 수 있는, 선형 또는 분지형의, 치환(모노- 또는 폴리-) 또는 비치환인 탄소함유 사슬이다.
본원에 사용된 "PHA" 는 본 발명의 폴리히드록시알카노에이트를 의미하며, "RRMU" 는 랜덤 반복 단량체 단위를 의미하며, "RRMUs" 는 랜덤 반복 단량체 단위들을 의미한다.
본원에 사용된, "생분해성" 은 미생물 및/또는 자연 환경 요인에 의해 완전히 CH4, CO2및 물 또는 생물자원으로 최종분해될 수 있는 화합물의 능력을 의미한다.
본원에 사용된, "퇴비가 되는(compostable)" 은 하기 3 개의 조건을 만족하는 재료를 의미한다: (1) 고체 폐기물용 퇴비화 설비에서 가공될 수 있는 재료; (2) 가공된 경우, 최종적으로는 퇴비가 되는 재료; 및 (3) 토양에서 퇴비가 사용되는 경우, 재료가 최종적으로는 토양에서 생분해되는 재료.
예를 들어, 가공을 위해 퇴비화 설비에 들여온 고체 폐기물 중에 존재하는 중합체 필름이 최종 퇴비에 있지 않아도 된다. 특정 퇴비화 설비는 종이 및 다른 재료를 분리하기 위해, 추가 가공 전 공기 분류 장치에 고체 폐기물 더미를 적용한다. 중합체 필름은 상기 공기 분류 장치에서 고체 폐기물 더미로부터 적절히 분리되며, 따라서 퇴비화 설비에서는 가공되지 않는다. 그럼에도 불구하고, 퇴비화 설비에서 가공될 수 있는 "가능성" 때문에, 이는 여전히 상기 정의에 따른 "퇴비가 되는" 재료일 수 있다.
결국 재료가 최종적으로 퇴비가 되는 필요 조건은 일반적으로, 퇴비화 가공에서 분해되는 형태로 되는 것을 의미한다. 일반적으로, 고체 폐기물 더미는 퇴비화 가공의 초기 상에서 분쇄 단계(shredding step)에 적용된다. 그 결과, 중합체 필름은 시트보다는 조각으로 존재하게 된다. 퇴비화 가공의 최종 상에서는, 완성된 퇴비는 스크리닝 단계에 적용된다. 일반적으로, 분쇄 단계 직후 원래의 크기가 유지되는 경우, 중합체 조각은 스크린을 통과하지 못한다. 본 발명에서의, 퇴비가 되는 재료는 퇴비화 가공 동안 그들의 응집성을 충분히 상실하여 부분적으로 분쇄된 조각이 스크린을 통과하게 한다. 그러나, 퇴비화 설비가 고체 폐기물 더미를 매우 불규칙하게 분쇄하고 불량한 스크리닝에 적용시키면, 폴리에틸렌과 같은 비분해성 중합체가 조건 (2) 를 만족시킬 수도 있게 된다. 따라서, 조건 (2) 를 만족하는 것으로는 본 정의 내의 퇴비가 되는 물질이 되기에는 충분치 않다.
폴리에틸렌과 같은 물질로부터 본원에 정의된 바와 같은 퇴비가 되는 재료를 구분하는 것은 재료가 최종적으로는 토양에서 생분해하는 조건 (3) 이다. 상기 생분해능 조건은 퇴비화 가공 또는 토양 비옥화의 용도에 핵심적인 것은 아니다. 고체 폐기물 및 그로부터 생성되는 퇴비는 모든 종류의 비생분해성 물질, 예를 들어 모래를 포함할 수 있다. 그러나, 토양에 인공 물질이 축적되는 것을 피하기 위해서는, 상기 물질이 완전히 생분해되는 것이 본원에서 요구된다. 동일한 맥락에서, 상기 생분해가 반드시 빨라야 하는 것은 아니다. 물질 자체 및 중간 분해 생성물이 무독성이거나 또는 토양 또는 작물에 해가 되지 않는 한, 상기 조건은 토양에 인공 물질이 적층되는 것을 피하기 위해 존재하므로, 그들의 생분해가 수 개월 또는 다년 걸리는 것까지도 완전히 허용된다. 본 발명에 따른 공중합체는 유리하게는 신속한 혐기성 생분해 하에 노출된다.
특별히 다르게 표시되지 않는 한, 본원에 인용된 모든 공중합체 조성비는 몰비이다. 특별히 다르게 표시되지 않는 한, 본원에 인용된 모든 백분율은 중량부이다.
본 발명에 사용되는 폴리히드록시알카노에이트는 합성되거나, 또는 각종 생물학적 유기체, 예컨대 박테리아 또는 남조류에 의해 제조될 수 있다.
폴리히드록시알카노에이트는 아택틱, 이소택틱 또는 신디오택틱일 수 있다.본원에 사용된 폴리히드록시알카노에이트는 바람직하게는 실질적으로 이소택틱(약 90 중량% 내지 100 중량%, 이소택틱)이거나, 또는 완전히 이소택틱(약 100 중량%, 이소택틱)이다. 완전히 이소택틱인 폴리히드록시알카노에이트는 생물학적 유기체로부터 수득될 수 있으며, 바람직하게는 본원에 사용되는 폴리히드록시알카노에이트는 생물학적 유기체로부터 수득된다.
폴리히드록시알카노에이트는 약 2 가지 이상의 상이한 단량체를 함유하는 공중합체이다. 일부 구현예에서, 폴리히드록시알카노에이트는 약 3 가지 이상의 상이한 단량체를 함유하는 공중합체이다.
한 구현예에서, 폴리히드록시알카노에이트는 2 개 이상의 랜덤 반복 단량체 단위들(RRMUs)을 함유한다. 제 1 랜덤 반복 단량체 단위는 하기 화학식 i 의 구조를 가진다:
[화학식 i]
(식 중, R1은 H 또는 C1-2알킬이며, n 은 1 또는 2 이다).
바람직한 구현예에서, 제 1 랜덤 반복 단량체 단위는, 하기 단량체로 구성되는 군으로부터 선택된다: R1은 C1알킬이며, n 은 1 인 단량체(단량체 반복 단위 3-히드록시부티레이트); R1이 C2알킬이며 n 이 1 인 단량체(단량체 반복 단위 3-히드록시발레레이트); R1이 H 이며, n 이 2 인 단량체(단량체 반복 단위 4-히드록시부티레이트); R1이 H 이며 n 이 1 인 단량체(단량체 반복 단위 3-히드록시프로피오네이트); 및 이들의 혼합물.
제 2 랜덤 반복 단량체 단위는 하기 구조를 가진다:
[화학식 ii]
(식 중, R2는 C3-19알킬 또는 C3-19알케닐이다).
적합한 제 2 RRMU 는 하기의 것을 포함한다: R2가 C3-7알킬 또는 알케닐, C5알킬 또는 알케닐, C7알킬 또는 알케닐, C8-11알킬 또는 알케닐, C8알킬 또는 알케닐, C9알킬 또는 알케닐, C12-19알킬 또는 알케닐, C3-11알킬 또는 알케닐, 또는 C4-19알킬 또는 알케닐.
본 발명의 한 구현예에서, 약 50% 이상, 바람직하게는 약 60% 이상, 더욱 바람직하게는 약 70% 이상, 더욱더 바람직하게는 약 80% 이상, 더더욱 바람직하게는 약 85% 이상의 RRMUs 가 제 1 RRMU 의 구조를 가진다.
본 발명의 폴리히드록시알카노에이트가 성형품(예를 들어, 사출 또는 중공 성형)으로 가공되는 경우, 바람직하게는 약 80% 내지 약 99%, 더욱 바람직하게는약 90% 내지 약 98%, 더욱더 바람직하게는 약 92% 내지 약 97% 의, PHA 의 혼합 RRMUs 가 제 1 RRMU 의 구조를 가진다.
본 발명의 폴리히드록시알카노에이트가 열성형품으로 가공되는 경우, 바람직하게는 약 70% 내지 약 98%, 더욱 바람직하게는 약 75% 내지 약 97%, 더욱더 바람직하게는 약 80% 내지 약 96% 의, PHA 의 혼합 RRMUs 가 제 1 RRMU 의 구조를 가진다.
본 발명의 폴리히드록시알카노에이트가 발포체로 가공되는 경우, 바람직하게는 약 70% 내지 약 97%, 더욱 바람직하게는 약 80% 내지 약 96%, 더욱더 바람직하게는 약 86% 내지 약 95% 의, PHA 의 혼합 RRMUs 는 제 1 RRMU 의 구조를 가진다.
본 발명의 폴리히드록시알카노에이트가 필름, 시트 또는 연성 탄성 섬유로 가공되는 경우, 바람직하게는 약 50% 내지 약 98%, 더욱 바람직하게는 약 80% 내지 약 97%, 더욱더 바람직하게는 약 85% 내지 약 96% 의, PHA 의 RRMUs 가 제 1 RRMU 의 구조를 가진다.
본 발명의 폴리히드록시알카노에이트가 일반 섬유로 가공되는 경우, 바람직하게는 약 80% 내지 약 99%, 더욱 바람직하게는 약 90% 내지 약 98%, 더욱더 바람직하게는 약 95% 내지 약 97% 의, PHA 의 RRMUs 가 제 1 RRMU 의 구조를 가진다.
본 발명의 폴리히드록시알카노에이트가 엘라스토머 또는 접착제, 예컨대 붕대 반창고 접착제로 가공되는 경우, 바람직하게는 약 50% 이상, 더욱 바람직하게는 약 65% 이상의, PHA 의 RRMUs 가 제 1 RRMU 의 구조를 가진다.
본 발명의 폴리히드록시알카노에이트가 부직포로 가공되는 경우, 바람직하게는 약 85% 내지 약 99%, 더욱 바람직하게는 약 90% 내지 약 98%, 더욱더 바람직하게는 약 95% 내지 약 97%의, PHA 의 RRMUs 는 제 1 RRMU 의 구조를 가진다.
또다른 구현예에서, 본 발명의 폴리히드록시알카노에이트는, 하기 구조를 가지며 제 1 RRMU 또는 제 2 RRMU 와 동일하지 않은 제 3 또는 더 추가적인 RRMUs 를 함유한다:
(식 중, R3는 H, C1-19알킬 또는 C1-19알케닐이며, m 은 1 또는 2 이다).
한 구현예에서, 공중합체는 약 3 개 이상, 더욱 바람직하게는 약 3 개 내지 약 20 개의 상이한 RRMUs 를 함유한다.
한 구현예에서, R3는 C1-19알킬 또는 C1-19알케닐이며, m 은 1 이고, 또다른 구현예에서 R3은 H, C1-2알킬 또는 C1-2알케닐이며, m 은 1 또는 2 이다. 바람직한 구현예에서, 제 3 RRMU 는 하기 단량체로 구성되는 군으로부터 선택된다: R3는 C1알킬이며 m 은 1 인 단량체(단량체 반복 단위 3-히드록시부티레이트); R3는 C2알킬이며 m 은 1 인 단량체(단량체 반복 단위 3-히드록시발레레이트); R3는 H 이며m 은 2 인 단량체(단량체 반복 단위 4-히드록시부티레이트); R3는 H 이며 m 은 1 인 단량체(단량체 반복 단위 3-히드록시프로피오네이트) 및 이들의 혼합물.
또다른 구현예에서, 본 발명에 따른 폴리히드록시알카노에이트는, 제 1 RRMU 가 하기 화학식 i 의 구조를 가지며, 제 2 RRMU 가 하기 화학식 iv 의 구조를 가지는 2 가지의 RRMU 를 함유한다:
[화학식 i]
(식 중, R1은 H 또는 C2알킬이며, n 은 1 또는 2 이다);
바람직하게는, RRMU 의 약 50% 이상은 제 1 RRMU 의 구조를 가진다.
한 구현예에서, 본 발명에 따른 폴리히드록시알카노에이트는 제 1 RRMU 가 하기 화학식 i 의 구조를 가지며, 제 2 RRMU 가 하기 화학식 ii 의 구조를 가지며, 제 3 RRMU 가 하기 화학식 iii 의 구조를 가지며, 제 3 RRMU 가 제 1 RRMU 또는 제 2 RRMU 와 동일하지 않은 3 가지의 RRMUs 를 함유한다:
[화학식 i]
(식 중, R1은 H 또는 C1-2알킬이며, n 은 1 또는 2 이다);
[화학식 ii]
(식 중, R2는 C3-19알킬이거나 또는 C3-19알케닐이며, 바람직하게는 C4-19알킬이거나 또는 C4-19알케닐이다);
[화학식 iii]
(식 중, R3는 H, C1-19알킬이거나 또는 C1-19알케닐이며, m 은 1 또는 2 이다).
바람직하게는 50% 이상의 RRMUs 는 제 1 RRMU 의 구조를 가진다.
바람직하게는 폴리히드록시알카노에이트의 분자량은 약 50,000 초과이다. 한 구현예에서, 중량 평균 분자량은 약 400,000 이하이다. 다른 구현예에서, 중량 평균 분자량은 약 400,000 을 초과하며, 바람직하게는 500,000 을 초과한다.
반결정성 중합체(또는 공중합체)의 부피백분율 결정화도(Φc)는 종종 중합체가 가진 최종 용도 특성 유형을 결정한다. 예를 들어, 고결정화(50% 초과) 폴리에틸렌 중합체는 강하며 단단하고, 플라스틱 컵과 같은 제품에 적합하다. 한편, 저결정성 폴리에틸렌은 유연하고 질기며, 가방과 같은 제품에 적합하다. 결정화도는, X-선 회절, 시차주사열량계(DSC), 밀도 측정, 및 본원에 참고문헌으로 포함되며 Noda 에게 허여된 미국 특허 5,618,855 호에서 논의된 적외선 흡수법을 포함하는 여러가지 방법으로 측정될 수 있다.
일반적으로, 본 발명의 PHA 는 X-선 회절법으로 측정했을 때 바람직하게는 약 5% 내지 약 95%; 더욱 바람직하게는 약 10% 내지 약 80%; 더욱더 바람직하게는 약 20% 내지 약 60% 의 결정화도를 가진다.
본 발명의 PHA 가 필름으로 가공될 경우, 상기 PHA 의 결정화도는, X-선 회절법으로 측정했을 때 더욱 바람직하게는 약 5% 내지 약 60%; 더욱더 바람직하게는 약 10% 내지 약 50%; 더더욱 바람직하게는 약 20% 내지 약 40% 이다.
본 발명의 PHA 가 시트로 가공되는 경우, 상기 PHA 에서 결정화도는 X-선 회절법으로 측정했을 때 더욱 바람직하게는 약 5% 내지 약 60%; 더욱더 바람직하게는 약 10% 내지 약 50%; 더더욱 바람직하게는 약 20% 내지 약 40% 이다.
본 발명의 PHA 가 일반적인 섬유 또는 부직포로 가공되는 경우, 상기 PHA 의 결정화도는 X-선 회절법으로 측정했을 때 더욱 바람직하게는 약 50% 내지 약 95%; 더욱 바람직하게는 약 60% 내지 약 95%; 더욱더 바람직하게는 약 70% 내지 약 95%이다.
본 발명의 PHA 가 연성 탄성 섬유로 가공되는 경우, 상기 PHA 의 결정화도는 X-선 회절법으로 측정했을 때 더욱 바람직하게는 약 20% 내지 약 90%; 더욱더 바람직하게는 약 30% 내지 약 85%; 더더욱 바람직하게는 약 40% 내지 약 80% 이다.
본 발명의 PHA 가 성형되거나 또는 열성형된 제품으로 가공되는 경우, 상기 PHA 의 결정화도는 X-선 회절법으로 측정했을 때 더욱 바람직하게는 약 10% 내지 약 80%; 더욱더 바람직하게는 약 20% 내지 약 70%; 더더욱 바람직하게는 약 30% 내지 약 60% 이다.
본 발명의 PHA 가 엘라스토머 또는 접착제로 가공되는 경우, 상기 PHA 의 결정화도는 X-선 회절법으로 측정했을 때, 더욱 바람직하게는 약 50% 미만; 더욱더 바람직하게는 약 30% 미만; 더더욱 바람직하게는 약 20% 미만이다.
바람직하게는, 본 발명의 생분해성 PHA 는 융점(Tm)이 약 30℃ 내지 약 160℃, 더욱 바람직하게는 약 60℃ 내지 약 140℃, 더욱더 바람직하게는 약 90℃ 내지 약 130℃ 이다. 일반적으로, 본 발명의 생분해성 PHA 는 약 150℃ 이하의 가공 온도에서 제조된다.
적합한 폴리히드록시알카노에이트는, 본원에 참고문헌으로 포함되며 Noda 에게 허여된 미국 특허 제 5,498,692 호; 제 5,502,116 호; 제 5,536,564 호; 제 5,602,227 호; 제 5,618,855 호; 제 5,685,756 호; 및 제 5,747,584 호 에 기재된 것을 포함한다. 폴리히드록시알카노에이트의 예는 하기를 포함한다: 폴리(3-히드록시부티레이트-코-히드록시옥타노에이트) 7.5 몰% 옥타노에이트 (PHB-O-7.5), 폴리(3-히드록시부티레이트-코-히드록시헥사노에이트) 11 몰% 헥사노에이트 (PHB-Hx-11), 폴리(3-히드록시부티레이트-코-히드록시헥사노에이트) 11.9 몰% 헥사노에이트 (PHB-Hx-11.9), 폴리(3-히드록시부티레이트-코-히드록시헥사노에이트 12.1 몰% 헥사노에이트 (PHB-Hx-12.1) 및 폴리(3-히드록시부티레이트-코-히드록시헥사노에이트) 9.1 몰% 헥사노에이트 (PHB-Hx-9.1).
본 발명에 따른 요식업 품목은 용품, 접시, 컵, 컵 뚜껑, 트레이, 컵 홀더, 이쑤시개, 스트로, 스틱 및 이들의 혼합물을 포함한다. 접시, 컵, 컵 뚜껑, 컵 홀더 및 트레이와 같은 품목은 PHA 를 함유하는 발포체로부터 제조될 수 있으며, 성형품일 수 있고, 열성형품일 수 있으며, 또한 PHA 로 코팅된 목재 또는 종이 기재로 제조될 수 있다. 용품, 스트로, 이쑤시개 및 스틱과 같은 품목은, 스트로와 같은 일부 품목은 압출될 수도 있지만, 일반적으로 성형품이다. 스틱과 같은 품목은 PHA 로 코팅된 목재로도 제조될 수 있다.
다수의 플라스틱 품목은 가소화제, 예컨대 프탈레이트 가소화제 또는 아디프산 유도체, 예컨대 디-2-에틸 헥실 아디페이트를 함유한다. 프탈레이트 가소화제는 가소화제로 사용되는 프탈레이트기를 함유하는 화합물을 의미한다. 상기 가소화제는 비스-2-에틸헥실 프탈레이트를 포함하며, 또한 디옥틸 프탈레이트(DOP) 및 디-2-에틸헥실 프탈레이트(DEHP) 및 디이소노닐 프탈레이트(DINP) 를 의미한다. 다른 프탈레이트 가소화제는 부틸 벤질 프탈레이트, 부틸 옥틸 프탈레이트, 디-n-부틸 프탈레이트, 디카프릴 프탈레이트, 디시클로헥실 프탈레이트, 디에틸 프탈레이트, 디헥실 프탈레이트, 디이소부틸 프탈레이트, 디이소데실 프탈레이트, 디이소헥틸 프탈레이트, 디이소옥틸 프탈레이트, 디메틸프탈레이트, 디트리데실 프탈레이트, 디운데실 프탈레이트, 운데실 도데실 프탈레이트 및 이들의 혼합물을 포함한다.
그러나, 가소화제에 관해서는, 특히 프탈레이트 가소화제는 플라스틱 품목으로부터 삼출될 수 있다. 따라서, 본 요식업 품목은 바람직하게는 가소화제, 특히 프탈레이트 가소화제가 실질적으로 없으며, 더욱 바람직하게는 없다. 본원에 사용된 바와 같이, 실질적으로 없음은 바람직하게는 품목의 20 중량% 이하, 더욱 바람직하게는 10 중량% 이하, 더욱더 바람직하게는 5 중량% 이하가 가소화제임을 의미한다. 한 구현예에서는 품목에 가소화제가 없다.
품목은 착색제와 같은 첨가제를 함유할 수 있다. 바람직하게는, 상기 착색제는 변색되지 않는다. 본원에 사용된, "변색되지 않는" 은 공중합체가 생분해되는 것보다 더 빠른 속도로 폴리히드록시알카노에이트 공중합체가 없어지지 않는 점가체를 의미한다. 본원에서 요식업 품목은 생분해성 폴리알카노에이트 공중합체 및 색소을 함유하는 조성물로 제조될 수 있다. 대안적으로는, 색상 및 디자인은 제조 후 품목 상에 인쇄될 수 있다.
한 구현예에서, 요식업 품목은 2 가지의 랜덤 반복 단량체 단위를 포함하는 폴리히드록시알카노에이트로 제조된다. 제 1 랜덤 반복 단량체 단위는 하기 화학식 i 의 구조를 가지며, 제 2 랜덤 반복 단량체 단위는 하기 화학식 ii 의 구조를 가진다:
[화학식 i]
(식 중, R1는 H 또는 C1-2이며, n 은 1 또는 2 이다);
[화학식 ii]
(식 중, R2는 C3-19알킬 또는 C3-19알케닐이다).
또다른 구현예에서, 폴리히드록시알카노에이트는 하기 화학식 iii 의 제 3 랜덤 반복 단량체 단위를 함유하며, 여기서 제 3 RRMU 는 제 1 RRMU 또는 제 2 RRMU 와 동일하지 않다:
[화학식 iii]
(식 중, R3는 H, C1-19알킬 또는 C1-19알케닐이며, m 은 1 또는 2 이다).
3 가지의 RRMUs 를 함유하는 폴리히드록시알카노에이트 공중합체는 일반적으로 제 1 RRMU 를 약 50% 이상, 일반적으로 제 3 RRMU 는 약 20% 미만으로 함유한다. 조성물은 약 4% 이상, 더욱 바람직하게는 약 5% 이상, 더욱더 바람직하게는약 8% 이상이면서, 약 15% 이하, 바람직하게는 약 12% 이하, 더욱더 바람직하게는 약 10% 이하의 제 3 RRMU 를 함유할 수 있다. 단량체의 바람직한 농도는 제품의 원하는 특성, 즉 제품이 발포체 제품, 성형 제품, 열성형 제품, 압출 제품인지 여부, 또는 제품이 공중합체 코팅을 가진 목재 또는 종이 기재를 함유하는지 여부에 따른다.
바람직한 구현예에서, 요식업 품목은 PHA 를 함유하며 성형되거나 또는 열성형된 제품이다. 성형되거나 또는 열성형된 제품은 일반적으로 약 3 mm 이하, 바람직하게는 약 2 mm 이하, 더욱 바람직하게는 약 1 mm 이하, 더욱더 바람직하게는 약 0.7 mm 이하의 두께를 가진다. 일반적으로 접시 및 컵과 같은 품목은 약 2.5 mm 내지 약 0.1 mm, 바람직하게는 약 2 mm 내지 약 0.1 mm, 더욱 바람직하게는 약 0.5 mm 의 두께를 가지며, 포크, 나이프 및 스푼과 같은 용품은 약 5 mm 내지 약 0.2 mm, 바람직하게는 약 4 mm 내지 약 0.5 mm, 더욱더 바람직하게는 약 1 mm 의 두께를 가진다.
일반적으로 성형되거나 또는 열성형된 제품 제조에 사용되는 PHA 의 중량 평균 분자량은 약 100,000 초과, 바람직하게는 약 200,000 초과, 더욱 바람직하게는 300,000 초과, 더욱더 바람직하게는 400,000 초과이다. PHA 는 바람직하게는 상기 화학식 i 의 제 1 RRMU 및 상기 화학식 ii 의 제 2 RRMU 를 함유한다. 바람직하게는, 총 PHA 의 약 80% 이상, 바람직하게는 약 80% 내지 약 95%, 더욱 바람직하게는 약 82% 내지 약 94% 이 상기 화학식 i 의 제 1 RRMU 이다. 한 구현예에서, 요식업 품목은 총 PHA 의 약 20% 이하, 바람직하게는 약 5% 내지 약 20%, 더욱 바람직하게는 약 6% 내지 약 18% 를 상기 화학식 ii 의 제 2 RRMU 및 임의로는 상기 화학식 iii 의 제 3 RRMU 로 함유하면서 성형되거나 또는 열성형된다.
성형되거나 또는 열성형된 용품, 예컨대 스푼, 포크 및 나이프에서는, 공중합체의 중량 평균 분자량이 일반적으로 약 200,000 초과, 바람직하게는 약 300,000 초과이다. 바람직하게는 PHA 는, 약 80%, 바람직하게는 약 86% 내지 약 97%, 더욱 바람직하게는 약 92% 내지 약 95% 의 총 PHA 가 상기 화학식 i 의 제 1 RRMU 이다. 성형된 용품은 약 3% 내지 약 14%, 바람직하게는 약 5% 내지 8% 의 총 PHA 가, 상기 화학식 ii 의 제 2 RRMU 및 임의로는 상기 화학식 iii 의 제 3 RRMU 이다.
컵, 컵뚜껑, 접시, 컵 홀더 및 트레이와 같은 성형되거나 또는 열성형된 제품에서는, 공중합체의 중량 평균분자량은 일반적으로 약 300,000 초과, 바람직하게는 약 400,000 초과이다. 바람직하게는 PHA 는 약 80% 이상, 바람직하게는 약 85% 내지 약 95% 의 총 PHA 가, 상기 화학식 i 의 제 1 RRMU 이다. 성형된 제품은 약 5% 내지 약 15% 의 총 PHA 가, 상기 화학식 ii 의 제 2 RRMU 및 임의로는 상기 화학식 iii 의 제 3 RRMU 일 수 있다.
또다른 구현예에서, 컵, 접시, 컵 홀더 및 트레이와 같은 품목은 PHA 발포체로 제조된다. PHA 는 바람직하게는 상기 화학식 i 의 제 1 RRMU, 및 화학식 ii 의 제 2 RRMU 를 함유한다. 일반적으로 PHA 는 약 300,000 초과, 바람직하게는 약 400,000 초과의 중량 평균분자량을 가진다. 바람직하게는, PHA 는 약 80% 이상, 바람직하게는 약 84% 내지 약 97%, 더욱 바람직하게는 약 84% 내지 약 96%, 더더욱 바람직하게는 약 88% 내지 약 95% 의 총 PHA 가 상기 화학식 i 의 제 1 RRMU 일 수 있다. 한 구현예에서, PHA 발포체는 약 3% 내지 약 16%, 바람직하게는 약 4% 내지 약 16%, 더욱더 바람직하게는 약 5% 내지 약 12% 의 총 PHA 가, 상기 화학식 ii 의 제 2 RRMU 및 임의로는 상기 화학식 iii 의 제 3 RRMU 이다.
한 구현예에서, 스트로와 같은 품목은 PHA 를 함유하며 압출되는 품목이다. PHA 는 바람직하게는 상기 화학식 i 의 제 1 RRMU 및 상기 화학식 ii 의 제 2 RRMU 를 함유한다. 바람직하게는, 공중합체의 중량 평균분자량은 약 400,000 초과이다. 바람직하게는 PHA 는 약 80% 이상, 바람직하게는 약 85% 내지 약 94%, 더욱 바람직하게는 약 88% 내지 약 92% 의 총 PHA 가, 상기 화학식 i 의 제 1 RRMU 이다. 한 구현예에서, 압출 요식업 품목은 약 6% 내지 약 15%, 더욱 바람직하게는 약 8% 내지 약 12% 의 총 PHA 가, 상기 화학식 ii 의 제 2 RRMU 및 임의로는 상기 화학식 iii 의 제 3 RRMU 이다.
한 구현예에서, 요식업 품목은 PHA 를 함유하는 코팅을 함유하는 기재를 함유한다. 종종 기재는 종이 기재이다. 본원에 사용된 "종이 기재" 는 종이 및 판지를 포함하는, 셀룰로오스 섬유로 제조된 기재를 의미한다. PHA 를 함유하는 코팅은, 예를 들어 코팅된 종이 접시, 코팅된 판지 트레이 또는 코팅된 종이컵에서와 같이 종이의 내수성 및 내수지성을 개선시킨다. 또한, 목재 기재, 예컨대 목재 스틱을 PHA 를 함유하는 코팅으로 코팅하여 목재 기재에 더 부드러운 표면을 제공하는 것이 요망될 수 있다.
코팅으로서 사용된 PHA 는 바람직하게는 상기 화학식 i 의 제 1 RRMU 및 상기 화학식 ii 의 제 2 RRMU 를 함유한다. 바람직하게는, 공중합체의 중량 평균 분자량은 약 100,000 초과, 바람직하게는 200,000 초과이다. PHA 는 약 80% 이상, 바람직하게는 약 80% 내지 약 96%, 더욱 바람직하게는 약 95% 이하의 총 PHA 가 상기 화학식 i 의 제 1 RRMU 이다. 한 구현예에서, 코팅으로 사용되는 PHA 는 약 4% 내지 약 20%, 바람직하게는 약 5% 이상의 총 PHA 가 상기 화학식 ii 의 제 2 RRMU 및 임의로는 상기 화학식 iii 의 제 3 RRMU 이다. 코팅은 더 매력적인 외관을 가진 품목을 제공하기 위해, 착색제를 추가로 함유할 수 있다. 코팅은 임의의 통상적인 방법, 예컨대 스프레이, 디핑 또는 압출 코팅으로 미리제조된 제품에 적용될 수 있다.
한 구현예에서, 필름 또는 시트가 PHA 를 함유한다. 상기 필름 또는 시트는 접합가공된 기재, 예컨대 종이에 사용될 수 있으며, 제조된 접합가공물은 코팅 종이 접시 또는 컵과 같은 품목의 제조에 사용될 수 있다. 본원에 사용된 "필름" 은 길이/두께의 비가 크고 너비/두께의 비가 큰 기재의 극히 얇고 연속적인 조각을 의미한다. 두께에 대한 정확한 범위에 대한 필요 조건은 없지만, 바람직한 필름 두께 범위는 약 0.002 mm 내지 약 0.25 mm, 더욱 바람직하게는 약 0.005 mm 내지 약 0.10 mm, 더욱더 바람직하게는 약 0.01 mm 내지 약 0.05 mm 이다. 필름은 통상적인 필름-제조 장치 상에 단일 또는 다중층 필름을 제조하기 위한 통상적인 과정을 사용하여 가공될 수 있다. 본원에 사용된 "시트" 는 길이/두께의 비가 크고 너비/두께의 비가 크며, 두께가 약 0.254 mm 보다는 더 두꺼운 기재의 매우 얇은 연속적인 조각을 의미한다. 시트가 더 질기며 자가지지 성질을 가진 것을 제외하고는, 시트화는 특성 및 제조 면에서 필름과 동일한 다수의 특성을 가진다.
바람직하게는, 필름 또는 시트는 상기 화학식 i 의 제 1 RRMU, 상기 화학식 ii 의 제 2 RRMU 를 함유하는 PHA 를 함유한다. 바람직하게는 약 50% 내지 약 99%, 더욱 바람직하게는 약 80% 내지 약 98%, 더욱더 바람직하게는 약 90% 내지 약 97% 의, PHA 중 RRMU 는 제 1 RRMU 의 구조를 가진다. PHA 의 중량 평균분자량은 일반적으로 100,000 초과, 바람직하게는 200,000 초과, 더욱 바람직하게는 약 300,000 초과이다. 한 구현예에서, 필름 또는 시트는 약 20% 이하, 바람직하게는 약 20% 내지 약 0.1%, 더욱 바람직하게는 약 10% 내지 약 0.5% 의 총 PHA 가, 상기 화학식 ii 의 제 1 RRMU 및 임의로는 상기 화학식 iii 의 제 3 RRMU 를 함유한다.
PHA 를 함유하는 제품은 당분야에 공지된 임의의 방법, 예컨대 본원에 참고문헌으로 포함되며 Noda 에게 허여된 미국 특허 제 5,618,885 호 및 제 5,602,227 호에 기재된 방법으로 제조될 수 있다. 예를 들어, 본 발명의 발포체는 당 분야의 숙련가에게 공지된 통상적인 방법을 사용하여 가공될 수 있다. 발포체 제조의 유리한 방법은 액체 중합체(또는 공중합체) 상을 저밀도 발포성 상으로 팽창시킨 후, 상기 상태를 보존하는 단계를 포함한다. 다른 방법은, 중합체(또는 공중합체)에 미리 분산된 물질을 삼출하는 단계, 소량씩 소결하는 단계, 발포 입자를 중합체(또는 공중합체)에 분산시키는 단계를 포함한다. 3 개의 단계가 팽창 공정을 이룬다. 상기는 발포 공간 생성(cell initiation) 단계, 발포 공간 팽창(cell growth) 단계 및 발포 공간 안정화(cell stabilization) 단계이다. 다수의 방법이 발포 공간을 만들어 팽창시켜 안정화하는데 사용된다.
팽창가능한 제형물은 주변부에 비해 초기화된 공간 내 압력 증가에 의존한다. 공간은 화학적(즉, 가교, 중합) 또는 물리적 수단(결정화, 용융-유리 전이)에 의해 안정화된다. 이성질 펜탄 및 헥산과 같은 발포제 또는 할로탄소는, 가열로 발포제가 중합체에 침투하도록 함으로써 중합체(또는 공중합체)와 혼합된다. 제품의 제조는 일반적으로 다단계로 수행되는데, 제 1 단계에서는 증기, 뜨거운 물 또는 뜨거운 공기를 사용하여 중합체를 미리제조된 저밀도 비드로 팽창시킨다. 때때로 공간 크기를 정정하기 위해 다단계에 걸쳐, 상기 미리제조된 비드를 방치한 후, 금형에 채워 열로 함께 융합시켜 더 팽창시킨다. 중합체를 그의 유리 전이 온도보다 낮게 냉각시켜 안정화를 수행한다.
감압 팽창 공정은 공정 동안 외부 압력을 낮추어 공간을 형성하여 팽창시킨다. 발포성 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌은 종종 상기 방법으로 제조한다. 감압 발포제는 중합체(또는 공중합체)와 미리 혼합하여, 발포제가 부분적으로 분해되도록 승온 및 승압 하에 압출기를 통과시킨다. 재료가 압출기를 빠져나올 때, 더 낮은 압력 구역에 들어간다. 동시에 팽창 및 냉각이 일어나, 중합체의 빠른 결정화로 안정한 발포성 구조를 형성한다.
분산 공정에서는 고체 또는 기체를 중합체(또는 공중합체) 상에 분산되도록 하여 발포체를 제조한 후, 필요한 경우 혼합물을 안정화하여 발포체를 제조한다. 상기의 한 공정에서, 포말, 기체는 중합체 또는 단량체에서 기계적으로 분산되어 일시적으로 안정한 발포체를 형성한다. 이어서, 상기 발포체는 가교 또는 중합으로 화학적으로 안정화된다. 라텍스 발포체 러버는 상기 방법으로 제조된다.
성형품은 고형 물체 또는 중공체일 수 있다. 열가소성 수지의 사출 성형은, 본 발명의 PHA 가 용융될 때까지 가열한 후, 성형된 닫힌 금형에 넣고 최종적으로는 냉각하여 고형화하는 다단계 공정이다. 사출 성형에 사용되는 기계는 여러가지가 있다. 3 가지의 일반적인 유형은 램, 사출기가 있는 스크류 플라스티케이터(plasticator), 및 교환 스크류 장치이다. 램 사출 성형기는 실린더, 스프레더 및 플런저로 구성된다. 플런저는 금형에 용융물을 넣는다. 제 2 단계 사출을 하는 스크류 플라스티케이터는 플라스티케이터, 방향 밸브, 스프레더가 없는 실린더, 및 램으로 구성된다. 스크류로 플라스티케이션한 후, 램은 용융물을 금형에 넣는다. 교환 스크류 사출기는 배럴 및 스크류로 구성된다. 스크류는 회전하여 재료를 용융혼합시킨 후, 용융물을 금형으로 이동시킨다.
열가소성 재료에서의 압축 성형은 본 발명의 PHA 로 열린 다이의 절반 이하를 채우는 것으로 구성된다. 다이의 상층부 및 하층부를 가압 하에 함께 취한 후, 용융 PHA 를 다이의 형태에 맞춘다. 이어서 성형물을 냉각시켜 플라스틱으로 고화시킨다.
발포 성형은 병 및 다른 중공 물체 제조에 사용된다. 상기 공정에서, 패리슨(parison)으로 공지된 용융 PHA 의 튜브를 닫힌 중공 금형으로 압출한다. 이어서, 패리슨을 기체로 팽창시키고, 금형의 벽에 PHA 를 밀어낸다. 이어지는 냉각으로 플라스틱을 고화시킨다. 이어서, 금형을 열고, 제품을 분리해낸다.
발포 성형은 사출 성형에 비해 다수의 장점을 가진다. 사용되는 압력은 사출 성형의 것보다 훨씬 낮다. 일반적으로 발포 성형은 플라스틱과 금형 표면 사이에 약 25 내지 약 100 psi 의 압력이 가해질 수 있다. 대조적으로, 사출 성형 압력은 약 10,000 내지 약 20,000 psi 에 이를 수 있다. PHA 가 분자량이 커서 금형을 통해 쉽게 유동할 수 없는 경우, 발포 성형이 선택될 기술이다. 고분자량의 중합체(또는 공중합체)는 종종 저분자량의 유사체보다 더 나은 특성을 가지며, 예를 들어 고분자량 재료는 주변 응력 균열에 대해 더 큰 저항성을 가진다. 발포 성형으로는 제품에 극히 얇은 벽을 만들 수 있다. 이는, 더 적은 PHA 가 사용되고, 고형화 시간이 더 짧음을 의미하며, 재료 절약을 통해 더 저렴한 비용 및 더 높은 효율을 나타낸다. 발포 성형의 또다른 중요한 특징은, 이것이 암금만을 사용하므로 패리슨 노즐에서의 압출 조건의 미약한 변화로도 벽 두께를 다양하게 할 수 있다. 이는, 필요한 벽 두께를 미리 예견할 수 없는 구조에서 유리하다.
본원에 사용된 "열성형" 은, 폴리히드록시알카노에이트의 판재 및 시트가 유연해질 때까지 가열한 후, 적절한 형태로 찍어내거나 또는 진공 밀착시키는 공정을 의미한다. 일반적으로 시트는 오븐을 통과하게 되며, 가열되어 열성형 온도에 이르게 된다. 시트를 연화점까지 가열한 후, 형성 위치까지 진행한다. 대안적으로는, 시트는 압출기로부터 형성 위치까지 연속된 롤로 곧바로 움직일 수 있으며, 시트를 적절할 열성형 온도까지 가열하거나 또는 냉각할 수 있다. 형성 위치는 원하는 형태의 금형 또는 스탬프를 포함한다.
코팅된 제품은 임의의 통상적인 코팅 기술을 사용하여 제조될 수 있다. 코팅 기술은 압출 코팅, 롤러 코팅, 브러쉬 코팅, 딥 코팅, 스프레이 코팅, 전착 코팅, 원심 코팅 및 캐스트 코팅을 포한하다. 제품은 용융 PHA 로 코팅한 후, 임의의 허용되는 방법, 예컨대 디핑 또는 스프레이로 물과 같은 냉각제에 노출시킬 수 있다. 본원에 사용되는 "코팅된 품목" 은, 종이 기재의 접합가공물로 제조된 품목 및 PHA 를 함유하는 필름 또는 시트를 포함한다.
코팅 설비는 기재에 표면 코팅을 제공하는데 사용될 수 있다. 적합한 기재는 다공성 웹, 예컨대 종이 및 판지를 포함한다. 코팅은 배리어, 장식용 코팅 또는 다른 목적으로 제공될 수 있다. 코팅은 한 웹을 다른 하나에 접합가공시키거나 또는 압력 감응성 테이프 및 라벨의 제조를 위한 접착제 제작에 사용될 수 있다. 또한, 이는 다공성 웹, 예컨대 종이를 포화시켜 습기 또는 수지에 대한 그의 내성을 개선시키거나 또는 강성을 개선시키기 위해 사용될 수 있다.
적용시 코팅이 웹을 통해 균일한 박막으로 확장할 수 있도록 충분히 액상이어야 한다. 따라서 코팅은 유기 용매 중의 용액으로써, 수용액 또는 에멀션으로서, 뜨거운 용융물(열에 의한 고체 융융물 또는 연화물)로서, 또는 열 또는 조사에 의해 유도되는 중합반응으로 고체화되는 반응성 액체로서 적용된다. 압출 코팅은 고온 용융 코팅과 유사하다.
코팅은 기재에 직접 적용되거나, 또는 다른 표면에 적용되고 건조되어, 나중에는 기재로 이동될 수 있다. 상기 이동 코팅 공정은, 예를 들어 압력 감응성 라벨 스톡의 제조에 사용된다: 접착제는 우선 실리콘 코팅 방출 라이너에 적용되어 건조된 후, 라벨 페이스 스톡에 접합가공된다. 코팅은 롤에 감긴 웹 재료 또는 프리컷 시트에 적용될 수 있다. 1 회용 접시 및 트레이와 같은 품목은, 본원에 참고문헌으로 포함되며 Shanton 에게 허여된 미국 특허 제 5,776,619 호에 기재된바와 같이 형성 다이 사이에 코팅된 판지 블랭크를 가압하여 제조될 수 있다.
압출 코팅에서, 용융 중합체의 필름은 러버 가압 롤 및 크롬-도금 강철 냉각 롤에 의해 생긴 닙 안의 2 개의 움직이는 웹 사이에 적용된다. 상기 연속 조작에서, 재료의 롤은 풀고, 새로운 롤을 플라이 상에 자동으로 감고, 기재의 표면은 화학적 전처리 또는 다른 표면 처리로 제작해 압출 코팅에 적합하게 만들고 두 물질 사이의 점착 발생을 돕는다.
몇가지 바람직한 구현예가 하기 비제한적 실시예에 상술된다.
실시예 1. 폴리(3-히드록시부티레이트-코-히드록시옥타노에이트)7.5 몰% 옥타노에이트를 함유하는 용품
원하는 제품의 금형을 적합한 재료로 맞추며, 바람직하게는 금형은 알루미늄이다. 한 구현예에서, 용품은 길이 13 cm; 칼날 부분 중앙 근처의 최대 지점 너비 1.75 cm; 손잡이가 칼날 부분과 접하는 최소 지점 너비 1 cm; 칼날 뒷부분의 최대 부분 두께 0.2 cm 의 나이프이다.
약 5 그램의 폴리(3-히드록시부티레이트-코-히드록시옥타노에이트) 7.5 몰% 옥타노에이트 (PHB-O-7.5) 를 금형에 넣는다. 재료를 금형의 길이를 따라 완전히 채운다. 이어서, 금형을 닫고 약 150℃로 예열된 Carver 가압기 (Menomonee Falls, WI)에 둔다. 금형을 약 1 분 동안 방치하여 원하는 온도에 이르게 한다. 이어서, 약 10,000 lb 의 힘을 추가의 시간, 일반적으로 약 2 분 동안 금형에 가한다. 이후, 금형을 압축기에서 분리해 약 20 분 동안 실온(약 17℃ 내지 약 24℃)에서 냉각시킨다. 금형을 열고 제품을 임의의 과량의 중합체로 전처리한다. 나이프는 연한 식품을 자르는데 사용할 수 있다.
실시예 2. 폴리(3-히드록시부티레이트-코-히드록시옥타노에이트) 7.5 몰% 옥타노에이트를 함유하는 접시
원하는 접시 크기의 금형을 적합한 재료로 맞추고, 바람직하게는 금형은 알루미늄이다. 접시 크기는 원형으로 직경 13 cm 및 두께 2 mm 이다. 약 24 g 의 폴리(3-히드록시부티레이트-코-히드록시옥타노에이트) 7.5 몰% 옥타노에이트 (PHB-O-7.5) 를 금형에 분배한다. 접시 가압의 용이성을 증대시키기 위해, 테플론(Teflon) 시트 사이의 Carver 가압기 내 약 145℃에서 약 60 초 동안 약 5000 lb 로 PHB-O-7.5 를 우선 두께 약 1 mm 및 직경 약 9 cm 의 시트에 가압한다. 시트를 분리해내고, 약 20 분 동안 냉각시켜 접시 금형에 맞는 조각으로 잘라낸다. 시트 조각들을 가능한 한 완전히 접시 금형에 채운다. 금형을 닫고 약 150℃ 에서 약 60 초 동안 Carver 가압기에 둔다. 이어서, 약 10,000 lb 의 힘을 적용하여, 약간의 시간, 일반적으로 약 2 분 동안 유지한다. 접시 금형을 Carver 가압기에서 분리해내고 약 20 분 동안 냉각시킨다. 이어서, 금형을 열고 접시를 분리해낸다. 접시는 식품을 담을 수 있는 고체 시트 구조이다. 이는 물 또는 수지에 의한 침투에 저항적이다.
실시예 3. 폴리(3-히드록시부티레이트-코-히드록시옥타노에이트) 11.9 몰% 옥타노에이트를 함유하는 발포체 접시
원하는 형태 및 크기의 금형을 적합한 재료로 만들고, 바람직하게는 금형은알루미늄이다. 뜨겁거나 또는 차가운 식품, 예컨대 샌드위치, 반찬 또는 전채요리를 담을 수 있는 식품 보관용기는, 함께 위치하는 경우 클램쉘 홀더(clamshell holder)와 기능적으로 및 외양적으로 동일한 보관용기를 형성하는 2 개의 동일한 조각으로 제조된다. 조각은 모서리가 10 cm 인 스퀘어 베이스이다. 밑변으로부터의 측면 경사는 바깥쪽 및 위쪽으로 총 3 cm 이다. 측면은 쉘의 입구 외부 및 근처에 연장되는 너비 1 cm 의 가장자리로 끝난다. 조각은 위가 뚫린 상자형 구조를 형성하며, 동일한 조각이 함께 조립되는 경우 식품을 담는 클램쉘 구조를 형성한다.
폴리(3-히드록시부티레이트-코-히드록시옥타노에이트) 11.9 몰% 옥타노에이트(PHB-O-11.9) 및 시판되는 발포제 O(C6H4SO2NHNH2)2(4,4'-옥시디벤젠술포닐 히드라지드) 를, PHB-O-11.9 : 발포제의 중량비가 약 90:10 이 되도록 클로로포름에서 약 55℃에서 함께 혼합한다. 약 1 시간 동안의 혼합 후, 용액을 접시에 놓고 용매를 증발시킨다. 이어서, 생성된 분말을 Carver 가압기의 테플론 시트 사이에서 약 1 분 동안 약 500 lb 의 힘으로 약 130℃ 에서 가압한다. 생성된 시트를 조각내어 클램쉘 금형에 둔다. 금형을 닫고, 약 120℃ 로 예열된 Carver 가압기에 둔다. 온도를 약 5 분 동안 평형화시키고, 온도를 약 155℃ 로 승온시켜 약 60 초 동안 둔다. 이는 발포제를 활성화시켜 재료가 발포하여 금형을 채운다. 금형을 가압기에서 분리해내고 실온으로 냉각시킨다. 금형을 열고 클렘쉘을 분리해낸다. 반대편 조각을 만들어 2 개의 뚜껑을 조립해 보관용기를 제조한다.
실시예 4. 폴리(3-히드록시부티레이트-코-히드록시옥타노에이트) 11.9 몰% 옥타노에이트를 함유하는 열성형 볼
폴리(3-히드록시부티레이트-코-히드록시옥타노에이트) 11.9 몰% (PHB-O-11.9) 의 시트를 하기의 방법으로 제조한다. 8 g 의 PHB-O-11.9 를 6 mil 의 간격을 둔 테플론 시트 사이에 둔다. Carver 가압기를 130℃ 로 예열한다. 필름을 500 lb. 로 2 분 동안 가압한 후, 가압기에서 분리해내고, 실온으로 되도록 한다. 필름을 용융점보다 조금 낮게 가열함으로써 열성형을 수행하고, 시트를 진공 성형용으로 고안된 금형 상에 넣는다. 금형은 직경 12 cm 및 깊이 3 cm 의 볼 형태이다. 시트를 약 115℃로 가열하고, 진공을 적용하여 연화된 중합체 시트를 금형 안으로 끌어들여 금형을 채운다. 볼을 냉각시킨 후, 금형에서 분리해낸다.
실시예 5. 폴리(3-히드록시부티레이트-코-히드록시옥타노에이트) 11 몰% 옥타노에이트를 함유하는 컵
폴리(3-히드록시부티레이트-코-3-히드록시옥타노에이트) 11 몰% 옥타노에이트 (PHB-O-11) 의 필름을 플랫 다이로부터 압입용탕단조법으로 제조한다. 압출기는 모든 구역에서 약 140℃ 로 작동하는 Hake 쌍축 압출기이다. 용융 필름을 롤 상에 취해, 필름을 박리지(release paper) 분리하여 결정화시킨다. 필름은 명목상으로는 2 mil 두께이다. 두께 약 0.3 mm 의 종이를 플라스틱 필름 상에 둔 후 박리지(release paper) 사이로 그들을 양쪽에서 눌러 PHB-O-11 필름으로 접합가공한다.
박리지-필름-종이-박리지의 층을 Idesco 라미네이터(laminator) 모델 6000(New York, NY)에 통과시킨다.
접합가공지(laminated paper)는 한 선단이 17 cm 이며, 다른 선단이 26 cm 이고, 변이 약 14 cm 인 평행파이프 조각을 잘라 컵을 제조할 수 있다. 종이를 말아 14 cm 변을 맞물려 내부에 접한 PHB 접합가공 부분을 0.5 cm 로 겹쳐 함께 붙인다. 세로 축에 대해 수직이 되도록 열린 쪽을 전처리한다. PHB 접합가공지의 원형 조각을 더 작은 입구에 삽입해 공간에 붙이고, 가장자리에 주름을 잡아 팽팽한 밀봉을 만든다. 구축으로, 종이를 통해 새거나 젖지 않으면서, 뜨겁거나 또는 차가운 음료를 담을 수 있는 컵을 제조한다.
실시예 6. 폴리(3-히드록시부티레이트-코-히드록시헥사노에이트) 7.5 몰% 헥사노에이트가 함유된 용품
원하는 용품의 틀을 알루미늄으로 맞춘다. 용품은 길이 13 cm, 칼날 부분의 중앙 부근의 최대 지점 너비 1.75 cm, 손잡이와 칼날 부분이 접하는 최소 지점의 너비 1 cm, 칼날 뒷 부분의 최대 두께 0.2 dm 의 나이프이다.
약 5 그램의 폴리(3-히드록시부티레이트-코-3-히드록시헥사노에이트) 7.5 몰% 옥타노에이트 (PHB-Hx-7.5)를 금형에 넣는다. 재료를 금형 길이에 따라 완전히 채운다. 이어서 금형을 닫고, 150℃ 로 예열된 Carver 가압기 (Menomonee Falls, WI) 에 넣는다. 금형을 1 분간 두어 150℃ 로 승온시킨다. 이어서, 10,000 lb 의 압력을 추가로 2 분 동안 가한다. 이후, 금형을 가압기에서 분리해내고 20 분 이상 실온에서 냉각시킨다. 금형을 열고, 제품을 임의의 과량의 중합체로 전처리한다. 나이프는 부드러운 식품을 자르는데 사용될 수 있다.
실시예 7. 폴리(3-히드록시부티레이트-코-히드록시헥사노에이트) 7.5 몰% 헥사노에이트가 함유된 접시
원하는 접시 크기의 금형을 알루미늄으로 맞춘다. 접시 크기는 원형으로 직경 13 cm, 두께 2 mm 이다. 약 24 g의 폴리(3-히드록시부티레이트-코-히드록시헥사노에이트) 7.5 몰% 헥사노에이트 (PHB-Hx-7.5) 를 금형에 분배한다. 접시 가압의 용이성을 증대시키기 위해, PHB-Hx-7.5 를 우선 두께 약 1 mm 및 직경 약 9 cm 의 시트로, Carver 가압기 중의 테플론 시트 사이에서 60 초 동안 5000 lb 의 힘으로 145℃ 에서 가압한다. 시트를 분리해 20 분 동안 냉각시키고, 접시 금형에 맞는 조각으로 잘라낸다. 시트의 조각을 가능한 한 접시 금형에 완전히 채운다. 금형을 닫고, Carver 가압기에 150℃ 로 60 초 동안 둔다. 이어서, 10,000 lb 의 힘을 적용하여 2 분 더 둔다. 접시 금형을 Carver 가압기에서 분리해내고, 20 분 동안 냉각시킨다. 이어서, 금형을 열고 접시를 분리해낸다. 접시는 식품을 담을 수 있는 고체 시트 구조이다. 이는 물 및 수지에 의한 침투를 막는다.
실시예 8. 폴리(3-히드록시부티레이트-코-히드록시헥사노에이트) 11.9 몰% 헥사노에이트가 함유된 발포체 접시
원하는 형태 및 크기의 금형을 알루미늄으로 제조한다. 수프, 반찬 또는 전채요리와 같은 뜨겁거나 또는 차가운 식품을 담을 수 있는 식품용 접시 또는 작은 볼은 직경이 10 cm 인 원형 밑변을 가진 조각으로 만든다. 밑변으로부터 측면은 경사가 바깥쪽 및 위쪽으로 총 3 cm 이다. 측면은 접시의 입구 외부 및 근처에 연장되는 너비 1 cm 의 가장자리로 끝난다. 폴리(3-히드록시부티레이트-코-히드록시헥사노에이트) 11.9 몰% 헥사노에이트 (PHB-Hx-11.9) 및 시판되는 발포제 O(C6H4SO2NHNH2)24,4'-옥시디벤젠술포닐 히드라지드(Aldrich) 를 함께 클로로포름과 55℃ 에서, PHB-Hx-11.9 : 발포제 중량비가 90:10 이 되도록 혼합한다. PHB-Hx-11.9% 및 발포제를 PHB-Hx 및 발포제가 용액의 10 중량% 이 되도록 클로로포름에서 혼합한다. 1 시간 동안의 혼합 후, 용액을 디쉬에 놓고 용매를 증발시킨다. 이어서, 생성된 분말을 Carver 가압기 중의 테플론 시트 사이에서 1 분 동안 500 lb 의 힘으로 130℃ 에서 가압한다. 생성된 시트를 조각으로 잘라, 접시 금형에 둔다. 금형을 닫고, 120℃ 로 예열된 Carver 가압기에 넣는다. 온도를 5 분 동안 평형화한 후, 온도를 155℃ 로 승온시키고, 60 초 동안 유지한다. 이는 발포제를 활성화시켜 재료가 발포해 금형을 채우게 된다. 금형을 가압기로부터 분리해내 실온으로 냉각시킨다. 금형을 열고 접시를 분리해낸다.
실시예 9. 폴리(3-히드록시부티레이트-코-히드록시헥사노에이트) 11.9 몰% 헥사노에이트로 제조된 열성형 볼
폴리(3-히드록시부티레이트-코-히드록시헥사노에이트) 11.9 몰% (PHB-Hx-11.9) 의 시트를 하기 방법으로 제조한다: 8 g 의 PHB-Hx-11.9 를 6 mil 의 간격을 둔 테플론 시트 사이에 둔다. Carver 가압기를 130℃ 로 예열한다. 필름을 5000 lb 에서 2 분 동안 가압한 후, 가압기에서 분리해내어 실온이 되게 한다. 열성형은, 필름을 용융점보다 조금 낮은 온도로 가열하고, 시트를 진공 성형용으로 고안된 금형 상에 두어 수행한다. 금형은 볼 유형으로 직경 12 cm 및 깊이 3 cm이다. 시트를 약 115℃ 로 가열하고 진공을 적용시켜, 연화된 중합체 시트를 금형 안으로 끌어들여 금형을 채운다. 볼을 냉각시킨 후, 금형으로부터 분리해낸다.
실시예 10. 폴리(3-히드록시부티레이트-코-히드록시헥사노에이트) 11 몰% 헥사노에이트로 접합가공된 종이가 함유된 컵
폴리(3-히드록시부티레이트-코-3-히드록시헥사노에이트) 11 몰% 헥사노에이트 (PHB-Hx-11)의 필름은 플랫 다이로부터 압입용탕단조법으로 제조한다. 압출기는 모든 구역에서 약 140℃ 로 조작되는 Hake 쌍축 압출기이다. 용융 필름을 롤에 취해 필름을 박리지로 분리해서 결정화시켰다. 필름은 명목상으로는 두께가 2 mil 이다. 두께 약 0.3 mm 인 종이를 PHB-Hx-11 와 함께 플라스틱 필름 위에 놓고 박리지 사이에서 그들을 앞뒤로 눌러 접합가공한다. 박리지-필름-종이-박리지의 층을 Idesco 라미네이터 모델 6000 (New York, NY)에 통과시킨다. 접합가공지는 한쪽 선단이 17 cm 이며, 다른 선단이 26 cm 이고, 변이 약 14 cm 인 평행파이프형 조각을 잘라 컵을 제조할 수 있다. 종이를 말아 14 cm 변을 맞물려, 내부와 접하는 PHB 접합가공 부분과 0.5 cm 로 겹쳐 함께 붙인다. 열린 쪽을 세로축에 수직이 되도록 전처리한다. PHB 접합가공지의 원형 조각을 더 작은 입구에 삽입해 공간에 붙이고, 가장자리에 주름을 잡아 팽팽한 밀봉을 만든다. 구축으로, 종이를 통해 새거나 젖지 않으며, 뜨겁거나 또는 차가운 음료를 담을 수 있는 컵을 제조한다.
실시예 11. 폴리(3-히드록시부티레이트-코-히드록시헥사노에이트) 11 몰%헥사노에이트/트리아세틴/폴리히드록시부티레이트 혼합물로 접합가공된 종이가 함유된 컵
폴리(3-히드록시부티레이트-코-3-히드록시헥사노에이트 (12.1% 헥사노에이트), PHB-Hx 12.1%/트리아세틴/폴리히드록시부티레이트(PHB) 의 85/12/3 혼합물의 필름을 용융물로부터의 압출로 제조한다. 순수 PHB-Hx 분말, PHB 분말, 및 트리아세틴을, 150℃ 에서 스트랜드 다이로 맞춘 Haake 쌍축 압출기에 150℃ 에서 통과시킨다. 스트랜드를 40℃ 의 수조에 통과시킨다. 스트랜드를 Berlyn 과립기(pelletizer)에 통과시켜 펠렛을 제조한다. 펠렛을 6 인치 플랫 다이가 있는 Haake 단축 압출기의 호퍼에 통과시킨다. 스크류 배럴 및 다이 온도를 130℃ 로 맞춘다. 블로킹 방지를 위해 박리지가 PHA 필름층을 분리하도록 하여, Haake 캐스트 필름 홀-오프 단위로 필름을 취한다. 두께 약 0.3 mm 의 종이를 PHB-Hx-11 과 함께 플라스틱 필름 상의 종이에 놓고, 박리지 사이로 그를 앞뒤로 눌러 접합가공한다. 박리지-필름-종이-박리지의 층을 Idesco 라미네이터 모델 6000(New York, NY)에 통과시킨다. 접합가공지는 한 말단이 17 cm 이며, 반대편 말단이 26 cm 이고, 변이 약 14 cm 인 평행파이프형 조각으로 잘라 컵을 제조할 수 있다. 종이를 말아 14 cm 변을 맞물려서, 내부와 접하는 PHB 접합가공 부분을 0.5 cm 로 겹쳐 함께 가열하여 붙인다. 열밀봉은, 뜨거운 공기를 밀봉될 위치에 적용하여 수행될 수 있다. 본 실시예에서는, 열분사기 출구에서 약 900℉의 뜨거운 공기가 1 초 미만 동안 밀봉될 위치에 적용되었다. 에어 건과 종이/중합체 접합가공물의 거리는 약 1 인치였다. 입구 선단을 세로축에 수직이 되도록 전처리한다. PHB접합가공지의 둥근 조각을 위치 중 더 작은 입구에 삽입하여 열밀봉하고, 가장자리에 주름을 잡아 팽팽한 밀봉을 만든다. 구축으로, 종이를 통해 새거나 또는 젖지 않으면서, 뜨겁거나 또는 차가운 음료를 담을 수 있는 컵을 제조한다.
실시예 12. 폴리(3-히드록시부티레이트-코-3-히드록시헥사노에이트) 11 몰% 헥사노에이트 종이로 접합가공된 종이가 함유된 종이 접시
폴리(3-히드록시부티레이트-코-3-히드록시헥사노에이트) 11 몰% 헥사노에이트 (PHB-Hx-11%)의 필름을 플랫 다이로부터 압입용탕단조법(extrusion casting)으로 제조한다. 압출기는 모든 구역에서 약 140℃ 에서 조작되는 Hake 쌍축 압출기이다. 용융 필름은 롤 상에 감아, 필름을 박리지로 분리해 결정화되도록 한다. 필름은 명목상으로는 두께가 2 mil 이다. 두께 약 0.65 mm 의 종이 스톡을 PHB-Hx-11% 필름과 함께 플라스틱 필름 상의 종이에 놓고 박리지 사이에서 앞뒤로 눌러 접합가공한다. 박리지-필름-박리지의 층(stack)을 Idesco 라미네이터 모델 6000 (New York, NY) 에 넣는다. 접합가공지를 직경 24 cm 의 원으로 잘라냄으로써, 접합가공지는 접시로 제조될 수 있다. 중앙으로부터 약 6 cm 안쪽으로 접시의 테두리 주위에 평평한 종이 시트를 교대로 접어 마무리한다. 교대로 접은 것은 종이에 약간의 안정성을 부여한다. 접시는 식품을 담을 수 있다. 이는 종이가 물 및 수지에 의해 침투되는 것을 막는다.
실시예 13. 폴리(3-히드록시부티레이트-코-3-히드록시헥사노에이트) 9.1 몰% 헥사노에이트로 제조된 스트로
폴리(3-히드록시부티레이트-코-3-히드록시헥사노에이트) 9.1 몰% 헥사노에이트(PHB-Hx-9.1)를 함유하는 스트로는 1/4 인치 튜브 다이를 통한 용융 중합체의 압출로 제조한다. 압출기는 모든 구역에서 약 150℃ 에서 조작되는 Hake 쌍축 압출기이다. 압출물을 60℃의 수조에 통과시킨다. 조는 약 2 미터 길이이다. 압출된 튜브는 길이 7 인치로 잘라 드링킹 스트로(drinking straw)를 제조한다.
실시예 14. 폴리(3-히드록시부티레이트-코-3-히드록시옥타노에이트) 7.5 몰% 옥타노에이트로 제조된 냉각 처리 스틱
13 cm ×13 cm ×2 mm 의 내부 차원을 가진 금형을 알루미늄으로 맞춘다. 약 40 그램의 폴리(3-히드록시부티레이트-코-3-히드록시옥타노에이트) 7.5 몰% 옥타노에이트 (PHB-O-7.5) 를 금형에 채운다. 재료를 금형의 길이를 따라 완전히 채운다. 이어서 금형을 닫고, 150℃ 로 예열된 Carver 가압기 (Menomonee Falls, WI) 에 둔다. 금형을 1 분 동안 두어 원하는 온도가 되도록 한다. 이어서, 금형에 10,000 lb 의 힘을 2 분 더 실온에서 가한다. 이후, 금형을 가압기에서 분리해내고, 20 분 동안 실온에서 냉각시킨다. 금형을 열고, 중합체 시트를 임의의 과량의 중합체로 전처리한다. 시트로부터, 길이 4 인치, 너비 1 인치인 상층부가 둥근 냉각 처리 스틱을 적당한 차원으로 자른다. 시트를 Carver 가압기 및 시트 상층부 상의 커팅 다이(cutting die)에 둔다. 절단이 곧 행해지는 경우, 압력을 10,000 lb 이하의 힘으로 적용한다. 이어서, 상기 품목의 제조 동안 처리 스틱을 아이스크림, 냉각 감미 음료와 같은 처리물에 삽입한다.
실시예 15. 폴리(3-히드록시부티레이트-코-히드록시헥사노에이트) 11.9 몰% 이 함유된 발포체 클램쉘
원하는 형태 및 크기의 금형을 알루미늄으로 제조한다. 샌드위치, 반찬 또는 전채요리와 같은 뜨겁거나 또는 차가운 식품을 담을 수 있는 식품 보관용기는, 함께 위치할 때 클램쉘 홀더와 기능적으로 및 외양적으로 동일한 보관용기를 형성하는 2 개의 동일한 조각으로 제조된다. 조각은 가장자리가 10 cm 인 스퀘어 베이스를 가진다. 밑변으로부터 측면은 경사가 바깥쪽 및 위쪽으로 총 3 cm 다. 측면은 쉘의 입구 외부 및 근처로 연장되는 너비 1 cm 의 가장자리로 끝난다. 조각은 위가 뚫린 상자형 구조를 형성하며 동일한 조각이 함께 조립되는 경우 식품을 담을 클램쉘 구조를 형성한다. 폴리(3-히드록시부티레이트-코-히드록시헥사노에이트) 11.9 몰% 헥사노에이트 (PHB-Hx-11.9), 폴리히드록시부티레이트(PHB) 및 시판되는 발포제 O(C6H4SO2NHNH2)24,4'-옥시디벤젠술포닐 히드라진을 클로로포름 중 55℃ 에서 PHB-Hx-11.9 : PHB:발포제의 비가 88:2:10 이 되도록 함께 혼합한다. PHB-Hx-11.9, PHB 및 발포제는 용액의 10 중량%이 되도록 클로로포름에서 혼합한다. 1 시간의 혼합 후, 용액을 디쉬에 놓고 용매를 증발시킨다. 이어서, 생성된 분말을 Carver 가압기 중의 테플론 시트 사이에서 1 분 동안 130℃ 에서 500 lb 의 힘으로 가압한다. 생성된 시트를 조각으로 잘라 클램쉘 금형에 둔다. 금형을 닫고, 120℃ 로 예열된 Carver 가압기에 넣는다. 온도를 5 분 동안 평형화한 후, 온도를 155℃ 로 승온시켜 60 초 동안 유지한다. 상기는 발포제를 활성화하여 재료를 발포시켜 금형을 채운다. 금형을 가압기에서 분리하여 실온으로 냉각되게 한다. 금형을 열고 클램쉘을 분리한다. 또다른 조각을 만들어 2 개의 뚜껑을 조립하여 보관용기를 제조한다.
본 발명에 청구된 범주 내에서의 추가의 구현예 및 변형은 당분야의 숙련가에게는 자명할 것이다. 따라서, 본 발명의 범주는 하기 청구범위에 따른 영역 내의 것으로 간주되며, 본 명세서에 기재된 상세한 설명, 실시예 또는 방법에 한정되지 않는다.

Claims (10)

  1. 제 1 랜덤 반복 단량체가 하기 화학식 i 의 구조를 가지며, 제 2 랜덤 반복 단량체가 하기 화학식 ii 의 구조를 가지며, 50% 이상의 랜덤 반복 단량체 단위가 제 1 랜덤 반복 단량체 단위의 구조를 가지는, 2 가지의 랜덤 반복 단량체 단위를 포함하는 생분해성 폴리히드록시알카노에이트 공중합체를 함유하는 것을 특징으로 하는 요식업 품목:
    [화학식 i]
    (식 중, R1은 H 또는 C1-2알킬이며, n 은 1 또는 2 이다);
    [화학식 ii]
    (식 중, R2는 C3-19알킬 또는 C3-19알케닐이다).
  2. 제 1 항에 있어서, 생분해성 폴리히드록시알카노에이트 공중합체로 코팅되거나 또는 접합가공된 기재로서, 바람직하게는 종이 기재인 기재를 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 요식업 품목.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 생분해성 폴리히드록시알카노에이트 공중합체가, 하기 화학식 iii 의 구조를 가지며, 제 1 랜덤 반복 단량체 단위 또는 제 2 랜덤 반복 단량체 단위와 동일하지 않은 제 3 랜덤 반복 단량체 단위를 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 요식업 품목:
    [화학식 iii]
    (식 중, R3는 H, C1-19알킬 또는 C1-19알케닐이며, m 은 1 또는 2 이다).
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 생분해성 폴리히드록시알카노에이트 공중합체가 50,000 초과, 바람직하게는 500,000 초과의 중량 평균 분자량을 갖는 것을 특징으로 하는 요식업 품목.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, R1은 C1-2알킬이며 n 은 1 인 것을 특징으로 하는 요식업 품목.
  6. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, R1은 H 이며 n 은 2 인 것을 특징으로 하는 요식업 품목.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 요식업 품목이 용품(utensil)), 접시(plate), 컵, 컵뚜껑, 트레이, 컵 홀더, 이쑤시개, 스트로 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 요식업 품목.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 요식업 품목이 바람직하게는 사출 성형 또는 중공 성형으로 성형되었으며, 3 mm 이하의 두께를 가진 성형 포장재인 것을 특징으로 하는 요식업 품목.
  9. 제 1 랜덤 반복 단량체 단위가 하기 화학식 i 의 구조를 가지며, 제 2 랜덤 반복 단량체 단위가 하기 화학식 ii 의 구조를 가지며, 50% 이상의 랜덤 반복 단량체 단위가 제 1 랜덤 반복 단량체 단위의 구조를 가지는, 2 가지의 랜덤 반복 단량체 단위를 포함하는 생분해성 폴리히드록시알카노에이트 공중합체를 함유하는 것을 특징으로 하는 발포체로 제조된 접시, 컵, 컵 홀더 및 트레이로 구성되는 군으로부터 선택되는 요식업 품목:
    [화학식 i]
    (식 중, R1은 H 또는 C1-2알킬이며, n 은 1 또는 2 이다);
    [화학식 ii]
    (식 중, R2는 C3-19알킬 또는 C3-19알케닐이다).
  10. 제 8 항에 있어서, 생분해성 폴리히드록시알카노에이트 공중합체가, 하기 화학식 iii 의 구조를 가지며, 제 1 랜덤 반복 단량체 단위 또는 제 2 랜덤 반복 단량체 단위와 동일하지 않은 제 3 랜덤 반복 단량체 단위를 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 요식업 품목:
    [화학식 iii]
    (식 중, R3는 H, C1-19알킬 또는 C1-19알케닐이며, m 은 1 또는 2 이다).
KR1020027008490A 1999-12-30 2000-12-20 생분해성 플라스틱 요식업 품목 KR20020063280A (ko)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US17384799P 1999-12-30 1999-12-30
US17396199P 1999-12-30 1999-12-30
US60/173,961 1999-12-30
US60/173,847 1999-12-30
PCT/US2000/034750 WO2001049770A1 (en) 1999-12-30 2000-12-20 Biodegradable plastic food service items

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20020063280A true KR20020063280A (ko) 2002-08-01

Family

ID=26869598

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020027008490A KR20020063280A (ko) 1999-12-30 2000-12-20 생분해성 플라스틱 요식업 품목

Country Status (12)

Country Link
EP (1) EP1242497B1 (ko)
JP (1) JP2003518998A (ko)
KR (1) KR20020063280A (ko)
CN (1) CN1413226A (ko)
AT (1) ATE444324T1 (ko)
AU (1) AU2284601A (ko)
BR (1) BR0016877A (ko)
CA (1) CA2393471C (ko)
DE (1) DE60043071D1 (ko)
ES (1) ES2333403T3 (ko)
HK (1) HK1050755A1 (ko)
WO (1) WO2001049770A1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20200118265A (ko) * 2019-04-03 2020-10-15 성기영 식물줄기를 이용한 친환경 스트로우 및 그 제조방법

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU6977901A (en) * 2000-06-09 2001-12-17 Procter & Gamble Biodegradable coated substrates
CN1444616A (zh) * 2000-06-09 2003-09-24 宝洁公司 减少胶乳暴露的方法和制品
EP1754463A1 (en) * 2000-06-09 2007-02-21 The Procter & Gamble Company Method of and items comprising polyhydroxyalkanoate for reducing latex exposure
US6706942B1 (en) * 2003-05-08 2004-03-16 The Procter & Gamble Company Molded or extruded articles comprising polyhydroxyalkanoate copolymer compositions having short annealing cycle times
JP2006136657A (ja) * 2004-11-15 2006-06-01 Showa Denko Plastic Products Co Ltd 多段式ストロー
GB2420265A (en) * 2004-11-19 2006-05-24 Cap It All Ltd Biodegradable beverage containers having integral lids
AU2006242781A1 (en) * 2005-03-03 2006-11-09 Shilpan Pravinchandra Patel Packaging materials
CN1923890A (zh) * 2006-08-29 2007-03-07 天津国韵生物科技有限公司 用于发泡材料的含聚羟基丁酸酯共聚物和聚乳酸的组合物
US9960967B2 (en) 2009-10-21 2018-05-01 A10 Networks, Inc. Determining an application delivery server based on geo-location information
EP2476733B2 (de) * 2011-01-17 2017-01-18 Byk-Chemie GmbH Verwendung von Polyhydroxyalkanoaten als Additive in Beschichtungszusammensetzungen
US9094364B2 (en) 2011-12-23 2015-07-28 A10 Networks, Inc. Methods to manage services over a service gateway
US10044582B2 (en) 2012-01-28 2018-08-07 A10 Networks, Inc. Generating secure name records
US9106561B2 (en) 2012-12-06 2015-08-11 A10 Networks, Inc. Configuration of a virtual service network
US9900252B2 (en) 2013-03-08 2018-02-20 A10 Networks, Inc. Application delivery controller and global server load balancer
KR102014555B1 (ko) * 2014-09-19 2019-08-27 (주)엘지하우시스 쿠션바닥재 및 이의 제조방법
CN106320086B (zh) * 2016-07-31 2018-09-14 华南理工大学 一种pha多孔纳米颗粒涂布的吸油纸及其制备方法
IT201700024752A1 (it) * 2017-03-06 2018-09-06 Maip S R L Composizioni polimeriche comprendenti una sostanza alimentare e loro uso
EP3960815A1 (en) * 2018-03-30 2022-03-02 Mitsubishi Chemical Corporation Molded article, sheet and container, and tubular article, straw, cotton swab, and stick for baloons
JP7106936B2 (ja) * 2018-03-30 2022-07-27 三菱ケミカル株式会社 成形体、シート及び容器
HK1247034A2 (zh) * 2018-05-04 2018-09-14 Shun Ming Daniel Wong 含有可氧化生物降解材料的一次性容器
HK1255119A2 (zh) * 2018-06-14 2019-08-02 Chi Wing Don Wan 一次性淋膜紙吸管
JP6931468B2 (ja) * 2018-06-21 2021-09-08 株式会社高瀬文夫商店 飲料用木製ストローの製造方法
JP7406495B2 (ja) * 2018-08-20 2023-12-27 株式会社カネカ ポリ（３－ヒドロキシブチレート）系樹脂チューブ及びその製造方法
JP7248784B2 (ja) * 2018-09-20 2023-03-29 メレディアン・インコーポレーテッド 生分解性異形押出し製品
CN115698427A (zh) * 2020-06-16 2023-02-03 日本制纸株式会社 涂布纸
US20230257175A1 (en) * 2020-07-06 2023-08-17 Societe Des Produits Nestle S.A. Rigid biodegradable food container
JPWO2022059592A1 (ko) * 2020-09-17 2022-03-24
US20230036076A1 (en) * 2021-07-29 2023-02-02 Meredian, Inc. Multi-layer biobased film structures using poly(3-hydroxypropionate)

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1991013207A1 (en) * 1990-02-21 1991-09-05 Pulp And Paper Research Institute Of Canada POLY-β-HYDROXYALKANOATES FOR USE IN FIBRE CONSTRUCTS AND FILMS
JP2830680B2 (ja) * 1993-03-25 1998-12-02 凸版印刷株式会社 プラスチック紙容器
GB9311402D0 (en) * 1993-06-02 1993-07-21 Zeneca Ltd Processing of polyesters
GB9311401D0 (en) * 1993-06-02 1993-07-21 Zeneca Ltd Polyester composition
GB9325952D0 (en) * 1993-12-20 1994-02-23 Zeneca Ltd Process for preparing films and coatings
ZA95627B (en) * 1994-01-28 1995-10-05 Procter & Gamble Biodegradable copolymers and plastic articles comprising biodegradable copolymers
MX9603065A (es) * 1994-01-28 1997-06-28 Procter & Gamble Pelicula biodegradable de copolimero 3-polihidroxilobutirato/3-polihidroxilohexanoato.
ID23491A (id) * 1994-01-28 1995-09-07 Procter & Gamble Kopolimer-kopolimer yang dapat dibiodegradasi dan baha-bahan plastik yang terdiri dari kopolimer-kopolimer yang dapat dibiodegradasi
JP3537274B2 (ja) * 1996-10-29 2004-06-14 鐘淵化学工業株式会社 生分解性を有する積層体

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20200118265A (ko) * 2019-04-03 2020-10-15 성기영 식물줄기를 이용한 친환경 스트로우 및 그 제조방법

Also Published As

Publication number Publication date
ES2333403T3 (es) 2010-02-22
HK1050755A1 (zh) 2003-07-04
JP2003518998A (ja) 2003-06-17
CN1413226A (zh) 2003-04-23
ATE444324T1 (de) 2009-10-15
WO2001049770A1 (en) 2001-07-12
EP1242497B1 (en) 2009-09-30
CA2393471C (en) 2008-09-02
EP1242497A1 (en) 2002-09-25
BR0016877A (pt) 2002-10-08
DE60043071D1 (de) 2009-11-12
AU2284601A (en) 2001-07-16
CA2393471A1 (en) 2001-07-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2393471C (en) Biodegradable plastic food service items
US7972669B2 (en) Biodegradable resin foam sheet, biodegradable resin foam article and biodegradable resin molded container
CN101180362B (zh) 聚乳酸类组合物、由该组合物构成的成形品
US5914381A (en) Degradable polymer and preparation process of the same
CA2557705A1 (en) Biodegradable poly(lactic acid) polymer composition and films, coatings and products comprising biodegradable poly(lactic acid) polymer composition
JP2010504396A (ja) 強化ポリ（ヒドロキシアルカン酸）組成物
KR20030025930A (ko) 생분해성 코팅 기질
WO2021100733A1 (ja) 積層体およびその利用
EP1360236B1 (en) Binary mixtures of biodegradable aliphatic polyesters and products obtained from these
US6872802B2 (en) Plastic articles digestible by hot alkaline treatment
US20030217648A1 (en) Biodergradable plastic food service items
WO2022059592A1 (ja) 積層体及び成形体
JP2009028988A (ja) ガスバリア性に優れたポリ乳酸系複層体
JP2007069965A (ja) ガスバリア性を有する生分解性樹脂容器
US10550264B2 (en) Elevated glass-transition temperature polymeric polylactic acid and methods of making same
JP3674594B2 (ja) 乳酸系共重合ポリエステルからなる包装材料
JP2004217288A (ja) 耐熱性を有する生分解性樹脂容器
JP2019177488A (ja) 食品容器用包装体
Hajdek et al. PROCESSING TECHNOLOGIES, PROPERTIES AND APPLICATION OF POLY (LACTIC ACID).
WO2022264944A1 (ja) 生分解性積層体及び、その製造方法
CN118076445A (zh) 层叠体的制造方法
JP2004299711A (ja) ヒンジ付き成形体及びこれからなる容器
MXPA06009690A (en) Biodegradable poly(lactic acid) polymer composition and films, coatings and products comprising biodegradable poly(lactic acid) polymer composition

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E601 Decision to refuse application