CN1444616A - 减少胶乳暴露的方法和制品 - Google Patents

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Abstract

减少对胶乳暴露的方法，包括形成一种制品，该制品包括含有两种无规重复单体单元的可生物降解的聚羟基链烷酸酯共聚物。第一种无规重复单体单元具有结构(i)，其中R1是H或C1－2烷基，和n是1或2；和第二种无规重复单体单元具有该结构(ii)，其中R2是C3－19烷基或C3－19链烯基。至少50％的该无规重复单体单元具有第一种无规重复单体单元的结构。

Description

减少胶乳暴露的方法和制品
                 相关专利申请的交叉引证
本申请要求美国临时申请No.60/210,557(2000年6月9日提出申请)的权益。
                      技术领域
本发明涉及减少对胶乳的暴露的方法。更具体地说，本发明涉及减少对胶乳的暴露的方法，包括用从可生物降解的聚羟基链烷酸酯共聚物形成的制品代替普通的胶乳制品例如手套。本发明进一步涉及包含聚羟基链烷酸酯共聚物的非胶乳变应原的制品。
                      背景技术
聚合物已在许多塑料制品，其中包括薄膜，片，纤维，泡沫体，模制品，粘合剂和许多其它特殊产品方面得到应用。大部分的这种塑性材料终结于固体废物流中。尽管针对重复利用已作了一些努力，但是甚至纯的聚合物的重复加工导致了材料的降解和因此差的机械性能。在收集时被混合的不同品级的化学性质类似的塑料能够导致加工问题，使得所回收材料的质量低劣或不可用。因此，仍然需要可生物降解的塑料制品。
对于属于非胶乳-变应原的制品也存在需求。胶乳橡胶是从胶乳形成，后者是商品橡胶树三叶橡胶树(Hevea Brasiliensis)的乳状树汁。胶乳橡胶合有蛋白质，包括在橡胶分子如(顺-1，4-聚异戊二烯)的聚合物的生物合成中涉及到的酶，和在橡胶的制备过程中添加的化学品，如促进剂和抗氧化剂。不幸地，一些个人对于包含胶乳橡胶的产品有过敏反应。此类胶乳变应性包括综合症，如化学刺激皮肤炎；引起局部反应的T-细胞媒介的应答，称作4型迟发过敏性或变应原的接触性皮炎；速发型过敏症或荨麻疹；和过敏反应，也称为1型过敏症，由IgE抗体媒介。处于产生胶乳变应性的危险中的个人是长时间或频繁暴露于胶乳制品的那些人，特别是具有神经管缺陷的病人，如脊髓二分叉和天生的泌尿异常，以及慢性暴露于胶乳尤其胶乳手套的护理医务人员。因此，需要一种减少胶乳暴露的方法。
另外，软塑料，如乙烯基类塑料，会包含增塑剂，如邻苯二甲酸酯类，或重金属，如铅和镉。邻苯二甲酸酯增塑剂用于获得柔性塑料，而该重金属用于减少降解。由于考虑到增塑剂和重金属会从制品如婴儿的出牙嚼器，奶嘴，静脉内输液管和乙烯基塑料食品包裹物中渗出，因此希望提供减少对增塑剂和重金属暴露的方法。
Spencer在美国专利No.5,733,268中公开了包含离聚物改性聚醚酯塑料与少量聚氯乙烯相结合的医用管和器皿。Spencer教导聚醚酯是无增塑剂的。Spencer进一步教导了制品如包含此类管料的腹膜透析组件，排尿组件，化学疗法组件，胃肠外喂养组件和食品加工组件。
Sinclair等人在美国专利No.5,760,118中公开了包含水解可降解的聚合物的产品。Sinclair等人教导了一些产品，如胶带，医用一次性袋，包裹膜，手套，口罩，医院用的一次性衣服和被褥产品，牙线，牙刷，温度计接口管，注射器，微量移液管尖端，修面器(shavers)，药棉拭子的支持件，接触透镜，静脉内输液管，导管，针头，注射器，流体如血和血浆用的袋子，以及用于生长活细胞的支持件。Sinclair等人进一步教导了制品如玩具，器皿，覆盖料，播种带和吸收性制品。
Holmes在美国专利No.4,620,999中教导了包含3-羟基丁酸酯聚合物和碱性物质(它改变袋子内容物的pH到至少约12的pH值)的用于身体排泄废物的垃圾袋。
Noda在美国专利No.5,918,747中公开了从生物来源回收聚羟基链烷酸酯类的方法。Noda进一步指出，聚羟基链烷酸酯类可用于形成一次性保健用品，如绷带，伤口敷料，伤口清洗垫，外科床罩，外科覆盖料，外科垫布和被褥制品如片，枕头套和泡沫体床垫。
Asrar等人在WO 99/04948中公开了生产涂敷的物品的方法，包括将聚羟基链烷酸酯如聚羟基丁酸酯或聚羟基丁酸酯-co-戊酸酯熔化，和然后挤压涂敷该物品。Asrar等人教导了该涂料具有大于125,000道尔顿的分子量。
仍然需要减少对胶乳和对增塑剂暴露的方法。还需要可生物降解的制品，它基本上不含胶乳，尤其与个体身体或其组成部分接触的制品。这里使用的“身体组成部分”是指器官或身体部分，如皮肤，粘膜或眼睛。还希望可被孩子放入嘴中的制品如出牙嚼器和奶嘴应该无胶乳。优选，此类制品还不合增塑剂和重金属，
不幸地，许多可生物降解的制品是易碎的，或在需氧的和厌氧条件下不能降解。此外，现有技术的聚合物如聚羟基丁酸酯和聚羟基丁酸酯-co-羟基戊酸酯常常具有不令人满意的性质。聚羟基丁酸酯倾向于热不稳定，而聚羟基丁酸酯和聚羟基丁酸酯-CO-羟基戊酸酯常常具有缓慢的结晶速率和流动特性，使得加工困难。例如，聚羟基丁酸酯-CO-羟基戊酸酯树脂长时间保持粘性，当加工成薄膜时本身粘附在一起。
                    本发明的概述
因此，本发明的一个目的是克服现有技术的各种问题。
本发明的另一目的是提供基本上不含胶乳的制品。
本发明的再一目的是提供基本上不含增塑剂的制品。
本发明的另一目的是提供可生物降解的医用品。
本发明还有一个目的是减少个体对胶乳的暴露(接触)。
根据本发明的一个方面，提供了减少对胶乳的暴露的方法，包括用由可生物降解的聚羟基链烷酸酯共聚物形成的制品代替由胶乳形成的制品，该共聚物包含两种无规重复单体单元，其中第一种无规重复单体单元具有以下结构：
Figure A0181366000071
其中R1是H，或C1-2烷基，和n是1或2；和第二种无规重复单体单元具有以下结构：其中R2是C3-19烷基或C3-19链烯基；和其中至少50％的该无规重复单体单元具有第一种无规重复单体单元的结构。
根据本发明的另一个方面，提供了减少对邻苯二甲酸酯增塑剂暴露的方法，包括制备包含可生物降解的聚羟基链烷酸酯共聚物的制品，该共聚物包含两种无规重复单体单元，其中第一种无规重复单体单元具有以下结构：
Figure A0181366000081
其中R1是H，或C1-2烷基，和n是1或2；和第二种无规重复单体单元具有以下结构：
Figure A0181366000082
其中R2是C3-19烷基或C3-19链烯基；和其中至少50％的该无规重复单体单元具有第一种无规重复单体单元的结构。
根据本发明的再另一方面，提供了适合于与人或动物体或其组成部分接触的由一种材料制成的非胶乳变应原的制品，该材料包含可生物降解的聚羟基链烷酸酯共聚物，该共聚物包含两种无规重复单体单元，其中第一种无规重复单体单元具有以下结构：
Figure A0181366000083
其中R1是H，或C1-2烷基，和n是1或2；和第二种无规重复单体单元具有以下结构：其中R2是C3-19烷基或C3-19链烯基；和其中至少50％的该无规重复单体单元具有第一种无规重复单体单元的结构，和其中该制品基本上不含胶乳。
根据本发明的一个附加方面，提供了包含可生物降解的聚羟基链烷酸酯共聚物的制品，该共聚物包含三种无规重复单体单元，其中第一种无规重复单体单元具有以下结构：其中R1是H，或C1-2烷基，和n是1或2；和第二种无规重复单体单元具有以下结构：其中R2是C12-19烷基或C12-19链烯基，当R1是C1-2烷基和n是1时；R2是C4-19烷基或C4-19链烯基，当R1是C1-2烷基和n是2时；和R2是C4-19烷基或C4-19链烯基，当R1是H和n是1或2时；和第三种无规重复单体单元具有以下结构：其中R3是H，或C1-19烷基或C1-19链烯基；和m是1或2；前提条件是，第三种无规重复单体单元与第一种无规重复单体单元或第二种无规重复单体单元不同。该制品基本上不含胶乳。
根据本发明的再另一方面，提供了减少对胶乳暴露的方法，其中适合于与人或动物体或其组成部分接触的由一种包含胶乳的材料制成的制品用适合于与人或动物体或其组成部分接触的由包含可生物降解的聚羟基链烷酸酯共聚物的材料制成的制品取代，该共聚物包含两种无规重复单体单元，其中第一种无规重复单体单元具有以下结构：
Figure A0181366000101
其中R1是H，或C1-2烷基，和n是1或2；和第二种无规重复单体单元具有以下结构：
Figure A0181366000102
其中R2是C3-19烷基或C3-19链烯基；和其中至少50％的该无规重复单体单元具有第一种无规重复单体单元的结构。
                      详细说明
申请人已经发现，包含根据本发明的聚羟基链烷酸酯共聚物(PHA)的制品提供了减少对胶乳和增塑剂暴露的方法。此外，此类制品理想的是可生物降解的。根据本发明的聚羟基链烷酸酯共聚物在需氧的和厌氧条件下是可生物降解的，因此，从PHA形成的制品甚至在水下也能够降解。
根据本发明的可生物降解的制品出乎意料地耐液体和油脂。该制品是从软化温度高于它们的预定使用温度的PHA形成的，因此适合于加热消毒但不损失尺寸稳定性。该制品是从显示出好得出奇的自密封能力和对纸基材的粘合性的PHA所形成的。
此外，与均聚物聚(3-羟基丁酸酯)(PHB)或共聚物聚(3-羟基丁酸酯-co-羟基戊酸酯)(PHBV)不同，根据本发明的PHA是坚韧而不易碎的。因此，包含PHA的制品很少会裂缝或碎裂。申请人已经发现，根据本发明的聚羟基链烷酸酯类具有较低的熔化温度，较低的结晶度和改进的熔体流变性能，相对于聚羟基丁酸酯和聚羟基-丁酸酯-co-戊酸酯而言。由于本发明的PHA具有低熔化温度，所以PHA容易加工成薄膜和涂料。本发明的PHA具有低于它们的分解温度的熔化温度。
这里使用的“胶乳”是指商品橡胶树三叶橡胶树(HeveaBrasiliensis)的树汁，和“胶乳制品”是指包括胶乳的制品。
这里使用的“增塑剂”是指在乙烯基塑料制品的形成中用作软化剂的添加剂。邻苯二甲酸酯增塑剂是指用作增塑剂的包含邻苯二甲酸酯基的化合物。此类增塑剂包括邻苯二甲酸双2-乙基己酯，也称为邻苯二甲酸二辛酯(DOP)和邻苯二甲酸双-2-乙基己酯(DEHP)，和邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)。其它邻苯二甲酸酯增塑剂包括邻苯二甲酸丁基苄酯，邻苯二甲酸丁基辛酯，邻苯二甲酸二-正丁酯，邻苯二甲酸二辛酯，邻苯二甲酸二环已基酯，邻苯二甲酸二乙酯，邻苯二甲酸二己酯，邻苯二甲酸二异基酯，邻苯二甲酸二异癸酯，邻苯二甲酸二异庚酯，邻苯二甲酸二异辛酯，邻苯二甲酸二甲酯，邻苯二甲酸双十三烷基酯，邻苯二甲酸双十一烷基酯，邻苯二甲酸十一烷基十二烷基酯和它们的混合物。
这里使用的“烷基”指饱和的含碳链，它可以是直链或支链，和取代(单-或多-)或未取代的，而“链烯基”是指单不饱和的(即在链中有一个双键)或多不饱和的(即在链中有两个或多个双键)，直链或支链的，以及取代(单-或多-)或未取代的含碳链。
这里使用的“PHA”是指本发明的聚羟基链烷酸酯共聚物，“RRMU”是指无规重复单体单元和“RRMUS”是指多个无规重复单体单元。
这里使用的“可生物降解的”是指化合物通过微生物和/或自然环境因素最终完全降解成CO2和水或生物量的能力。
这里使用的“可堆肥(处理)的”是指满足以下三个要求的材料：(1)能够在固体废物的堆肥处理设备中处理的材料；(2)如果这样处理，该材料将在最终的堆肥中完结；和(3)如果该堆肥用于土壤，则该材料最终在土壤中降解。
例如，在供应到堆肥处理设备中以进行处理的固体废物中存在的聚合物膜材料不必在最终的堆肥中完结。某些堆肥处理设备将在固体废物流的进一步处理之前将固体废物流进行风选为的是分离纸和其它材料。聚合物膜最可能在该风选中与固体废物流分离，因此不在堆肥处理设备中进行处理。尽管如此，它仍然可以是按上面定义的“可堆肥(处理)的”材料，因为它“能够”在堆肥处理设备中处理。
材料在最终的堆肥处理中完结的要求典型地指它在堆肥处理过程中发生一定形式的降解。典型地，固体废物流将在堆肥处理过程的早期阶段中经历切细步骤。结果，该聚合物膜将是碎片而不是整片。在堆肥过程的最终阶段，最终的堆肥将接受筛选步骤。典型地，聚合物碎片不穿过该筛，如果它们保留了它们在切碎步骤之后即刻所具有的尺寸的话。本发明的可堆肥处理的材料将在堆肥处理过程中损失其足够的完整性，以让部分降解的碎片穿过该筛。然而，可以想像，堆肥处理设备可以让固体废物流经受非常剧烈的切碎和相当粗糙的筛选，在这种情况下不可降解的聚合物像聚乙烯会满足要求(2)。所以，满足要求(2)对于在本定义内的可堆肥处理的材料是不够的。
将这里所定义的可堆肥处理的材料与材料像聚乙烯区分的是要求(3)，在土壤中最终可降解的材料。这一生物可降解性要求对于堆肥方法或堆肥土的使用而言不是必不可少的。固体废物和从其获得的堆肥可含有全部类型的不能生物解降的物质，例如，砂。然而，为了避免人造材料在土壤中的积聚，这里要求该材料必须是充分可生物降解的。出于同样原因，不一定要求该生物降解是快速的。只要材料本身和中间的分解产物不是毒性的或有害于土壤或作物，充分可接受的是它们的生物降解花费几个月或甚至几年，因为这一要求仅仅为了避免人造材料在土壤中的积聚。根据本发明的共聚物理想地发生快速的厌氧生物降解。
这里列出的全部的共聚物组成比率是指摩尔比率，除非另外特定地表明。全部的份和百分数是按重量计，除非另作具体说明。
用于本发明的聚羟基链烷酸酯类可以合成制备，或通过各种生物体如细菌或藻类来生产。
该聚羟基链烷酸酯类可以是无规立构的，全同立构的或间同立构的。这里使用的该聚羟基链烷酸酯类优选基本上是全同立构的(大约90％到大约100％，按重量计，全同立构)或完全全同立构的(大约100％，按重量计，全同立构)。完全的全同立构的聚羟基链烷酸酯类可以从生物体获得，这里使用的优选的聚羟基链烷酸酯类是从生物体获得的。
该聚羟基链烷酸酯类是包括至少大约2种不同单体的共聚物。在一些实施方案中，该聚羟基链烷酸酯类是包含至少大约3种不同单体的共聚物。
在一个实施方案中，该聚羟基链烷酸酯包含至少两种无规重复单体单元(RRMU)。第一种无规重复单体单元具有以下结构：
Figure A0181366000131
其中R1是H或C1-2烷基，和n是1或2。在一个优选的实施方案中，第一种无规重复单体单元是选自以下：其中R1是C1烷基和n是1的单体(该单体重复单元3-羟基丁酸酯)；其中R1是C2烷基和n是1的单体(单体重复单元3-羟基戊酸酯)；其中R1是H和n是2的单体(单体重复单元4-羟基丁酸酯)；其中R1是H和n是1的单体(单体重复单元3-羟基丙酸酯)；和它们的混合物。
第二种无规重复单体单元具有以下结构：其中R2是C3-19烷基或C3-19链烯基。合适的第二种RRMU包括满足以下条件的那些：其中R2是C3-7烷基或链烯基，C5烷基或链烯基，C7烷基或链烯基，C8-11烷基或链烯基，C8烷基或链烯基，C9烷基或链烯基，C12-19烷基或链烯基，C3-11烷基或链烯基，或C4-19烷基或链烯基。
在本发明的一个实施方案中，至少大约50％，优选至少大约60％，更优选至少大约70％，更优选至少大约80％，再更优选仍然至少大约85％的该RRMU具有第一种RRMU的结构。
当本发明的聚羟基链烷酸酯类被加工成薄膜，片，或软的弹性纤维时，PHA的RRMU优选大约50％到大约98％，更优选大约80％到大约97％，更优选大约85％到大约96％具有第一种RRMU的结构。
当本发明的聚羟基链烷酸酯类被加工成正常的纤维或模制品(例如注塑或吹塑的)，PHA的RRMU优选大约80％到大约99％，更优选大约90％到大约98％，甚至更优选大约92％到大约97％具有第一种RRMU的结构。
当本发明的聚羟基链烷酸酯类被加工成热成型制品时，PHA的混合RRMU优选大约70％到大约98％，更优选大约75％到大约97％，甚至更优选大约80％到大约96％，具有第一种RRMU的结构。
当本发明的聚羟基链烷酸酯类被加工成泡沫体时，优选大约70％到大约97％，更优选大约80％到大约96％，甚至更优选大约86％到大约95％PHA的混合RRMU具有第一种RRMU的结构。
当本发明的聚羟基链烷酸酯类被加工成弹性体或粘合剂如绷带粘合剂时，PHA的RRMU优选大约50％，更优选至少65％具有第一种RRMU的结构。
当本发明的聚羟基链烷酸酯类被加工成无纺织物时优选大约85％到大约99％，更优选大约90％到大约98％，甚至更优选大约95％到大约97％PHA的RRMU具有第一种RRMU的结构。
在一个优选的实施方案中，第一种无规重复单体单元是选自以下：其中R1是C1烷基和n是1的单体(该单体重复单元3-羟基丁酸酯)；其中R1是C2烷基和n是1的单体(单体重复单元3-羟基戊酸酯)；其中R1是H和n是2的单体(单体重复单元4-羟基丁酸酯)；其中R1是H和n是1的单体(单体重复单元3-羟基丙酸酯)；和它们的混合物。
在另一个实施方案中，本发明的聚羟基链烷酸酯包括具有以下结构的第三种或更多种附加的RRMU：其中R3是H，C1-19烷基或C1-19链烯基，和m是1或2；和其中该附加的RRMU与第一种RRMU或第二种RRMU不同。在一个实施方案中，该共聚物可以包括至少大约3种，更优选大约3到大约20种不同的RRMU。
在一个实施方案中，R3是C1-19烷基或C1-19链烯基，和m是1，而在另一个实施方案中R3是H，C1-2烷基或C1-2链烯基，和m是1或2。在一个优选的实施方案中，第三种RRMU选自以下：其中R3是C1烷基和m是1的单体(该单体重复单元3-羟基丁酸酯)；其中R3是C2烷基和m是1的单体(单体重复单元3-羟基戊酸酯)；其中R3是H和m是2的单体(单体重复单元4-羟基丁酸酯)；其中R3是H和m是1的单体(单体重复单元3-羟基丙酸酯)；和它们的混合物。
在另一个实施方案中，本发明的聚羟基链烷酸酯包含两种RRMU，其中第一种RRMU具有以下结构：其中R1是H或C2烷基，和n是1或2；和第二种RRMU具有以下结构：
Figure A0181366000152
优选至少大约50％的该RRMU具有第一种RRMU的结构。
本发明的可生物降解的PHA的一个实例包含三种RRMU，第一种RRMU具有以下结构：其中R1是H或C1-2烷基，和n是1或2；第二种RRMU具有以下结构：
Figure A0181366000161
其中R2是C3-19烷基或C3-19链烯基，优选C4-19烷基或C4-19链烯基；和第三种RRMU具有以下结构：其中R3是H，C1-19烷基或C1-19链烯基，和m是1或2；和其中该第三种RRMU与第一种RRMU或第二种RRMU不同。优选至少50％的该RRMU具有第一种RRMU的结构。通常不超过大约20％的该RRMU具有第三种RRMU的结构。
聚羟基链烷酸酯类的分子量优选大于约50,000。在一个实施方案中，该重均分子量不大于约400,000，而在另一个实施方案中，该重均分子量大于约400,000，优选大于500,000。
半结晶聚合物(或共聚物)的体积百分结晶度(φc)常常决定了聚合物所具有的最终使用性能的类型。例如，高(大于50％)结晶性聚合物通常是有强度和刚性的，并适合用于诸如塑料杯之类的产品。另一方面，低(不大于50％)结晶性聚合物是柔性和韧性的，并且适于产品如袋子。结晶度能够以许多方式测定，其中包括X射线衍射法，差示扫描量热法(DSC)，密度测定，和红外吸收，正如Noda在美国专利No.5,618,855中所讨论的，该专利被引入这里供参考。
通常，本发明的PHA优选具有大约0.1％到大约99％的结晶度，根据X射线衍射法测得；更优选大约2％到大约80％的结晶度；再更优选大约20％到大约70％的结晶度。
当本发明的PHA被加工成薄膜时，该PHA的结晶度更优选是大约5％到大约95％，根据X射线衍射法测得；更优选大约10％到大约80％；再更优选大约20％到大约60％。
当本发明的PHA被加工成片材时，该PHA的结晶度较优选是大约5％到大约60％，根据X射线衍射法测得；更优选大约10％到大约50％；再更优选大约20％到大约40％。
当本发明的PHA被加工成正常的纤维或无纺织物时，该PHA的结晶度较优选是大约50％到大约95％，根据X射线衍射法测得；更优选大约60％到大约95％；再更优选大约70％到大约95％。
当本发明的PHA被加工成软的弹性纤维时，该PHA的结晶度较优选是大约20％到大约90％，根据X射线衍射法测得；更优选大约30％到大约85％；再更优选大约40％到大约80％。
当本发明的PHA被加工成模塑制品或热成型制品时，该PHA的结晶度较优选是大约10％到大约80％，根据X射线衍射法测得；更优选大约20％到大约70％；再更优选大约30％到大约60％。
当本发明的PHA被加工成弹性体或粘合剂时，该PHA的结晶度较优选是低于大约50％，根据X射线衍射法测得；更优选低于大约30％；再更优选低于大约20％。
优选，本发明的可生物降解的PHA的熔化温度(Tm)是大约30℃到大约160℃，更优选大约60℃到大约140℃，再更优选大约90℃到大约130℃。
合适的聚羟基链烷酸酯类包括在Noda的美国专利No.5,498,692；5,502,116；5,536,564；5,602,227；5,618,855；5,685,756；和5,747,584中公开的那些，这些文献被引入这里供参考。
传统上完全或部分地从胶乳制得的制品现在可以使用根据本发明的聚羟基链烷酸酯共聚物而不是胶乳来制造。此类制品可以基本上不含胶乳；优选不含胶乳，因此使用该制品的个体可以避免对胶乳的暴露。优选该制品基本上不含，更优选不含胶乳。这里使用的“基本上不含”是指组合物包含不超过20％，优选低于约10％按重量计的胶乳。
类似地，传统上完全或部分地从包含邻苯二甲酸酯增塑剂的乙烯基塑料制得的制品现在可以使用根据本发明的聚羟基链烷酸酯共聚物来制造并且基本上不含，优选不含邻苯二甲酸酯增塑剂。因此使用此类制品的个体可以避免对增塑剂的暴露。这里使用的“基本上不含增塑剂”是指制品包含低于20％，优选低于10％，甚至更优选低于约5％(重量)的增塑剂。在一个实施方案中，该制品不含增塑剂，更具体地说，该制品不含，优选不含邻苯二甲酸酯增塑剂。
另外，使用本发明的聚羟基链烷酸酯共聚物制得的制品可以基本上不含，优选不含，重金属如铅或镉。在另一个实施方案中，该制品进一步基本上不含重金属如铅和镉。这里使用的“基本上不含重金属”是指制品包含不超过1％，优选低于约0.1％按重量计的重金属。
该可生物降解的聚羟基链烷酸酯共聚物能够用于生产制品，如动物玩具，宠物颈圈，生蚤动物的颈圈，宠物载体，孩子玩具，奶嘴，婴儿用瓶和瓶子衬里，(婴儿长牙时咬的)出牙环，哄婴孩用的奶嘴，手套，医用管，血压套箍，衣服弹性件，面具，缝线，麻醉接口管，牙刷，牙签，牙线，块，牙齿围堰，牙齿承托环，护唇器，呼吸罩波纹管，胶带，绷带，片，床垫，垫盘，垃圾袋，灌肠袋和尖端，静脉内流体贮袋，球囊注射器，弹性带材和它们的混合物。
这里使用的“动物玩具”是要包括：动物如爬行动物、禽和哺乳动物的咀嚼玩具；搔痒杆；野生动物可咀嚼的运动制品，如踪迹标记器，射击靶和高尔夫球座；以及释放水处理化学品，药物和/或鱼饵的水族馆用品。这里使用的“水族馆用品”是要包括装饰性用品，如人造的植物和贝壳，以及包封的化学品。这里使用的“医用管”是要包括用于医用手术的管料，如静脉内管，气路，导管，分流器，引流管，渗析管和胃肠外喂养管。
用可生物降解的聚羟基链烷酸酯共聚物形成的孩子玩具包括接触孩子的皮肤或粘膜的玩具，尤其接触孩子的嘴的玩具。此类玩具包括气球，玩具角柄，口哨，玩具小笛，口罩，装束，玩具双目望远镜或万花筒，吹泡管和木偶。
制品如静脉内流体袋子可以从聚羟基链烷酸酯共聚物的膜或片材形成。袋子的边缘用包含该聚羟基链烷酸酯共聚物的粘合剂来密封。这里使用的“膜”是指一种物质的具有高的长度/厚度比和高的宽度/厚度比的极其薄的连续片。虽然对于厚度的精确上限没有要求，但是优选的上限是大约0.25mm，更优选大约0.10mm，和甚至更优选大约0.05mm。膜可以使用用于生产单层或多层薄膜的常规程序在常规的薄膜制造设备上进行加工。
这里使用的“片材”是指一种物质的具有高的长度/厚度比和高的宽度/厚度比的非常薄的连续片，其中该材料厚于约0.25mm。片材拥有与膜相同的就性能和制造而言的许多特性，例外的是片材是更具刚性的，和具有自支持性质。
制品如缝线和牙线通常从纤维形成。这里使用的“纤维”是指具有高的长度/宽度比和小的截面积的柔性、肉眼可见的均质物体。
制品如动物玩具，宠物颈圈，生蚤动物的颈圈，宠物载体，孩子玩具，奶嘴，(婴儿长牙时咬的)出牙环，哄婴孩用的奶嘴，面具，麻醉接口管，牙齿设备(包括牙刷，牙垫，围堰和承托环)，球囊注射器和垫盘可以是模塑或热成型制品。这里使用的“模塑”是指从组合物被注塑、压塑或利用气体吹塑成由模具界定的形状所形成的制品，而“热成型制品”是指通过加热聚羟基链烷酸酯的板或片至柔性，然后模冲或真空拖曳该聚羟基链烷酸酯到合适的形状所形成的制品。一些制品，如医用管，可以模塑或挤出。
包含该聚羟基链烷酸酯共聚物的制品可以包含其它添加剂。优选该添加剂是无毒的和不挥发的。这里使用的“不挥发”是指不会以一种比共聚物生物降解更快的速度从聚羟基链烷酸酯共聚物中逃逸的添加剂。合适的添加剂包括着色剂，香料，香水，除臭药，消毒剂，维生素类，矿物，药物，抗菌化合物和它们的混合物。
例如，水族馆用制品可以进一步包括选自水处理化学品，药物和鱼饵中的附加成分。此类水族馆用制品允许水处理化学品，药物和/或鱼饵的控制释放。动物咀嚼玩具可以进一步包括成分如维生素，矿物或药物。因此，当动物咀嚼玩具时，该玩具也将释放出对动物的健康有益的成分。生蚤动物的颈圈包含对蚤和其它害虫有毒的化学品。护理制品，如医用管，牙齿围堰，块，牙齿承托环，绷带，静脉内流体袋子，呼吸罩波纹管，麻醉接口管和球囊注射器，可以包括抗菌药物成分如三氯苯氧氯酚。制品如洁牙线，安慰奶嘴，牙签，牙齿围堰，决，牙齿承托环，和咀嚼玩具可以进一步包括调味剂。除臭剂和/或消毒剂可以被加入到制品如片，床垫，垫盘，垃圾袋和灌肠袋中。
该制品可以包含着色剂。优选，此类着色剂是不挥发的。这里的制品可以从包含该可生物降解的聚链烷酸酯共聚物和着色剂的组合物形成。另外，颜色和图案可以在制造之后印刷在制品上。优选的着色剂是无毒的。
优选的非胶乳变应原的制品是从包含两种无规重复单体单元的聚羟基链烷酸酯形成z的。第一种无规重复单体单元具有以下结构：
Figure A0181366000201
其中R1是H或C1-2烷基，和n是1或2；和第二种无规重复单体单元具有以下结构：
Figure A0181366000202
其中R2是C3-19烷基或C3-19链烯基，优选C4-19烷基或C4-19链烯基。在另一个实施方案中，该聚羟基链烷酸酯包含具有以下结构的第三种无规重复单体单元：
Figure A0181366000203
其中R3是H，C1-19烷基或C1-19链烯基，和m是1或2；和其中该第三种RRMU与第一种RRMU或第二种RRMU不同。包含三种RRMU的聚羟基链烷酸酯共聚物通常包含按重量计至少大约50％的第一种RRMU，和通常不大于约20％的该第三种RRMU。该组合物可以包含至少大约4％，较优选至少大约5％，和更优选至少大约8％，以及不高于约15％，优选不高于约12％，更优选不高于约10％按重量计的第三种RRMU。单体的优选含量取决于制品的所希望的特性，即该制品是泡沫制品，模制品，挤出制品，或该制品是包含具有共聚物涂层的木材或纸基材。
本发明的一个实施方案涉及从包含PHA的膜或片形成的制品。此类制品包括袋子，婴儿用瓶子衬里，手套和血压套箍。优选，包含PHA的膜或片包含具有以上式(i)的第一种RRMU，和具有以上式(ii)的第二种RRMU。优选大约50％到大约98％，更优选大约80％到大约97％，甚至更优选大约85％到大约96％的PHA的RRMU具有第一种RRMU的结构。PHA的重均分子量大于约400,000，优选大于约500,000，更优选大于大约600,000。在一个实施方案中，膜或片包含低于约20％，优选不大于约15％按总PHA的重量计的具有以上式(iii)的第三种RRMU。
在一个实施方案中本发明涉及包含PHA的模制品。优选包含具有以上式(i)的第一种RRMU，和具有以上式(ii)的第二种RRMU。PHA的优选大约80％到大约99％，更优选大约90％到大约98％，甚至更优选大约92％到大约97％的PHA的混合RRMU具有第一种RRMU的结构。共聚物的重均分子量通常低于约500,000，优选低于大约400,000。在一个实施方案中，模制品包含低于约20％，优选低于约15％按总PHA的重量计的具有以上式(iii)的第三种RRMU。
可形成包含PHA的热成型制品。PHA优选包含具有以上式(i)的第一种RRMU，和具有以上式(ii)的第二种RRMU。PHA的混合RRMU优选大约70％到大约98％，更优选大约75％到大约97％，甚至更优选大约80％到大约96％具有第一种RRMU的结构。共聚物的重均分子量通常不大于约500,000，优选低于大约400,000。在一个实施方案中，热成型制品包含低于约20％，优选约3％-约15％按总PHA的重量计的具有以上式(iii)的第三种RRMU。
其它制品可以包含PHA泡沫体。PHA泡沫体优选包含具有以上式(i)的第一种RRMU，和具有以上式(ii)的第二种RRMU。通常PHA具有不大于约500,000，优选低于大约400,000的重均分子量。在一个实施方案中，PHA泡沫体包含低于约20％，优选低于约15％按总PHA的重量计的具有以上式(iii)的第三种RRMU。
在一个实施方案中，制品如医用管是包含PHA的挤出制品。PHA优选包含具有以上式(i)的第一种RRMU，和具有以上式(ii)的第二种RRMU。共聚物的重均分子量通常大于约200,000，优选大于约400,000。在一个实施方案中，挤出制品包含低于约20％，优选约5％-20％，更优选6％-约15％按总PHA的重量计的具有以上式(iii)的第三种RRMU。
在另一个实施方案中，制品包括基材和包含PHA的涂层。也可希望用包含PHA的涂料来涂敷含胶乳的基材，为的是在含胶乳的基材和个人皮肤之间提供阻隔层。
用作涂料的PHA优选包含具有以上式(i)的第一种RRMU，和具有以上式(ii)的第二种RRMU。优选共聚物的重均分子量大于100,000，优选大于约200,000。在一个实施方案中，用作涂料的PHA包含不大于约20％，优选低于大约15％按总PHA的重量计的具有以上式(iii)的第三种RRMU。该涂料可以进一步包含着色剂，以便为制品提供更加吸引人的外观。该涂料能够以任何方便的方式，如喷涂、浸涂或挤出涂敷方法施涂于预成形的制品上。
在一个实施方案中，包含PHA的膜或片可用于层压基材。优选膜或片包含PHA，后者包含具有以上式(i)的第一种RRMU，和具有以上式(ii)的第二种RRUM。PHA的RRMU优选大约50％到大约99％，更优选大约80％到大约98％，甚至更优选大约90％到大约97％具有第一种RRMU的结构。PHA的重均分子量大于约100,000，优选大于约200,000。在一个实施方案中，膜或片包含不高于约20％，优选低于约15％按总PHA的重量计的具有以上式(iii)的第三种RRMU。
包含PHA的制品可以通过现有技术中认可的方法，如在Noda的美国专利No 5,618,885和5,602,227中公开的那些方法来制备，该文献被引入这里供参考。膜可以使用用于生产单层或多层薄膜的常规程序在常规的薄膜制造设备上进行加工。本发明的PHA的粒料能够首先进行干混，然后在薄膜挤出机中熔混。另外，如果在膜挤出机中混合不充分，则该粒料首先进行干混和然后在预配混挤出机中熔融混合，接着再次造粒，之后才进行薄膜挤出。
本发明的PHA能够使用铸塑或吹塑薄膜挤出方法，被熔融加工成膜。铸塑薄膜是经由线性狭缝口模挤出。通常，平坦的织网在大型移动式抛光的金属辊上被冷却。它快速冷却并且从该第一个辊上剥离，在一个或多个辅助冷却辊上经过，然后通过一套涂有橡胶的拖曳或“导出”辊，和最终到达卷绕器。
在吹塑薄膜挤出中，该熔体被挤出向上通过薄的环形口模孔。这一方法也被称作管型薄膜挤出。空气被引入通过该口模的中心而使该管充气，从而引起它膨胀。于是形成了移动的气泡，它通过内空气压力的控制来保持在恒定的尺寸。膜管通过空气冷却，该空气吹过一个或多个包围该管的冷却环。然后该管通过将其拉伸到展平框架中，穿过一对牵引辊和进入绕线器而最终变成扁瘪。该变平的管形薄膜随后被切开，展开，然后进一步切成适合于在产品中使用的宽度。
铸塑薄膜和吹塑薄膜方法都能够用于生产单层或多层薄膜结构。对于从单一种热塑性材料或多种热塑性组分的共混物生产单层膜的方法，仅仅需要单台挤出机和单个复式口模。对于本发明的多层薄膜的生产，优选使用共挤塑方法。此类方法需要一台以上的挤出机以及共挤塑进料模块(feedblock)或多重-复式口模系统或两者的结合来获得多层薄膜结构。
片可以通过铸塑挤出，辊压或压延来形成。辊压方法可通过在厚度减少的辊隙点上加速该膜，生产出主要在纵向上取向的膜。在辊隙点上存在较大的力，但是总体取向能够提高，超过其它形式的纵向取向。
压延法可用于以高产量生产非取向的铸塑薄膜或片，故使用压延法。该压延方法使用特别硬的驱动辊的堆叠体，该辊被支持的方式使得在运转中它们在彼此相应的位置上弯曲或歪斜。需要在压延材料中控制厚度。压延机通常由四根辊组成，它们形成了三个辊隙。这些辊隙是进料，计量和饰面辊隙。该进料辊隙是该聚合物被供应、混合和加热的地方。计量辊隙减少片材的厚度到大约最终厚度。饰面辊隙可通过改变第三或中间辊的位置来调节片材的规格。
本发明的纤维可以使用现有技术领域中众所周知的各种常规方法来加工，该方法包括但不限于熔体纺丝，干法纺丝和湿法纺丝。常常使用这三种基本方法的结合。
在熔体纺丝中本发明的PHA被加热到高于它的熔点，熔化的PHA被加压通过喷丝板。喷丝板是具有许多小孔的口模，这些孔在数目、形状和直径上不同。熔化的PHA的射流穿过冷却区，在冷却区中PHA会固化，然后被转移到后拉伸和卷取设备中。
在干法纺丝中，本发明的PHA被溶解和PHA溶液在压力下被挤出通过喷丝板。PHA溶液的喷射流穿过加热区，在该区域中溶剂蒸发和长丝固化。
在湿法纺丝中，本发明的PHA也被溶解，所获得的溶液经过加压通过浸泡在纺丝凝固浴中的喷丝板。当PHA溶液从凝固浴中的喷丝板细孔中冒出时，该PHA会沉淀或发生化学再生。通常，为了获得有用的性能(例如用作纺织品纤维)所有这些方法要进一步拉伸。“拉伸”是指纤维的拉伸和变细而实现不可逆的延长，诱导分子取向，和形成纤维-微细结构。这一微细结构的特征为高的结晶度以及晶粒和无定形PHA链段两者的取向。
泡沫体是本发明的PHA，它的表观密度已经因为遍及其本体所分布的许多泡孔的存在而显著降低。泡沫体进一步分类成柔性和硬质泡沫体。这一分类是基于特定的ASTM试验方法(参见ASTM D，37卷，1566-1578页，美国材料试验学会(American Society of Testing andMaterials)，Philadelphia，Pa.，(1978))。柔性泡沫体是一种泡沫体，当20×2.5×2.5cm试片在15℃-25℃下以11ap/5s的均匀速率环绕2.5cm芯轴缠绕时泡沫体没有破裂。在这一试验条件下破裂的泡沫体称为硬质泡沫体。
本发明的泡沫体可以使用现有技术领域中那些技术人员熟知的常规程序来加工。泡沫体生产的占主导地位的方法包括使流体聚合物(或共聚物)相膨胀成低密度多孔相，然后保持这一状态。其它方法包括沥滤出已经预先分散在聚合物(或共聚物)中的物质，烧结小颗粒和将多孔粒子分散在聚合物(或共聚物)中。三个步骤构成了该膨胀过程。它们是泡孔引发，泡孔生长和泡孔稳定。许多方法用于产生，生长和稳定泡孔。
可膨胀的配制料依赖于提高在引发的泡孔内的压力，相对于环境的压力而言。这些泡孔是通过化学手段(例如交联，聚合)或者物理手段(结晶，熔化-玻璃化转变)来稳定。通过加热和让发泡剂穿透该聚合物，或通过在发泡剂存在下聚合该聚苯乙烯，发泡剂如同分异构的戊烷和己烷或卤化碳与该聚合物(或共聚物)混合。制品的制造通常是在多个步骤中进行的，第一个步骤使用蒸汽，热水或热空气将聚合物膨胀成低密度预成形的珠粒。有时在多个步骤中这些预成形的珠粒被老化，以获得正确的泡孔尺寸，然后填入模具中，通过加热来一起熔融和进一步膨胀。稳定化是通过将聚合物冷却至低于其玻璃化转变温度的温度来实现的。
降压膨胀过程通过在加工过程中降低外部压力来产生和生长泡孔。多孔聚乙烯和聚丙烯常常以这种方式制造。分解发泡剂与聚合物(或共聚物)预混然后在升高的温度和压力下进送通过挤出机，使得发泡剂部分地分解。当该物料离开挤出机时，它进入低压区段。发生了同时的膨胀和冷却，由于聚合物的快速结晶而获得了稳定的多孔结构。
分散方法通过将分散固体或气体引导至聚合物(或共聚物)相中，然后，若必要，将该混合物稳定化，而生产出泡沫体。在一种这样的方法中，发泡，气体以机械方式分散在聚合物或单体相中，生产出具有暂时稳定性的泡沫体。这一泡沫体然后通过交联或聚合来进行化学稳定化。
模制品能够是实心的或中空的。热塑性塑料的注塑是多步骤方法，通过该方法，本发明的PHA被加热至它熔化为止，然后加压注入封闭的模具中，在模具中它成形，和最终通过冷却来固化。现有在注塑中使用的各种机器。三个通常的类型是冲压柱塞，有注射的螺杆塑炼机，和往复螺杆设备。冲压柱塞式注塑机是由机筒，铺展器，和柱塞组成。该柱塞对模具内的熔体加压。有第二阶段注射的螺杆塑炼机由塑炼机，定向阀，没有铺展器的机筒，和冲压柱塞构成。在利用该螺杆来塑化之后，该冲压柱塞将熔体加压注入该模具中。往复式螺杆注压机是由机筒和螺杆组成。该螺杆旋转来熔化和混合该物料，然后它向前运动强迫熔体进入该模具中。
热塑性塑料的压缩模塑在于在敞开式口模的下半部分中加入一定量的本发明的PHA。口模的上半部和下半部被压合在一起，然后让熔化的PHA遵循口模的形状。该模具被冷却以使塑料变硬。
吹塑用于生产瓶子和其它中空物体。在这一方法中，被称为型坯的熔化的PHA管被挤出到封闭、中空的模具中。该型坯然后通过气体来膨胀，推动PHA靠着模具的壁。后续的冷却使该塑料变硬。然后打开模具和取出制品。
吹塑与注塑相比有几个优点。所使用的压力比注塑低得多。吹塑能够典型地在塑料和模具表面之间在大约25到大约100磅/平方英寸(psi)的压力下完成。比较起来，注塑压力能够达到大约10,000到大约20,000磅/平方英寸。对于PHA具有太高分子量无法容易地流过模具的情况，吹塑是所选择的技术。高分子量聚合物(或共聚物)常常具有比低分子量类似物更好的性能，例如高分子量物质具有对环境应力开裂更大的耐受性。还有可能利用吹塑方法在产品中制造极薄的壁。这意味着使用较少的PHA，固化时间更短，通过材料保护和较高产量而导致低成本。吹塑的另一个重要的特征是，因为它仅仅使用阴模，在型坯喷嘴处挤出条件的轻微变化能够改变壁厚。这是无法预先预见所需壁厚的结构的优点。
这里使用的“热成型”是指一种方法，通过该方法，聚羟基链烷酸酯的板或片被加热至柔性和然后模冲或真空拖曳该板或片到合适的形状。通常片被进送通过烘箱，加热使之达到可热成型的温度。该片被加热至软化点，然后输送到成型处所。另外，片材可以利用一系列辊直接从挤出机运动到成型处所，它或者被加热或被冷却，让片材达到合适的热成型温度。成型处所包含所需形状的模具或压型器。
这里使用的“无纺”是指通常呈现平片材形式的多孔的、纺织品状的材料，主要或完全由装配在网片中的纤维组成，该网片通过除纺丝、机织或针织以外的方法制造。这些材料的其它名称是粘结织物，成形织物或工艺织物。织物片的厚度可以是大约25mm到几个厘米，和重量是大约10g/m2到大约1kg/m2。无纺织物具有各种各样的物理性能，这取决于在制备网片时使用的材料和方法。织物可以像纸张一样是自支持的和有劲度的，或像普通的布料织物一样可褶皱。
与常规的纺织品相反，所有的无纺织物的基本结构是或多或少无规排列的纤维的网片。因此，关键组成部分是单纤维。在无纺织物中的拉伸，撕裂和触觉性质来源于粘合剂或其它化学和物理结合，由缠结产生的纤维-至-纤维摩擦，和被其它材料如泡沫体和膜的增强。
本发明的无纺织物可以通过现有技术领域中的常规技术来制造。无纺织物的生产包括：1)制造各种长度和直径的纤维；2)产生这些纤维的织网；和3)利用粘合剂或由纤维接触或缠结产生的机械-摩擦力来将纤维结合在织网中。除这些步骤之外，通过与其它材料(例如，纱，稀松的平纹棉织物，膜，网，和无粘结的织网)形成复合材料来增强织网有时是优选的。这些步骤中的一个或多个的变化使非纺织纤维类型有很大范围。术语“定长纤维”最初适用于长度足以在纺织机器上加工的天然纤维，但排除无端的长丝，例如，蚕丝。在上下文中，当用于本发明的PHA时，“定长纤维”具有大约1.3到大约10.2cm的相对均匀长度，具有规则的褶皱，即三维波纹状的形状。再生的和其它挤出纤维在形成时是无端长的。它们在制造过程中被切断到满足加工或市场需要的规定长度。挤出纤维也作为没有褶皱的连续长丝来生产。从定长纤维形成织网的方法与使用连续长丝的那些方法不同。
形成织网的方法的选择是由纤维长度决定的。最初，从定长纤维形成织网的方法(长度足以用常规纺丝设备来处理的纤维，通常具有大约1.2到大约20cm长度，而不是无端长的)是以纺织品-梳理方法为基础的，而从短的纤维形成织网是以造纸技术为基础的。虽然这些技术仍然在使用，但是后来开发了其它方法。例如，织网是从直接来源于本体聚合物的长的、几乎无端的长丝形成的；织网和纤维同时生产。许多织网制造方法是已知的，其中包括梳理起绒，气流成网，湿法成网，纺粘成网，和熔喷成网。
该梳理起绒方法是从古代的纤维起绒的手工方法派生的，其中天然定长纤维是由织针的床所操纵。在梳理起绒中，定长纤维的丛以机械方式分离成单根纤维并通过密集织针的移动床的机械作用形成为粘结性的织网。
在气流成网方法中，通过梳理起绒产生的取向可有效地通过在筛网上捕获来自气流的纤维而改进。该纤维通过针齿或织针分离和引入到气流中。当纤维被收集在筛网上时，总的无规则分布将排除任何优先取向。
湿法成网方法使用非常短的纤维。最初，织网是通过改进的造纸技术从短(shod)纤维形成的。该纤维连续地被分散在大体积的水中并收集在移动的无端金属丝网上。一旦该织网被汇聚在筛网上，它就被转移到传送带或毡垫上并在加热鼓上干燥。
纺粘成网方法包括同时直接从本体聚合物制造纤维和织网。该本体聚合物被熔化，挤出，和拉伸(常常通过摩擦电力)成长丝，后者作为连续织网被无规化和沉积在传送带上。该长丝几乎是无端的。该纺粘方法生产出了在大约1.7分特(1.5旦尼尔)或稍微更高的标称直径范围内的低褶皱长丝的织网。这些长丝的双折射率和直径均匀性类似于标准纺织品纤维和长丝。
织网也是通过熔喷方法直接从本体聚合物制造。该熔化的PHA被加压通过在特殊口模中的非常细的孔而进入高速气流中，在该气流中PHA形成了不确定长度的非常细(虽然不规则)的长丝。该长丝同时被形成织网，在其中熔化和再固化，和可能的静电力，将它们保持在一起。该织网主要由非常细的直径的长丝组成。
纤维的结合使织网有强度并影响其它性质。粘合剂和机械方式都可使用。机械结合法用摩擦力使纤维缠结。结合也能够通过化学反应，即在粘合剂和纤维之间共价键的形成来实现。
这里使用的“弹性体”是指在施加应力时有大范围的可变形性和在去掉应力之后基本上完全恢复的材料。优选，本发明的弹性体在室温下能够反复拉伸到其初始长度的至少两倍，而且在去掉拉伸负荷之后可立即和强有力地返回到大约它的初始长度。本发明的弹性体处于玻璃化转变温度Tg以上并且在无应力状态下是无定形的，显示出了为变形所需要的高的局部链段活动性。该链是柔性的和分子间(链与链之间)力是较弱的。本发明的弹性体具有足够数目的化学或物理交联点，形成连续网络，为的是限制链滑移。
本发明的热塑性弹性体具有普通弹性体如硫化橡胶的许多性能，但可以像热塑性塑料那样加工，而不是像热固性材料。从流体熔体到固体的转变是可逆的。本发明的热塑性弹性体是多相体系，其中至少一相是软的和橡胶状的和另一相是硬的。对于热塑性弹性体，从可加工的熔体转变成固体、橡胶状物体是快速和可逆的并且在冷却时发生。优选，加工成弹性体的本发明的PHA具有足够高的分枝含量以使它们能够用作热塑性弹性体，其中结晶区用作硬链段和无定形区用作软链段。本发明的热塑性弹性体能够在常规的塑料设备如注射模型成形机上加工。
热塑性弹性体的重要的结构参数是分子量，软和硬链段的性质，和软/硬链段的比率。硬/软链段的比率影响该弹性体的总模量，随着硬链段的比例增加而提高。包含本发明PHA的本发明弹性体也能够用于与其它聚合物(或共聚物)(甚至非弹性PHA)形成的共混物配制料中，以便提高在刚性材料中的冲击强度和韧性。
这里使用的“粘合剂”是指将两种其它材料(称作被粘物)结合在一起的物质。在本发明的一个实施方案中，该粘合剂是作为液体，优选具有低粘度来应用。对于液体形式，粘合剂润湿被粘物表面并流入在被粘物表面内的缝隙中。粘合剂的液体形式是通过将该物质加热到产生流动的温度，溶解在溶剂中或分散在溶剂中来获得的，或利用在应用后发生聚合或反应的液体单体或低聚物来开始。该粘合剂然后通过冷却、溶剂蒸发或反应而经历相变形成固体，以便让接合点获得必要的强度以抵抗剪切力。然而，压敏粘合剂是一个例外，因为不发生相变。
本发明的PHA可以加工成许多粘合剂，其中包括但不限于，热熔型，溶液型，分散体型和压敏粘合剂。这里使用的“热熔型粘合剂”是指加热获得具有可流动粘度的液体和在应用之后冷却获得固体的热塑性聚合物或共聚物(例如，本发明的PHA)。通常，粘合剂的分子量经过设计可以在熔体中提供流动性，但在固体形式下仍然有足够的强度以抵抗在应用中经历的剪切力。由于它们的热塑性性质，本发明的PHA特别可用作热熔型粘合剂。热熔型粘合剂的原始特征是热塑性材料在高于一定温度下，高于粘结体的正常使用温度时，产生流动的能力。在冷却后，该材料变硬，因为经过了这些组分中的一种的玻璃化转变温度，或结晶温度。这一变硬使粘结体获得物理完整性。在PHA中，固化的方式是结晶。
本发明的粘合剂可以作为溶液(在水或有机溶剂中)，或以水分散体形式应用。在任一形式中，在应用之后溶剂必须被除去以使粘合剂获得所需的固体形式。溶液或分散体通常施用于需要粘结的两表面的一个，和在第二表面被结合之前除去溶剂；常常，需要加热来加速该干燥步骤。对于多孔基材如纸或木材，最后的干燥能够在接合点形成之后进行。溶液的固体含量是大约5％到大约95％，不过大约20％到大约50％的含量值是最常见的。
这里使用的“分散体”是指当粘合剂通过真乳液聚合制备时或作为较大颗粒在一些载液中分散时。除了它们的经济上优点之外，含有大约40％到大约50％固体的分散体提供了比溶液更低的粘度，即使固体是高分子量聚合物。本发明的粘合剂分散体能够通过在表面活性剂存在下的高剪切作用获得水性配制料来制备，利用现有技术领域中那些技术人员熟知的方法。
另一种类型的本发明的粘合剂是压敏粘合剂。与其它粘合剂不同，压敏粘合剂从最初应用到粘合剂粘结体的最终破裂都不改变它们的物理状态。它们保持了永久可变形性，并且在施加极轻微的压力时可以改变。它们是以干燥形式在室温下永久地呈粘性并且在纯粹的接触下稳固地粘附于表面上的那些粘合剂。压敏粘合剂的最常见形式是在背材上，通常以(胶)带的形式。
涂敷制品，包括涂敷的压舌板和包封的化学品，可以使用任何常规的涂敷技术来形成。涂敷技术包括挤压涂敷，滚涂，毛刷涂布，浸渍涂敷，喷涂，静电喷涂，离心涂敷和浇铸涂装。制品可以涂有熔化PHA，然后通过任何可接受的方法如浸泡或喷射来暴露于冷却剂如水。这里使用的“涂敷制品”包括从纸基材和包含PHA的膜或片的层压体形成的制品。
涂敷设备可用来对基材进行表面涂敷。合适的基材包括多孔织网，如纸或薄纸板。该涂料可以作阻隔层，装饰涂层，或其它目的。涂料可用作粘合剂以将一片织网与另一片层压在一起或用于压敏粘合带和标签的制造。它也可用于多孔织网如纸的浸润，为的是改进它的耐水分或油脂穿透的能力，或改进它的强度。
当施涂时涂料具有足够的流动性以便在织网上铺展形成均匀薄层。所以，涂料是作为在有机溶剂中的溶液，作为水溶液或乳液，作为热熔体(通过加热熔化或软化的固体)，或作为反应性液体(它通过热或辐射诱导的聚合反应来固化)来施涂。挤压涂敷类似于热熔涂敷。
涂料可以直接施涂到基材上，或可以铸塑到另一表面上，干燥，和随后转移到该基材上。这一转移涂敷方法可用于例如压敏标签纸料的制造：该粘合剂首先施涂到聚硅氧烷涂敷过的防粘衬层上，干燥和然后层压到该标签面纸料上。涂料可以施涂于卷绕在辊上的织网材料上，或施涂于预切片上。涂敷制品可通过压缩在成形模之间的被涂敷的纸板来形成。
在挤压涂敷中，在由橡胶压力辊和镀铬钢冷却辊之间产生的辊隙中在两移动织网之间沉积熔融聚合物膜。在这一连续操作中，材料的卷材被展开，新的卷材在高速运动中自动地粘接，以及通过化学底涂或其它表面处理方法使之能够接受挤压涂敷来制备基材的表面，并有助于在两材料之间形成粘合。
在本发明要求范围内的附加的实施方案和改进对于本技术领域中的普通技术人员来说是显而易见的。因此，本发明的范围应该根据所附权利要求来考虑，应该理解不限于在说明书中描述的方法或细节。

Claims (10)

1.一种减少对胶乳暴露的方法，包括形成由一种材料组成的适合于与人或动物的身体或其组成部分接触的制品，该材料的特征在于它包含可生物降解的聚羟基链烷酸酯共聚物，后者包含两种无规重复单体单元，其中第一种无规重复单体单元具有以下结构：
Figure A0181366000021
其中R1是H，或C1-2烷基，和n是1或2；和第二种无规重复单体单元具有以下结构：
Figure A0181366000022
其中R2是C3-19烷基或C3-19链烯基；和其中至少50％的该无规重复单体单元具有第一种无规重复单体单元的结构。
2.根据权利要求1的方法，其中该制品基本上不含胶乳。
3.根据权利要求1或2的方法，其中R1是C1-2烷基和n是1。
4.根据权利要求1或2的方法，其中R1是H和n是2。
5.根据权利要求1-4任何一项的方法，其中该可生物降解的聚羟基链烷酸酯共聚物包含具有以下结构的第三种无规重复单体单元：其中R3是H，或C1-19烷基或C1-19链烯基；和m是1或2；和其中附加的无规重复单体单元与第一种无规重复单体单元或第二种无规重复单体单元不同。
6.由一种材料组成的适合于与人或动物的身体或其组成部分接触的非胶乳变应原的制品，其特征在于该材料包含可生物降解的聚羟基链烷酸酯共聚物，后者包含两种无规重复单体单元，其中第一种无规重复单体单元具有以下结构：
Figure A0181366000031
其中R1是H，或C1-2烷基，和n是1或2；和第二种无规重复单体单元具有以下结构：
Figure A0181366000032
其中R2是C3-19烷基或C3-19链烯基；和其中至少50％的该无规重复单体单元具有第一种无规重复单体单元的结构，和其中该制品基本上不含胶乳。
7.根据权利要求6的制品，其中R1是C1-2烷基，和n是1。
8.根据权利要求6的制品，其中R1是H和n是2。
9.根据权利要求6-8任何一项的制品，其中该可生物降解的聚羟基链烷酸酯共聚物包含具有以下结构的第三种无规重复单体单元：
Figure A0181366000033
其中R3是H，或C1-19烷基或C1-19链烯基；和m是1或2；和其中附加的无规重复单体单元与第一种无规重复单体单元或第二种无规重复单体单元不同。
10.根据权利要求1-9任何一项的方法，其中该制品选自动物玩具，宠物颈圈，生蚤动物的颈圈，宠物载体，孩子玩具，瓶子，奶嘴，婴儿用瓶和瓶子衬里，(婴儿长牙时咬的)橡皮环，哄婴孩用的奶嘴，手套，医用管，血压套箍，衣服弹性件，面具，缝线，麻醉接口管，牙刷，牙签，牙线，块，牙齿围堰，牙齿承托环，护唇器，呼吸罩波纹管，胶带，绷带，片，床垫，垫盘，垃圾袋，灌肠袋和尖端，静脉内流体贮袋，球囊注射器，弹性带材和它们的混合物。
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