CN1444445A

CN1444445A - 包含可生物降解的共聚物的农业用制品和农业用方法

Info

Publication number: CN1444445A
Application number: CN01813672A
Authority: CN
Inventors: I·诺达; M·M·萨特科夫斯基
Original assignee: Procter and Gamble Ltd
Current assignee: Procter and Gamble Ltd; Procter and Gamble Co
Priority date: 2000-06-09
Filing date: 2001-06-08
Publication date: 2003-09-24
Also published as: WO2001093678A3; JP2003534819A; MXPA02012181A; WO2001093678A2; CA2410212A1; AU2001268301B2; EP1298992A2; BR0111539A; AU6830101A; KR20030007927A; KR100586211B1

Abstract

包含可生物降解的聚羟基链烷酸酯共聚物的农业用制品，该共聚物包含两种无规重复单体单元。第一种无规重复单体单元具有结构(i)，其中R¹是H或C_1－2烷基，和n是1或2；和第二种无规重复单体单元具有结构(ii)，其中R²是C_3－19烷基或C_3－19链烯基。至少50％的该无规重复单体单元具有第一种无规重复单体单元的结构。

Description

包含可生物降解的共聚物的农业用制品和农业用方法相关专利申请的交叉引证

本申请要求美国临时申请No.60/210,557(2000年6月9日提出申请)的权益。

技术领域

本发明涉及农业用制品和农业方法。更具体地说，本发明涉及包含可生物降解的聚羟基链烷酸酯类的农业用制品，包括让植物的至少一部分与包含可生物降解的聚羟基链烷酸酯类的组合物进行接触的处理植物的方法，以及包括用可生物降解的聚羟基链烷酸酯类处理化学品的一种控制化学品的释放的方法。

背景技术

聚合物已在许多塑料制品，其中包括薄膜，片，纤维，泡沫体，模制品，粘合剂和许多其它特殊产品方面得到应用。大部分的这种塑性材料终结于固体废物流中。尽管针对重复利用已作了一些努力，但是甚至纯的聚合物的重复加工导致材料的降解和因此差的机械性能。在收集时被混合的不同品级的化学性质类似的塑料能够导致加工问题，使得所回收材料的质量低劣或不可用。

农业用制品如侵蚀控制覆盖层，覆盖料，网，双股线，罐和作物支架可以从塑料制成。理想的是，此类制品是可生物降解的。例如，农业覆盖料用于阻止野草生长，提高土壤的保湿性，和防止侵蚀。然而，如果该覆盖料是不可降解的，则该覆盖料必须在各季节的结尾从田野中除去。有效率的是使用可生物降解的，并且不需要在生长季节的结尾除去。

Clendinning等的美国专利No.3,932,319公开了膜和容器，它们可以用作从包括可生物降解的热塑性二烷酰基聚合物的材料制造的栽植机容器。Clendinning等人教导，该容器可以从可生物降解的热塑性二烷酰基聚合物和天然存在的可生物降解的产品如大豆粉，泥炭沼，玉米淀粉，木屑，面粉和淀粉的掺混物构成。

Lahalih等人的美国专利No.4,686,790公开了农业覆盖膜，它通过将普通植物营养物与水溶性聚合物如聚乙烯醇混合形成薄膜来制备。Lahalih等人进一步教导，干膜然后被涂敷一薄层的耐水性树脂如聚乙酸乙烯酯，以形成复合的覆盖膜。

Billings的美国专利No.5,165,351公开了使用可生物降解的播种带(seed tape)的播种机装置。Billings进一步教导，肥料和农药可以引入到该播种带中或引入到独立分配的带中以便将化学品以可控方式施加于作物附近。

Aslam等人的美国专利No.5,207,020公开了由回用的、可生物降解的，分裂的和发泡的纸片组成的侵蚀控制毡。Aslam等人教导，该毡具有多个层，如促进溢出以减少侵蚀的上面的层，而下面的层俘获通过该毡的水，而让水通向土壤并捕获松散土壤颗粒。

Kell，Jr.等人的美国专利No.5,503,883公开了包括一个环的可生物降解的花圈环，该环是从在环的径向上彼此层压的并用可生物降解的树脂或粘合剂粘结的多层纸带构成的。

Sinclair等人的美国专利No.5,760,118中公开了水解可降解的聚合物可以用于一些产品的生产，该产品可用于化学品，如生物杀伤剂，肥料，将害虫吸引到捕获器中的引诱剂，驱虫剂，防霉剂，杀真菌剂和肥料的控制释放。Sinclair等人进一步公开，这一水解可降解的聚合物可以用于园艺用产品，如根团覆盖层，土地织构(geo-textile)侵蚀控制，杂草控制膜，覆盖料，播种地席，播种条，罐，桩子和双股线，以及诸如玩具、衣服、吸收性制品和容器之类的制品。

Behel Jr.等人的美国专利No.5,837,029教导了有机醇酸和硫酸铁制剂在亲水性聚合物供应体系中的包含物。Behel，Jr.等人教导了供应体系形成颗粒物，后者能够在植物行中或附近被计量加入土壤中。

Shasha等人的美国专利No.5,837,273教导了用于将生物活性物质包封到淀粉基粘合性粒料中的组合物。Sbasha等人教导此类粒料能够缓慢释放出虫害控制剂。

Wood等人的美国专利No.5,883,104公开了通过对植物叶面施用非对称的4，6-双(芳氧基)嘧啶化合物来改进螨类的后效控制和延长对植物的保护使之免受螨类侵害的方法。

Ballinger Jr.的美国专利No.5,885,604公开了通过在播种之前将无毒的固体涂料施涂于种子上或施涂于覆盖播种的种子的地表面上来防止禽类损害播种的种子的方法，该涂料排斥禽类的味觉并吸收波长在300至400毫米范围内的光。

Kim等人的EP 0843963a1公开了包括杀虫剂和可生物降解的热塑性聚酯树脂的农药制剂。Kim等人教导了该制剂提供了活性成分的控制释放。

Asrar等人的WO 99/04948公开了生产涂敷的物体的方法，包括将聚羟基链烷酸酯如聚羟基丁酸酯或聚羟基丁酸酯-co-戊酸酯熔化，和然后挤压涂敷该物体。Asrar等人教导了该涂料具有大于125,000道尔顿的分子量。

因此，在农田中仍然需求从可生物降解性塑料形成的制品。优选该塑料具有较大的柔性和强度，但没有过大的厚度。此外希望此类可生物降解的塑料基本上或根本没有可以从塑料制品中渗出的增塑剂。还需要延迟或控制农用化学品释放的方法。

不幸地，许多可生物降解的制品是易碎的，或在需氧的和厌氧条件下均不能降解。此外，现有技术的聚合物如聚羟基丁酸酯和聚(羟基丁酸酯-co-羟基戊酸酯)常常具有不令人满意的性质。聚羟基丁酸酯和聚(羟基丁酸酯-co-羟基戊酸酯)在接近它们的熔融温度时倾向于变成热不稳定的，使得加工困难。优选的是，可生物降解的材料的熔化温度显著地低于它的分解温度。

本发明的概述

因此，本发明的目的是克服先有技术的各种问题。

本发明的另一目的是提供可生物降解的农业用制品。

本发明的另一目的是提供农业用制品，它在需氧和厌氧条件下均可降解。

本发明的再一目的是提供处理植物的方法，它包括让植物的至少一部分与包含可生物降解的聚合物的组合物接触。

另外，本发明的一个目的是提供化学品优选农用化学品的控制释放的方法，该农用化学品比如是肥料，杀虫剂，除草剂，杀真菌剂，令动物感觉不快的化合物和属于益虫的引诱剂的化合物。

本发明的另一目的是提供地面覆盖物，覆盖料和侵蚀控制膜，它们是柔性的和高强度的，并且可以是透明的或不透明的。

本发明还有一个目的是提供减少经由植物叶子和翼瓣的水分损失的方法。

本发明的再一目的是提供农用化合物的输送媒介物，它提供了化学品的时间控制的释放，它易于处理，和它因为在应用过程中含有活性化合物而有利于作业者的安全。

根据本发明的一个方面，提供了包括可生物降解的聚羟基链烷酸酯共聚物的农业用制品，该共聚物包括两种无规重复单体单元，其中第一种无规重复单体单元具有以下结构：

其中R¹是H或C_1-2烷基，和n是1或2；和

第二种无规重复单体单元具有以下结构：

其中R²是C_3-19烷基或C_3-19链烯基；和

其中至少50％的该无规重复单体单元具有第一种无规重复单体单元的结构。

根据本发明的另一方面，提供了处理植物的方法，该方法包括让植物的至少一部分与包括可生物降解的聚羟基链烷酸酯共聚物的组合物接触的步骤，该共聚物包括两种无规重复单体单元，其中第一种无规重复单体单元具有以下结构：

其中R¹是H或C_1-2烷基，和n是1或2；和

第二种无规重复单体单元具有以下结构：

其中R²是C_3-19烷基或C_3-19链烯基；和

另外，提供了化学品的控制释放的方法。该方法包括用可生物降解的聚羟基链烷酸酯共聚物处理该化学品，该共聚物包括两种无规重复单体单元，其中第一种无规重复单体单元具有以下结构：

其中R¹是H或C_1-2烷基，和n是1或2；和

第二种无规重复单体单元具有以下结构：

其中R²是C_3-19烷基或C_3-19链烯基；和

详细说明

申请人已经发现，包括聚羟基链烷酸酯聚合物(PHA)的组合物提供有用的农业用制品。聚羟基链烷酸酯类聚合物是延迟和控制化学品释放的特别有用的媒介物。根据本发明的PHA在需氧的和厌氧条件下都是可生物降解的，因此，从PHA形成的制品甚至在水下也能够降解。

根据本发明的可生物降解的制品出乎意料地耐液体和油脂。该制品是从软化温度高于它们的预定贮存和使用温度的PHA形成的，因此适合于夏季在库房中贮存，而不损失尺寸稳定性。该制品是从显示出好得出奇的自密封能力和对纸基材的粘合性的PHA所形成的

此外，与均聚物聚(3-羟基丁酸酯)(PHB)或共聚物聚(3-羟基丁酸酯-co-3-羟基戊酸酯)(PHBV)不同，根据本发明的PHA是坚韧而不易碎的。因此，包括该PHA的制品很少会裂化或碎裂。申请人已经发现，根据本发明的聚羟基链烷酸酯类具有较低的熔化温度，较低的结晶度和改进的熔体流变性能，相对于聚羟基丁酸酯和聚羟基-丁酸酯-co-戊酸酯而言。由于本发明的PHA具有低熔化温度时，所以PHA容易加工成薄膜和涂层。本发明的PHA具有低于它们的分解温度的熔化温度。

这里使用的“农业用制品”意要包括在农业中使用的任何制品，其中排除未处理的土壤，未处理的植物，和植物的未处理部分如种子，茎，花，和果实。农业用制品包括侵蚀控制覆盖层，地覆盖膜，根团覆盖物，网，罐，花瓶，花圈环，覆盖料，作物支架，围墙桩子，标签，双股线，绳和叶面喷洒剂。农业用制品还包括涂敷或包封的植物，植物或化学品的各个部分，如聚合物涂敷的种子和/或化学品，包含种子和/或化学品的可生物降解的带或毡，以及用于化学品的控制释放的粒、片或丸。这里使用的“农用化学品”意要包括在农业中使用的化学品，如肥料，杀虫剂，除草剂，杀真菌剂，防霉剂，使动物感觉不快的化合物以及属于益虫的引诱剂的化合物。农用化学品包括尿素，硝酸盐，磷酸盐，钾、镁和铁的硫酸盐。

这里使用的“烷基”指饱和的含碳链，它可以是直链或支链，和取代(单-或多-)或未被取代的，而“链烯基”是指单不饱和的(即在链中有一个双键)或多不饱和的(即在链中有两个或多个双键)，直链或支链的，以及取代(单-或多-)或未取代的含碳链。

这里使用的“PHA”指本发明的聚羟基链烷酸酯；“PHB”指均聚物聚(3-羟基丁酸酯)；和“PHBV”指共聚物聚(3-羟基丁酸酯-co-3-羟基戊酸酯)。

这里使用的“可生物降解的”是指化合物利用微生物和/或自然环境因素最终完全降解成CH₄，CO₂和水或生物量的能力。

这里使用的“可堆肥(处理)的”是指满足以下三个要求的材料：(1)能够在固体废物的堆肥处理设备中处理的材料；(2)如果这样处理，该材料将在最终的堆肥中完结；和(3)如果该堆肥用于土壤，则该材料最终在土壤中降解。

例如，在供应到堆肥处理设备中以进行处理的固体废物中存在的聚合物膜材料不必在最终的堆肥中完结。某些堆肥处理设备将在固体废物流的进一步处理之前将固体废物流进行风选为的是分离纸和其它材料。聚合物膜最可能在该风选中从固体废物流中分离，因此不在堆肥处理设备中进行处理。尽管如此，它仍是按照以上定义的“可堆肥(处理)的”材料，因为它“能够”在堆肥处理设备中处理。

材料在最终的堆肥处理中完结的要求典型地指它在堆肥处理过程中发生一定形式的降解。典型地，固体废物流将在堆肥处理过程的早期阶段中经历切细步骤。结果，该聚合物膜将作为碎片而不是整片存在。在堆肥方法的最终阶段，最终的堆肥将接受筛选步骤。典型地，聚合物碎片不穿过该筛，如果它们保留了它们在切碎步骤之后即刻所具有的尺寸的话。本发明的可堆肥处理的原料将在堆肥处理过程中损失其足够的完整性，让部分降解的碎片穿过该筛。然而，可以想像，堆肥处理设备可以让固体废物流经受非常剧烈的切碎和相当粗糙的筛选，在这种情况下不可降解的聚合物像聚乙烯会满足要求(2)。所以，满足要求(2)对于在本定义内的可堆肥处理的材料是不够的。

将这里所定义的可堆肥处理的材料与材料像聚乙烯区分的是要求(3)，在土壤中最终可降解的材料。这一生物可降解性要求对于堆肥方法或堆肥土的使用而言不是必不可少的。固体废物和从其获得的堆肥可含有全部类型的不能生物解降的物质，例如，砂。然而，为了避免人造材料在土壤中的积聚，这里要求该材料必须是充分可生物降解的。出于同样原因，不一定要求该生物降解是快速的。只要材料本身和中间的分解产物不是毒性的或有害于土壤或作物，充分可接受的是它们的生物降解花费几个月或甚至几年，因为这一要求仅仅为了避免人造材料在土壤中的积聚。根据本发明的共聚物理想地发生快速的厌氧生物降解。

这里列出的全部的共聚物组成比率是指摩尔比率，除非另外特定地表明。全部的份和百分数是按重量计，除非另作具体说明。

用于本发明中的聚羟基链烷酸酯类可以合成制备，或通过各种生物体如细菌或藻类来生产。该聚羟基链烷酸酯可以是均聚物或共聚物，优选该聚羟基链烷酸酯是共聚物。

该聚羟基链烷酸酯类可以是无规立构的，全同立构的或间同立构的。这里使用的该聚羟基链烷酸酯类优选基本上是全同立构的(大约90％到大约100％，按重量计，全同立构)或完全全同立构的(大约100％，按重量计，全同立构)。完全全同立构的聚羟基链烷酸酯类可以从生物体获得，这里使用的优选的聚羟基链烷酸酯类是从生物体获得的。

该聚羟基链烷酸酯类是包括至少大约2种不同单体的共聚物。在一些实施方案中，该聚羟基链烷酸酯类是包括至少大约3种不同单体的共聚物。

在一个实施方案中，该聚羟基链烷酸酯包括至少两种无规重复单体单元(RRMU)。第一种无规重复单体单元具有以下结构：其中R¹是H或C_1-2烷基，和n是1或2。在一个优选的实施方案中，第一种无规重复单体单元是选自以下：其中R¹是C₁烷基和n是1的单体(该单体重复单元3-羟基丁酸酯)；其中R¹是C₂烷基和n是1的单体(单体重复单元3-羟基戊酸酯)；其中R¹是H和n是2的单体(单体重复单元4-羟基丁酸酯)；其中R¹是H和n是1的单体(单体重复单元3-羟基丙酸酯)；和它们的混合物。

第二种无规重复单体单元具有以下结构：其中R²是C_3-19烷基或C_3-19链烯基。合适的第二种RRMU包括满足以下条件的那些：其中R²是C_3-7烷基或链烯基，C₅烷基或链烯基，C₇烷基或链烯基，C_8-11烷基或链烯基，C₈烷基或链烯基，C₉烷基或链烯基，C_12-19烷基或链烯基，C_3-11烷基或链烯基，或C_4-19烷基或链烯基。

在本发明的一个实施方案中，至少大约50％，优选至少大约60％，更优选至少大约70％，更优选至少大约80％，再更优选直至至少大约85％的该RRMU具有第一种RRMU的结构。

当本发明的聚羟基链烷酸酯类被加工成薄膜，片，或软的弹性纤维时，优选大约50％到大约98％，更优选大约80％到大约97％，更优选大约85％到大约96％的PHA的RRMU具有第一种RRMU的结构。

当本发明的聚羟基链烷酸酯类被加工成正常的纤维或模制品(例如注塑或吹塑的)，优选大约80％到大约99％，更优选大约90％到大约98％，甚至更优选大约95％到大约97％的PHA的RRMU具有第一种RRMU的结构。

当本发明的聚羟基链烷酸酯类被加工成热成型制品时，优选大约70％到大约98％，更优选大约75％到大约97％，甚至更优选大约80％到大约96％的PHA的混合RRMU具有第一种RRMU的结构。

当本发明的聚羟基链烷酸酯类被加工成泡沫体时，优选大约70％到大约97％，更优选大约80％到大约96％，甚至更优选大约86％到大约95％的PHA的混合RRMU具有第一种RRMU的结构。

当本发明的聚羟基链烷酸酯类被加工成弹性体或粘合剂时，优选大约50％，更优选至少65％的PHA的RRMU具有第一种RRMU的结构。

当本发明的聚羟基链烷酸酯类被加工成无纺织物时，优选大约85％到大约99％，更优选大约90％到大约98％，甚至更优选大约95％到大约97％的PHA的RRMU具有第一种RRMU的结构。

当本发明的聚羟基链烷酸酯类被加工成模制品(例如注塑或吹塑的)时，优选大约80％到大约90％，更优选大约90％到大约98％，甚至更优选大约92％到大约97％的PHA的RRMU具有第一种RRMU的结构。

在一个优选的实施方案中，第一种无规重复单体单元是选自以下：其中R¹是C₁烷基和n是1的单体(该单体重复单元3-羟基丁酸酯)；其中R¹是C₂烷基和n是1的单体(单体重复单元3-羟基戊酸酯)；其中R¹是H和n是2的单体(单体重复单元4-羟基丁酸酯)；其中R¹是H和n是1的单体(单体重复单元3-羟基丙酸酯)；和它们的混合物。

在另一个实施方案中，可用于本发明中的共聚物包括具有以下结构的第三种或更多种附加的RRMU：

其中R³是H，C_1-19烷基或C_1-19链烯基，和m是1或2；和其中附加的RRMU与第一种RRMU或第二RRMU不同。该共聚物可以包括至少大约3种，更优选大约3到大约20种不同的RRMU。

在一个实施方案中，R³是C_1-19烷基或C_1-19链烯基，和m是1，而在另一个实施方案中R³是H，C_1-2烷基或C_1-2链烯基，和m是1或2。在一个优选的实施方案中，第三种RRMU选自以下：其中R³是C₁烷基和m是1的单体(该单体重复单元3-羟基丁酸酯)；其中R³是C₂烷基和m是1的单体(单体重复单元3-羟基戊酸酯)；其中R³是H和m是2的单体(单体重复单元4-羟基丁酸酯)；其中R³是H和m是1的单体(单体重复单元3-羟基丙酸酯)；和它们的混合物。

在一个实施方案中，本发明的PHA包括两种RRMU，其中第一种RRMU具有以下结构：

其中R¹是H或C₂烷基，和n是1或2；和第二种RRMU具有以下结构：

优选至少50％的该RRMU具有第一种RRMU的结构。

本发明的可生物降解的PHA的一个实施方案包括三种RRMU，第一种RRMU具有以下结构：

其中R¹是H或C_1-2烷基，和n是1或2；第二种RRMU具有以下结构：

其中R²是C_3-19烷基或C_3-19链烯基，优选C_4-19烷基或C_4-19链烯基；和第三种RRMU具有以下结构：

其中R³是H，C_1-19烷基或C_1-19链烯基，和m是1或2；和其中该第三种RRMU与第一种RRMU或第二种RRMU不同。优选至少50％的该RRMU具有第一种RRMU的结构。通常不超过大约20％的该RRMU具有第三种RRMU的结构。

聚羟基链烷酸酯的分子量优选大于约50,000。在一个实施方案中，该重均分子量不大于约400,000。在另一个实施方案中，该重均分子量大于约400,000，优选大于500,000。

半结晶聚合物(或共聚物)的体积百分结晶度(φ_c)常常决定聚合物所具有的最终使用性能的类型。例如，高(大于50％)结晶聚合物通常是有强度和刚性的，并适合用于诸如桩子和罐之类的产品。低结晶聚合物通常是柔性和坚韧的，并且适合用于诸如地覆盖膜之类的产品。结晶度能够以许多方式测定，其中包括X射线衍射法，差示扫描量热法(DSC)，密度测定，和红外吸收，正如Noda的美国专利No.5,618,855所讨论，该专利被引入这里供参考。

通常，本发明的PHA优选具有大约50％到大约95％的结晶度，根据X射线衍射法测得；更优选大约10％大约80％的结晶度；再更优选大约20％到大约60％的结晶度。

当本发明的PHA被加工成薄膜时，在该PHA中结晶度较优选是大约5％到大约60％，根据X射线衍射法测得；更优选大约10％到大约50％；再更优选大约20％到大约40％。

当本发明的PHA被加工成片材时，在该PHA中结晶度较优选是大约5％到大约60％，根据X射线衍射法测得；更优选大约10％到大约50％；再更优选大约20％到大约40％。

当本发明的PHA被加工成正常的纤维或无纺织物时，在该PHA中结晶度较优选是大约50％到大约95％，根据X射线衍射法测得；更优选大约60％到大约95％；再更优选大约70％到大约95％。

当本发明的PHA被加工成软的弹性纤维时，在该PHA中结晶度较优选是大约20％到大约90％，根据X射线衍射法测得；更优选大约30％到大约85％；再更优选大约40％到大约80％。

当本发明的PHA被加工成模塑制品或热成型制品时，在该PHA中结晶度较优选是大约10％到大约80％，根据X射线衍射法测得；更优选大约20％到大约70％；再更优选大约30％到大约60％。

当本发明的PHA被加工成弹性体或粘合剂时，在该PHA中结晶度较优选是低于大约50％，根据X射线衍射法测得；更优选低于大约30％；再更优选低于大约20％。

优选，本发明的可生物降解的PHA的熔化温度(Tm)是大约30℃到大约160℃，更优选大约60℃到大约140℃，再更优选大约90℃到大约130℃。

合适的聚羟基链烷酸酯类包括在Noda的美国专利No.5,498,692；5,502,116；5,536,564；5,602,227；5,618,855；5,685,756；和5,747,584中公开的那些，这些文献被引入本文供参考。

许多塑料制品包含增塑剂，如邻苯二甲酸酯增塑剂或己二酸衍生物如己二酸二-2-乙基己酯。邻苯二甲酸酯增塑剂是指用作增塑剂的含有邻苯二甲酸酯基的化合物。此类增塑剂包括邻苯二甲酸双2-乙基己酯，也称为邻苯二甲酸二辛酯(DOP)和邻苯二甲酸双-2-乙基己酯(DEHP)，和邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)。其它邻苯二甲酸酯增塑剂包括邻苯二甲酸丁基苄酯，邻苯二甲酸丁基辛酯，邻苯二甲酸二-正丁酯，邻苯二甲酸二辛酯，邻苯二甲酸二环己酯，邻苯二甲酸二乙酯，邻苯二甲酸二己酯，邻苯二甲酸二异丁酯，邻苯二甲酸二异癸酯，邻苯二甲酸二异庚酯，邻苯二甲酸二异辛酯，邻苯二甲酸二甲酯，邻苯二甲酸双十三烷基酯，邻苯二甲酸双十一烷基酯，邻苯二甲酸十一烷基十二烷基酯和它们的混合物。

然而，需要考虑的是增塑剂，尤其邻苯二甲酸酯增塑剂，会从塑料制品中渗出。因此，本发明的农业用制品优选是基本上不含，更优选不含增塑剂，尤其是邻苯二甲酸酯增塑剂。这里使用的“基本上不含”是指优选不大于20％，更优选不大于10％，甚至更优选低于5％(重量)的制品是增塑剂。在一个实施方案中该制品不含增塑剂。

在另一个实施方案中，该农业用制品可以含有增塑剂，优选无毒的和可生物降解的增塑剂。合适的增塑剂包括三羧酸酯，柠檬酸酯类，甘油酯类和二羧酸酯类。优选的增塑剂是甘油三乙酸酯，也称作甘油基三乙酸酯或1，2，3-丙三醇三乙酸酯。通常，含有增塑剂的农业用制品包括不大于20％，优选不大于10％，甚至更优选低于5％(重量)的总PHA制品。

该农业用制品可以含有添加剂如农用化学品，着色剂或抗菌化合物。优选该添加剂是不挥发的。这里使用的“不挥发的”是指不会以一种比共聚物生物降解更快的速度从聚羟基链烷酸酯共聚物中逃逸的添加剂。

这里使用的制品可以是薄膜，片材，纤维，泡沫体，热成型制品和模制品的形式。这里使用的“膜”是指一种物质的具有高的长度/厚度比和高的宽度/厚度比的极其薄的连续片。虽然对于厚度的精确上限没有要求，但是优选的上限是大约0.25mm，更优选大约0.10mm，和甚至更优选大约0.05mm。膜可以通过使用用于生产单层或多层薄膜的常规程序在常规的薄膜制造设备上进行加工。

这里使用的“片材”是指一种物质的具有高的长度/厚度比和高的宽度/厚度比的非常薄的连续片，其中该材料厚于约0.25mm。片材共同拥有与膜相同的就性能和制造而言的许多特性，例外的是片材是更具刚性的，和具有自支持性质。

这里使用的“纤维”是指具有高的长度/宽度比和小的截面积的柔性、肉眼可见的均质物体。这里使用的“泡沫体”是指本发明的共聚物，它的表观密度因为在其本体中分布的许多泡孔的存在而显著降低。在本发明的另一个实施方案中，该塑料制品是模制品。这里使用的“模制品”是指从组合物形成的物体，它被注塑、压塑或气体吹塑加工成由模具界定的形状。这里使用的“热成型制品”是指通过加热聚羟基链烷酸酯的板或片至柔性和然后模冲或真空拖曳该板或片到合适的形状来形成的物体。

在一个实施方案中，可生物降解的聚羟基链烷酸酯共聚物用于生产农业用制品，如侵蚀控制覆盖层，地覆盖膜，根团覆盖物，网，罐，花瓶，花圈环，覆盖料，作物支架，围墙桩子，标签，双股线和绳。农业用制品还包括涂敷或包封的植物，植物或化学品的各个部分，如聚合物涂敷的种子和/或化学品，包含种子和/或化学品的可生物降解的带或毡，以及用于化学品的控制释放的粒、片或丸。制品如花圈环、桩子和罐可以是模塑热成型的或泡沫制品，而制品如帆布(tarps)、网、地覆盖膜和覆盖料可以是片或膜和制品如网、双股线和绳可以是纤维。

在一个优选的实施方案中，该聚羟基链烷酸酯共聚物是膜的形式。膜可以用作覆盖料，或保护覆盖层。此类膜是可生物降解的，具有良好的柔韧性和强度，和，如果需要，可以制成透明的，不透明的，或有颜色的。该聚羟基链烷酸酯共聚物保护覆盖层，如包裹物，油布，网或膜，可以放置在植物上，该植物包括树，多年生植物，一年生植物和作物。此类可生物降解的保护覆盖层将保护植物免遭害虫如蝗虫，鞘翅目，和禽类的侵害。

覆盖料形式的膜将减少野草生长同时提高保湿性。覆盖料可以是固体(实心)膜，具有狭缝或孔穴的膜，或碎料膜的形式。可生物降解的覆盖料和保护膜，除促进良好的植物生长之外，还提供了诸多节省以及时间和金钱，因为此类可生物降解的制品不需要清除或处理。膜或覆盖料可在生长季节过后简单地犁入土壤中。

在一个更优选的实施方案中，该覆盖料进一步包括农用化学品，如肥料，杀虫剂，除草剂，杀真菌剂，防霉剂，令可破坏植物的动物感觉不快的化合物，或吸引益虫的化合物。合适的农用化学品包括尿素，硝酸盐，磷酸盐，钾、镁和铁的硫酸盐。由于该覆盖料慢慢地生物降解，该农用化学剂将慢慢地释放。

在一个实施方案中，该共聚物形成播种带或播种地席。也就是说，包含聚羟基链烷酸酯共聚物的带或地席进一步包含种子。该带或地席被放入土地中或土地上，和该共聚物用作种子的载体。在一个实施方案中，播种带或播种地席进一步包含农用化学品。

包含农用化学品的覆盖料和播种带或地席是该聚羟基链烷酸酯共聚物可以用作农用的输送媒介物的途径。此类输送体系可以供种子和/或化学品的控制释放之用，和可采取任何其它方便的形式。例如，该输送体系能够是条，桩子，片剂，粒料，侵蚀控制覆盖层，网，罐，片材和微囊剂。这类输送装置带来了许多优点。除了控制该农用化学品随时间推移的释放和控制释放的位置，此类输送媒介物含有活性成分的气味。此外，此类输送体系为工人提供了安全性；因为活性化合物包含在输送装置中，在应用过程中工人很少暴露于该活性化合物。

在另一个实例中，两件单独的带或地席应用于地面，一件带或地席包含该聚羟基链烷酸酯共聚物和种子，另一件带或地席包含该聚羟基链烷酸酯共聚物和至少一种农用化学品。当该共聚物生物降解时，它释放出该农用产品。因此，能够实现农用产品随时间的控制释放。此外，该农用化学品能够被引导至特定的区域中。例如，与其将化学品如肥料或杀虫剂广泛地分散在整个农田或园中，不如将含有化学品的带或地席放置在植物的附近，从而使化学品定位于植物的附近。

化学品可以用聚羟基链烷酸酯包封，因此形成胶囊，粒料，或片料。另外地，包含该聚羟基链烷酸酯的制品可具有分布在整个制品中的农用化学品。

该输送媒介物可以包括两种不同的部分，它们可设计为不同的降解速率。例如，带可具有包含种子的薄层，它快速地降解和释放出种子，和具有包含化学品的至少一种较厚层，该化学品随时间推移较缓慢地释放。类似地，覆盖料或(防)侵蚀地面覆盖物可以包含以在不同速率降解的多层，从而以不同时间或不同速率释放出化学品。在另一个实施方案中，颗粒状的组合物包含具有不同厚度的可生物降解涂层的化学品，例如，组合物可以包含至少两种类型的不同粒料，其中一种粒料具有比另一种较厚的聚合物涂层。薄涂敷的化学品将比厚涂敷的化学品更快速地释放。

包含聚羟基链烷酸酯共聚物的组合物可用于处理植物的方法中。处理植物的方法包括让植物的至少一部分与包含该可生物降解的聚羟基链烷酸酯共聚物的一种组合物接触的步骤。

该植物可以用含有被分散在载体中的聚合物颗粒的一种组合物进行喷射、涂抹或另外的方法与该组合物接触；该组合物可以进一步包括农用化学品。可以与组合物接触的植物部分包括根，叶子，果实，芽，茎，嫩枝，分枝，花和种子。

例如，该聚链烷酸酯共聚物可以用于植物保护器中以喷射在叶子、茎和嫩枝上。此类涂层将减少经由植物的水分损失量，不会妨碍植物生长，呼吸，渗透或光合作用。在一个实施方案中该组合物用于在果实生长时涂敷果实，从而保护果实防止过多的水分损失。该组合物将容易施用，并且因为该组合物是可生物降解的，将不需要除去。此外，该组合物可以包含农用化学品如杀虫剂，除草剂，杀真菌剂和防霉剂，以更进一步保护该植物免遭不利条件。

剪下的花(Cut flowers)可以用该组合物浸泡或用它喷洒，以减少经由该花的水分损失，从而保养该花使之看起来新鲜更长久。该组合物可用来改变植物的外观，给予植物以光亮的或毛绒状的外观。例如，圣诞树或花圈可以用包含聚链烷酸酯的可生物降解的组合物进行喷洒，得到起绒或“人造雪”的外观。另外，该组合物可减慢从圣诞树或花圈的水分损失。

涂敷或包封种子可在贮存过程中保护种子不脱水。此外，该组合物可以另外包含农用化学品，后者可保护植物的种子免遭病原体如真菌，霉，病毒和细菌的侵害。另外，该组合物可包含肥料以在早期阶段促进植物生长，或可以包含使动物感觉不快的成分，从而使动物在贮存或发芽过程中不消耗种子。这里使用的“使动物感觉不快的化合物”包括使哺乳动物，爬行纲，两栖类，昆虫，蜘蛛纲动物和禽类感觉不快的化合物。

在另一个实施方案中，处理植物和/或土壤的方法包括在种植之前或之后，将包含聚羟基链烷酸酯共聚物和农用化学品的组合物喷射到土壤的表面上。农用化学品控制释放到包围植物的土壤中将使植物的各个部分，特别是种子、根和茎，与该农用化学品接触。此类方法特别可用作块根类蔬菜如胡萝卜，土豆和芜菁的处理方法。农业上可接受的土壤pH可以通过pH调节化学品如石灰从包含聚羟基链烷酸酯共聚物和该pH调节剂的组合物中的缓慢释放来维持。

优选的农业用制品是从包含两种无规重复单体单元的聚羟基链烷酸酯形成的。第一种无规重复单体单元具有以下结构：其中R¹是H或C_1-2烷基，和n是1或2；和第二种无规重复单体单元具有以下结构：

其中R²是C_3-19烷基或C_3-19链烯基，优选C_4-19烷基或C_4-19链烯基。

在另一个实施方案中，该聚羟基链烷酸酯包含具有以下结构的第三种无规重复单体单元：

其中R³是H，C_1-19烷基或C_1-19链烯基，和m是1或2；和该第三种RRMU与第一种RRMU或第二种RRMU不同。包含三种RRMU的聚羟基链烷酸酯共聚物通常包含，按重量计，至少大约50％的第一种RRMU，和通常不大于约20％的第三种RRMU。该组合物可以包含至少大约4％，更优选至少大约5％，和甚至更优选至少大约8％，以及不高于约15％，优选不高于约12％，更优选不高于约10％按重量计的第三种RRMU。单体的优选含量取决于制品的所需要的特性，即，该制品是泡沫制品，模制品，热成型制品，挤出制品，或该制品是包含具有共聚物涂层的木材或纸基材。

在一个实施方案中，农业用制品如覆盖料和地面覆盖物是包含PHA的膜或片。优选，包含PHA的膜或片包括具有以上式(i)的第一种RRMU，和具有以上式(ii)的第二种RRMU。优选大约50％到大约98％，更优选大约80％到大约97％，甚至更优选大约85％到大约90％的PHA的混合RRMU具有第一种RRMU的结构。PHA的重均分子量大于约400,000。在一个实施方案中，膜或片包含不高于20％按总PHA的重量计的具有以上式(iii)的第三种RRMU。

在一个实施方案中，农业用制品如罐，瓶和桩子是包含PHA的模制品。PHA优选包含具有以上式(i)的第一种RRMU，和具有以上式(ii)的第二种RRMU。优选大约80％到大约99％，更优选大约90％到大约98％，甚至更优选大约92％到大约97％的PHA的混合RRMU具有第一种RRMU的结构。共聚物的重均分子量不大于约500,000。在一个实施方案中，该食器制品是模制品，包括不大于约20％，优选低于大约15％按总PHA的重量计的具有以上式(iii)的第三种RRMU。

在另一个实施方案中，农业用制品如罐，瓶和桩子是包含PHA的热成型制品。PHA优选包括具有以上式(i)的第一种RRMU，和具有以上式(ii)的第二种RRMU。优选大约70％到大约98％，更优选大约75％到大约97％，甚至更优选大约80％到大约96％的PHA的混合RRMU具有第一种RRMU的结构。共聚物的重均分子量不大于约500,000，优选低于大约400,000。在一个实施方案中，热成型制品包含大约3％到大约15％按总PHA的重量计的具有以上式(iii)的第三种RRMU。

在另一实施方案中，制品如罐，瓶，花圈环和桩子是从PHA泡沫体形成的。PHA优选包含具有以上式(i)的第一种RRMU，和具有以上式(ii)的第二种RRMU。通常PHA具有不大于约500,000，优选低于大约400,000的重均分子量。在一个实施方案中，PHA泡沫体包含不大于约70％，优选低于约15％按总PHA的重量计的具有以上式(iii)的第三种RRMU。

在一个实施方案中，制品如线和桩子是包含PHA的挤出制品。该PHA优选包含具有以上式(i)的第一种RRMU，和具有以上式(ii)的第二种RRMU。优选，共聚物的重均分子量是大于400,000。在一个实施方案中，挤出制品包含大约6％到大约15％按总PHA的重量计的具有以上式(iii)的第三种RRMU。

在一个实施方案中，该农业用制品如移植罐和桩子包含具有PHA的涂层的基材。用含PHA的涂料涂敷木质基材，如木质桩子，提供具有比未处理木材更光滑的表面的木质基材。

用作涂料的PHA优选包含具有以上式(i)的第一种RRMU，和具有以上式(ii)的第二种RRMU。优选共聚物的重均分子量大于100,000，更优选大于约200,000。在一个实施方案中，用作涂料的PHA包含不大于约20％，优选低于大约15％按总PHA的重量计的具有以上式(iii)的第三种RRMU。该涂料可以进一步包含着色剂，以便为制品提供更加吸引人的外观。该涂料能够以任何方便的方式，如喷射、浸涂或挤出涂敷方法被涂于预成形的制品上。

在一个实施方案中，包含PHA的膜或片可用于层压基材如桩子。优选膜或片包含PHA，后者包含具有以上式(i)的第一种RRMU，和具有以上式(ii)的第二种RRUM。优选大约50％到大约99％，更优选大约80％到大约98％，甚至更优选大约90％到大约97％的PHA的混合RRMU具有第一种RRMU的结构。PHA的重均分子量通常是大于100,000，优选大于200,000。在一个实施方案中，膜或片包含不大于约20％，优选低于大约15％按总PHA的重量计的具有以上式(iii)的第三种RRMU。

在另一个实施方案中，该农业用制品是包含PHA和载体和任选的农用化学品的用于处理植物或土壤的一种组合物。该载体是不损害植物的化合物。在一个实施方案中，该载体将在植物或土壤的处理之后蒸发，从而留下PHA的薄层。合适的载体包括水，醇类，酮类和酯类。该PHA优选包含具有以上式(i)的第一种RRMU，和具有以上式(ii)的第二种RRMU。优选大约50％到大约99％，更优选大约70％到大约90％的PHA的RRMU具有第一种RRMU的结构。PHA的重均分子量不大于500,000。在一个实施方案中，组合物包含不大于约20％，优选低于大约15％按总PHA的重量计的具有以上式(iii)的第三种RRMU。

包含PHA的制品可以通过现有技术中认可的方法，如在Noda的美国专利No 5,618,885和5,602,227中公开的那些方法来制备，该文献被引入本文供参考。例如，覆盖料和地面覆盖物可以是膜或片的形式。膜可以通过使用用于生产单层或多层薄膜的常规程序在常规的薄膜制造设备上进行加工。本发明的PHA的粒料能够首先进行干混，然后在薄膜挤出机中熔混。另外，如果在膜挤出机中混合不充分，则将该粒料首先进行干混和然后在预配混挤出机中熔融混合，接着再次造粒，之后才进行薄膜挤出。

本发明的PHA能够通过使用铸塑或吹塑薄膜挤出方法，被熔融加工成膜。铸塑薄膜是经由线性狭缝口模挤出。通常，平坦的织网在大型移动式抛光的金属辊上冷却。它快速冷却并且从该第一个辊上剥离，在一个或多个辅助冷却辊上经过，然后穿过一套涂有橡胶的拖曳或“导出”辊，和最终到达卷绕器。

在吹塑薄膜挤出中，该熔体被挤出向上穿过薄的环形口模孔。这一方法也被称作管型薄膜挤出。空气被引入通过该口模的中心而使该管充气，从而引起它膨胀。因此形成了移动的气泡，它通过内空气压力的控制来保持在恒定的尺寸。膜管通过空气冷却，该空气吹过一个或多个包围该管的冷却环。然后该管通过将其拉伸到展平框架中，穿过一对牵引辊和进入绕线器而最终变成扁瘪。该变平的管形薄膜随后被切开，展开，然后进一步切成适合于在产品中使用的宽度。

铸塑薄膜和吹塑薄膜方法都能够用于生产单层或多层薄膜结构。对于从单一种热塑性材料或多种热塑性组分的共混物生产单层膜的方法，仅仅需要单台挤出机和单个复式口模。对于本发明的多层薄膜的生产，优选使用共挤塑方法。此类方法需要一台以上的挤出机以及共挤塑进料模块(feedblock)或多重-复式口模系统或两者的结合来获得多层薄膜结构。

片可以通过铸塑挤出，辊压或压延来形成。辊压方法可通过在厚度减少的辊隙点上加速该膜，生产出主要在纵向上取向的膜。在辊隙点上存在较大的力，但是总体取向能够提高，超过其它形式的纵向取向。

压延法可用于以高产量生产非取向的铸塑薄膜或片，故使用压延法。该压延方法使用特别硬的驱动辊的堆叠体，该辊被支持的方式使得在运转中它们在彼此相应的位置上弯曲或歪斜。需要在压延材料时控制厚度。压延机通常由四根辊组成，它们形成了三个辊隙。这些辊隙是进料，计量和饰面辊隙。该进料辊隙是该聚合物被供应、混合和加热的地方。计量辊隙减少片材的厚度到大约最终厚度。饰面辊隙可通过改变第三或中间辊的位置来调节片材的规格。

根据本发明的网，双股线或绳可以从包含PHA的纤维形成。本发明的纤维可以使用现有技术领域中众所周知的各种常规方法来加工，该方法包括但不限于熔体纺丝，干法纺丝和湿法纺丝。常常使用这三种基本方法的结合。

在熔体纺丝中本发明的PHA被加热到高于它的熔点，熔化的PHA被加压通过喷丝板。喷丝板是具有许多小孔的口模，这些孔在数目、形状和直径上不同。熔化的PHA的射流穿过冷却区，在冷却区中PHA固化，然后被转移到后拉伸和卷取设备中。

在干法纺丝中，本发明的PHA被溶解和PHA溶液在压力下被挤出通过喷丝板。PHA溶液的喷射流穿过加热区，在该区域中溶剂蒸发和长丝固化。

在湿法纺丝中，本发明的PHA也被溶解，所获得的溶液经过加压通过浸泡在纺丝凝固浴中的喷丝板。当PHA溶液从凝固浴中的喷丝板细孔中冒出时，该PHA会沉淀或发生化学再生。通常，为了获得有用的性能(例如用作纺织品纤维)所有这些方法需要进一步拉伸。“拉伸”是指纤维的拉伸和变细而实现不可逆的延长，诱导分子取向，和形成纤维-微细结构。这一微细结构的特征为高的结晶度以及晶粒和无定形PHA链段两者的取向。

制品如罐和桩子可以是泡沫体，热成型制品或模制品。泡沫体是本发明的PHA，它的表观密度已经因为遍及其本体所分布的许多泡孔的存在而显著降低。本发明的泡沫体可进一步分类成柔性和硬质泡沫体。这一分类是基于特定的ASTM试验方法(参见ASTM D，37卷，1566-1578页，美国材料试验学会，费城，Polyaryl.，(1978))。柔性泡沫体是一种泡沫体，当20×2.5×2.5cm试片在15℃-25℃下以1lap/5s的均匀速率环绕2.5cm芯轴缠绕时泡沫体没有破裂。在这一试验条件下破裂的泡沫体称为硬质泡沫体。

本发明的泡沫体可以使用现有技术领域中那些技术人员熟知的常规程序来加工。泡沫体生产的占主导地位的方法包括使流体聚合物(或共聚物)相膨胀成低密度多孔相，然后保持这一状态。其它方法包括沥滤出已经预先分散在聚合物(或共聚物)中的物质，烧结小颗粒和将多孔粒子分散在聚合物(或共聚物)中。三个步骤构成了该膨胀过程。它们是泡孔引发，泡孔生长和泡孔稳定。许多方法用于产生，生长和稳定泡孔。

可膨胀的配制料依赖于提高在引发的泡孔内的压力，相对于环境的压力而言。这些泡孔是通过化学手段(例如交联，聚合)或者物理手段(结晶，熔化-玻璃化转变)来稳定。通过加热和让发泡剂穿透该聚合物，或通过在发泡剂存在下聚合该聚合物，发泡剂如同分异构的戊烷和己烷或卤化碳与该聚合物(或共聚物)混合。制品的制造通常是在多个步骤中进行的，第一个步骤使用蒸汽，热水或热空气将聚合物膨胀成低密度预成形的珠粒。有时在多个步骤中，这些预成形的珠粒被老化，以获得正确的泡孔尺寸，然后填入模具中，通过加热来一起熔融和进一步膨胀。稳定化是通过将聚合物冷却至低于其玻璃化转变温度的温度来实现的。

降压膨胀过程通过在加工过程中降低外部压力来产生和生长泡孔。多孔聚乙烯和聚丙烯常常以这种方式制造。分解发泡剂与聚合物(或共聚物)预混然后在升高的温度和压力下进送通过挤出机，使得发泡剂部分地分解。当该物料离开挤出机时，它进入低压区段。发生了同时的膨胀和冷却，由于聚合物的快速结晶而获得了稳定的多孔结构。

分散方法通过将分散固体或气体引导至聚合物(或共聚物)相中，然后，若必要，将该混合物稳定化，而生产出泡沫体。在一种这样的方法中，发泡，气体以机械方式分散在聚合物或单体相中，生产出具有暂时稳定性的泡沫体。这一泡沫体然后通过交联或聚合来进行化学稳定化。

模制品能够是实心的或中空的。热塑性塑料的注塑是多步骤方法，通过该方法，本发明的PHA被加热至它熔化为止，然后加压注入封闭的模具中，在模具中它成形，和最终通过冷却来固化。现有在注塑中使用的各种机器。三个通常的类型是冲压柱塞，有注射的螺杆塑炼机，和往复螺杆设备。冲压柱塞式注塑机是由机筒，铺展器，和柱塞组成。该柱塞将熔体加压注入模具内。有第二阶段注射的螺杆塑炼机由塑炼机，定向阀，没有铺展器的机筒，和柱塞构成。在利用该螺杆来塑化之后，该冲压柱塞将熔体加压注入该模具中。往复式螺杆注压机是由机筒和螺杆组成。该螺杆旋转来熔化和混合该物料，然后它向前运动强迫熔体进入该模具中。

热塑性塑料的压缩模塑在于在敞开式口模的下半部分中加入一定量的本发明的PHA。口模的上半部和下半部被压合在一起，然后让熔化的PHA遵循口模的形状。该模具被冷却以使塑料变硬。

吹塑用于生产瓶子和其它中空物体。在这一方法中，被称为型坯的熔化的PHA管被挤出到封闭、中空的模具中。然后该型坯用气体来膨胀，推动PHA靠着模具的壁。后续的冷却使该塑料变硬。然后打开模具和取出制品。

吹塑与注塑相比有几个优点。所使用的压力比注塑低得多。吹塑能够典型地在塑料和模具表面之间在大约25到大约100磅/平方英寸(psi)的压力下完成。比较起来，注塑压力能够达到大约10,000到大约20,000磅/平方英寸。对于PHA具有太高分子量无法容易地流过模具的情况，吹塑是所选择的技术。高分子量聚合物(或共聚物)常常具有比低分子量类似物更好的性能，例如高分子量物质具有对环境应力开裂更大的耐受性。还有可能利用吹塑方法在产品中制造极薄的壁。这意味着使用较少的PHA，固化时间更短，通过材料保护和较高产量而导致低成本。吹塑的另一个重要的特征是，因为它仅仅使用阴模，在型坯喷嘴处挤出条件的轻微变化能够改变壁厚。这是无法预先预见所需壁厚的结构的优点。

这里使用的“热成型”是指一种方法，通过该方法，聚羟基链烷酸酯的板或片被加热至柔性和然后模冲或真空拖曳该板或片到合适的形状。通常片被进送通过烘箱，加热使之达到可热成型的温度。该片被加热至软化点，然后输送到成型处所。另外，片材可以利用一系列辊直接从挤出机运动到成型处所，它或者被加热或被冷却，让片材达到合适的热成型温度。成型处所包含所需形状的模具或模压型器。

这里使用的“无纺”是指通常呈现平片材形式的多孔的、纺织品状的材料，主要或完全由装配在网片中的纤维组成，该网片通过除纺丝、机织或针织以外的方法制造。这些材料的其它名称是粘结织物，成形织物或工艺织物。织物片的厚度可以是大约25mm到几个厘米，和重量是大约10g/m²到大约1kg/m²。无纺织物具有各种各样的物理性能，这取决于在制备网片时使用的材料和方法。织物可以像纸张一样是自支持的和有劲度的，或像普通的布料织物一样可褶皱。

与常规的纺织品相反，所有的无纺织物的基本结构是或多或少无规排列的纤维网片。因此，关键组成部分是单纤维。在无纺织物中的拉伸，撕裂和触觉性质来源于粘合剂或其它化学和物理结合，由缠结产生的纤维-至-纤维摩擦，和被其它材料如泡沫体和膜的增强。

本发明的无纺织物可以通过现有技术领域中的常规技术来制造。无纺织物的生产包括：1)制造各种长度和直径的纤维；2)产生这些纤维的织网；和3)利用粘合剂或由纤维接触或缠结产生的机械-摩擦力来将纤维结合在织网中。除这些步骤之外，通过与其它材料(例如，纱，稀松的平纹棉织物，膜，网，和无粘结的织网)形成复合材料来增强织网有时是优选的。这些步骤中的一个或多个的变化使非纺织纤维类型有很大范围。术语“定长纤维”最初适用于长度足以在纺织机器上加工的天然纤维，但排除无端的长丝，例如，蚕丝。在上下文中，当用于本发明的PHA时，“定长纤维”具有大约1.3到大约10.2cm的相对均匀长度，具有规则的褶皱，即三维波纹状的形状。再生的和其它挤出纤维在形成时是无端的。它们在制造过程中被切断到满足加工或市场需要的规定长度。挤出纤维也作为没有褶皱的连续长丝来生产。从定长纤维形成织网的方法与使用连续长丝的那些方法不同。

形成织网的方法的选择是由纤维长度决定的。最初，从定长纤维形成织网的方法(长度足以用常规纺丝设备来处理的纤维，通常具有大约1.2到大约20cm长度，而不是无端的)是以纺织品-梳理方法为基础的，而从短的纤维形成织网是以造纸技术为基础的。虽然这些技术仍然在使用，但是后来开发了其它方法。例如，织网是从直接来源于本体聚合物的长的、几乎无端的长丝形成的；织网和纤维同时生产。许多织网制造方法是已知的，其中包括梳理起绒，气流成网，湿法成网，纺粘成网，和熔喷成网。

该梳理起绒方法是从古代的纤维起绒的手工方法派生的，其中天然定长纤维是由织针的床所操纵。在梳理起绒中，定长纤维丛以机械方式分离成单根纤维并通过密集织针的移动床的机械作用形成为粘结性的织网。

在气流成网方法中，通过梳理起绒产生的取向可有效地通过在筛网上捕获来自气流的纤维而改进。该纤维通过针齿或织针分离和引入到气流中。当纤维被收集在筛网上时，总的无规则分布将排除任何优先取向。

湿法成网方法使用非常短的纤维。最初，织网是通过改进的造纸技术从短(shod)纤维形成的。该纤维连续地被分散在大体积的水中并汇聚在移动的无端金属丝网上。一旦该织网被汇聚在筛网上，它就被转移到传送带或毡垫上并在加热鼓上干燥。

纺粘成网方法包括同时直接从本体聚合物制造纤维和织网。该本体聚合物被熔化，挤出，和拉伸(常常通过摩擦电力)成长丝，后者作为连续织网被无规化和沉积在传送带上。该长丝几乎是无端的。纺粘方法产生在大约1.7分特(1.5旦尼尔)或稍微更高的标称直径范围内的低褶皱长丝的织网。这些长丝的双折射率和直径均匀性类似于标准纺织品纤维和长丝。

织网也通过熔喷方法直接从本体聚合物制造。该熔化的PHA被加压通过在特殊口模中的非常细的孔而进入高速气流中，在该气流中PHA形成了不确定长度的非常细(虽然不规则)的长丝。该长丝同时被形成织网，在其中熔化和再固化，和可能的静电力，将它们保持在一起。该织网主要由非常细的直径的长丝组成。

纤维的结合使织网有强度并影响其它性质。粘合剂和机械方式都可使用。机械结合法用摩擦力使纤维缠结。结合也能够通过化学反应，即在粘合剂和纤维之间共价键的形成来实现。

这里使用的“弹性体”是指在施加应力时有大范围的可变形性和在去掉应力之后基本上完全恢复的材料。优选，本发明的弹性体在室温下能够反复拉伸到其初始长度的至少两倍，而且在去掉拉伸负荷之后可立即和强有力地返回到大约它的初始长度。本发明的弹性体处于玻璃化转变温度(Tg)以上并且在无应力状态下是无定形的，显示出了为变形所需要的高的局部链段活动性。该链是柔性的和分子间(链与链之间)力是较弱的。本发明的弹性体具有足够数目的化学或物理交联点，形成连续网络，为的是限制链滑移。

本发明的热塑性弹性体具有普通弹性体如硫化橡胶的许多性能，但可以像热塑性塑料那样加工，而不是像热固性材料。从流体熔体到固体的转变是可逆的。本发明的热塑性弹性体是多相体系，其中至少一相是软的和橡胶状的和另一相是硬的。对于热塑性弹性体，从可加工的熔体转变成固体、橡胶状物体是快速和可逆的并且在冷却之后发生。优选，加工成弹性体的本发明的PHA具有足够高的分枝含量以使它们能够用作热塑性弹性体，其中结晶区用作硬链段和无定形区用作软链段。本发明的热塑性弹性体能够在常规的塑料设备如注射模型成形机上加工。

热塑性弹性体的重要的结构参数是分子量，软和硬链段的性质，和软/硬链段的比率。硬/软链段的比率影响该弹性体的总模量，随着硬链段的比例增加而提高。包含本发明PHA的本发明弹性体也能够用于与其它聚合物(或共聚物)(甚至非弹性PHA)形成的共混物配制料中，以便提高在刚性材料中的冲击强度和韧性。

这里使用的“粘合剂”是指将两种其它材料(称作被粘物)结合在一起的物质。在本发明的一个实施方案中，该粘合剂是作为液体，优选具有低粘度来应用。对于液体形式，粘合剂润湿被粘物表面并流入在被粘物表面内的缝隙中。粘合剂的液体形式是通过将该物质加热到产生流动的温度，溶解在溶剂中或分散在溶剂中来获得的，或利用在应用后发生聚合或反应的液体单体或低聚物来开始。该粘合剂然后通过冷却、溶剂蒸发或反应而经历相变形成固体，以便让接合点获得必要的强度以抵抗剪切力。然而，压敏粘合剂是一个例外，因为不发生相变。

本发明的PHA可以加工成许多粘合剂，其中包括但不限于，热熔型，溶液型，分散体型和压敏粘合剂。包含PHA的粘合剂例如可用于将种子粘附于可生物降解的带上，以及将形成花圈环用的各组件粘着在一起。

这里使用的“热熔型粘合剂”是指经加热获得具有流动性粘度的液体和在应用之后冷却获得固体的热塑性聚合物或共聚物。通常，粘合剂的分子量经过设计可以在熔体中提供流动性，但在固体形式下仍然有足够的强度以抵抗在应用中经历的剪切力。由于它们的热塑性性质，本发明的PHA特别可用作热熔型粘合剂。热熔型粘合剂的原始特征是热塑性材料在高于一定温度下，高于粘结体的正常使用温度，产生流动的能力。在冷却后，该材料变硬，因为经过了这些组分中的一种的玻璃化转变温度，或结晶温度。这一变硬使粘结体获得物理完整性。在PHA中，固化的方式是结晶。

本发明的粘合剂可以作为溶液(在水或有机溶剂中)，或以水分散体形式应用。在任一形式中，在应用之后溶剂必须被除去以使粘合剂获得所需的固体形式。溶液或分散体通常施用于需要粘结的两表面的一个，和在第二表面被结合之前除去溶剂；常常，需要加热来加速该干燥步骤。对于多孔基材如纸或木材，最后的干燥能够在接合点形成之后进行。溶液的固体含量是大约5％到大约95％，不过大约20％到大约50％的含量值是最常见的。

这里使用的“分散体”是指当粘合剂通过真乳液聚合制备时或作为较大颗粒在一些载液中分散时。除了它们的经济上优点之外，含有大约40％到大约50％固体的分散体提供了比溶液更低的粘度，即使固体是高分子量聚合物。本发明的粘合剂分散体能够通过在表面活性剂存在下的高剪切作用获得水性配制料来制备，利用现有技术领域中那些技术人员熟知的方法。

另一种类型的本发明的粘合剂是压敏粘合剂。与其它粘合剂不同，压敏粘合剂从最初应用到粘合剂粘结体的最终破裂都不改变它们的物理状态。它们保持了永久可变形性，并且在施加极轻微的压力时可以改变。它们是以干燥形式在室温下永久地呈粘性并且在纯粹的接触下稳固地粘附于表面上的那些粘合剂。压敏粘合剂的最常见形式是在背材上，通常以(胶)带的形式。

涂敷制品，包括包封的种子和化学品，可以使用任何常规的涂敷技术来形成。涂敷技术包括挤压涂敷，滚涂，毛刷涂布，浸渍涂敷，喷涂，静电喷涂，离心涂敷和浇铸涂装。制品可以涂有熔化PHA，然后通过任何可接受的方法如浸泡或喷射来暴露于冷却剂如水。这里使用的“涂敷制品”包括从纸基材和包含PHA的膜或片的层压体形成的制品。

涂敷设备可用来对基材进行表面涂敷。合适的基材包括多孔织网，如纸或薄纸板。该涂料可以作阻隔层，装饰涂层，或其它目的。涂料可用作粘合剂以将一片织网与另一片层压在一起或用于压敏粘合带和标签的制造。它也可用于多孔织网如纸的浸润，为的是改进它的耐水性或油脂穿透的能力，或改进它的强度。

当施涂时涂料具有足够的流动性以便在织网上铺展形成均匀薄层。所以，涂料是作为在有机溶剂中的溶液，作为水溶液或乳液，作为热熔体(通过加热熔化或软化的固体)，或作为反应性液体(它通过热或辐射诱导的聚合反应来固化)来施涂。挤压涂敷类似于热熔涂敷。

涂料可以直接施涂到基材上，或可以铸塑到另一表面上，干燥，和随后转移到该基材上。这一转移涂敷方法可用于例如压敏标签纸料的制造：该粘合剂首先施涂到聚硅氧烷涂敷过的防粘衬层上，干燥和然后层压到该标签面纸料上。涂料可以施涂于卷绕在辊上的织网材料上，或施涂于预切片上。涂敷制品可通过压缩在成形模之间的被涂敷的纸板来形成。

在挤压涂敷中，在由橡胶压力辊和镀铬钢冷却辊之间产生的辊隙中在两移动织网之间沉积熔融聚合物膜。在这一连续操作中，材料的卷材被展开，新的卷材在高速运动中自动地粘接，以及通过化学底涂或其它表面处理方法使之能够接受挤压涂敷来制备基材的表面，并有助于在两材料之间形成粘合。

处理植物或土壤的组合物可包含PHA和载体，和任选的一种农用化学品。通过制备PHA，研磨或碾磨该PHA形成小的珠粒，和将珠粒分散到载体中来形成该组合物。另外，通过用PHA包封农用化学品，然后将所形成的珠粒分散到载体中来形成该珠粒。

在本发明要求范围内的附加的实施方案和改进对于本技术领域中的普通技术人员来说是显而易见的。因此，本发明的范围应该根据所附权利要求来考虑，应该理解不限于在说明书中描述的方法或设备的细节。

Claims

1.一种农业用制品，其特征在于它包含可生物降解的聚羟基链烷酸酯共聚物，该共聚物包含两种无规重复单体单元，其中第一种无规重复单体单元具有以下结构：

其中R¹是H或C_1-2烷基，和n是1或2；和

第二种无规重复单体单元具有以下结构：

其中R²是C_3-19烷基或C_3-19链烯基；和其中至少50％的该无规重复单体单元具有第一种无规重复单体单元的结构；和其中该农业用制品是选自侵蚀控制覆盖层，网，罐，花圈环，覆盖料，作物支架，标签，双股线，绳，含种子的器件，含化学品的器件，包封的种子，包封的化学品，植物涂料和它们的混合物。

2.根据权利要求1的农业用制品，其中该可生物降解的塑料进一步包含具有以下结构的第三种无规重复单体单元：其中R³是H，C_1-19烷基或C_1-19链烯基，和m是1或2；和其中该附加的无规重复单体单元与第一种无规重复单体单元或第二种无规重复单体单元不同。

3.根据权利要求1或2的农业用制品，其中R¹是C_1-2烷基，优选R¹是C₁烷基，和n是1。

4.根据权利要求1或2的农业用制品，其中R¹是H和n是2。

5.根据权利要求1-4任何一项的农业用制品，其中该制品基本上不含增塑剂。

6.根据权利要求1-5任何一项的农业用制品，其中在含化学品的器件中的化学品或包封的化学品是选自肥料，杀虫剂，除草剂，使动物感觉不快的化合物，属于益虫的引诱剂的化合物和它们的混合物。

7.一种处理植物的方法，包括让植物的至少一部分与一种组合物接触的步骤，该组合物的特征在于它包含可生物降解的聚羟基链烷酸酯共聚物，后者包括两种无规重复单体单元，其中第一种无规重复单体单元具有以下结构：

其中R¹是H或C_1-2烷基，和n是1或2；和第二种无规重复单体单元具有以下结构：

其中R²是C_3-19烷基或C_3-19链烯基；和

8.根据权利要求7的方法，其中该可生物降解的塑料进一步包含具有以下结构的第三种无规重复单体单元：

其中R³是H，C_1-19烷基或C_1-19链烯基，和m是1或2；和其中该附加的无规重复单体单元与第一种无规重复单体单元或第二种无规重复单体单元不同。

9.根据权利要求7或8的方法，其中接触植物的步骤包括让叶子与该组合物接触，和其中减少水分经由叶子的损失。

10.输送媒介物，包括：

(a)选自种子，农用化学品和它们的混合物中的成分；和

(b)可生物降解的聚羟基链烷酸酯共聚物，其特征在于它包含两种无规重复单体单元，其中第一种无规重复单体单元具有以下结构：

其中R²是C_3-19烷基或C_3-19链烯基；和其中至少50％的该无规重复单体单元具有第一种无规重复单体单元的结构。