KR20020057421A - 대전방지성이 우수한 투명 열가소성 수지의 제조방법 - Google Patents

대전방지성이 우수한 투명 열가소성 수지의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 대전방지성이 우수한 투명 열가소성 수지의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 (a) 폴리부타디엔 고무라텍스 8 내지 25 중량%, 메타크릴산 알킬에스테르 또는 아크릴산 알킬에스테르 화합물 40 내지 70 중량%, 방향족 비닐 화합물 15 내지 30 중량% 및 비닐시안 화합물 1 내지 20 중량%의 단량체 혼합물을 그라프트 공중합시키는 것으로 이루어지는 투명 수지 제조단계; 및 (b) 상기 단계 (a)에서 제조된 투명수지에 대전방지제를 첨가하는 단계를 포함하는 대전방지성이 우수한 투명 열가소성 수지를 제조하는 방법에 관한 것이다.

Description

대전방지성이 우수한 투명 열가소성 수지의 제조방법{METHOD FOR PREPARING TRANSPARENT THERMOPLASTIC RESIN HAVING SUPERIOR ANTISTATIC PROPERTY}
본 발명은 투명성 및 대전방지성이 우수한 열가소성 수지를 제조하는 방법에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 본 발명은 폴리부타디엔 고무 라텍스에 메타크릴산 알킬에스테르 화합물, 방향족 비닐 화합물, 비닐시안 화합물 등의 단량체를 그라프팅시켜 열가소성 수지를 제조함에 있어 그라프팅되는 단량체의 혼합비를 조절함에 의하여 굴절율을 최적화하여 투명성, 내충격성, 내약품성, 가공성 등이 우수한 열가소성 수지를 제조하고, 이에 대전방지제를 첨가하여 대전방지성이 우수한 투명 수지를 제조하는 방법에 관한 것이다.
스티렌을 주원료로 하는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지는 강성, 내화학성, 내충격성, 가공성을 골고루 갖추고 있어 충격강도 및 기계적 물성, 표면 광택성, 도금, 인쇄, 페인팅 등 2차 가공 특성이 우수하며, 다양한 색상의 제품 생산이 가능하다는 장점을 가지고 있으나, 이는 불투명 소재이기 때문에 전자레인지 투명창, 전축 투명창, 게임기 하우징, 사무기기 투명창, PCS 투명창 등과 같이 투명성이 요구되는 부품에는 그 사용이 제한된다.
상기의 문제점을 극복하기 위해 플라스틱 소재에 투명성을 부여하기 위한 몇몇 기술이 공지되어 있다. 먼저, 폴리카보네이트 수지를 이용하는 방법이 공지되어 있으나, 이는 투명성과 상온내충격성은 우수하나 내약품성이 약하고 저온 내충격성이 좋지 못하다는 문제점을 가지며 가공성이 부족하여 대형 부품에는 적용의 한계를 가진다. 또한, 미국 특허 제 3,787,522 호 및 일본 특허 소 63-42940 호는 투명한 PMAA 수지에 내충격성을 부여하는 방법을 개시하고 있으나, 이는 투명성과 가공성은 우수하나 내충격성이 극히 약하여 적용상에 한계가 있다. 또한, 유럽 특허 제 0 703 252 호는 HIPS 수지에 투명성을 부여하는 방법을 개시하고 있으나, 이는 내화학성과 내스크렛치성이 저하되는 문제점을 가진다.
또한, 폴리비닐 클로라이드, 폴리스티렌, 폴리메타크릴레이트, 폴리카보네이트, 아크릴로니트릴-스티렌 수지 등과 같이 투명성을 가지는 수지라 할지라도 수지 또는 고무와 같은 고분자들은 전기 절연성이 뛰어나기 때문에 마찰시 또는 겹친 필름의 박리시 수만 볼트의 대전이 쉽게 일어난다. 이는 작업자에게 전기 충격을 주거나 때로는 화재의 요인이 되기도 한다. 또한, 일반 사출물의 경우, 제품 외관에 먼지가 붙어서 외관을 해치는 경우가 빈번히 발생하여 장기 보관시 제품 표면에 부착된 먼지로 인하여 제품을 다시 닦아 주어야 하는 문제점이 발생한다.
이러한 문제점을 해결하기 위한 몇몇 방법이 공지되어 있다. 지방산 에스터 또는 계면활성제를 사용하여 정전기를 방출하는 방법이 공지되어 있으나, 이는 첨가된 계면활성제가 수지와 화학적으로 결합되지 않기 때문에 마찰이나 세척에 의해 쉽게 대전방지성을 잃게 되고, 많은 양의 계면활성제 첨가시에는 수지의 물리적 특성이 저하되고, 표면에 노출되어 있는 계면활성제가 수지 표면에 점착성을 부여하여 먼지 또는 불순물이 더 쉽게 달라 붙어 외관을 손상시키는 단점이 있다. 또한, 실리콘 화합물을 수지 표면에 코팅하는 방법은 대전방지성이 뛰어나 산업적으로 가끔 이용되고 있으나, 수지 표면에 대전방지제를 코팅하여 건조하는 공정이 필요하여 비용이 많이 들고, 코팅층이 충격이나 마찰에 의하여 쉽게 손상되는 단점이 있다. 또한, 친수성기를 가지고 있는 단량체를 첨가하여 수지의 구조를 변화시켜 정전기를 방지하는 방법이 공지되어 있으나, 이는 수지에 비이온성 단량체가 과량 첨가되면 기계적 물성과 열 안정성이 저하된다는 단점이 있다. 또한, 카본블랙이나 금속분말, 금속섬유, 흡습성 무기화합물등의 무기 보강제를 사용하는 방법이 공지되어 있으나, 이는 무기 수지의 충격강도를 현저하게 저하시키고, 열화를 촉진시키며, 제품의 외관을 좋지 못하게 하고 착색성을 저하시키는 문제점이 있다.
따라서, 투명성 및 대전방지성을 동시에 가지는 열가소성 수지를 제조하는 방법이 요구되고 있는 실정이다.
본 발명은 상기 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로, 본 발명자들은 단량체의 혼합비를 조절하여 굴절율을 최적화함으로써 투명수지를 제조하고 이에 대전방지제를 첨가하여 대전방지성이 우수한 투명수지를 제조할 수 있음을 발견하고 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
따라서, 본 발명의 목적은 투명성 및 대전방지성이 우수한 열가소성 수지를 제조하는 방법을 제공하는 것이다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 (a) 폴리부타디엔 고무라텍스 8 내지 25 중량%, 메타크릴산 알킬에스테르 또는 아크릴산 알킬에스테르 화합물 40 내지 70 중량%, 방향족 비닐 화합물 15 내지 30 중량% 및 비닐시안 화합물 1 내지 20 중량%의 단량체 혼합물을 그라프트 공중합시키는 것으로 이루어지는 투명 수지 제조단계; 및 (b) 상기 단계 (a)에서 제조된 투명수지에 대전방지제를 첨가하는 단계를 포함하는 대전방지성이 우수한 투명 열가소성 수지의 제조방법을 제공한다.
이하, 본 발명을 보다 상세히 설명한다.
본 발명의 방법은 1) 투명 수지를 제조하는 단계 및 2) 대전방지제를 투명수지에 첨가하여 혼련하는 단계를 포함한다.
1) 투명 수지 제조 단계
이 단계는 폴리부타디엔 고무 라텍스에 단량체로서 메타크릴산 알킬에스테르 또는 아크릴산 알킬에스테르 화합물, 방향족 비닐 화합물 및 비닐 시안 화합물을 그라프팅시켜 투명 수지를 제조하는 단계이다.
A) 폴리부타디엔 고무 라텍스의 제조
폴리부타디엔 고무 라텍스는 입경이 2500Å 내지 5000 Å이고 겔 함량이 60% 내지 95%이며 팽윤지수가 12 내지 40인 것이 바람직하다. 이는 1,3-부타디엔, 유화제, 중합개시제, 전해질, 분자량 조절제 및 이온교환수를 일괄투여하여 반응시킴에 의해 제조된다.
상기 1,3-부타디엔 100 중량부에 대하여 유화제 1 내지 4 중량부, 중합개시제 0.2 내지 1.5 중량부, 전해질 0.1 내지 1 중량부, 분자량조절제 0.1 내지 0.5 중량부 및 이온교환수 75 중량부를 사용하는 것이 바람직하다.
중합 온도는 고무라텍스의 겔함량 및 팽윤 지수를 조정하는데 매우 중요하며 65 내지 85℃가 바람직하며, 중합 시간은 25 내지 50 시간이 바람직하다.
상기 유화제로서 알킬아릴 설포네이트, 알칼리메틸 알킬 설페이트, 설포네이트화된 알킬에스테르, 지방산의 비누, 로진산의 알칼리 염 등을 단독으로 또는 이들의 2 종 이상의 혼합물을 사용할 수 있다.
상기 중합개시제로서 수용성 퍼설페이트 또는 퍼옥시 화합물을 이용할 수 있으며, 지용성인 산화-환원계 또한 사용 가능하다. 바람직한 수용성 퍼설페이트는 나트륨 또는 칼륨 퍼설페이트이고, 지용성 중합 개시제로서 큐멘하이드로 퍼옥사이드, 디이소프로필 벤젠하이드로퍼옥사이드, 아조비스 이소부틸니트릴, 3급 부틸 하이드로퍼옥사이드, 파라메탄 하이드로퍼옥사이드, 벤조일 퍼옥사이드 등을 단독으로 또는 이들을 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 전해질로서 KCl, NaCl, KHCO3, NaHCO3, K2CO3, Na2CO3, KHSO3, NaHSO3, K4P2O7, K3PO4, Na3PO4, K2HPO4, Na2HPO4등을 단독으로 또는 2 종 이상 혼합물로 사용할 수 있다.
분자량 조절제로서 메르캅탄류가 주로 사용된다.
B) 그라프트 공중합체 제조
상기와 같이 제조된 폴리부타디엔 고무라텍스 8 내지 25 중량%, 메타크릴산알킬에스테르 또는 아크릴산 알킬에스테르 화합물 40 내지 70 중량%, 방향족 비닐 화합물 15 내지 30 중량%, 비닐시안 화합물 1 내지 20 중량%의 단량체 혼합물을 그라프트 공중합시킨다.
이 때 사용되는 단량체 혼합물의 굴절율은 투명성에 절대적으로 영향을 미치고, 굴절율은 단량체의 혼합비에 의해 조절된다. 즉, 폴리부타디엔의 굴절율은 1.518 정도이므로, 수지가 투명성을 가지기 위해서는 그라프트되는 성분 전체의 굴절율을 이와 유사한 정도로 맞추어야 한다. 따라서, 단량체의 혼합비는 매우 중요하다. 상기 사용되는 단량체 각 성분의 굴절율은 메틸메타크릴레이트가 1.49 정도이고, 스티렌이 1.59, 아크릴로니트릴이 1.518 정도이므로, 고무라텍스 8 내지 25 중량%, 메타크릴산 알킬에스테르 또는 아크릴산 알킬에스테르 화합물 40 내지 70 중량%, 방향족 비닐 화합물 15 내지 30 중량%, 비닐시안 화합물 1 내지 20 중량%를 사용함에 의하여 상기 폴리부타디엔의 굴절율와 유사한 정도로 그라프트되는 전체 화합물의 굴절율을 조절할 수 있다. 전체 화합물의 굴절율은 1.513 내지 1.521 인 것이 바람직하며, 굴절율이 1.513 이하이거나 1.521 이상이면 본 발명에 적합하지 않다.
각 성분의 첨가 방법은 일괄투여 방법과 전량 또는 일부를 연속(순차)적으도 투여하는 방법을 사용할 수 있다. 본 발명에서는 일괄투여와 연속투여 방법을 조절하여 사용하는 복합형태를 취하는 것이 바람직하다.
본 발명에서 투명수지는 유화중합 방법에 의하여 제조되는 것이 바람직하다.
중합 온도는 65 내지 80 ℃가 바람직하며, 중합 시간은 4 내지 7 시간이 바람직하다.
또한, 상기 중합 반응에서, 상기 공중합되는 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여, 유화제 0.2 내지 0.6 중량부, 분자량 조절제 0.2 내지 0.6 중량부, 중합개시제 0.05 내지 0.3 중량부를 이용하는 것이 바람직하다.
상기 유화제로서 알킬아릴 설포네이트, 알칼리메틸알킬 설페이트, 설포네이트화된 알킬 에스테르, 지방산의 비누, 로진산의 알칼리 염 등을 단독으로 또는 2 종 이상의 혼합물로 사용할 수 있다.
상기 분자량 조절제로서 3급 도데실 메르캅탄이 바람직하다.
상기 중합 개시제로서 큐멘하이드로퍼옥사이드, 디이소프로필벤젠하이드로 퍼옥사이드, 과황산염 등과 같은 과산화물, 소디움포름알데히드 술폭실레이트, 소디움에틸렌디아민 테트라아세테이트, 황산 제1철, 덱스트로오스, 피롤린산나트륨, 아황산나트륨 등과 같은 환원제와의 혼합물로 된 산화-환원 촉매계를 사용할 수 있다.
중합 종료 후 라텍스의 중합 전환율은 98% 이상인 것이 바람직하며, 고형응고분(5)은 0.7% 미만인 것이 바람직하다. 고형 응고분은 다음 식에 의해 계산된다:
반응조 내의 생성응고물 무게(g)
고형응고분(%) = ────────────────────── × 100
총 고무 및 단량체의 무게(g)
고형응고분이 0.7% 이상일 경우에는 라텍스의 안정성이 극히 떨어지며 다량의 응고물로 인하여 본 발명에 적합한 그라프트 공중합체를 얻기 힘들다.
2) 대전 방지제를 투명수지와 혼련하는 공정
이 단계에서는 상기 1) 단계에서 제조된 투명수지에 대전방지제를 배합하여 혼련하여 대전방지성이 우수한 투명수지를 제조한다.
혼련은 압출기를 이용하여 수행할 수 있다.
대전방지제로서 비이온계 대전방지제, 음이온계 대전방지제, 아민계 대전방지제 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
대전방지제의 사용 함량은 투명 수지 100 중량부에 대하여 비이온계 대전방지제 0.1 내지 10 중량부, 음이온계 대전방지제 0.1 내지 10 중량부 및 아민계 대전방지제 0.1 내지 10 중량부가 바람직하다.
비이온계 대전방지제는 플라스틱의 열분해 문제가 없기 때문에 널리 사용되고 있다. 그 사용량은 바람직하게는 투명수지 100 중량부에 대하여 0.1 내지 10 중량부이며, 보다 바람직하게는 0.5 내지 5 중량부이다. 사용량이 0.5 중량부 미만이면 원하는 대전방지효과를 얻을 수 없고 10 중량부 이상이면 대전방지제가 다량으로 표면에 스며나와 제품의 표면 특성을 나쁘게 할 뿐 아니라 투명성, 연화온도, 인장 강도 등의 물성을 크게 저하시키고 재료비를 상승시키므로 경제성 또한 없게 된다.
음이온계 대전방지제는 다른 대전방지제에 비하여 흡수률이 상당히 높아 이온의 이동성 증가 효과가 있고 독성이 적어 널리 사용되고 있다. 그 사용량은 투명수지 100 중량부에 대하여 바람직하게는 0.1 내지 10 중량부이며, 보다 바람직하게는 0.5 내지 5 중량부이다. 사용량이 0.5 중량부 미만이면 원하는 대전방지 효과를 얻을 수 없고 10 중량부 이상이면 대전방지제가 다량으로 표면에 스며나와 제품의 표면 특성을 저하시킬 뿐 아니라 투명성, 연화온도, 인장 강도 등의 물성을 크게 저하시키고, 재료비를 상승시켜 경제성 또한 없게 된다.
아민계 대전방지제의 사용량은 바람직하게 투명수지 100 중량부에 대하여 0.1 내지 10 중량부이며, 보다 바람직하게는 0.5 내지 5 중량부이다. 사용량이 0.1 중량부 미만이면 상분리 형상이 심하여 박리현상이 발생하고, 10 중량부를 초과하면 가공 영역의 온도에서 분해되어 수지의 투명성과 열안정성이 저하된다.
실시예
[실시예 1]
1) 투명수지 제조공정
A) 폴리부타디엔 고무라텍스 제조공정
질소 치환된 중합 반응기(오토클레이브)에 이온 교환수 80 중량부, 1,3-부타디엔 100 중량부, 유화제로서 로진산 칼륨염 1.2 중량부, 올레인산 포타슘염 1.5 중량부, 전해질로서 탄산나트륨(Na2CO3) 0.7 중량부, 탄산수소칼륨(KHCO3) 0.8 중량부, 분자량 조절제로서 3급 도데실머캅탄(TDDM) 0.3 중량부를 일괄투여하고, 반응온도를 65 ℃로 올린 다음, 개시제로서 과황산칼륨 0.3 중량부를 일괄투여하여 반응을 개시키시고, 35시간 동안 85 ℃로 연속적으로 반응온도를 올린 후, 반응을 종료하였다.
얻어진 고무라텍스를 하기 분석방법에 따라 분석하였다.
a) 겔함량 및 팽윤지수
고무라텍스를 묽은 산 또는 금속염을 사용하여 응고한 후, 세척하여 60℃의 진공 오븐에서 24 시간 동안 건조한 다음, 얻어진 고무 덩어리를 가위로 잘게 자른 후, 1 g의 고무 절편을 톨루엔 100 g에 넣고 48 시간 동안 실온의 암실에서 보관 후, 졸과 겔로 분리하고, 다음 식에 따라 겔 함량과 팽윤지수를 측정하였다.
불용분(겔)의 무게
겔 함량(%) = ──────────────── × 100
시료의 무게
팽윤된 겔의 무게
팽윤지수 = ──────────────── × 100
겔의 무게
상기 제조된 고무라텍스의 겔함량은 60-90 %로 측정되었으며, 팽윤지수는 12-40 으로 측정되었다.
b) 입자경
고무라텍스의 입자경을 다이나믹 레이져라이트 스케트링법으로 Nicomp 370 HPL을 이용하여 측정한 바, 2500-5000 Å으로 측정되었다.
B) 그라프트 공중합체의 제조
질소 치환된 중합 반응기에 상기 제조된 폴리부타디엔 고무라텍스 10 중량부, 이온교환수 90 중량부, 올레인산나트륨 유화제 0.2 중량부, 메틸메타크릴레이트 14.38 중량부, 스티렌 5.62 중량부, 아크릴로니트릴 2.5 중량부, 3급 도데실머캅탄 0.2 중량부, 피로인산나트륨 0.048 중량부, 덱스트로스 0.012 중량부, 황화제1철 0.001 중량부 및 큐멘 하이드로퍼옥사이드 0.04 중량부를 50 ℃에서 일괄투여하고, 반응온도를 73 ℃까지 2 시간에 걸쳐 상승시키면서 반응시켰다. 그 다음, 상기 반응물에 이온교환수 70 중량부, 올레인산나트륨 0.4 중량부, 메틸메타크릴레이트 43.12 중량부, 스티렌 16.88 중량부, 아크릴로니트릴 7.5 중량부, 3급 도데실머캅탄 0.25 중량부, 피로인산나트륨 0.048 중량부, 덱스트로스 0.012 중량부, 황화제1철 0.001 중량부, 큐멘하이드로퍼옥사이드 0.10 중량부의 혼합 유화 용액을 4 시간 동안 연속투여한 다음, 다시 76℃로 승온한 후, 1 시간 동안 숙성시키고 반응을 종료시켰다. 중합종료 후, 중합 전환율은 99.5%였고, 고형응고분은 0.1% 였다. 이 라텍스에 산화방지제 및 안정제를 투여하여 80℃ 이상의 온도에서 염화칼슘 수용액으로 응집시킨 후 탈수 및 건조시켜 분말을 얻었다.
2) 일반 대전방지제를 투명수지와 혼련하는 공정
상기 제조된 투명수지 분말 100 중량부에 대하에 비이온계 대전방지제Chemistate 1100(일본 산요사 제품) 2.0 중량부를 배합하여 210℃의 실린더 온도에서 2축 압출혼련기를 사용하여 혼련하여 펠렛 형태로 제조하였다. 제조된 펠렛으로 사출하여 시편을 제조하고 하기 시험법에 따라 물성을 측정하여 표 1에 나타내었다.
투명도(Haze): ASTM 1003
아이조드 충격강도: ASTM D256
대전감쇄율: VMG-1000 HIGHMEGOHM METER (Ando)를 이용하여 시편에 250V의 전압을 1분간 인가하여 표면저항값을 측정하였다. 이 값이 낮을수록 대전방지성이 우수함을 나타낸다.
[실시예 2]
상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되, 비이온계 대전방지제 대신 음이온계 대전방지제 2 중량부를 사용하였고 결과는 표 1에 나타내었다.
[실시예 3]
상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되, 비이온계 대전방지제 대신 아민계 대전방지제 2 중량부를 사용하였고 결과는 표 1에 나타내었다.
[비교예 1]
상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되, 대전방지제를 사용하지 않았고 결과는 표 1에 나타내었다.
[비교예 2]
상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되, 비이온계 대전방지제를 0.5 중량부 사용하였고, 결과는 표 1에 나타내었다.
[비교예 3]
상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되, 비이온계 대전방지제 대신 음이온계 대전방지제를 0.5 중량부 사용하였고, 결과는 표 1에 나타내었다.
[비교예 4]
상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되, 비이온계 대전방지제 대신 아민계 대전방지제 0.5 중량부 사용하였고, 결과는 표 1에 나타내었다.
구분 실시예 비교실시예
1 2 3 1 2 3 4
투명도 2.8 3.3 4.5 3.3 3.2 3.3 4.0
충격강도 16.5 14 17.5 17.3 17.0 15 17.2
표면저항( Ω) 3.08×1012 1.95×1011 0.67×1011 ∞ 1.44×1014 0.8×1014 0.7×1014
상기 표로부터 알 수 있는 바와 같이, 실시예에 의해 제조된 본 발명의 투명수지는 비교실시예에 의해 제조된 투명수지와 유사하게 높은 투명도 및 충격강도를 나타냄과 동시에, 비교실시예에서 제조된 수지에 비하여 우수한 대전방지성을 나타낸다.
상기한 바와 같이, 본 발명은 대전방지성 및 투명성이 우수한 수지의 제조방법을 제공하는 효과가 있다.

Claims (13)

  1. (a) 폴리부타디엔 고무라텍스 8 내지 25 중량%, 메타크릴산 알킬에스테르 또는 아크릴산 알킬에스테르 화합물 40 내지 70 중량%, 방향족 비닐 화합물 15 내지 30 중량%, 비닐시안 화합물 1 내지 20 중량%의 단량체 혼합물을 그라프트 공중합시키는 것으로 이루어지는 투명 수지 제조단계; 및
    (b) 상기 (a)단계에서 제조된 투명수지에 대전방지제를 첨가하는 단계를 포함하는 투명성 및 대전방지성이 우수한 열가소성 수지를 제조하는 방법.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 (a)단계에서 제조되는 폴리부타디엔 고무라텍스의 평균입자경이 2500Å 내지 5000Å이고, 겔 함량이 60% 내지 95%이며, 팽윤지수가 12 내지 40 임을 특징으로 하는 방법.
  3. 제 1 항에 있어서, 상기 메타크릴산 알킬에스테르 화합물 또는 아크릴산 알킬에스테스 화합물이 메틸메타크릴레이트 또는 그 유도체인 것을 특징으로 하는 방법.
  4. 제 1 항에 있어서, 상기 방향족비닐 화합물이 스티렌, α-메틸스티렌, o-에틸스티렌, p-에틸스티렌 및 비닐톨루엔으로 구성되는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
  5. 제 1 항에 있어서, 상기 비닐시안 화합물이 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 및 에타크릴로니트릴로 구성되는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
  6. 제 1 항에 있어서, 상기 (a) 단계에서 유화제, 분자량조절제 및 중합개시제를 사용하여 유화중합하는 것을 특징으로 하는 방법.
  7. 제 6 항에 있어서, 상기 유화제가 알킬아릴 설포네이트, 알칼리메틸알킬설페이트, 설포네이트화된 알킬에스테르, 지방산 비누, 로진산염 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
  8. 제 6 항에 있어서, 상기 중합개시제가 큐멘하이드로퍼옥사이드, 디이소프로필벤젠 하이드로퍼옥사이드, 과황산염 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
  9. 제 6 항에 있어서, 상기 분자량조절제가 3급 도데실 머캅탄인 것을 특징으로 하는 방법.
  10. 제 1 항에 있어서, 상기 대전방지제가 비이온계 대전방지제, 음이온계 대전방지제, 아민계 대전방지제 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 방법.
  11. 제 10 항에 있어서, 상기 비이온계 대전방지제가 상기 단계 (a)에서 제조된 투명수지 100 중량부에 대하여 0.1 내지 10 중량부 사용되는 것을 특징으로 하는 방법.
  12. 제 10 항에 있어서, 상기 음이온계 대전방지제가 상기 단계 (a)에서 제조된 투명수지 100 중량부에 대하여 0.1 내지 10 중량부 사용되는 것을 특징으로 하는 방법.
  13. 제 10 항에 있어서, 상기 아민계 대전방지제가 상기 단계 (a)에서 제조된 투명수지 100 중량부에 대하여 0.1 내지 10 중량부 사용되는 것을 특징으로 하는 방법.
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