KR20020042835A - 산업 용수 시스템 용도의 형광 화합물 - Google Patents
산업 용수 시스템 용도의 형광 화합물 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20020042835A KR20020042835A KR1020027003561A KR20027003561A KR20020042835A KR 20020042835 A KR20020042835 A KR 20020042835A KR 1020027003561 A KR1020027003561 A KR 1020027003561A KR 20027003561 A KR20027003561 A KR 20027003561A KR 20020042835 A KR20020042835 A KR 20020042835A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- formula
- compound
- coom
- compounds
- fluorescent
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 56
- 239000008235 industrial water Substances 0.000 title claims abstract description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 15
- GRSMWKLPSNHDHA-UHFFFAOYSA-N Naphthalic anhydride Chemical compound C1=CC(C(=O)OC2=O)=C3C2=CC=CC3=C1 GRSMWKLPSNHDHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 7
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims abstract description 6
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims abstract description 6
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims abstract description 4
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims abstract description 4
- 239000007850 fluorescent dye Substances 0.000 claims description 19
- 239000000700 radioactive tracer Substances 0.000 claims description 10
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 abstract description 12
- 239000003139 biocide Substances 0.000 abstract description 9
- 150000004987 o-phenylenediamines Chemical class 0.000 abstract description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 abstract description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- XJHABGPPCLHLLV-UHFFFAOYSA-N benzo[de]isoquinoline-1,3-dione Chemical compound C1=CC(C(=O)NC2=O)=C3C2=CC=CC3=C1 XJHABGPPCLHLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 7
- OBTZDIRUQWFRFZ-UHFFFAOYSA-N 2-(5-methylfuran-2-yl)-n-(4-methylphenyl)quinoline-4-carboxamide Chemical compound O1C(C)=CC=C1C1=CC(C(=O)NC=2C=CC(C)=CC=2)=C(C=CC=C2)C2=N1 OBTZDIRUQWFRFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- -1 microbial activity Substances 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- UZBIRLJMURQVMX-UHFFFAOYSA-J tetrasodium;pyrene-1,3,6,8-tetrasulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].C1=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC(S([O-])(=O)=O)=C(C=C3)C2=C2C3=C(S([O-])(=O)=O)C=C(S([O-])(=O)=O)C2=C1 UZBIRLJMURQVMX-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 6
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 5
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- NLFBCYMMUAKCPC-KQQUZDAGSA-N ethyl (e)-3-[3-amino-2-cyano-1-[(e)-3-ethoxy-3-oxoprop-1-enyl]sulfanyl-3-oxoprop-1-enyl]sulfanylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)\C=C\SC(=C(C#N)C(N)=O)S\C=C\C(=O)OCC NLFBCYMMUAKCPC-KQQUZDAGSA-N 0.000 description 4
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- WOHXJVJXAWXEQP-UHFFFAOYSA-M 4-sulfo-1,8-naphthalic anhydride potassium salt Chemical compound [K+].O=C1OC(=O)C2=CC=CC3=C2C1=CC=C3S(=O)(=O)[O-] WOHXJVJXAWXEQP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- HTSGKJQDMSTCGS-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(4-chlorophenyl)-2-(4-methylphenyl)sulfonylbutane-1,4-dione Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)C(C(=O)C=1C=CC(Cl)=CC=1)CC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 HTSGKJQDMSTCGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZRGONDPMOQPTPL-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2-hydroxyethylsulfanyl)ethyl]-2-methyl-5-phenylpyrrole-3-carboxylic acid Chemical compound OCCSCCN1C(C)=C(C(O)=O)C=C1C1=CC=CC=C1 ZRGONDPMOQPTPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZLLZDZTQPBHAZ-UHFFFAOYSA-N 2-nitroaniline-4-sulfonic acid Chemical group NC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1[N+]([O-])=O VZLLZDZTQPBHAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEMGYNNCNNODNX-UHFFFAOYSA-N 3,4-diaminobenzoic acid Chemical compound NC1=CC=C(C(O)=O)C=C1N HEMGYNNCNNODNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 2
- 230000005283 ground state Effects 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- GUGNSJAORJLKGP-UHFFFAOYSA-K sodium 8-methoxypyrene-1,3,6-trisulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].C1=C2C(OC)=CC(S([O-])(=O)=O)=C(C=C3)C2=C2C3=C(S([O-])(=O)=O)C=C(S([O-])(=O)=O)C2=C1 GUGNSJAORJLKGP-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- FKSRSWQTEJTBMI-UHFFFAOYSA-N 3,4-diaminobenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1N FKSRSWQTEJTBMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZNAYFWAXZJITH-UHFFFAOYSA-N 4-amino-3-nitrobenzoic acid Chemical group NC1=CC=C(C(O)=O)C=C1[N+]([O-])=O ZZNAYFWAXZJITH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000016068 Berberis vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 241000335053 Beta vulgaris Species 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 description 1
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 238000004378 air conditioning Methods 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- PBAYDYUZOSNJGU-UHFFFAOYSA-N chelidonic acid Natural products OC(=O)C1=CC(=O)C=C(C(O)=O)O1 PBAYDYUZOSNJGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009749 continuous casting Methods 0.000 description 1
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 1
- LBJNMUFDOHXDFG-UHFFFAOYSA-N copper;hydrate Chemical compound O.[Cu].[Cu] LBJNMUFDOHXDFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000005281 excited state Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000005188 flotation Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000012921 fluorescence analysis Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000008236 heating water Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000003116 impacting effect Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 1
- 238000005374 membrane filtration Methods 0.000 description 1
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 1
- 239000003068 molecular probe Substances 0.000 description 1
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 244000144977 poultry Species 0.000 description 1
- 235000013594 poultry meat Nutrition 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 1
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- SXTOGAIYFMTUAD-UHFFFAOYSA-M sodium;4-amino-3-nitrobenzenesulfonate Chemical compound [Na+].NC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1[N+]([O-])=O SXTOGAIYFMTUAD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
- C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D471/04—Ortho-condensed systems
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
- G01N33/18—Water
- G01N33/1826—Organic contamination in water
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
- H05B33/00—Electroluminescent light sources
- H05B33/12—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces
- H05B33/14—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces characterised by the chemical or physical composition or the arrangement of the electroluminescent material, or by the simultaneous addition of the electroluminescent material in or onto the light source
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
- C09K2211/1011—Condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T436/00—Chemistry: analytical and immunological testing
- Y10T436/12—Condition responsive control
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T436/00—Chemistry: analytical and immunological testing
- Y10T436/13—Tracers or tags
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Pathology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Immunology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Investigating, Analyzing Materials By Fluorescence Or Luminescence (AREA)
- Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Investigating Materials By The Use Of Optical Means Adapted For Particular Applications (AREA)
Abstract
하기 화학식 I의 형광 화합물을 기술하고 청구한다. 이 불활성 형광 화합물은 산화성 살생제에 내성이 있는 것으로 밝혀졌다. 바람직한 관능기를 가진 1,8-나프탈산 무수물 및 적절하게 치환된 o-페닐렌 디아민 사이의 축합 반응을 상기 화합물의 제조 방법의 하나로서 기술하고 청구한다. 또한, 철 분말과 같은 적합한 환원제에 의해 니트로기의 제자리 환원이 수행될 경우, o-아미노-니트로-방향족 화합물을 다양한 1,8-나프탈산 무수물과 축합시킬 수 있다. 생성된 형광 화합물을 산업 용수 시스템의 불활성 형광 추적자로 사용할 수 있다.
<화학식 I>
상기 식에서, R1및 R2가 둘다 SO3M이거나 또는 R1및 R2중의 하나가 SO3M이고 나머지 하나가 COOM(여기서, M은 H, Na, K, Rb, Cs, Li 또는 암모늄으로 이루어진 군으로부터 선택됨)이다.
Description
산업 용수 시스템에서 수력의 손실 및 이득을 추적하기 위해 불활성 형광 화합물을 사용하는 것은 1980년대 후반 이래 공지되었다.
산업 용수 시스템은 매우 많다. 전형적인 산업 용수 시스템의 하나는 물이 열 교환 역할에 사용되는 냉각탑이다. 이러한 시스템에서 처리제 사용을 최적화하고 전반적으로 적절한 수력 조건을 시스템에서 확실히 유지하기 위해서, 환경에 대한 특정 권유사용량에 따라서 시스템에 첨가되는 처리제의 양을 결정하는 것이 유리하다. 만약 처리제가 처리량 미만일 경우, 스케일링 염 축적 및 부식이 신속하게 발생할 수 있다. 만약 처리제가 처리량보다 많을 경우, 그만큼의 비용 손실과 함께 처리제가 낭비된다.
불활성 형광 화합물을 포함하는 추적자를 사용한, 용수 이동체에 첨가되는처리제의 양의 연속적인 유동물상 감시는 미국 특허 제4,783,314호 및 제4,992,380호에 기술된 바와 같이 확립된 방법이다. 이러한 특허들에 포함된 배경 정보를 본원에 반복할 필요는 없지만 그 내용은 참고문헌으로서 본원에 인용된다.
그러한 시스템에서 형광 화합물이 유용하려면, 사용되는 형광 화합물은 비소모성이거나 또는 시스템에 대하여 불활성이어야 한다. 불활성 형광 추적자로 기능할 수 있는 특정 공지된 화합물이 있지만, 그러한 화합물은 많지 않다. 따라서, 용수 시스템에서, 특히 산화성 살생제를 함유하는 용수 시스템에서 기능할 수 있는 또다른 불활성 형광 추적자의 개발에 대한 필요성이 여전히 존재한다.
<발명의 요약>
본원에 청구된 발명의 제1면은 화학식 I의 형광 화합물이다.
상기 식에서, R1및 R2는 둘다 SO3M이거나 또는 R1및 R2중의 하나가 SO3M이고 나머지 하나가 COOM(여기서, M은 H, Na, K, Rb, Cs, Li 또는 암모늄으로 이루어진 군으로부터 선택됨)이다.
본원에 청구된 발명의 제2면은 화학식 II의 1,8-나프탈산 무수물을 화학식 III의 o-페닐렌 디아민과 축합하는 것을 포함함을 특징으로 하는 화학식 I의 형광 화합물의 제조 방법이다.
<화학식 I>
상기 식에서, R1및 R2은 앞에서 정의된 바와 같다.
본원에 청구된 발명의 제3면은 적합한 환원제에 의해 니트로 기의 제자리 환원이 수행되는 방식으로 화학식 IV의 o-아미노-니트로 방향족 화합물을 적절한 화학식 II의 1,8-나프탈산 무수물과 축합하여 화학식 I의 형광 화합물을 제조하는 방법이다.
<화학식 I>
<화학식 II>
상기 식에서, R1및 R2는 앞에서 정의된 바와 같다.
본원에 청구된 발명의 제4면은 화학식 I의 화합물의 산업 용수 시스템의 불활성 형광 추적자로서의 용도이다.
<화학식 I>
상기 식에서, R1및 R2는 앞에서 정의된 바와 같다.
본 발명은 형광 화합물에 관한 것이다. 일면의 본 발명은 산업 용수 시스템의 불활성 추적자(tracer)로서의 용도를 위한 안정성 시험을 거친 합성된 형광 화합물에 관한 것이다. 또다른 일면의 본 발명은 형광 화합물 생성을 위한 대체적인 방법을 제공한다.
본 발명은 특정 나프탈이미드 기재 화합물의 발견을 기초로 한다. 이 나프탈이미드 기재 화합물은 형광성일 뿐만 아니라 표백제, 브롬, 안정화 염소 및 안정화 브롬과 같은 산화성 살생제의 존재 하에서도 안정하다. 따라서, 이 특정 나프탈이미드 기재 화합물은 표백제 및(또는) 안정화 브롬을 함유한 산업 용수 시스템의 불활성 형광 추적자로서 특히 유용하다.
이 특정 나프탈이미드 기재 화합물은 적절한 관능기를 지닌 1,8-나프탈산 무수물 및 적절하게 치환된 o-페닐렌 디아민 사이의 축합을 통하여 용이하게 제조될 수 있다. 또한, 이들은 적합한 환원제의 존재 하에 적절한 관능성을 지닌 1,8-나프탈산 무수물을 o-아미노-니트로 방향족 화합물과 축합시킴으로써 제조될 수 있다.
본 발명의 형광 화합물은 하기 화학식 I의 나프탈이미드 기재 화합물이다.
<화학식 I>
상기 식에서, R1및 R2는 둘다 SO3M이거나 또는 R1및 R2중의 하나가 SO3M이고 나머지 하나가 COOM(여기서, M은 H, Na, K, Rb, Cs, Li 또는 암모늄으로 이루어진 군으로부터 선택됨)이다.
본 발명의 형광 화합물은 바람직한 관능기를 지닌 1,8-나프탈산 무수물과 적절하게 치환된 o-페닐렌 디아민 사이의 1단계 축합에 의해 용이하게 제조될 수 있다. 본 발명에 따른 형광 화합물의 제조를 위해 적합한 1,8-나프탈산 무수물은 화학식 II의 군으로부터 선택된 것이다.
<화학식 II>
상기 식에서, R2는 앞에서 정의된 바와 같다.
R2가 SO3K일 경우, 화합물 II는 4-술포-1,8-나프탈산 무수물 칼륨염이고, 화합물 II는 알드리치 케미칼 컴파니(Aldrich Chemical Company, P.O. Box 2060, Milwaukee, WI 53201 USA; 전화번호 (414)273-3850 및 (800)558-9160)로부터 구입가능하다.
유사하게 본 발명의 형광 화합물의 제조를 위해 유용한 적합한 o-페닐렌 디아민 화합물은 화학식 III의 화합물이다.
<화학식 III>
상기 식에서, R1은 앞에서 정의된 바와 같다.
R1이 COOH일 경우, 화합물 III는 3,4-디아미노벤조산이고, 화합물 III는 알드리치로부터 구입가능하다. R1이 SO3H일 경우, 화합물 III은 3,4-디아미노벤젠 술폰산이고, 화합물 III는 바이엘 AG(Bayer AG, Organic Chemicals Business Group, Marketing, Leverkusen, D-51368, Germany, 전화번호 +49 214 30-8514)로부터 구입가능하다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서, 형광 화합물은 적절하게 치환된 나프탈산 무수물과 적절하게 치환된 o-페닐렌 디아민 사이의 1단계 축합으로 제조될 수 있다.
또한, 철 분말과 같은, 그러나 이에 한정되지 않는 환원제에 의해 니트로기의 제자리 환원이 수행되는 방식으로 축합될 경우, 화학식 IV의 o-아미노-니트로 방향족 화합물을 적절한 1,8-나프탈산 무수물과 축합할 수 있다.
<화학식 IV>
상기 식에서, R1은 앞에서 정의된 바와 같다.
R1이 SO3M일 경우, 화합물 IV는 o-니트로아닐린-p-술폰산 (및 그의 염)이고, 화합물 IV는 바이엘 AG로부터 구입할 수 있다. R1이 COOH일 경우, 화합물 IV는 4-아미노-3-니트로 벤조산이고, 화합물 IV는 피셔 사이언티픽(Fisher Scientific, 600 Business Center Drive, Pittsburgh PA 15205, 전화번호 1-800-227-6701)의 자사인 ACROS 오가닉스(ACROS Organics)로부터 구입할 수 있다. R1이 SO3M일 경우, 화합물 IV는 2-니트로아닐린-4-술폰산 및 그의 염이고, 화합물 IV는 TCI 아메리카(TCI America, 9211 North Harborgate Street, Portland OR 97203, 전화번호 800-423-8616)로부터 구입할 수 있다.
형광은 더 짧은 파장(더 높은 주파수)의 양자(빛)를 흡수한 분자에 의한 더 긴 파장(더 낮은 주파수)의 양자(에너지)의 재방출로 정의된다. 형광 과정 동안의 에너지 흡수 및 방사(방출)는 둘다 특정 분자(구조)의 독특한 특성이다. 빛은 분자에 흡수되어 전자가 더 높은 전자 상태로 들뜨게 한다. 그 후에 전자는 들뜬 상태에서 약 10-8초 동안 머문 후, 모든 과잉 에너지가 다른 분자와의 충돌에 의해 소실되지 않는다고 가정하면, 전자는 바닥 상태로 되돌아간다. 전자가 그의 바닥 상태로 되돌아가는 동안 에너지가 방출된다. 스토크스 이동(Stokes' shift)은 흡수한 빛과 방출된 빛 사이의 파장 차이이다. 방출되는 파장은 에너지 보존 법칙에 따라 항상 입사되는 파장보다 길거나 또는 동일하다. 파장의 차이는 물질의 원자 격자에서 열로서 흡수된다.
형광 특성을 시험하였을 때, 본원에 청구된 화합물의 형광 신호 들뜸 값이 380 nm 이상임이 밝혀졌다. 따라서 이 화합물은 날코케미칼컴파니(Nalco Chemical Company)의 불활성 추적자 1,3,6,8-피렌 테트라술폰산 사나트륨염(PTSA)과 다른 형광신호를 갖는다. PTSA는 날코케미칼컴파니(One Nalco Center, Naperville, IL 60563, 전화 번호 (630)305-1000)로부터 구입가능하다. 따라서 본원에서 청구된 추적자는 형광 신호가 PTSA의 형광 신호와 중첩되지 않으므로, PTSA와 함께 감시 및 제어를 목적으로 산업 용수 시스템에 사용될 수 있다.
본 발명의 불활성 형광 화합물은 들뜸 및 방출 최대값이 각각 385-400 nm 및 510-530 nm의 범위이다. 본 발명의 화합물에 의해 제공되는 이 넓은 분광 작동 범위는 불활성 형광 추적자로서 이들 화합물의 유용성을 향상시킬 것이다. 또한 들뜸 및 방출 최대치 사이의 큰 차이(스토크스 이동이라 불리움)는 바탕 탄화수소에 의한 간섭을 최소하는데에 기여할 수 있는데, 이는 이처럼 큰 스토크스 이동을 가진 물질이 거의 없기 때문이다.
본 발명의 형광 화합물은 불활성 형광 추적자를 필요로 하는 임의의 산업 용수 시스템에 사용될 수 있다. 그러한 시스템의 예는 냉각탑 용수 시스템(개방 재순환, 폐쇄 및 관류 시스템(open recirculating, closed and once-through system)을 포함함); 유정(petroleum wells), 시추공 형성(downhole formation), 지열 우물(geothermal wells) 및 기타 오일 분야 적용; 보일러 및 보일러 용수 시스템; 광물 수세, 부유선광(flotation) 및 배너팩션(benefaction)을 포함하는 광물 공정 용수; 제지 공장 증해기, 수세기, 표백 공장 및 백수 시스템; 펄프 산업의 흑액 증류기; 기체 세척기(gas scrubber) 및 공기 수세기; 야금 산업의 연속 주물 공정; 공기 조절 및 냉장 시스템; 산업 및 석유 공정 용수; 저온살균 용수와 같은 간접 접촉 냉각 및 가열 용수; 용수 재생 및 정화 시스템; 막 여과 용수 시스템; 식품(고기, 야채, 사탕 수수, 사탕 무우, 곡물, 가금류, 과일 및 콩) 가공 유동물; 및 청정제, 액체-고체 적용, 도시 하수 처리 및 산업용 또는 도시용 용수 시스템에서와 같은 쓰레기 처리 시스템 등이다.
본 발명의 형광 화합물을 산업 용수 시스템의 불활성 추적자로 사용할 때, 일반적으로 형광 화합물을 환경에 실용적인 최소량으로 사용하는 것이 바람직하다. 물론 용수 시스템에 첨가되는 형광 화합물의 양은 적어도 형광 신호 측정이 이루어지기에 충분한 양이어야 한다. 일반적으로, 용수 시스템의 견본 추출 지점에서 불활성 형광 화합물의 시스템 농도는 약 0.01 ppb 이상이고 약 10 ppm 이하여야 한다. 바람직하게는, 형광 화합물의 농도는 약 50 ppb 내지 약 500 ppb이다. 가장 바람직하게는, 형광 화합물의 농도는 약 100 ppb 내지 400 ppb이다. 물론 10 ppm이상의 불활성 형광 화합물을 용수 시스템에 첨가하고 화합물의 형광 신호를 탐지하는 것도 가능하지만, 10 ppm 이상의 임의의 양의 불활성 형광 화합물을 사용하는 것은 불활성 형광 화합물을 불필요하게 낭비하는 것이다.
본원에서 사용하는 용어 "불활성"의 의미는 불활성 형광 추적자에 대한 시스템 중의 임의의 다른 화학 물질, 또는 야금 조성, 미생물 활성, 살생제 농도, 열 변화 또는 전체 열 함량과 같은 다른 시스템 매개변수의 영향이 감지할 수 없을 정도이거나 또는 심각하지 않다는 것이다. "감지할 수 없을 정도이거나 또는 심각하지 않은"이 의미하는 정도를 정량화한다면, 이 진술은 어떤 불활성 형광 화합물의 형광 신호의 변화가 산업 용수 시스템에서 일반적으로 부딪히게 되는 조건하에서 10 ％ 미만인 것을 의미한다. 산업 용수 시스템에서 일반적으로 부딪히게 되는 조건은 산업 용수 시스템의 숙련된 당업자들에게 공지되어 있다.
물론 산업 용수 시스템에서 일반적이지 않는 스트레스를 형광 화합물에 가하여 10 ％ 이상의 형광 신호 변화를 야기하는 것은 가능하다. 예를 들어, 본원에 청구된 화합물 중 한 화합물(디술포나프탈이미드 또는 DSN)의 형광 신호는 만약 이 화합물이 42000 ppm 이상의 피로포스페이트(PO4로서), 또는 34000 ppm 이상의 나트륨(Na+로서)과 부딪히면 10 ％ 이상 변화할 것이다. 본원에서 청구된 화합물 중 또다른 화합물(카르복시술포 나프탈이미드 또는 CSN)의 형광 신호는 만약 이 화합물이 3100 ppm 이상의 실리케이트(SiO2로서), 또는 41000 ppm 이상의 나트륨(Na+로서)과 부딪히면 10 ％ 이상 변화할 것이다.
본원에 청구된 화합물은 산업 용수 시스템의 표준 성분에 부딪힐 때 불활성을 유지하는 것으로 밝혀졌다. 그러나, 본원에 청구된 화합물의 불활성은 pH의 변화에 의해 영향을 받는다는 것이 또한 밝혀졌다. DSN 화합물은 약 2 내지 약 9의 pH 범위에서 불활성인 것으로 밝혀졌고, CSN 화합물은 약 5 내지 약 10의 pH 범위에서 불활성인 것으로 밝혀졌다. 이러한 pH 범위 내에서 용수 시스템을 운전할 때 DSN 및 CSN 둘다 효과적인 불활성 형광 추적자임이 밝혀졌다.
본 발명의 형광 화합물에 의해 제공되는 한 이점은 산화성 살생제의 분해 효과에 대해 밝혀진 불활성이다. 따라서 본 발명의 형광 화합물은 미생물 활성을 최소화하기 위해 산화성 살생제(들)을 사용하는 시스템에 특히 유용하다.
하기 실시예는 본 발명의 실례를 들어 본 발명을 제조하고 사용하도록 숙련된 당업자에게 교시하기 위한 것이다. 이들 실시예는 어떠한 방식으로든 본 발명을 제한하기 위한 것이 아니다.
<실시예 I>
R1이 SO3Na이고 R2가 SO3K인 디술포 나프탈이미드(DSN)의 제조
100 ㎖ 둥근바닥 플라스크에 4-술포-1,8-나프탈산 무수물 칼륨염 3.16 부; 3-니트로-4-아미노벤젠술폰산 나트륨염 2.40 부; 철 분말 1 부; 및 빙초산 30 부를 충전하였다. 혼합물을 6시간 동안 격렬히 교반하면서 환류하였다. 냉각한 후, 여과하여 오렌지색/황색 고상물을 수집하고, 탈이온수 및 이소프로판올로 수세하고 진공 건조하여 표제 화합물 4.21 부를 수득하였다. 조고상물 4 부를 끓는 메탄올 100 부 중에서 교반하고 뜨거운 현탁액을 여과함으로써 상기 물질을 더 정제하였다. 진공 건조하여 짙은 황색 화합물 3.65 부를 수득하였다.
<실시예 II>
R1이 (탄산칼륨을 사용하여 COOK로 전환되는) COOH이고 R2가 SO3K인 카르복시술포 나프탈이미드(CSN)의 제조
100 ㎖ 둥근바닥 플라스크에 4-술포-1,8-나프탈산 무수물 칼륨염 3.16 부; 3,4-디아미노벤조산 1.55 부; 및 빙초산 30 부를 충전하였다. 혼합물을 6시간 동안 격렬히 교반하면서 환류하였고, 이로 인해 현탁액의 외관이 황갈색에서 흐린 황색으로 변하였다. 냉각한 후, 여과하여 황색 고상물을 수집하고, 탈이온수로 수세하고, 진공 건조하여 표제 화합물 4.10 부를 수득하였다.
표제 화합물 1 부를 탈이온수 100 부 중에 현탁시키고, 탄산칼륨을 첨가하여 용액의 pH를 약간 알칼리성이 되게 함으로써 CSN의 수용액을 제조할 수 있다.
<실시예 III>
화학식 I의 화합물의 산화성 살생제 안정성
산화성 살생제 안정성 시험을 다음 방식으로 수행하였다. 목적하는 pH에서 목적하는 양이온 및 음이온의 양을 가지는 모의 수용액을 제조하였다. 이 실험에서 모의 냉각 용수는 Ca(CaCO3으로서) 360 ppm, Mg(CaCO3으로서) 200 ppm, 알칼리성물질(CaCO3으로서) 300 ppm 및 CaCO3의 침전을 막기 위한 포스포네이트 15 ppm을 함유하였다. 그 후에 냉각 용수를 HCl 또는 NaOH로 목적하는 pH에 맞추었다. pH 9에서 시험을 수행하였다.
일련의 갈색병 3개에 목적하는 시험 시료의 라벨을 붙였다. 라벨을 붙인 3개의 병 안에 각각 모의 용수 25㎖를 넣었다. (B 라벨을 붙인) 첫번째 병에 표백제 1200 ppm의 저장 용액 30 ㎕를 넣었다. (S 라벨을 붙인) 두번째 병에 날코케미칼컴파니로부터 STA-BR-EXTM으로서 구입가능한 액상 안정화 브롬 용액 1200 ppm의 저장 용액 30 ㎕를 넣었다. (N 라벨을 붙인) 세번째 병에 증류수 30 ㎕를 넣었다.
시료 제조 직후 및 24시간 후의 형광 분석시에 자유 및 총 염소의 양을 측정하였다. 병을 24시간 동안 암실에 보관하였다. 24시간 후, N으로 표기된 시료를 대조 시료로서 사용하여 형광 측정을 하였다. 산화성 살생제의 존재하에서 소모된 형광％를 아래 나타낸 바와 같이 계산하였다.
산화성 살생제 안정성 데이타를 표 I에 제시하였다. 비교를 위하여, 공지된 불활성 형광 추적자, 즉 1-메톡시피렌-3,6,8-트리술폰산 삼나트륨염(몰레큘라 프로브스(Molecular Probes, 4849 Pitchford Avenue, Eugene, Oregon 97402, 전화 번호 (541)465-8300)로부터 구입가능) 및 피렌-1,3,6,8-테트라술폰산 사나트륨염(PTSA)을 포함시켰다.
| 화합물 | 들뜸(nm) | 방출(nm) | 표백제(Cl2로서)1 ppm 존재 하에서 24시간 후의 소모％ | 안정화 Br(Cl2로서) 1 ppm 존재 하에서 24시간 후의 소모％ |
| 실시예 I의 화합물디술포 나프탈이미드 | 387 | 510 | 0 ％ | 0 ％ |
| 실시예 II의 화합물카르복시술포 나프탈이미드 | 398 | 519 | 0 ％ | 3 ％ |
| 1-메톡시피렌-3,6,8-트리술폰산 삼나트륨염비교예 | 404 | 430 | 12 ％ | 2 ％ |
| 1,3,6,8-피렌테트라술폰산 사나트륨염비교예 | 365 | 400 | 0 ％ | 0 ％ |
상기 표의 데이타에서 소모된 형광의 양(소모％)이 낮을수록, 보다 양호한 것이다.
결과는 냉각 용수 시스템에서 전형적인 농도의 산화성 살생제 존재 하에서 본 발명의 화합물이 안정하다는 것을 보여준다. 따라서, 본 발명의 화합물은 냉각 용수 시스템의 추적자로서 매우 유용하다. 또한, 본 발명의 불활성 형광 화합물 이외에, 산화성 살생제의 존재 하에서 안정하면서 380 nm 이상의 들뜸을 보이는 화합물은 공지되어 있지 않다.
본원에 개시된 특정 실시예는 본래 예시적인 것으로 간주되어야 한다. 의심할 바 없이, 숙련된 당업자는 상세히 설명된 것 이외의 다양한 변경을 할 수 있을 것이며, 이러한 변경은 첨부된 청구의 범위의 취지 및 범위 안에 포함된다면 본 발명의 한 부분을 형성하는 것으로 이해되어야 할 것이다.
Claims (18)
- 화학식 I의 형광 화합물.<화학식 I>상기 식에서, R1및 R2는 둘다 SO3M이거나 또는 R1및 R2중의 하나가 SO3M이고 나머지 하나가 COOM(여기서, M은 H, Na, K, Rb, Cs, Li 또는 암모늄으로 이루어진 군으로부터 선택됨)이다.
- 화학식 II의 1,8-나프탈산 무수물을 화학식 III의 o-페닐렌 디아민과 축합하는 것을 포함함을 특징으로 하는 화학식 I의 형광 화합물의 제조 방법.<화학식 I><화학식 II><화학식 III>상기 식에서, R1및 R2는 둘다 SO3M이거나 또는 R1및 R2중의 하나는 SO3M이고 나머지 하나는 COOM(여기서, M은 H, Na, K, Rb, Cs, Li 또는 암모늄으로 이루어진 군으로부터 선택됨)이다.
- 적합한 환원제에 의해 니트로 기의 제자리 환원이 수행되는 방식으로 수행되는 화학식 IV의 o-아미노-니트로 방향족 화합물과 적절한 화학식 II의 1,8-나프탈산 무수물의 축합에 의한 화학식 I의 화합물의 제조 방법.<화학식 I><화학식 IV><화학식 II>상기 식에서, R1및 R2는 둘다 SO3M이거나 또는 R1및 R2중의 하나가 SO3M이고 나머지 하나가 COOM(여기서, M은 H, Na, K, Rb, Cs, Li 또는 암모늄으로 이루어진 군으로부터 선택됨)이다.
- 화학식 I의 화합물의 산업 용수 시스템의 불활성 형광 추적자(tracer)로서의 용도.<화학식 I>상기 식에서, R1및 R2는 둘다 SO3M이거나 또는 R1및 R2중의 하나가 SO3M이고 나머지 하나가 COOM(여기서, M은 H, Na, K, Rb, Cs, Li 또는 암모늄으로 이루어진 군으로부터 선택됨)이다.
- 제1항에 있어서, R1및 R2가 둘다 SO3M인 화합물.
- 제1항에 있어서, R1이 SO3M이고 R2가 COOM인 화합물.
- 제1항에 있어서, R1이 COOM이고 R2가 SO3M인 화합물.
- 제2항에 있어서, R1및 R2가 둘다 SO3M인 방법.
- 제2항에 있어서, R1이 SO3M이고 R2가 COOM인 방법.
- 제2항에 있어서, R1이 COOM이고 R2가 SO3M인 방법.
- 제3항에 있어서, R1및 R2가 둘다 SO3M인 방법.
- 제3항에 있어서, R1이 SO3M이고 R2가 COOM인 방법.
- 제3항에 있어서, R1이 COOM이고 R2가 SO3M인 방법.
- 제4항에 있어서, R1및 R2가 둘다 SO3M인 용도.
- 제4항에 있어서, R1이 SO3M이고 R2가 COOM인 용도.
- 제4항에 있어서, R1이 COOM이고 R2가 SO3M인 용도.
- 제4항에 있어서, 상기 산업 용수 시스템이 냉각탑인 용도.
- 제4항에 있어서, 상기 산업 용수 시스템에서의 상기 형광 화합물의 농도가 약 0.01 ppb 이상이고 약 10 ppm 이하인 용도.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/436,189 US6358746B1 (en) | 1999-11-08 | 1999-11-08 | Fluorescent compounds for use in industrial water systems |
| US09/436,189 | 1999-11-08 | ||
| PCT/US2000/041786 WO2001035107A1 (en) | 1999-11-08 | 2000-11-01 | Fluorescent compounds for use in industrial water systems |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20020042835A true KR20020042835A (ko) | 2002-06-07 |
Family
ID=23731473
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020027003561A KR20020042835A (ko) | 1999-11-08 | 2000-11-01 | 산업 용수 시스템 용도의 형광 화합물 |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6358746B1 (ko) |
| EP (1) | EP1228376B1 (ko) |
| JP (1) | JP4842479B2 (ko) |
| KR (1) | KR20020042835A (ko) |
| CN (1) | CN1205212C (ko) |
| AT (1) | ATE326015T1 (ko) |
| AU (1) | AU777901B2 (ko) |
| CA (1) | CA2384421C (ko) |
| DE (1) | DE60027916T2 (ko) |
| ES (1) | ES2263512T3 (ko) |
| NO (1) | NO321914B1 (ko) |
| TW (2) | TWI320411B (ko) |
| WO (1) | WO2001035107A1 (ko) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4936637B2 (ja) * | 2001-08-15 | 2012-05-23 | ナルコ カンパニー | 不透明媒質中の微生物活性の測定 |
| US6730227B2 (en) * | 2002-03-28 | 2004-05-04 | Nalco Company | Method of monitoring membrane separation processes |
| US6699684B2 (en) * | 2002-07-23 | 2004-03-02 | Nalco Company | Method of monitoring biofouling in membrane separation systems |
| US6818417B2 (en) | 2002-08-06 | 2004-11-16 | Nalco Company | Method for locating hidden microorganism contaminated surfaces in industrial water systems |
| CN100413928C (zh) * | 2006-08-25 | 2008-08-27 | 南通龙翔化工有限公司 | 溶剂红179的生产工艺 |
| CN102816454B (zh) * | 2012-06-28 | 2013-11-20 | 大连理工大学 | 一类含酯基的1,8-萘酰亚胺类荧光二向性染料、其制备方法及应用 |
| CN102774969A (zh) * | 2012-07-24 | 2012-11-14 | 浙江浙能能源技术有限公司 | 一种可生物降解的无磷阻垢缓蚀剂及制备方法 |
| US9751789B2 (en) | 2012-12-28 | 2017-09-05 | Ecolab Usa Inc. | Fluorescent monomers and tagged treatment polymers containing same for use in industrial water systems |
| US20140251906A1 (en) * | 2013-03-06 | 2014-09-11 | Ecolab Usa Inc. | Addition of aluminum reagents to sulfate-containing waste stream reduce sulfate concentration |
| US9682334B2 (en) | 2013-03-13 | 2017-06-20 | Ecolab Usa Inc. | Solid water separation to sample spray water from a continuous caster |
| US9624423B2 (en) | 2014-07-01 | 2017-04-18 | Ecolab Usa Inc. | Use of fluorescent polymers in marking compositions for the diagnostic determination of cleaning performance |
| US10071923B2 (en) | 2014-09-05 | 2018-09-11 | Ecolab Usa Inc. | Addition of aluminum reagents to oxoanion-containing water streams |
| CN106796178B (zh) | 2014-09-05 | 2020-03-17 | 艺康美国股份有限公司 | 使用铝试剂的含氧阴离子浓度测定 |
| US9389209B2 (en) | 2014-09-05 | 2016-07-12 | Ecolab Usa Inc. | Oxoanion concentration determination using aluminum reagents |
| EP4150027A1 (en) | 2020-05-15 | 2023-03-22 | Mc (Us) 3 Llc | Metabolic inhibitors with efficacy for inhibiting sulfide production in harsh environments |
| EP4322747A1 (en) | 2021-04-15 | 2024-02-21 | Mc (Us) 3 Llc | Metabolic inhibitors for controlling biofilm |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2835674A (en) * | 1954-03-31 | 1958-05-20 | Hoechst Ag | Process of preparing derivatives of 1.4.5.8-naphthalene-tetracarboxylic acid |
| US2820037A (en) * | 1956-05-24 | 1958-01-14 | Gen Aniline & Film Corp | Benzimidazobenzoisoquinolines |
| FI752346A (ko) * | 1974-09-13 | 1976-03-14 | Ciba Geigy Ag | |
| US4172202A (en) * | 1975-04-29 | 1979-10-23 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the preparation of 4-amino-1,8-naphthalimides |
| JPS5857463B2 (ja) * | 1975-12-16 | 1983-12-20 | 三菱化学株式会社 | スイヨウセイセンリヨウノセイゾウホウホウ |
| US4783314A (en) | 1987-02-26 | 1988-11-08 | Nalco Chemical Company | Fluorescent tracers - chemical treatment monitors |
| US4992380A (en) | 1988-10-14 | 1991-02-12 | Nalco Chemical Company | Continuous on-stream monitoring of cooling tower water |
| US5006311A (en) | 1990-03-23 | 1991-04-09 | Nalco Chemical Company | Monitoring performance of a treating agent added to a body of water |
| BR9403301A (pt) | 1993-08-20 | 1995-07-18 | Nalco Chemical Co | Processo de controle de um programa pH/fosfato em um sistema de água de uma caldeira |
| US5411889A (en) | 1994-02-14 | 1995-05-02 | Nalco Chemical Company | Regulating water treatment agent dosage based on operational system stresses |
| US5389548A (en) | 1994-03-29 | 1995-02-14 | Nalco Chemical Company | Monitoring and in-system concentration control of polyelectrolytes using fluorochromatic dyes |
| US5705394A (en) * | 1995-04-17 | 1998-01-06 | Nalco Chemical Company | Tagged epichlorohydrin-dimethylamine copolymers for use in wastewater treatment |
| US5958788A (en) * | 1997-05-28 | 1999-09-28 | Nalco Chemical Company | Luminol tagged polymers for treatment of industrial systems |
-
1999
- 1999-11-08 US US09/436,189 patent/US6358746B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-11-01 AU AU32671/01A patent/AU777901B2/en not_active Expired
- 2000-11-01 AT AT00991447T patent/ATE326015T1/de active
- 2000-11-01 WO PCT/US2000/041786 patent/WO2001035107A1/en active IP Right Grant
- 2000-11-01 DE DE60027916T patent/DE60027916T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-01 JP JP2001536586A patent/JP4842479B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-01 CN CNB008130477A patent/CN1205212C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-01 CA CA2384421A patent/CA2384421C/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-01 KR KR1020027003561A patent/KR20020042835A/ko not_active Application Discontinuation
- 2000-11-01 ES ES00991447T patent/ES2263512T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-01 EP EP00991447A patent/EP1228376B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-12-08 TW TW095136554A patent/TWI320411B/zh not_active IP Right Cessation
- 2000-12-08 TW TW089123005A patent/TWI290924B/zh not_active IP Right Cessation
-
2002
- 2002-03-07 NO NO20021132A patent/NO321914B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO321914B1 (no) | 2006-07-17 |
| AU3267101A (en) | 2001-06-06 |
| CN1205212C (zh) | 2005-06-08 |
| TWI320411B (en) | 2010-02-11 |
| WO2001035107A1 (en) | 2001-05-17 |
| TWI290924B (en) | 2007-12-11 |
| DE60027916D1 (de) | 2006-06-14 |
| CN1375059A (zh) | 2002-10-16 |
| DE60027916T2 (de) | 2006-09-14 |
| JP2003513979A (ja) | 2003-04-15 |
| JP4842479B2 (ja) | 2011-12-21 |
| NO20021132D0 (no) | 2002-03-07 |
| CA2384421A1 (en) | 2001-05-17 |
| EP1228376A4 (en) | 2003-05-02 |
| ES2263512T3 (es) | 2006-12-16 |
| EP1228376A1 (en) | 2002-08-07 |
| EP1228376B1 (en) | 2006-05-10 |
| CA2384421C (en) | 2012-06-26 |
| ATE326015T1 (de) | 2006-06-15 |
| AU777901B2 (en) | 2004-11-04 |
| US6358746B1 (en) | 2002-03-19 |
| TW200706539A (en) | 2007-02-16 |
| NO20021132L (no) | 2002-05-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR20020042835A (ko) | 산업 용수 시스템 용도의 형광 화합물 | |
| Han et al. | A novel “turn-on” fluorescent chemosensor for the selective detection of Al3+ based on aggregation-induced emission | |
| Zou et al. | A new carbazole-based colorimetric and fluorescent sensor with aggregation induced emission for detection of cyanide anion | |
| JP4678644B2 (ja) | 産業用水系に使用する蛍光モノマー及びそれを含むポリマー | |
| CA2469409C (en) | Regulating water treatment agent dosage based on operational system stresses | |
| Cosnard et al. | A new fluoroionophore derived from 4-amino-N-methyl-1, 8-naphthalimide | |
| Tian et al. | A novel turn-on Schiff-base fluorescent sensor for aluminum (III) ions in living cells | |
| Ozdemir et al. | Phenanthroimidazole and dicyanovinyl-substituted triphenylamine for the selective detection of CN−: DFT calculations and practically applications | |
| US7811517B2 (en) | Method of tracing corrosive materials | |
| WO2005016479A2 (en) | Use of disulfonated anthracenes as inert fluorescent tracers | |
| CN104262287A (zh) | 一种亚硫酸根比率荧光探针的制备及应用 | |
| Atilgan et al. | A calixpyridinium–pyranine complex as a selective anion sensing assembly via the indicator displacement strategy | |
| Xu et al. | Graphene oxide supported gold nanoclusters for the sensitive and selective detection of nitrite ions | |
| Lu et al. | A red fluorescent turn-on chemosensor for Al 3+ based on a dimethoxy triphenylamine benzothiadiazole derivative with aggregation-induced emission | |
| JP2013136603A (ja) | 水溶性テトラゾリウム塩 | |
| Sinduja et al. | Sensitive determination of tannic acid using blue luminescent graphene quantum dots as fluorophore | |
| CN108821998B (zh) | 基于聚集诱导发光的铀酰离子检测的有机荧光分子 | |
| Jothi et al. | Recognition of Hg2+ ion in an organic semi-aqueous medium by a new napthalimide based fluorescent probe and its bioimaging applications | |
| Sutariya et al. | A pyrenyl linked calix [4] arene fluorescence probe for recognition of ferric and phosphate ions | |
| Hu et al. | A Simple Fluorescence Turn‐on Probe for the Detection of Hg2+ Ion in Aqueous Solution and Soil With AIE and ICT Mechanisms | |
| Li et al. | Two hexaazatriphenylene-pyrene based Hg 2+ fluorescent chemosensors applicable for test paper detection | |
| Bae et al. | Anthraquinone-carbamodithiolate Assembly as Selective Chromogenic Chemosensor for Fe 3+ | |
| CN112625255B (zh) | 一种定量检测次氯酸根离子的比例型荧光探针的合成方法与应用 | |
| Yang et al. | Through-bond energy transfer cassette based on spirobifluorene–tetrrhodamine for the colorimetric and ratiometric investigation towards trace Hg 2+ | |
| CN115043855B (zh) | 一种检测重水中水含量的荧光探针及其应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| WITN | Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid |