NO321914B1 - Fluorescerende forbindelser for anvendelse i industrielle vannsystemer - Google Patents
Fluorescerende forbindelser for anvendelse i industrielle vannsystemer Download PDFInfo
- Publication number
- NO321914B1 NO321914B1 NO20021132A NO20021132A NO321914B1 NO 321914 B1 NO321914 B1 NO 321914B1 NO 20021132 A NO20021132 A NO 20021132A NO 20021132 A NO20021132 A NO 20021132A NO 321914 B1 NO321914 B1 NO 321914B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- fluorescent
- so3m
- compound
- compounds
- formula
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 52
- 239000008235 industrial water Substances 0.000 title claims abstract description 19
- GRSMWKLPSNHDHA-UHFFFAOYSA-N Naphthalic anhydride Chemical compound C1=CC(C(=O)OC2=O)=C3C2=CC=CC3=C1 GRSMWKLPSNHDHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims abstract description 8
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims abstract description 8
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 7
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 7
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims abstract description 4
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims abstract description 4
- 239000007850 fluorescent dye Substances 0.000 claims description 18
- 239000000700 radioactive tracer Substances 0.000 claims description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003139 biocide Substances 0.000 abstract description 11
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 abstract description 11
- 150000004987 o-phenylenediamines Chemical class 0.000 abstract description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 abstract description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 8
- FKLJPTJMIBLJAV-UHFFFAOYSA-N Compound IV Chemical compound O1N=C(C)C=C1CCCCCCCOC1=CC=C(C=2OCCN=2)C=C1 FKLJPTJMIBLJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 6
- UZBIRLJMURQVMX-UHFFFAOYSA-J tetrasodium;pyrene-1,3,6,8-tetrasulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].C1=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC(S([O-])(=O)=O)=C(C=C3)C2=C2C3=C(S([O-])(=O)=O)C=C(S([O-])(=O)=O)C2=C1 UZBIRLJMURQVMX-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 6
- XJHABGPPCLHLLV-UHFFFAOYSA-N benzo[de]isoquinoline-1,3-dione Chemical compound C1=CC(C(=O)NC2=O)=C3C2=CC=CC3=C1 XJHABGPPCLHLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 4
- NLFBCYMMUAKCPC-KQQUZDAGSA-N ethyl (e)-3-[3-amino-2-cyano-1-[(e)-3-ethoxy-3-oxoprop-1-enyl]sulfanyl-3-oxoprop-1-enyl]sulfanylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)\C=C\SC(=C(C#N)C(N)=O)S\C=C\C(=O)OCC NLFBCYMMUAKCPC-KQQUZDAGSA-N 0.000 description 4
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- VZLLZDZTQPBHAZ-UHFFFAOYSA-N 2-nitroaniline-4-sulfonic acid Chemical group NC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1[N+]([O-])=O VZLLZDZTQPBHAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WOHXJVJXAWXEQP-UHFFFAOYSA-M 4-sulfo-1,8-naphthalic anhydride potassium salt Chemical compound [K+].O=C1OC(=O)C2=CC=CC3=C2C1=CC=C3S(=O)(=O)[O-] WOHXJVJXAWXEQP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- HTSGKJQDMSTCGS-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(4-chlorophenyl)-2-(4-methylphenyl)sulfonylbutane-1,4-dione Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)C(C(=O)C=1C=CC(Cl)=CC=1)CC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 HTSGKJQDMSTCGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEMGYNNCNNODNX-UHFFFAOYSA-N 3,4-diaminobenzoic acid Chemical compound NC1=CC=C(C(O)=O)C=C1N HEMGYNNCNNODNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 2
- 230000005283 ground state Effects 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- ZRGONDPMOQPTPL-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2-hydroxyethylsulfanyl)ethyl]-2-methyl-5-phenylpyrrole-3-carboxylic acid Chemical compound OCCSCCN1C(C)=C(C(O)=O)C=C1C1=CC=CC=C1 ZRGONDPMOQPTPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKSRSWQTEJTBMI-UHFFFAOYSA-N 3,4-diaminobenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1N FKSRSWQTEJTBMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZNAYFWAXZJITH-UHFFFAOYSA-N 4-amino-3-nitrobenzoic acid Chemical group NC1=CC=C(C(O)=O)C=C1[N+]([O-])=O ZZNAYFWAXZJITH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 1
- 102000011045 Chloride Channels Human genes 0.000 description 1
- 108010062745 Chloride Channels Proteins 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 description 1
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 description 1
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000004378 air conditioning Methods 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 238000009749 continuous casting Methods 0.000 description 1
- LBJNMUFDOHXDFG-UHFFFAOYSA-N copper;hydrate Chemical compound O.[Cu].[Cu] LBJNMUFDOHXDFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000004134 energy conservation Methods 0.000 description 1
- 230000005281 excited state Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000005188 flotation Methods 0.000 description 1
- 238000012921 fluorescence analysis Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008236 heating water Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 1
- 238000005374 membrane filtration Methods 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 230000002906 microbiologic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003068 molecular probe Substances 0.000 description 1
- 238000009928 pasteurization Methods 0.000 description 1
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 244000144977 poultry Species 0.000 description 1
- 235000013594 poultry meat Nutrition 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000013074 reference sample Substances 0.000 description 1
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000012430 stability testing Methods 0.000 description 1
- HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K trisodium citrate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 239000012224 working solution Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
- G01N33/18—Water
- G01N33/1826—Organic contamination in water
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
- H05B33/00—Electroluminescent light sources
- H05B33/12—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces
- H05B33/14—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces characterised by the chemical or physical composition or the arrangement of the electroluminescent material, or by the simultaneous addition of the electroluminescent material in or onto the light source
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
- C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D471/04—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
- C09K2211/1011—Condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T436/00—Chemistry: analytical and immunological testing
- Y10T436/12—Condition responsive control
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T436/00—Chemistry: analytical and immunological testing
- Y10T436/13—Tracers or tags
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Pathology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Immunology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Investigating, Analyzing Materials By Fluorescence Or Luminescence (AREA)
- Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Investigating Materials By The Use Of Optical Means Adapted For Particular Applications (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse omhandler fluorescerende forbindelser. I en utførelse omhandler den fluorescerende forbindelser som har blitt syntetisert og undergått stabili-tetstesting for anvendelse som inerte tracere i industrielle vannsystemer. I en annen utførelse av foreliggende oppfinnelse er det tilveiebrakt alternative prosesser for fremstillingen av fluorescerende forbindelser.
Oppfinnelsens bakgrunn
Anvendelse av en inert fluorescerende forbindelse for å spore de hydrauliske tap og gevinster fra et industrielt vannsystem har blitt kjent siden slutten av 1980-tallet.
Industrielle vannsystemer er svært tallrike. Ett typisk industrielt vannsystem er et kjøletårn hvor vann anvendes i en varmevekslerolle. For å optimalisere anvendelse av behandlingsmidler i slike systemer og å sikre at totale passende hydrauliske betingelser blir opprettholdt i systemet, er det fordelaktig å bestemme mengden behandlingsmiddel tilsatt til systemet ifølge anbefalte bruksnivåer spesifikke for miljøet. Hvis det er en underbehandling av behandlingsmiddel, kan avsetning av "avsetnings" (scaling) salter og korrosjon hurtig forekomme. Hvis det er en over-behandling av behandlingsmiddel, vil behandlingsmiddel spilles med et samsvarende pengetap.
Den kontinuerlige overvåkningen i drift av mengden behandlingsmiddel tilsatt til en bevegende vannmengde gjennom anvendelse av en tracer som omfatter en inert fluorescerende forbindelse er en etablert praksis som beskrevet i U.S.Patent Nummer 4.783.314 og 4.992.380. Disse patentene inneholder bakgrunnsinformasjon som ikke trenger å repete-res her men innholdende i disse er inkorporert heri ved referanse.
For å være anvendbar i slike systemer, må den anvendte fluorescerende forbindelsen være ikke-konsumerbar eller systeminert. Det er visse kjente forbindelser som er i
stand til å virke som inerte fluorescerende tracere, imidlertid er det ikke noe stort antall av slike forbindelser. •Derfor er det et kontinuerlig behov for å utvikle ytterligere inerte fluorescerende tracerforbindelser som er i stand til å virke i vandige systemer, spesielt hvor slike systemer inneholder oksiderende biocider.
Oppsummering av oppfinnelsen
Den første utførelsen av foreliggende oppfinnelse er en fluorescerende forbindelse med formelen:
hvori Ri og R2 er enten begge SO3M eller en av Ri og R2 er SO3M og den andre en COOM, hvor M velges fra gruppen bestående av H, Na, K, Rb, Cs, Li eller ammonium.
Den andre utførelse av foreliggende oppfinnelse er en fremgangsmåte for fremstilling av en fluorescerende forbindelse som har formelen:
hvori Ri og R2 er som tidligere definert, som omfatter å kondensere et 1,8-naftalsyre anhydrid med formelen: med et o-fenylen diamin med formelen:
hvor Ri og R2 er som tidligere definert.
Den tredje utførelse av foreliggende oppfinnelse er en fremgangsmåte for fremstilling av fluorescerende forbindelser med formel I:
ved å kondensere o-amino-nitroaromater med formelen hvor Ri er som tidligere definert, med det passende 1,8-naftalsyre anhydrid:
hvor R2 er som tidligere definert,
hvori slik kondensasjon utføres på en slik måte at in situ reduksjon av nitrogruppen gjennomføres med et passende reduksj onsmiddel.
Den fjerde utførelse av foreliggende oppfinnelse er anven-delsen av en forbindelse med formelen:
hvor Ri og R2 er som tidligere definert, som en industriell tracer i et industrielt vannsystem.
Detaljert beskrivelse av oppfinnelsen
Foreliggende oppfinnelse er basert på oppdagelsen av bestemte naftalimidbaserte forbindelser. Disse naftalimidbaserte forbindelsene er ikke bare fluorescerende, men er også stabile i nærvær av oksiderende biocider slik som blekemiddel, brom, stabilisert klor og stabilisert brom. Derfor, er disse bestemte naftalimidbaserte forbindelsene spesielt nyttige som inerte fluorescerende tracere i industrielle vannsystemer inneholdende blekemiddel og/eller stabilisert brom.
Disse bestemte naftalimidbaserte forbindelsene kan lett fremstilles gjennom kondensasjonen mellom et 1,8-naftalsyre anhydrid som innehar de passende funksjonaliteter med det passende substituerte o-fenylen diamin. De kan også fremstilles ved kondensasjonen av et 1,8-naftalsyre anhydrid som innehar de passende funksjonaliteter med en o-amino-nitro aromat i nærvær av et passende reduksjonsmiddel.
De fluorescerende forbindelsene ifølge foreliggende oppfinnelse er naftalimidbaserte forbindelser med den følgende struktur:
hvori Ri og R2 enten begge er SO3M, eller en av Rx og R2 er SO3M og den andre er COOM, hvor M velges fra gruppen bestående av H, Nam K, Rb, Cs, Li eller ammonium.
De fluorescerende forbindelsene ifølge foreliggende oppfinnelse kan passende fremstilles ved en én-trinns kondensasjon mellom et 1,8-naftalsyre anhydrid som innehar de ønskede funksjonaliteter og det passende substituerte o-fenylen diamin. Passende 1,8-naftalsyre anhydrider for fremstilling av de fluorescerende forbindelsene ifølge foreliggende oppfinnelse er de valgt fra gruppen med formelen:
hvori R2 er som tidligere definert. Når R2 er S03K, så er forbindelse II 4-sulfo-l,8-naftalsyre anhydrid, kaliumsalt og forbindelse II er tilgjengelig fra Aldrich Chemical Company, P.O. Box. 2060, Milwaukee, WI 53201 USA; Telefon-numre (414)273-3850 og (800)558-9160.
På lignende måte er passende o-fenylen diaminforbindelser som er anvendbare i fremstillingen av de fluorescerende forbindelsene ifølge foreliggende oppfinnelse de med formelen:
hvori Ri er som tidligere definert. Når Ri er COOH, så er
forbindelse III 3,4-diaminobenzosyre og forbindelse III er tilgjengelig fra Aldrich. Når Ri er SO3H, så er forbindelse III 3,4-diaminobenzensulfonsyre og forbindelse III er tilgjengelig fra Bayer AG, Organic Chemicals Business Group, Marketing, Leverkusen, D-51368, Tyskland, telefonnummer: +49 214 30-8514.
I en nåværende foretrukken utførelse av foreliggende oppfinnelse, kan de fluorescerende forbindelsene fremstilles i en én-trinns kondensasjon mellom et passende substituert naftalsyre anhydrid og et passende substituert o-fenylen diamin.
Alternativt kan o-amino nitro aromater med formelen
hvor Ri er som tidligere definert, kondenseres med det passende 1,8-naftalsyre anhydrid når slik kondensasjon utføres på en slik måte at in situ reduksjon av nitrogruppen gjennomføres med et passende reduksjonsmiddel slik som, men ikke begrenset til, jernpulver. Når Ri er SO3M så er forbindelse IV o-nitroanilin-p-sulfonsyre (og saltene der-av) og forbindelse IV er tilgjengelig fra Bayer AG. Når Ri er COOH er forbindelse IV 4-amino-3-nitro-benzosyre, og forbindelse IV er tilgjengelig fra ACROS Organics, som er del av Fisher Scientific, 600 Business Center Drive, Pittsburgh PA 15205, telefonnummer 1-800-227-6701. Når Rx er SO3M så er forbindelse IV 2-nitroanilin-4-sulfonsyre og dens salter, og forbindelse IV er tilgjengelig fra TCI
America, 9211 North Harborgate Street, Portland OR 97203, telefonnummer 800-423-8616.
Fluorescens er definert som reemisjonen av fotoner (energi) med lengre bølgelengde (lavere frekvens) av et molekyl som har absorbert fotoner (lys) med kortere bølgelengder (høyere frekvens). Både absorpsjon og utstråling (emisjon) av energi er unike karakteristikker til et spesielt molekyl (struktur) i løpet av fluorescensprosessen. Lys blir absorbert av molekyler og forårsaker at elektroner blir eksitert til en høyere elektrontilstand. Elektronene for-blir i den eksiterte tilstanden i omkring 10~<8> sekund, deretter, ved å anta at all overskuddsenergien ikke tapes ved kollisjoner med andre molekyler, returnerer elektronet til grunntUstanden. Energi emitteres i løpet av elektronenes retur til grunntilstanden. Stokes skift er forskjellen i bølgelengde mellom absorbert og emittert lys. Den emitterte bølgelengden er alltid lenger enn eller lik den innfallende bølgelengden, på grunn av energikonservering; forskjellen blir absorbert som varme i materialets atomgitterstruktur.
Når deres fluorescerende egenskaper ble testet, ble det funnet at de foreliggende krevde forbindelsene har en fluorescerende signaleksitasjonsenergiverdi over 380 nm. Følgelig har disse forbindelsene et forskjellig fluorescerende signal enn Nalco Chemical Company's inerte tracer 1,3,6,8-pyren tetrasulfonsyre tetranatrium salt (PTSA). PTSA er tilgjengelig fra Nalco Chemical Company, One Nalco Center, Naperville, IL 60563, telefonnummer (630)305-1000. Følgelig kan de foreliggende inerte tracere anvendes sammen med PTSA for overvåknings- og kontrollformål i et industrielt vannsystem, fordi deres fluorescerende signal ikke overlapper med det til PTSA.
De inerte fluorescerende forbindelsene ifølge foreliggende oppfinnelse utviser eksitasjons- og emisjonsmaksima i om-rådet på henholdsvis 385-400 nm og 510-530 nm. Dette brede spektral driftsområdet, tilveiebrakt av forbindelsene ifølge foreliggende oppfinnelse, vil forbedre anvendbarhe-ten av disse forbindelsene som inerte fluorescerende tracere. I tillegg kan den store forskjellen mellom eksitasjons- og emisjonsmaksima (kalt Stokes skift) tjene til å minimere interferens på grunn av bakgrunnshydrokarboner, siden svært få spesier har et Stokes skift som er så stort.
De fluorescerende forbindelsene ifølge foreliggende oppfinnelse kan anvendes i ethvert industrielt vannsystem hvor en inert tracer er nødvendig. Eksempler på slike systemer er kjøletårn vannsystemer (inkludert åpen resirkulering, lukket og engangs gjennomløpssystemer); petroleumbrønner, nedhullsformasjoner, geometriske brønner og andre oljefeltapplikasjoner; dampkjeler og dampkjel vannsystemer; mineralprosessvann inkludert mineralvasking, flotasjon og anrikning; papirfabrikk-kokere, vaskeanleggblekeanlegg og bakvannsystemer; svartlut fordampere i celluloseindustri; gassvaskere og luftvaskere; kontinuerlige støpeprosesser i den metallurgiske industrien; luftkondisjonerings- og kjølesystemer; industrielt og petroleum prosessvann, indirekte kontakt kjøle- og oppvarmingsvann, slik som pasteuriseringsvann, vanngjenvinnings- og rensesystemer; membranfiltreringsvannsysterner; matvareprosesse-ringsstrømmer (kjøtt, grønnsaker, sukkerroer, sukkerrør, korn, fjærfe og soyabønne); og avfallsbehandlingssystemer så vel som klaringstanker, væske-faststoff applikasjoner, offentlig kloakkbehandling og industrielle eller offentlige vannsystemer.
Når en anvender de fluorescerende forbindelsene ifølge foreliggende oppfinnelse som inerte tracere i industrielle vannsystemer, er det generelt ønskelig å anvende den minste mengde fluorescerende forbindelse som er praktisk for omstendighetene. Det er selvsagt forstått at mengden av den fluorescerende forbindelsen tilsatt til vannsystemet må være minst en mengde tilstrekkelig til at de fluorescerende signalmålingene kan gjøres. Generelt skulle system-konsentrasjonen av en inert fluorescerende forbindelse ved prøvetakningsstedet i vannsystemet være minst omkring 0,01 ppb og ikke mer enn omkring 10 ppm. Foretrukket er konsentrasjonen av fluorescerende forbindelse mellom omkring 50 ppb og omkring 500 ppb. Mest foretrukket er konsentrasjonen av fluorescerende forbindelse mellom omkring 100 ppb og 400 ppb. Selvsagt er det mulig å tilsette mer enn 10 ppm av den inerte fluorescerende forbindelsen til vannsystemet og detektere forbindelsens fluorescerende signal, men anvendelse av enhver mengde inert fluorescerende forbindelse over 10 ppm er en unødvendig sløsing av inert fluorescerende forbindelse.
Betydningen av betegnelsen "inert", som anvendt heri er at en inert fluorescerende tracer ikke blir merkbart eller signifikant påvirket av noen annen kjemi i systemet, eller av de andre systemparametrene slik som metallurgisk sam-mensetning, mikrobiologisk aktivitet, biocidkonsentrasjon, varmeendringer eller totalt varmeinnhold. For å kvantifi-sere hva som menes med "ikke merkbart eller signifikant påvirket", betyr denne uttalelsen at en inert fluorescerende forbindelse ikke har mer enn en 10 % endring i sitt fluorescerende signal under betingelser som normalt møtes i industrielle vannsystemer. Betingelser som vanligvis møtes i industrielle vannsystemer er kjent for personer med vanlig kunnskap innen faget industrielle vannsystemer.
Selvsagt er det mulig å forårsake en mer enn 10 % endring i det fluorescerende signalet ved å utsette den fluorescerende forbindelsen for belastning som ikke er normal for et industrielt vannsystem. For eksempel, vil det fluorescerende signalet av en av de foreliggende krevde forbindelsene (disulfonaftalimid eller DSN) forandres mer enn 10 % hvis forbindelsen møter mer enn 42000 ppm pyrofosfat (som PO4), eller hvis den møter mer enn 34000 ppm natrium (som Na+) . Det fluorescerende signalet av en annen av de foreliggende krevde forbindelsene (karboksysulfonaftalimid eller CSN) vil forandres mer enn 10 % hvis forbindelsen møter mer enn 3100 silikater (som SiC>2) , eller hvis den møter mer enn 41000 ppm natrium (som Na+) .
De foreliggende krevde forbindelsene har blitt funnet å forbli inerte når de møter standardkomponentene i industrielle vannsystemer. Imidlertid har det også blitt funnet at inertheten av de foreliggende krevende forbindelsene kan utfordres ved en endring i pH. DSN forbindelsen har blitt funnet å være inert over et pH-område på fra omkring 2 til 9 og CSN forbindelsen har blitt funnet å være inert over et pH-område på fra omkring 5 til omkring 10. Når en opererer vannsystemet innen disse pH-områdene, har det blitt funnet at både DSN og CSN er effektive inerte fluorescerende tracere.
En fordel tilveiebrakt av de fluorescerende forbindelsene ifølge oppfinnelsen er at de har blitt funnet å være inerte overfor degraderingsvirkningene av oksiderende biocider. Derfor er de spesielt anvendbare i systemer som anvender oksiderende biocid(er) for å minimere mikrobiell aktivitet.
Eksempler
De følgende eksempler er tenkt å være illustrerende for foreliggende oppfinnelse og å vise fagmannen å lage og anvende oppfinnelsen. Disse eksemplene er ikke tenkt å begrense oppfinnelsen på noen måte.
Eksempel I
Fremstilling av Disulfonaftalimid (DSN)
hvor Ri er S03Na og R2 er S03K
En 100 ml rundbunnet flaske ble fylt med 3,16 deler 4-sulfo-l,8-naftalsyre anhydrid, kaliumsalt; 2,40 deler 3-nitro-4-aminobenzensulfonsyre, natriumsalt; 1 del jernpulver og 30 deler iseddik. Blandingen ble reflukset med kraftig røring i 6 timer. Etter kjøling, ble det orange/ gul-aktige faststoffet samlet ved filtrering, vasket med avionisert vann og isopropanol, og tørket in vacuo for å gi 4,21 deler av tittelforbindelsen. Dette materialet ble ytterligere renset ved å røre 4 deler av det ubearbeidede faststoffet i 100 deler kokende metanol og å filtrere den varme suspensjonen. Følgelig, ble 3,65 deler av en mørkegul forbindelse oppnådd etter tørking in vacuo.
Eksempel II
Fremstilling av karboksysulfonaftalimid (CSN)
hvor Ri er COOH (omformet til COOK ved anvendelse av kaliumkarbonat) , og R2 er S03K.
En 100 ml rundbunnet flaske ble fylt med 3,16 deler 4-sulfo-l,8-naftalsyre anhydrid, kaliumsalt; 1,55 deler 3,4-diaminobenzosyre, og 30 deler iseddik. Blandingen ble reflukset med kraftig røring i 6 timer; hvorved, suspen-sjonens utseende ble forandret fra en lysebrun farge til en svak gulfarge. Etter kjøling, ble det gule faststoffet samlet ved filtrering, vasket med avionisert vann, og tør-ket in vacuo for å gi 4,10 deler av tittelforbindelsen.
En vandig oppløsning av CSN kan lages ved å ta 1 del av tittelforbindelsen, suspendere den i 100 deler avionisert vann, og holde oppløsningens pH lett alkalisk via tilset-ningen av kaliumkarbonat.
Eksempel III
Oksiderende biocidstabilitet av forbindelsene med Formel I
Testen av oksiderende biocidstabilitet ble utført på den følgende måte. Oppløsninger av simulert vann ble fremstilt med de ønskede nivåer av kationer og anioner ved den ønskede pH. For disse eksperimentene inneholdt det simulerte kjølevannet 360 ppm Ca (som CaC03) , 200 ppm Mg (som CaC03) , 300 ppm alkalinitet (som CaC03) og 15 ppm fosfonat for å forhindre CaCC>3 utfelling. Vannet ble deretter justert til den ønskede pH med HC1 eller NaOH. Testene ble utført ved pH 9.
En serie med tre ravfargede flasker ble merket med den ønskede testprøve. 25 ml av det simulerte vannet ble levert til hver av de tre merkede flaskene. Til en av flaskene (merket B) ble det levert 30 ul av en 1200 ppm bruksløsning blekemiddel. Til en andre flaske (merket S) ble det levert 30 ul av en 1200 ppm bruksløsning av en flytende stabilisert bromoppløsning tilgjengelig som STA-BR-EX™ fra Nalco Chemical Company. Til den tredje flasken (merket N) ble det levert 30 ul destillert vann.
Mengden fritt og totalt klor ble målt umiddelbart etter at prøvene ble fremstilt og 24 timer senere på tidspunktet for fluorescensanalyse. Flaskene ble lagret i 24 timer i mørke. Etter 24 timer, ble fluorescensmålinger gjort ved anvendelse av prøven merket N som referanseprøven. % fluorescens forbrukt i nærvær av et oksiderende biocid ble beregnet som vist under.
Oksiderende biocidstabilitetsdata er presentert i tabell I. For sammenligning, ble kjente inerte fluorescerende tracere: l-metoksypyren-3,6,8-trisulfonsyre trinatriumsalt (tilgjengelig fra Molecular Probes, 4849 Pitchford Avenue, Eugene, Oregon 97402, telefonnummer (541)465-8300) og pyren-1,3,6,8-tetrasulfonsyre tetranatriumsalt (PTSA) inkludert.
Ved lesing av dataene i tabellen, jo lavere mengden (% forbrukt) fluorescens forbrukt, jo bedre.
Resultatene indikerer at forbindelsene ifølge foreliggende oppfinnelse er stabile i nærvær av oksiderende biocider, ved konsentrasjoner som er typisk for kjølevannsystemer. Derfor, har de stor nytte som tracere i kjølevannsystemer, videre, bortsett fra de inerte fluorescerende forbindelsene ifølge foreliggende oppfinnelse er ingen andre forbindelser kjent som utviser en eksitasjon over 380 nm som også er stabile i nærvær av oksiderende biocider.
De spesifikke eksemplene fremlagt heri kan betraktes som å primært være illustrerende. Forskjellige endringer utover de beskrevet vil, uten tvil, forekomme for fagmannen; og slike endringer vil være forstått å utgjøre en del av denne oppfinnelsen så lenge de faller innen ånden og omfanget i de medfølgende krav.
Claims (9)
1. Fluorescerende forbindelse med formel:
karakterisert ved at Ri og R2 enten begge er SO3M eller én av Ri og R2 er SO3M og den andre er COOM, hvor M velges fra gruppen bestående av H, Na, K, Rb, Cs, Li eller ammonium.
2. Fremgangsmåte for fremstilling av en fluorescerende forbindelse med formel:
karakterisert ved at Ri og R2 enten begge er S03M eller én av Ri og R2 er S03M og den andre er COOM, hvor M velges fra gruppen bestående av H, Na, K, Rb, Cs, Li eller ammonium, som omfatter å kondensere et 1,8-naftalsyre anhydrid med formel:
med et o-fenylendiamin med formel:
hvor Ri og R2 er som tidligere definert.
3. Fremgangsmåte for fremstilling forbindelser med formel I:
karakterisert ved at Ri og R2 enten begge er SO3M, eller én av Ri og R2 er SO3M og den andre er COOM, hvor M velges fra gruppen bestående av H, Na, K, Rb, Cs, Li eller ammonium, ved å kondensere o-amino-nitro aromater med formelen
hvor Ri er som tidligere definert, med det passende 1,8-naftalsyre anhydrid
karakterisert ved at R2 er som tidligere definert, hvori slik kondensasjon utføres på en slik måte at in situ reduksjon av nitrogruppen oppnås med et passende reduksjonsmiddel.
4. Anvendelse av en forbindelse med formel:
hvori Ri og R2 enten begge er SO3M, eller én av Ri og R2 er SO3M og den andre er COOM, hvor M velges fra gruppen bestående av H, Na, K, Rb, Cs, Li eller ammonium, som en inert fluorescerende tracer i et industrielt vannsystem.
5. Forbindelse ifølge ethvert av kravene 1-4 i hvilken Ri og R2 begge er SO3M.
6. Forbindelse ifølge ethvert av kravene 1-4 i hvilken Ri er S03M og R2 er COOM.
7. Forbindelse ifølge ethvert av kravene 1-4 i hvilken Ri er COOM og R2 er S03M.
8. Anvendelse ifølge krav 4, hvori det industrielle vannsystemet er et kjøletårn.
9. Anvendelse ifølge krav 4, hvori konsentrasjonen av den fluorescerende forbindelsen i det industrielle vannsystemet er minst 0,01 ppb og ikke mer enn 10 ppm.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/436,189 US6358746B1 (en) | 1999-11-08 | 1999-11-08 | Fluorescent compounds for use in industrial water systems |
| PCT/US2000/041786 WO2001035107A1 (en) | 1999-11-08 | 2000-11-01 | Fluorescent compounds for use in industrial water systems |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO20021132D0 NO20021132D0 (no) | 2002-03-07 |
| NO20021132L NO20021132L (no) | 2002-05-02 |
| NO321914B1 true NO321914B1 (no) | 2006-07-17 |
Family
ID=23731473
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO20021132A NO321914B1 (no) | 1999-11-08 | 2002-03-07 | Fluorescerende forbindelser for anvendelse i industrielle vannsystemer |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6358746B1 (no) |
| EP (1) | EP1228376B1 (no) |
| JP (1) | JP4842479B2 (no) |
| KR (1) | KR20020042835A (no) |
| CN (1) | CN1205212C (no) |
| AT (1) | ATE326015T1 (no) |
| AU (1) | AU777901B2 (no) |
| CA (1) | CA2384421C (no) |
| DE (1) | DE60027916T2 (no) |
| ES (1) | ES2263512T3 (no) |
| NO (1) | NO321914B1 (no) |
| TW (2) | TWI320411B (no) |
| WO (1) | WO2001035107A1 (no) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4936637B2 (ja) * | 2001-08-15 | 2012-05-23 | ナルコ カンパニー | 不透明媒質中の微生物活性の測定 |
| US6730227B2 (en) * | 2002-03-28 | 2004-05-04 | Nalco Company | Method of monitoring membrane separation processes |
| US6699684B2 (en) * | 2002-07-23 | 2004-03-02 | Nalco Company | Method of monitoring biofouling in membrane separation systems |
| US6818417B2 (en) | 2002-08-06 | 2004-11-16 | Nalco Company | Method for locating hidden microorganism contaminated surfaces in industrial water systems |
| CN100413928C (zh) * | 2006-08-25 | 2008-08-27 | 南通龙翔化工有限公司 | 溶剂红179的生产工艺 |
| CN102816454B (zh) * | 2012-06-28 | 2013-11-20 | 大连理工大学 | 一类含酯基的1,8-萘酰亚胺类荧光二向性染料、其制备方法及应用 |
| CN102774969A (zh) * | 2012-07-24 | 2012-11-14 | 浙江浙能能源技术有限公司 | 一种可生物降解的无磷阻垢缓蚀剂及制备方法 |
| US9751789B2 (en) | 2012-12-28 | 2017-09-05 | Ecolab Usa Inc. | Fluorescent monomers and tagged treatment polymers containing same for use in industrial water systems |
| US20140251906A1 (en) * | 2013-03-06 | 2014-09-11 | Ecolab Usa Inc. | Addition of aluminum reagents to sulfate-containing waste stream reduce sulfate concentration |
| US9682334B2 (en) | 2013-03-13 | 2017-06-20 | Ecolab Usa Inc. | Solid water separation to sample spray water from a continuous caster |
| US9624423B2 (en) | 2014-07-01 | 2017-04-18 | Ecolab Usa Inc. | Use of fluorescent polymers in marking compositions for the diagnostic determination of cleaning performance |
| US10071923B2 (en) | 2014-09-05 | 2018-09-11 | Ecolab Usa Inc. | Addition of aluminum reagents to oxoanion-containing water streams |
| CN106796178B (zh) | 2014-09-05 | 2020-03-17 | 艺康美国股份有限公司 | 使用铝试剂的含氧阴离子浓度测定 |
| US9389209B2 (en) | 2014-09-05 | 2016-07-12 | Ecolab Usa Inc. | Oxoanion concentration determination using aluminum reagents |
| EP4150027A1 (en) | 2020-05-15 | 2023-03-22 | Mc (Us) 3 Llc | Metabolic inhibitors with efficacy for inhibiting sulfide production in harsh environments |
| EP4322747A1 (en) | 2021-04-15 | 2024-02-21 | Mc (Us) 3 Llc | Metabolic inhibitors for controlling biofilm |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2835674A (en) * | 1954-03-31 | 1958-05-20 | Hoechst Ag | Process of preparing derivatives of 1.4.5.8-naphthalene-tetracarboxylic acid |
| US2820037A (en) * | 1956-05-24 | 1958-01-14 | Gen Aniline & Film Corp | Benzimidazobenzoisoquinolines |
| FI752346A (no) * | 1974-09-13 | 1976-03-14 | Ciba Geigy Ag | |
| US4172202A (en) * | 1975-04-29 | 1979-10-23 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the preparation of 4-amino-1,8-naphthalimides |
| JPS5857463B2 (ja) * | 1975-12-16 | 1983-12-20 | 三菱化学株式会社 | スイヨウセイセンリヨウノセイゾウホウホウ |
| US4783314A (en) | 1987-02-26 | 1988-11-08 | Nalco Chemical Company | Fluorescent tracers - chemical treatment monitors |
| US4992380A (en) | 1988-10-14 | 1991-02-12 | Nalco Chemical Company | Continuous on-stream monitoring of cooling tower water |
| US5006311A (en) | 1990-03-23 | 1991-04-09 | Nalco Chemical Company | Monitoring performance of a treating agent added to a body of water |
| BR9403301A (pt) | 1993-08-20 | 1995-07-18 | Nalco Chemical Co | Processo de controle de um programa pH/fosfato em um sistema de água de uma caldeira |
| US5411889A (en) | 1994-02-14 | 1995-05-02 | Nalco Chemical Company | Regulating water treatment agent dosage based on operational system stresses |
| US5389548A (en) | 1994-03-29 | 1995-02-14 | Nalco Chemical Company | Monitoring and in-system concentration control of polyelectrolytes using fluorochromatic dyes |
| US5705394A (en) * | 1995-04-17 | 1998-01-06 | Nalco Chemical Company | Tagged epichlorohydrin-dimethylamine copolymers for use in wastewater treatment |
| US5958788A (en) * | 1997-05-28 | 1999-09-28 | Nalco Chemical Company | Luminol tagged polymers for treatment of industrial systems |
-
1999
- 1999-11-08 US US09/436,189 patent/US6358746B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-11-01 AU AU32671/01A patent/AU777901B2/en not_active Expired
- 2000-11-01 AT AT00991447T patent/ATE326015T1/de active
- 2000-11-01 WO PCT/US2000/041786 patent/WO2001035107A1/en active IP Right Grant
- 2000-11-01 DE DE60027916T patent/DE60027916T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-01 JP JP2001536586A patent/JP4842479B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-01 CN CNB008130477A patent/CN1205212C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-01 CA CA2384421A patent/CA2384421C/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-01 KR KR1020027003561A patent/KR20020042835A/ko not_active Application Discontinuation
- 2000-11-01 ES ES00991447T patent/ES2263512T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-01 EP EP00991447A patent/EP1228376B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-12-08 TW TW095136554A patent/TWI320411B/zh not_active IP Right Cessation
- 2000-12-08 TW TW089123005A patent/TWI290924B/zh not_active IP Right Cessation
-
2002
- 2002-03-07 NO NO20021132A patent/NO321914B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU3267101A (en) | 2001-06-06 |
| CN1205212C (zh) | 2005-06-08 |
| TWI320411B (en) | 2010-02-11 |
| WO2001035107A1 (en) | 2001-05-17 |
| TWI290924B (en) | 2007-12-11 |
| DE60027916D1 (de) | 2006-06-14 |
| CN1375059A (zh) | 2002-10-16 |
| DE60027916T2 (de) | 2006-09-14 |
| KR20020042835A (ko) | 2002-06-07 |
| JP2003513979A (ja) | 2003-04-15 |
| JP4842479B2 (ja) | 2011-12-21 |
| NO20021132D0 (no) | 2002-03-07 |
| CA2384421A1 (en) | 2001-05-17 |
| EP1228376A4 (en) | 2003-05-02 |
| ES2263512T3 (es) | 2006-12-16 |
| EP1228376A1 (en) | 2002-08-07 |
| EP1228376B1 (en) | 2006-05-10 |
| CA2384421C (en) | 2012-06-26 |
| ATE326015T1 (de) | 2006-06-15 |
| AU777901B2 (en) | 2004-11-04 |
| US6358746B1 (en) | 2002-03-19 |
| TW200706539A (en) | 2007-02-16 |
| NO20021132L (no) | 2002-05-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2384421C (en) | Fluorescent compounds for use in industrial water systems | |
| Han et al. | A novel “turn-on” fluorescent chemosensor for the selective detection of Al3+ based on aggregation-induced emission | |
| JP4678644B2 (ja) | 産業用水系に使用する蛍光モノマー及びそれを含むポリマー | |
| CA2469409C (en) | Regulating water treatment agent dosage based on operational system stresses | |
| US7220382B2 (en) | Use of disulfonated anthracenes as inert fluorescent tracers | |
| Nolan et al. | MS4, a seminaphthofluorescein-based chemosensor for the ratiometric detection of Hg (II) | |
| EP0675358B1 (en) | Monitoring water treatment agent in-system concentration and regulating dosage | |
| Tian et al. | A novel turn-on Schiff-base fluorescent sensor for aluminum (III) ions in living cells | |
| Zhang et al. | A highly selective ratiometric fluorescent chemosensor for Cd 2+ ions | |
| EP3275844B1 (en) | Fluorescent monomers for the preparation of tagged treatment polymers useful in industrial water systems | |
| US7811517B2 (en) | Method of tracing corrosive materials | |
| US5166074A (en) | Method of detecting the initial concentration of a water-treatment chemical in a diluted aqueous system | |
| Zhang et al. | Small-molecule fluorescent chemosensors for Hg2+ ion | |
| CN104262287A (zh) | 一种亚硫酸根比率荧光探针的制备及应用 | |
| US20050025660A1 (en) | Method of tracing corrosive materials | |
| Bae et al. | Anthraquinone-carbamodithiolate Assembly as Selective Chromogenic Chemosensor for Fe 3+ | |
| CN115043855B (zh) | 一种检测重水中水含量的荧光探针及其应用 | |
| Varadaraju et al. | Detection of Cu2+ Ion by a Simple Antipyrine Based Fluorescence Dyad System Through Fluorescence Quenching |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK1K | Patent expired |