KR20020012283A

KR20020012283A - 살선충성 트리플루오로부텐

Info

Publication number: KR20020012283A
Application number: KR1020017016339A
Authority: KR
Inventors: 와타나베유키요시; 이시카와코이치; 오츠유이치; 시부야카츠히코; 아베타카히사
Original assignee: 해슬러 요세; 니혼 바이엘 아그로켐 케이. 케이.
Priority date: 1999-07-06
Filing date: 2000-06-28
Publication date: 2002-02-15
Also published as: DE60009511D1; AU5242000A; CA2378148C; ATE263157T1; GT200000103A; BR0012243B1; WO2001002378A1; BR0012243A; EP1200418B1; EP1200418A1; CA2378148A1; ZA200109995B; TR200200068T2; DE60009511T2; JP4806145B2; HN2000000109A; JP2001019685A; ES2215671T3; CN1359379A; CR6540A

Abstract

본 발명은 하기 일반식 (I)의 화합물, 그의 제조방법 및 살선충제로서의 그의 용도에 관한 것이다:

상기 식에서,

X는 할로겐을 나타내고,

n은 0, 1 또는 2를 나타낸다.

Description

살선충성 트리플루오로부텐{Nematicidal trifluorobutenes}

본 발명은 신규한 트리플루오로부텐 및 살선충제(nematicide)로서의 그의 용도에 관한 것이다.

미국특허 제 3,518,172호에 살선충 활성을 갖는 트리플루오로부테닐 화합물이 기재되어 있다. 일본특허 공개공보 (PCT) 제 5000371/1988(=WO 86/07590)호에 또한 살선충 활성을 나타내는 수종의 폴리할로알켄 화합물이 기술되어 있다. 또한, WO 95/24403호에 살선충 활성을 갖는 4,4-디플루오로부테닐 화합물이 기재되어 있다. 일본 공개 특허출원 제 176141/1997호에서는 살충 및 살비 활성을 갖는 티아졸 유도체를 언급하였다.

본 발명에 따라 하기 일반식 (I)의 신규한 트리플루오로부텐이 밝혀졌다:

상기 식에서,

X는 할로겐을 나타내고,

n은 0, 1 또는 2를 나타낸다.

n이 0을 나타내는 일반식 (I)의 화합물은 하기 구조식 (Ia)의 트리플루오로부텐을, 임의로 하나 이상의 불활성 희석제의 존재하에서 할로겐화제와 반응시킴으로써 수득할 수 있다(방법 (A)):

n이 1 또는 2를 나타내는 일반식 (I)의 화합물은 하기 일반식 (Ib)의 화합물을, 임의로 하나 이상의 불활성 희석제의 존재하에서 산화제와 반응시킴으로써 수득할 수 있다(방법 (B)):

상기 식에서, X는 상기 정의된 바와 같다.

본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물은 강력한 살선충 활성을 나타내며, 각종 작물과의 상용성(compatibility)이 우수하다. 놀랍게도, 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물은 상기 언급된 문헌에 기술된 공지 화합물보다 강력한 살선충 활성을 나타낸다.

본 명세서에서, X는 바람직하게는 플루오로, 클로로 또는 브로모를 나타낸다. X는 특히 바람직하게는 플루오로 또는 클로로를 나타낸다. X는 매우 특히 바람직하게는 클로로를 나타낸다.

본 명세서에서, n은 바람직하게는 0 또는 2를 나타낸다. n은 특히 바람직하게는 2를 나타낸다.

본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물을 제조하는 방법 (A)는 N-클로로숙신이미드가 할로겐화제로서 예시적으로 사용된 하기 반응식으로 나타내어질 수 있다:

본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물을 제조하는 방법 (B)는 5-클로로-2-(3,4,4-트리플루오로-3-부테닐티오)티아졸이 출발물질로서 사용되고 m-클로로퍼옥시벤조산이 산화제로서 예시적으로 사용된 하기 반응식으로 나타내어질 수 있다:

2-(3,4,4-트리플루오로-3-부테닐티오)티아졸은 일본특허 공개공보 (PCT) 제 5000371/1988(=WO 86/07590)호에 기술된 공지 화합물이다. 방법 (B)에 출발물질로 사용된 것으로서 n이 0을 나타내는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물에 상응하는 구조식 (Ib)의 화합물은 상기 언급된 방법 (A)에 따라 합성할 수 있다.

방법 (A)에 사용된 할로겐화제는 유기화학에서 이러한 목적을 위해 일반적으로 사용되는 제제일 수 있으며 당업자들에 알려져 있는 것으로, 예를 들어 설퍼릴 클로라이드, N-클로로숙신이미드, N-브로모숙신이미드, 트리클로로이소시아누르산, 불화칼륨, 소듐 클로레이트, 오염화인, 염화티탄(IV), 염소 가스, 브롬, 요오드 등을 포함한다.

방법 (B)에서 상기 언급된 구조식 (Ib)의 화합물을 산화시키는데 사용되는 산화제는 유기화학에서 이러한 목적을 위해 일반적으로 사용되는 제제일 수 있으며 당업자들에 알려져 있는 것으로, 예를 들어 과산화수소수, m-클로로퍼옥시벤조산, 퍼옥시아세트산, 퍼옥시벤조산, 마그네슘 모노퍼옥시프탈레이트, 포타슘 퍼옥시모노설페이트 등을 포함한다.

상기 언급된 방법 (A)의 반응은 바람직하게는 적당한 희석제의 존재하에서 수행된다. 방법 (A)에 사용될 수 있는 희석제는 예를 들어, 물; 임의로 염소화될 수 있는 지방족, 지환식 및 방향족 탄화수소, 예를 들면, 헥산, 사이클로헥산, 석유 에테르, 리그로인, 벤젠, 메틸렌 클로라이드, 클로로포름, 사염화탄소, 에틸렌 클로라이드, 클로로벤젠 등; 에테르, 예를 들면, 디에틸 에테르, 메틸 에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 디부틸 에테르, 프로필렌 옥사이드, 디옥산, 테트라하이드로푸란 등; 니트릴, 예를 들면 아세토니트릴, 프로피오니트릴, 아크릴로니트릴 등; 산 아미드, 예를 들면, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈 등; 설폰 및 설폭사이드, 예를 들면 디메틸 설폭사이드, 설폴란 등일 수 있다.

본 발명에 따른 방법 (A)의 반응 온도는 비교적 넓은 범위에 걸쳐 변할 수 있다. 일반적으로, 0 내지 200 ℃, 바람직하게는 20 내지 150 ℃의 온도범위가 사용된다. 본 발명에 따른 방법 (A)는 일반적으로 상압하에서 수행된다. 그러나, 방법 (A)를 승압 또는 감압, 일반적으로 0.1 내지 10 바(bar)하에서 수행하는 것도 가능하다.

본 발명에 따른 방법 (A)를 수행하는 경우, 출발물질은 일반적으로 대략 동몰량으로 사용된다. 그러나, 한 성분을 대과량으로 사용할 수 있다. 후처리는 통상적인 방법에 따라 수행된다(참조: 제조 실시예).

예를 들어, n이 0을 나타내고 X가 클로로를 나타내는 일반식 (I)의 화합물은 1 내지 1.2 몰의 N-클로로숙신이미드를 사염화탄소중에서 1 몰의 2-(3,4,4-트리플루오로-3-부테닐티오)티아졸과 가열환류시키면서 반응시킴으로써 수득할 수 있다.

상기 언급된 방법 (B)의 반응은 바람직하게는 적당한 희석제의 존재하에서 수행된다. 방법 (B)에 사용될 수 있는 희석제는 예를 들어, 물; 임의로 염소화될 수 있는 지방족, 지환식 및 방향족 탄화수소, 예를 들면, 헥산, 사이클로헥산, 석유 에테르, 리그로인, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 메틸렌 클로라이드, 클로로포름, 사염화탄소, 에틸렌 클로라이드, 클로로벤젠 등; 에테르, 예를 들면, 디에틸 에테르, 메틸 에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 디부틸 에테르, 프로필렌 옥사이드, 디옥산, 테트라하이드로푸란 등; 니트릴, 예를 들면 아세토니트릴, 프로피오니트릴, 아크릴로니트릴 등; 알콜, 예를 들면 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올, 에틸렌 글리콜 등; 에스테르, 예를 들면 에틸 아세테이트, 아밀 아세테이트 등; 산 아미드, 예를 들면, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈 등; 설폰 및 설폭사이드, 예를 들면 디메틸 설폭사이드, 설폴란 등; 카복실산, 예를 들면 포름산, 아세트산 등일 수 있다.

본 발명에 따른 방법 (B)의 반응 온도는 비교적 넓은 범위에 걸쳐 변할 수 있다. 일반적으로, 0 내지 150 ℃, 바람직하게는 0 내지 120 ℃의 온도범위가 사용된다. 본 발명에 따른 방법 (B)는 일반적으로 상압하에서 수행된다. 그러나, 방법 (B)를 승압 또는 감압, 일반적으로 0.1 내지 10 바하에서 수행하는 것도 가능하다.

본 발명에 따른 방법 (B)를 수행하는 경우, 출발물질은 일반적으로 대략 동몰량으로 사용된다. 그러나, 한 성분을 대과량으로 사용할 수 있다. 후처리는 통상적인 방법에 따라 수행된다(참조: 제조 실시예).

예를 들어, n이 1을 나타내는 일반식 (I)의 화합물은 1 내지 2 몰의 m-클로로퍼옥시벤조산을 메틸렌 클로라이드중에서 빙냉하에 1 몰의 구조식 (Ib)의 화합물과 반응시켜 수득할 수 있다.

본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물은 선충에 대해 강력한 구제활성을 나타낸다. 따라서, 이들은 살선충제로서 효과적으로 사용될 수 있다. 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물은 작물에 식물독성을 나타내지 않으며 유해 선충을 구제하기 위해 사용될 수 있다.

본 발명에 따른 화합물은, 예를 들어 프라틸렌쿠스 종(Pratylenchus spp.), 글로보데라 종(Globodera spp.), 예를 들어 글로보데라 로스토키엔시스 올렌웨버 (Globodera rostochiensis wollenweber), 헤테로데라 종(Heterodera spp.), 예를 들어 헤테로데라 글리시네스 이키노헤(Heterodera glycines ichinohe), 멜로이도기네 종(Meloidogyne spp.), 아펠렌코이데스 종(Aphelenchoides spp.), 예를 들어 아펠렌코이데스 바세이 크리스티에(Aphelenchoides basseyi christie), 라도폴루스 시밀리스(Radopholus similis), 디틸렌쿠스 디프사키(Ditylenchus dipsaci), 틸렌쿨루스 세미페네트란스(Tylenchulus semipenetrans), 롱기도루스 종(Longidorus spp.), 크시피네마 종(Xiphinema spp.), 트리코도루스 종(Trichodorus spp.) 및 브루사펠렌추스 종(Bursaphelenchus spp.), 예를 들어 브루사펠렌추스 크실로필리스 (Bursaphelenchus xylophilis) 등과 같은 선충에 대해 사용될 수 있다.

본 발명에 따른 화합물은, 특히 프라틸렌쿠스 종, 글로보데라 로스토키엔시스 올렌웨버, 헤테로데라 글리시네스 이키노헤, 멜로이도기네 종, 아펠렌코이데스 종, 아펠렌코이데스 바세이 크리스티에, 브루사펠렌추스 크실로필리스를 구제하는데 유용하다.

그러나, 본 발명에 따른 활성 화합물의 용도는 상기 속에 전혀 제한되지 않으며, 또한 동일한 방식으로 다른 선충들에까지 확대된다.

활성 화합물은 용액제, 유제, 수화성 분제, 수분산성 과립제, 현탁제, 분제, 산제, 포밍제, 페이스트, 가용성 분제, 과립제, 현탁액-유제 농축액, 마이크로캅셀제, 훈연제, 활성 화합물이 함침된 천연 및 합성 물질, 극미세 캅셀제 및 중합 물질과 같은 통상의 제제로 전환될 수 있다.

이들 제제는 공지된 방법으로, 예를 들어, 경우에 따라 계면활성제, 즉 유화제 및/또는 분산제 및/또는 포움-형성제를 사용하여 활성 화합물을 증량제, 즉 액상 또는 액화가스 및/또는 고형 희석제 또는 담체와 혼합하여 제조한다.

사용된 증량제가 물인 경우, 예를 들어 보조 용매로 유기용매를 사용하는 것이 또한 가능하다. 적합한 액상 용매는, 주로 크실렌, 톨루엔 또는 알킬나프탈렌과 같은 방향족 화합물; 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 메틸렌 클로라이드와 같은염소화 방향족 및 염소화 지방족 탄화수소; 사이클로헥산 또는 파라핀, 예를 들어, 광유 분획물, 광유 또는 식물유와 같은 지방족 탄화수소; 부탄올 또는 글리콜과 같은 알콜 및 그들의 에테르 및 에스테르; 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 사이클로헥사논과 같은 케톤; 디메틸포름아미드 및 디메틸설폭사이드와 같은 강한 극성 용매, 및 물이다.

액화가스 희석제 또는 담체란 상온 및 상압하에서 가스 상태인 액화 물질을 의미한다. 액화가스 희석제는 예를 들어 부탄, 프로판, 질소가스, 이산화탄소, 할로겐화 탄화수소 등과 같은 에어졸 추진제일 수 있다.

적합한 고형 담체는 예를 들어 암모늄염 및 카올린, 점토, 활석, 백악, 석영, 아타펄기트, 몬모릴로나이트 또는 규조토와 같은 분쇄된 천연 광물, 및 미분 실리카, 알루미나 및 실리케이트와 같은 분쇄된 합성 광물이다. 적합한 과립제용 고형 담체는 예를 들어 방해석, 대리석, 경석, 해포석 및 백운석과 같은 분쇄 및 분류된 천연 암석, 및 무기 및 유기가루의 합성과립, 및 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수 속대 및 담배줄기와 같은 유기물질의 과립이다. 적합한 유화제 및/또는 포움-형성제는 예를 들어 비이온성 및 음이온성 유화제, 예를 들어 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 알킬아릴 폴리글리콜 에테르와 같은 폴리옥시에틸렌 지방 알콜 에테르, 알킬설포네이트, 알킬설페이트, 아릴설포네이트 및 알부민 가수분해물이다. 적합한 분산제는 예를 들어 리그린 설파이트 폐액 및 메틸셀룰로오즈이다.

점착제, 예를 들어 카복시메틸셀룰로오즈, 및 아라비아고무, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐 아세테이트와 같은 분말, 과립 또는 라텍스 형태의 천연 및 합성 중합체뿐만 아니라 세팔린 및 레시틴과 같은 천연 인지질 및 합성 인지질이 제제에 사용될 수 있다. 다른 첨가제로서 광유 및 식물유가 사용될 수 있다.

착색제, 예를 들어 산화철, 산화티탄 및 프루시안 블루와 같은 무기안료, 및 알리자린 염료, 아조염료 및 금속 프탈로시아닌 염료와 같은 유기염료, 및 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염과 같은 미량 영양소가 사용될 수도 있다.

제제는 일반적으로 0.01 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 90 중량%, 특히 바람직하게는 0.5 내지 90 중량%의 활성 화합물을 함유한다.

본 발명에 따른 활성 화합물은 그 자체로 또는 그의 제제중에서 예를 들어 활성 스펙트럼을 넓히거나, 또는 내성이 생기는 것을 방지하기 위하여 공지된 살진균제, 살균제, 살비제, 살선충제 또는 살충제와의 혼합물로서 사용될 수 있다. 이 경우 많은 경우에 상승 효과가 관찰된다. 즉, 혼합물의 활성은 개별 성분들의 활성을 능가한다.

특히 유리한 혼합 성분의 예는 다음과 같다:

살진균제:

알디모르프, 암프로필포스, 암프로필포스 포타슘, 안도프림, 아닐라진, 아자코나졸, 아족시스트로빈,

벤알락실, 베노다닐, 베노밀, 벤자마크릴, 벤자마크릴-이소부틸, 비알라포스, 비나파크릴, 비페닐, 비터탄올, 블라스티시딘-S, 브로무코나졸, 부피리메이트, 부티오베이트,

칼슘 폴리설파이드, 캅시마이신, 캅타폴, 캅탄, 카벤다짐, 카복신, 카르본, 퀴노메티오네이트, 클로벤티아존, 클로르페나졸, 클로로네브, 클로로피크린, 클로로탈로닐, 클로졸리네이트, 클로질라콘, 쿠프라네브, 시목사닐, 사이프로코나졸, 사이프로디닐, 사이프로푸람,

데바카브, 디클로로펜, 디클로부트라졸, 디클로플루아니드, 디클로메진, 디클로란, 디에토펜카브, 디페노코나졸, 디메티리몰, 디메토모르프, 디니코나졸, 디니코나졸-M, 디노캅, 디페닐아민, 디피리티온, 디탈림포스, 디티아논, 도데모르프, 도딘, 드라족솔론,

에디펜포스, 에폭시코나졸, 에타코나졸, 에티리몰, 에트리디아졸,

파목사돈, 페나파닐, 페나리몰, 펜부코나졸, 펜푸람, 페니트로판, 펜피클로닐, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 펜틴 아세테이트, 수산화 펜틴, 페르밤, 페림존, 플루아지남, 플루메토버, 플루오로미드, 플루퀸코나졸, 플루프리미돌, 플루실라졸, 플루설파미드, 플루톨라닐, 플루트리아폴, 폴펫, 포세틸-알루미늄, 포세틸-소듐, 프탈리드, 푸베리다졸, 푸라락실, 푸라메트피르, 푸르카보닐, 푸르코나졸, 푸르코나졸-시스, 푸르메사이클록스,

구아자틴,

헥사클로로벤젠, 헥사코나졸, 하이멕사졸,

이마잘릴, 이미벤코나졸, 이미녹타딘, 이미녹타딘 알베실레이트, 이미녹타딘 트리아세테이트, 요오도카브, 이프코나졸, 이프로벤포스(IBP), 이프로디온, 이루마마이신, 이소프로티올란, 이소발레디온,

카수가마이신, 크레속심-메틸, 구리 제제, 예를 들어 수산화 구리, 코퍼 나프테네이트, 옥시염화구리, 황산구리, 산화구리, 옥신-구리 및 보르도(Bordeaux) 혼합물,

만코퍼, 만코제브, 마네브, 메페림존, 메파니피림, 메프로닐, 메탈락실, 메트코나졸, 메타설포카브, 메트푸록삼, 메티람, 메토메클람, 메트설포박스, 밀디오마이신, 마이클로부타닐, 마이클로졸린,

니켈 디메틸디티오카바메이트, 니트로탈-이소프로필, 누아리몰,

오푸라스, 옥사딕실, 옥사모카브, 옥솔린산, 옥시카복심, 옥시펜틴,

파클로부트라졸, 페푸라조에이트, 펜코나졸, 펜시쿠론, 포스디펜, 피마리신, 피페랄린, 폴리옥신, 폴리옥소림, 프로베나졸, 프로클로라즈, 프로사이미돈, 프로파모카브, 프로파노신-소듐, 프로피코나졸, 프로피네브, 피라조포스, 피리페녹스, 피리메타닐, 피로퀼론, 피록시푸르,

퀸코나졸, 퀸토젠(PCNB),

황 및 황 제제,

테부코나졸, 테클로프탈람, 테크나젠, 테트사이클라시스, 테트라코나졸, 티아벤다졸, 티사이오펜, 티플루자미드, 티오파네이트-메틸, 티람, 티옥시미드, 톨클로포스-메틸, 톨릴플루아니드, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리아즈부틸, 트리아족사이드, 트리클라미드, 트리사이클라졸, 트리데모르프, 트리플루미졸, 트리포린, 트리티코나졸,

유니코나졸,

발리다마이신 A, 빈클로졸린, 비니코나졸,

자릴라미드, 지네브, 지람, 및 또한

다거(Dagger) G,

OK-8705,

OK-8801,

α-(1,1-디메틸에틸)-β-(2-페녹시에틸)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올,

α-(2,4-디클로로페닐)-β-플루오로-b-프로필-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올,

α-(2,4-디클로로페닐)-β-메톡시-a-메틸-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올,

α-(5-메틸-1,3-디옥산-5-일)-β-[[4-(트리플루오로메틸)페닐]메틸렌]-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올,

(5RS,6RS)-6-하이드록시-2,2,7,7-테트라메틸-5-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)-3-옥타논,

(E)-a-(메톡시이미노)-N-메틸-2-페녹시-페닐아세트아미드,

이소프로필-{2-메틸-1-[[[1-(4-메틸페닐)에틸]아미노]카보닐]프로필}카바메이트,

1-(2,4-디클로로페닐)-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)-에타논-O-(페닐메틸) 옥심,

1-(2-메틸-1-나프탈레닐)-1H-피롤-2,5-디온,

1-(3,5-디클로로페닐)-3-(2-프로페닐)-2,5-피롤리딘디온,

1-[(디요오도메틸)설포닐]-4-메틸벤젠,

1-[[2-(2,4-디클로로페닐)-1,3-디옥솔란-2-일]메틸]-1H-이미다졸,

1-[[2-(4-클로로페닐)-3-페닐옥시라닐]메틸]-1H-1,2,4-트리아졸,

1-[1-[2-[(2,4-디클로로페닐)메톡시]페닐]에테닐]-1H-이미다졸,

1-메틸-5-노닐-2-(페닐메틸)-3-피롤리디놀,

2',6'-디브로모-2-메틸-4'-트리플루오로메톡시-4'-트리플루오로메틸-1,3-티아졸-5-카복스아닐리드,

2,2-디클로로-N-[1-(4-클로로페닐)에틸]-1-에틸-3-메틸사이클로프로판카복스아미드,

2,6-디클로로-5-(메틸티오)-4-피리미디닐 티오시아네이트,

2,6-디클로로-N-(4-트리플루오로메틸벤질)-벤즈아미드,

2,6-디클로로-N-[[4-(트리플루오로메틸)페닐]메틸]벤즈아미드,

2-(2,3,3-트리요오도-2-프로페닐)-2H-테트라졸,

2-[(1-메틸에틸)설포닐]-5-(트리클로로메틸)-1,3,4-티아디아졸,

2-[[6-데옥시-4-O-(4-O-메틸-β-D-글리코피라노실)-a-D-글루코피라노실]아미노]-4-메톡시-1H-피롤로[2,3-d]피리미딘-5-카보니트릴,

2-아미노부탄,

2-브로모-2-(브로모메틸)펜탄디니트릴,

2-클로로-N-(2,3-디하이드로-1,1,3-트리메틸-1H-인덴-4-일)-3-피리딘카복스아미드,

2-클로로-N-(2,6-디메틸페닐)-N-(이소티오시아네이토메틸)아세트아미드,

2-페닐페놀(OPP),

3,4-디클로로-1-[4-(디플루오로메톡시)페닐]-1H-피롤-2,5-디온,

3,5-디클로로-N-[시아노-[(1-메틸-2-프로피닐)옥시]메틸]벤즈아미드,

3-(1,1-디메틸프로필)-1-옥소-1H-인덴-2-카보니트릴,

3-[2-(4-클로로페닐)-5-에톡시-3-이속사졸리디닐]피리딘,

4-클로로-2-시아노-N,N-디메틸-5-(4-메틸페닐)-1H-이미다졸-1-설폰아미드,

4-메틸테트라졸로[1,5-a]퀴나졸린-5(4H)-온,

8-(1,1-디메틸에틸)-N-에틸-N-프로필-1,4-디옥사스피로[4,5]데칸-2-메탄아민,

8-하이드록시퀴놀린 설페이트,

9H-크산텐-2-[(페닐아미노)카보닐]-9-카복실산하이드라지드,

비스-(1-메틸에틸)-3-메틸-4-[(3-메틸벤조일)옥시]-2,5-티오펜디카복실레이트,

시스-1-(4-클로로페닐)-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)-사이클로헵탄올,

시스-4-[3-[4-(1,1-디메틸프로필)페닐-2-메틸프로필]-2,6-디메틸모르폴린 하이드로클로라이드,

에틸 [(4-클로로페닐)아조]시아노아세테이트,

탄산수소칼륨,

메탄테트라티올 소듐염,

메틸 1-(2,3-디하이드로-2,2-디메틸-1H-인덴-1-일)-1H-이미다졸-5-카복실레이트,

메틸 N-(2,6-디메틸페닐)-N-(5-이속사졸릴카보닐)-DL-알라니네이트,

메틸 N-(클로로아세틸)-N-(2,6-디메틸페닐)-DL-알라니네이트,

N-(2,3-디클로로-4-하이드록시페닐)-1-메틸-사이클로헥산카복스아미드,

N-(2,6-디메틸페닐)-2-메톡시-N-(테트라하이드로-2-옥소-3-푸라닐)-아세트아미드,

N-(2,6-디메틸페닐)-2-메톡시-N-(테트라하이드로-2-옥소-3-티에닐)-아세트아미드,

N-(2-클로로-4-니트로페닐)-4-메틸-3-니트로-벤젠설폰아미드,

N-(4-사이클로헥실페닐)-1,4,5,6-테트라하이드로-2-피리미딘아민,

N-(4-헥실페닐)-1,4,5,6-테트라하이드로-2-피리미딘아민,

N-(5-클로로-2-메틸페닐)-2-메톡시-N-(2-옥소-3-옥사졸리디닐)-아세트아미드,

N-(6-메톡시)-3-피리디닐-사이클로프로판카복스아미드,

N-[2,2,2-트리클로로-1-[(클로로아세틸)아미노]에틸]벤즈아미드,

N-[3-클로로-4,5-비스(2-프로피닐옥시)페닐]-N'-메톡시-메탄이미드아미드,

N-포르밀-N-하이드록시-DL-알라닌-소듐염,

O,O-디에틸 [2-(디프로필아미노)-2-옥소에틸]-에틸포스포르아미도티오에이트,

O-메틸 S-페닐 페닐프로필포스포르아미도티오에이트,

S-메틸 1,2,3-벤조티아디아졸-7-카보티오에이트 및

스피로[2H]-1-벤조피란-2,1'(3'H)-이소벤조푸란-3'-온.

살균제:

브로노폴, 디클로로펜, 니트라피린, 니켈 디메틸디티오카바메이트, 카수가마이신, 옥틸리논, 푸란카복실산, 옥시테트라사이클린, 프로베나졸, 스트렙토마이신, 테클로프탈람, 황산구리 및 다른 구리 제제.

살충제 / 살비제 / 살선충제:

아바멕틴, 아세페이트, 아세트아미프리드, 아크리나트린, 알라니카브, 알디카브, 알독시카브, 알파사이퍼메트린, 알파메트린, 아미트라즈, 아버멕틴, AZ 60541, 아자디라크틴, 아자메티포스, 아진포스 A, 아진포스 M, 아조사이클로틴,

바실러스 포필리아에, 바실러스 스파에리쿠스, 바실러스 서브틸리스, 바실러스 투린기엔시스, 바쿨로바이러세스, 뷰베리아 바시아나, 뷰베리아 테넬라, 벤디오카브, 벤푸라카브, 벤설탑, 벤족시메이트, 베타사이플루트린, 비페나제이트, 비펜트린, 비오에타노메트린, 비오퍼메트린, BPMC, 브로모포스 A, 부펜카브, 부프로페진, 부타티오포스, 부토카복심, 부틸피리다벤,

카두사포스, 카바릴, 카보푸란, 카보페노티온, 카보설판, 카탑, 클로에토카브, 클로르에톡시포스, 클로르페나피르, 클로르펜빈포스, 클로르플루아주론, 클로르메포스, 클로르피리포스, 클로르피리포스 M, 클로바포트린, 시스-레스메트린, 시스퍼메트린, 클로사이트린, 클로에토카브, 클로펜테진, 시아노포스, 사이클로프렌, 사이클로프로트린, 사이플루트린, 사이할로트린, 사이헥사틴, 사이퍼메트린, 사이로마진,

델타메트린, 데메톤 M, 데메톤 S, 데메톤-S-메틸, 디아펜티우론, 디아지논, 디클로르보스, 디플루벤주론, 디메토에이트, 디메틸빈포스, 디오페놀란, 디설포톤, 도쿠사트-소듐, 도페나파인,

에플루실라네이트, 에마멕틴, 엠펜트린, 엔도설판, 엔토모프토라 종(spp.), 에스펜발레레이트, 에티오펜카브, 에티온, 에토프로포스, 에토펜프록스, 에톡사졸, 에트림포스,

펜아미포스, 펜아자퀸, 산화 펜부타틴, 페니트로티온, 페노티오카브, 페녹사크림, 페녹시카브, 펜프로파트린, 펜피라드, 펜피리트린, 펜피록시메이트, 펜발레레이트, 피프로닐, 플루아지남, 플루아주론, 플루브로사이트리네이트, 플루사이클록수론, 플루사이트리네이트, 플루페녹수론, 플루텐진, 플루발리네이트, 포노포스, 포스메틸란, 포스티아제이트, 푸브펜프록스, 푸라티오카브,

그라눌로시스 바이러세스,

할로페노지드, HCH, 헵테노포스, 헥사플루무론, 헥시티아족스, 하이드로프렌,

이미다클로프리드, 이사조포스, 이소펜포스, 이속사티온, 이버멕틴,

뉴클레아 폴리헤드로시스 바이러세스,

람다-사이할로트린, 루페누론,

말라티온, 메카르밤, 메트알데하이드, 메트아미도포스, 메타리지움 아니소플리아에, 메타리지움 플라보비리데, 메티다티온, 메티오카브, 메토밀, 메톡시페노지드, 메톨카브, 메톡사디아존, 메빈포스, 밀베멕틴, 모노크로토포스,

날레드, 니텐피람, 니티아진, 노발우론,

오메토에이트, 옥사밀, 옥시데메톤 M,

파에실로마이세스 푸모소로세우스, 파라티온 A, 파라티온 M, 퍼메트린, 펜토에이트, 포레이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 폭심, 피리미카브, 피리미포스 A, 피리미포스 M, 프로페노포스, 프로메카브, 프로폭수르, 프로티오포스, 프로토에이트, 피메트로진, 피라클로포스, 피레스메트린, 피레트럼, 피리다벤, 피리다티온, 피리미디펜, 피리프록시펜,

퀴날포스,

리바비린,

살리티온, 세부포스, 실라플루오펜, 스피노사드, 설포텝, 설프로포스,

타우-플루발리네이트, 테부페노지드, 테부펜피라드, 테부피리미포스, 테플루벤주론, 테플루트린, 테메포스, 테미빈포스, 테르부포스, 테트라클로르빈포스, 테타-사이퍼메트린, 티아메톡삼, 티아프로닐, 티아트리포스, 티오시클람 하이드로젠 옥살레이트, 티오디카브, 티오파녹스, 투린기엔신, 트랄로사이트린, 트랄로메트린, 트리아라텐, 트리아자메이트, 트리아조포스, 트리아주론, 트리클로페니딘, 트리클로르폰, 트리플루무론, 트리메타카브,

바미도티온, 바닐리프롤, 버티실리움 레카니,

YI 5302,

제타-사이퍼메트린, 졸라프로포스,

(1R-시스)-[5-(페닐메틸)-3-푸라닐]-메틸 3-[(디하이드로-2-옥소-3(2H)-푸라닐리덴)-메틸]-2,2-디메틸사이클로프로판카복실레이트,

(3-페녹시페닐)-메틸 2,2,3,3-테트라메틸사이클로프로판카복실레이트,

1-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]테트라하이드로-3,5-디메틸-N-니트로-1,3,5-트리아진-2(1H)-이민,

2-(2-클로로-6-플루오로페닐)-4-[4-(1,1-디메틸에틸)페닐]-4,5-디하이드로-옥사졸,

2-(아세틸옥시)-3-도데실-1,4-나프탈렌디온,

2-클로로-N-[[[4-(1-페닐에톡시)-페닐]-아미노]-카보닐]-벤즈아미드,

2-클로로-N-[[[4-(2,2-디클로로-1,1-디플루오로에톡시)-페닐]-아미노]-카보닐]-벤즈아미드,

3-메틸페닐 프로필카바메이트,

4-[4-(4-에톡시페닐)-4-메틸페닐]-1-플루오로-2-페녹시-벤젠,

4-클로로-2-(1,1-디메틸에틸)-5-[[2-(2,6-디메틸-4-페녹시페녹시)에틸]티오]-3(2H)-피리다지논,

4-클로로-2-(2-클로로-2-메틸프로필)-5-[(6-요오도-3-피리디닐)메톡시]-3(2H)-피리다지논,

4-클로로-5-[(6-클로로-3-피리디닐)메톡시]-2-(3,4-디클로로페닐)-3(2H)-피리다지논,

바실러스 투린기엔시스 스트레인 EG-2348,

2-벤조일-1-(1,1-디메틸에틸)-하이드라지노벤조산,

2,2-디메틸-3-(2,4-디클로로페닐)-2-옥소-1-옥사스피로[4.5]덱-3-엔-4-일 부타노에이트,

[3-[(6-클로로-3-피리디닐)메틸]-2-티아졸리디닐리덴]-시안아미드,

디하이드로-2-(니트로메틸렌)-2H-1,3-티아진-3(4H)-카복스알데하이드,

에틸 [2-[1,6-디하이드로-6-옥소-1-(페닐메틸)-4-피리다지닐]옥시]에틸]-카바메이트,

N-(3,4,4-트리플루오로-1-옥소-3-부테닐)-글리신,

N-(4-클로로페닐)-3-[4-(디플루오로메톡시)페닐]-4,5-디하이드로-4-페닐-1H-피라졸-1-카복스아미드,

N-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-N'-메틸-N"-니트로-구아니딘,

N-메틸-N'-(1-메틸-2-프로페닐)-1,2-하이드라진디카보티오아미드,

N-메틸-N'-2-프로페닐-1,2-하이드라진디카보티오아미드,

O,O-디에틸 [2-(디프로필아미노)-2-옥소에틸]-에틸포스포르아미도티오에이트.

제초제와 같은 기타 공지된 활성 화합물, 또는 비료 및 성장 조절제와의 혼합물이 또한 가능하다.

또한, 본 발명에 따른 활성 화합물은 살선충제로 사용되는 경우, 상승제와의 혼합물로서 그의 상업적으로 이용되는 제제 및 이들 제제로부터 제조된 사용형으로 존재할 수 있다. 상승제는 첨가되는 상승제 그 자체가 활성화될 필요없이 활성화합물의 작용을 증가시키는 화합물이다.

상업적으로 이용되는 제제로부터 제조된 사용형의 활성 화합물 함량은 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 사용형의 활성 화합물 농도는 0.0000001 내지 95 중량 %, 바람직하게는 0.0001 내지 1 중량 %일 수 있다.

화합물은 사용형에 적합한 통상적인 방법으로 적용된다.

본 발명에 따른 화합물의 제조예 및 사용예가 하기 실시예로 더욱 구체적으로 설명될 것이다. 그러나, 본 발명은 이들 실시예에 의해 어떤 방식으로든 제한되지 않는다. "부"는 달리 언급되지 않는한 "중량부"를 의미한다.

제조 실시예 1

실시예 1

2-(3,4,4-트리플루오로-3-부테닐티오)티아졸(6.75 g, 30 mM)을 사염화탄소 (60 ㎖)에 용해시켰다. 이 용액에 N-클로로숙신이미드(4.8 g)를 첨가하고, 18 시간동안 가열환류시켰다. 반응물이 실온에 도달하면 즉시, 혼합물을 여과하고 용매를 증류시켰다. 농축물을 칼럼 크로마토그래피(용리제: 헥산/에틸 아세테이트 = 90/10)에 의해 정제하여 5-클로로-2-(3,4,4-트리플루오로-3-부테닐티오)티아졸을 담황색 액체로 수득하였다(n²⁰ _D1.5326).

실시예 2

5-클로로-2-(3,4,4-트리플루오로-3-부테닐티오)티아졸(2.07 g, 8 mM)을 클로로포름(40 ㎖)에 용해시켰다. 이 용액에 m-클로로퍼옥시벤조산(1.38 g)을 빙냉(4 ℃ 이하의 온도)하에 첨가하고, 4 ℃ 이하의 온도에서 8 시간동안 더 교반하였다.

상기 용액에 10% 티오황산나트륨을 첨가하고, 용액을 분별시켰다. 클로로포름층을 5% 수산화나트륨 수용액으로 세척하여 무수 황산마그네슘상에서 건조시켰다. 용매를 증류시키고, 농축물을 칼럼 크로마토그래피(용리제: 헥산/에틸 아세테이트 = 90/10)에 의해 정제하여 5-클로로-2-(3,4,4-트리플루오로-3-부테닐설피닐)티아졸(1.5 g)을 담황색 액체로 수득하였다(n²⁰ _D1.5380).

실시예 3

5-클로로-2-(3,4,4-트리플루오로-3-부테닐티오)티아졸(2.60 g, 10 mM) 및 아세트산(28 g)의 용액에 31% 과산화수소수(3.29 g)를 첨가하여 55 내지 60 ℃에서 6 시간동안 교반하였다. 반응 혼합물을 5 ℃로 냉각한 후, 적당량의 수산화나트륨 수용액을 첨가하여 pH를 6으로 조정하고, 물로 희석한 다음, 클로로포름(25 ㎖)으로 3회 추출하였다. 클로로포름층을 물, 10% 티오황산나트륨 및 물로 차례로 세척한 후, 무수 황산나트륨상에서 건조시켰다. 용매를 증류시키고, 농축물을 칼럼 크로마토그래피(용리제: 헥산/에틸 아세테이트 = 90/10)에 의해 정제하여 5-클로로-2-(3,4,4-트리플루오로-3-부테닐설포닐)티아졸(2.2 g)을 담황색 액체로 수득하였다(n²⁰ _D1.5205).

참조 실시예

2-머캅토티아졸(5.18 g), 탄산칼륨(6.72 g) 및 4-브로모-1,1,2-트리플루오로부텐-1(9.21 g)을 아르곤 가스의 존재하에 아세토니트릴(60 ㎖) 중에서 6 시간동안 가열환류시켰다. 반응 혼합물이 실온에 이르면 여과하고, 용매를 증류시켰다. 잔류물을 디클로로메탄에 용해시키고, 5% 수산화나트륨 수용액 및 물로 차례로 세척하였다. 무수 황산나트륨상에서 건조시킨 후, 칼럼 크로마토그래피(용리제: 디클로로메탄)에 의해 정제하여 2-(3,4,4-트리플루오로-3-부테닐티오)티아졸(8.6 g)을 담황색 액체로 수득하였다(n²⁰ _D1.5200).

사용 실시예

실시예 1 : 멜로이도기네 종(Meloidogyne spp.)에 대한 시험(토양 포트 시험)

시험 제제:

활성 화합물 1부를 경석 99부에 함침시켜 미세 과립을 수득하였다.

시험 방법:

상기 언급된 바와 같이 제조된 시험 제제를 멜로이도기네 인코그니타 (Meloidogyne incognita)로 오염된 토양에 약품 농도 10 ppm으로 가하고 교반하여 균일하게 혼합하였다. 포트(1/5000 아르(are))에 토양을 채웠다. 포트당 약 20개의 토마토 종자(쿠리하라(Kurihara) 품종)를 파종하였다. 온실에서 4 주간 경작한 후, 뿌리가 상하지 않게 조심해서 파낸 후, 뿌리혹 지수(root knot index) 및 구제 효과를 다음과 같이 결정하였다.

손상도

0: 뿌리혹 선충이 관찰되지 않음(완전 구제)

1: 약간의 뿌리혹 선충 관찰

2: 중간 정도의 뿌리혹 선충 관찰

3: 상당한 뿌리혹 선충 관찰

4: 극심한 정도로 뿌리혹 선충 관찰(비처리군에 상응)

시험 화합물의 구제 효과는 다음 식에 따라 평가될 수 있다:

본 발명에 따른 화합물의 구제 효과는 상기 언급된 방식으로 구할 수 있는 구제 효과값에 기초하여 다음 기준에 따라 평가된다:

a: 구제 효과 100-71%

b: 구제 효과 70-50%

c: 구제 효과 50% 미만

d: 구제 효과 0%

결과는 하기 표 1에 나타낸 바와 같다.

표 1

실시예 화합물	활성성분의 농도(ppm)	구제효과 평가
1	10	a
2	10	a
3	10	a

제제예

실시예 1 (과립제)

본 발명에 따른 화합물(실시예 1) 10 부, 벤토나이트(몬모릴로나이트) 30 부, 활석 58 부 및 리그닌설포네이트염 2 부의 혼합물에 물 25 부를 첨가하고, 잘 혼합한 후, 압출 제립기의 수단으로 10-40 메쉬로 과립화한 다음, 40-50 ℃에서 건조시켜 과립을 수득하였다.

실시예 2 (과립제)

0.2-2 ㎜ 범위의 입자 직경 분포를 갖는 점토 광물 입자 95 부를 회전 믹서에 도입하였다. 본 발명에 따른 화합물(실시예 2) 5 부를 액체 희석제와 함께 광물 입자에 분무하여 균일하게 습윤된 입자를 수득한 후, 입자를 40-50 ℃에서 건조시켜 과립을 수득하였다.

실시예 3 (유화성 농축액)

본 발명에 따른 화합물(실시예 3) 30 부, 크실렌 55 부, 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐 에테르 8 부 및 칼슘 알킬벤젠설포네이트 7 부를 혼합한 뒤 교반하여 유제를 수득하였다.

실시예 4 (수화성 분제)

본 발명에 따른 화합물(실시예 1) 15 부, 화이트 카본(White Carbon)(함수성 무정형 이산화규소 미분)과 분말상 점토의 혼합물(1:5) 80 부, 소듐 알킬벤젠설포네이트 2 부 및 소듐 알킬나프탈렌설포네이트-포프말린-축합물 3 부를 분쇄하고 함께 혼합하여 수화성 분제를 수득하였다.

Claims

일반식 (I)의 화합물:

상기 식에서,

X는 할로겐을 나타내고,

n은 0, 1 또는 2를 나타낸다.
제 1 항에 있어서, X가 플루오로, 클로로 또는 브로모를 나타내고, n이 0 또는 2를 나타내는 일반식 (I)의 화합물.
제 1 항 또는 2 항에 있어서, X가 클로로 또는 브로모를 나타내고, n이 2를 나타내는 일반식 (I)의 화합물.
제 1 항 내지 3 항중 어느 한 항에 있어서, X가 클로로를 나타내는 일반식 (I)의 화합물.
2-(3,4,4-트리플루오로-3-부테닐티오)티아졸을, 경우에 따라 불활성 용매의 존재하에서 할로겐화제와 반응시킴을 특징으로 하여 일반식 (I)의 화합물을 제조하는 방법:

상기 식에서,

X는 제 1 항 내지 4 항중 어느 한 항에 정의된 바와 같고,

n은 0을 나타낸다.
일반식 (Ib)의 화합물을, 경우에 따라 불활성 용매의 존재하에서 산화제와 반응시킴을 특징으로 하여 일반식 (I)의 화합물을 제조하는 방법:

상기 식에서,

n은 1 또는 2를 나타내고,

X는 제 1 항 내지 4 항중 어느 한 항에 정의된 바와 같다.
적어도 하나의 제 1 항 내지 4 항중 어느 한 항에 따른 일반식 (I)의 화합물을 함유함을 특징으로 하는 살선충성(nematicidal) 조성물.
제 1 항 내지 4 항중 어느 한 항에 따른 일반식 (I)의 화합물을 선충 및/또는 이들의 서식지에 작용시킴을 특징으로 하여 선충을 구제하는 방법.
선충을 구제하기 위한 제 1 항 내지 4 항중 어느 한 항에 따른 일반식 (I)의 화합물의 용도.
제 1 항 내지 4 항중 어느 한 항에 따른 일반식 (I)의 화합물을 증량제 및/또는 계면활성제와 혼합함을 특징으로 하여 살선충성 조성물을 제조하는 방법.