KR20020010635A - 히드록실기 함유 디엔 고무 - Google Patents

히드록실기 함유 디엔 고무 Download PDF

Info

Publication number
KR20020010635A
KR20020010635A KR1020017014098A KR20017014098A KR20020010635A KR 20020010635 A KR20020010635 A KR 20020010635A KR 1020017014098 A KR1020017014098 A KR 1020017014098A KR 20017014098 A KR20017014098 A KR 20017014098A KR 20020010635 A KR20020010635 A KR 20020010635A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
rubber
weight
hydroxyl group
glass transition
production
Prior art date
Application number
KR1020017014098A
Other languages
English (en)
Inventor
토마스 숄
위르겐 트림바흐
Original Assignee
빌프리더 하이더
바이엘 악티엔게젤샤프트
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 빌프리더 하이더, 바이엘 악티엔게젤샤프트 filed Critical 빌프리더 하이더
Publication of KR20020010635A publication Critical patent/KR20020010635A/ko

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
    • B60C1/0016—Compositions of the tread
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
    • B60C1/0025—Compositions of the sidewalls
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
    • C08C19/00—Chemical modification of rubber
    • C08C19/20—Incorporating sulfur atoms into the molecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L19/00—Compositions of rubbers not provided for in groups C08L7/00 - C08L17/00
    • C08L19/006—Rubber characterised by functional groups, e.g. telechelic diene polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Tires In General (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

본 발명은 1급 히드록실기 0.1 내지 2 중량%를 함유하고 유리 전이 온도가 -120 내지 -50℃인 디엔 고무를 함유하는 고무 혼합물에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 충전 물질, 임의로는 다른 고무 및 고무 보조제를 포함하는 혼합물 및 그로부터 생성된 가황물에 관한 것이다. 본 발명의 고무 혼합물은 완전하게 보강되는 내마모성 성형품의 제조에, 특히 강우시 주행 상태에서 매우 높은 내미끄럼성을 나타내는 타이어의 제조에 사용하기에 적합하다.

Description

히드록실기 함유 디엔 고무 {Hydroxyl Group-Containing Diene Rubber}
본 발명은 1급 히드록실기의 농도가 0.1 내지 2 중량%이고 유리 전이 온도가 -120 내지 -50℃인 디엔 고무 및 이들과 충전제, 임의로는 다른 고무 및 고무 보조 물질과의 혼합물 및 그로부터 제조된 가황물을 함유하는 고무 혼합물에 관한 것이다. 본 발명에 따른 고무 혼합물은 고도로 보강된, 내마모성 성형품의 제조, 특히 강우시 내미끄럼성이 매우 높은 타이어의 제조에 적합하다.
이중 결합 함유 용액형 고무, 예를 들면 용액형 폴리부타디엔 및 용액형 스티렌/부타디엔 고무는 낮은 롤링 내성의 타이어 트레드를 제조할 경우 상응하는 유화액형 고무보다 장점을 갖는다. 특히, 상기 장점은 비닐 함량, 시스 함량 및 유리 전이 온도 및 이에 관련된 분자의 분지화의 조절능을 기초로 한다. 타이어의 마모, 강우시 내미끄럼성 및 롤링 내성에 관련된 특별한 장점은 실제 사용시 이들로부터 야기된다. 따라서, US-A-5,227,425호에서는 용액형 SBR 고무 및 실리카로부터 타이어 트레드를 제조하는 것을 기술하고 있다. 특성을 더욱 향상시키기 위해, 예를 들면 EP-A 334 042호에 기재된 바와 같이 디메틸아미노프로필-아크릴아미드를 사용하거나, EP-A 447,066호에 기재된 바와 같이 실릴 에테르를 사용하여 말단기를 개질하기 위한 다수의 방법이 개발되었다. 그러나, 고무의 높은 분자량으로 인해 말단기의 중량비가 작아서 충전제와 고무 분자 사이의 상호 작용에 단지약간의 영향만을 미칠 수 있다. 본 발명은 충전제와 상호작용하는데 유효한 기의 농도가 매우 높은 용액형 폴리부타디엔 및 폴리이소프렌과 같은 용액형 디엔 고무를 제공한다.
또한, 히드록실기 함유 용액형 폴리부타디엔 고무의 제조 방법은 DE-OS 2,653,144호에 기재되어 있다. 그러나, 이러한 고무는 히드록실기의 농도가 매우 높으면서 유리 전이 온도가 매우 높다.
EP-A 464,478호에는 고무의 히드록실화 방법이 기재되어 있으나, 본 발명의 1급 히드록실기보다 크게 유효하지 못한 2급 히드록실기가 도입된다.
또한, 히드록실기 함유 유화액형 및 용액형 고무가 EP-805,452 A1호에 기재되어 있으며, 여기서 용액형 고무에 대해 기재된 히드록실의 농도는 사용된 방법에 따라서 매우 낮은 범위 (0.009 내지 0.061%)에 속하고, 유화액형 고무의 유리 전이 온도는 스티렌의 함량에 따라서 사실상 높다 (> -40℃).
본 발명에 이르러, 강우시 내미끄럼성에 관련된 온도 범위 및 롤링 내성에 관련된 온도 범위에서 현저하게 개선된 동적 댐핑 특성 및 개선된 마모 특성을 갖는 고무 혼합물 및 고무 가황물은 결합된 1급 히드록실기의 농도가 0.1 내지 2 중량%이고 유리 전이 온도가 -120 내지 -50℃인 히드록실기 함유 용액형 디엔 고무로부터 제조될 수 있음을 발견하였다. 또한, 고무 혼합물이 통상적인 배합기에서 제조되지 않고, 유기 용매 중 히드록실기 함유 고무 및 산화성 또는 규소성 충전제의 용액을 혼합한 후 증기를 사용하여 용매를 제거하므로써 제조할 경우, 비개질된 고무를 사용하는 경우와 같이 충전제가 고무와 함께 완전히 침전되고 폐수에 잔류하지 않기 때문에 놀라운 장점을 얻게 된다.
따라서, 본 발명은 히드록실기 함유 고무(들)이 0.1 내지 2 중량%의 결합된 1급 히드록실기를 함유하고 유리 전이 온도가 -120 내지 -50℃이고 충전제를 함유함을 특징으로 하는, 디올레핀으로 이루어진 1종 이상의 히드록실기 함유 고무를 함유하는 고무 혼합물을 제공한다. 또한, 본 발명은 고무 가황물, 특히 매우 높은 내마모성, 특히 높은 강우시 내미끄럼성 및 낮은 롤링 내성을 갖는 실리카로 충전된 타이어 트레드를 제조하기 위한 상기 고무 혼합물의 용도를 제공한다.
적합한 디올레핀으로는 구체적으로 1,3-부타디엔, 이소프렌, 1,3-펜타디엔, 2,3-디메틸부타디엔, 1-페닐-1,3-부타디엔 및(또는) 1,3-헥사디엔을 들 수 있다. 1,3-부타디엔 및 이소프렌을 사용하는 것이 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 고무 혼합물에 사용하기 위한 본 발명에 따른 고무는 바람직하게는 용매의 존재하에 배위 촉매를 사용하는 중합 또는 음이온성 용액 중합에 의해 제조될 수 있다. 상기 배위 촉매에는 지글러-나타 촉매, 배위 촉매 및 단일금속 촉매 시스템이 있다. 배위 촉매는 바람직하게는 Ni, Co, Ti 또는 Nd를 기재로 한다. 음이온성 용액 중합을 위한 촉매로는 알칼리 또는 알칼리 토금속, 예를 들면 n-부틸리튬을 기재로 하는 것이 있다. 또한, 중합체의 미세구조를 위한 공지된 무작위 조절제가 사용될 수 있다. 이러한 유형의 용액 중합은 공지되어 있고, 예를 들면 프란타 (I. Franta)의 문헌 [Elastomers and Rubber Compounding Materials; Elsevier 1989, pages 113 - 131] 및 후벤-베일 (Houben-Weyl)의 문헌 [Methoden der Organischen Chemie, Thieme Verlag, Stuttgart, 1961, vol. XIV/1pages 645 - 673, 또는 vol. E20 (1987), pages 114 - 134 및 pages 134 - 153]에 기재되어 있다. 1급 히드록실기는 최종 중합체의 후속 반응에 도입된다. 1급 히드록실기를 도입하는 방법은, 예를 들면 1급 히드록실기 함유 메르캅탄의 첨가, 포름알데히드를 사용한 첨가 반응, 일산화탄소와의 반응 후 수소화, 수소화붕소첨가반응 후 보란 화합물의 산화성 가수분해이다.
히드록실기는 바람직하게는 하기 화학식 1의 히드록실메르캅탄의 첨가 및(또는) 하기 화학식 2의 히드록실기 함유 메르캅토카르복실산 에스테르의 첨가에 의해 도입된다.
HS-R1-OH
HS-(CHR2)n-(CO2-R3-OH)m
식중,
R1은 임의로는 최대 6개의 히드록실기로 추가로 치환될 수 있거나 질소, 산소 또는 황 원자가 개입될 수 있는 직쇄, 분지쇄 또는 시클릭 C1-C36알킬렌기이고,
R2는 수소 또는 C1-C6알킬기이고,
R3은 임의로는 최대 6개의 히드록실기로 추가로 치환될 수 있거나 질소, 산소 또는 황 원자가 개입될 수 있는 직쇄, 분지쇄 또는 시클릭 C2-C36알킬렌기이고,
OH는 1급 히드록실기이고,
n은 1 내지 5의 정수이고,
m은 1 내지 2의 정수이다.
C1-C36알킬렌기는 당업계의 숙련인들에게 알려진 탄소수 1 내지 36의 임의의 직쇄, 시클릭 또는 분지쇄 알킬렌기이고, 예를 들면 메틸렌, 에틸렌, n-프로필렌, i-프로필렌, n-부틸렌, i-부틸렌, t-부틸렌, n-펜틸렌, i-펜틸렌, 네오-펜틸렌, n-헥실렌, 시클로헥실렌, i-헥실렌, 헵틸렌, 옥틸렌, 노닐렌, 데실렌, 운데실렌 및 도데실렌을 들 수 있다.
바람직한 히드록실메르캅탄으로는 메르캅토에탄올, 1-메르캅토-3-프로판올, 1-메르캅토-4-부탄올, 3-메르캅토-1,2-프로판디올 (티오글리세롤), α-메르캅토-ω-히드록시-올리고에틸렌 옥시드, 예를 들면 α-메르캅토-ω-히드록시옥타에틸렌 글리콜 또는 상응하는 에틸렌 옥시드/프로필렌 옥시드 혼합 폴리에테르를 들 수 있다. 메르캅토에탄올, 티오글리세롤 및 α-메르캅토-ω-히드록시-올리고에틸렌 옥시드가 특히 바람직하다.
바람직한 히드록실기 함유 메르캅토카르복실산 에스테르로는 메르캅토아세트산, 메르캅토프로피온산 및 메르캅토부티르산과 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜, 옥타에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 트리프로필렌 글리콜, 테트라프로필렌 글리콜,글리세롤, N-메틸-디에탄올아민의 에스테르를 들 수 있다. 메르캅토아세트산 및 3-메르캅토프로피온산의 상응하는 에스테르가 특히 바람직하다.
히드록실메르캅탄을 히드록실기 함유 고무에 첨가하기 위한 적합한 라디칼 개시제로는 예를 들어 아조-개시제, 예를 들면 아조비스이소부티로니트릴, 아조비스시클로헥사노니트릴 및 퍼옥시드, 예를 들면 디라우로일 퍼옥시드, 벤조피나콜실릴 에테르, 또는 UV 또는 가시광 존재하의 광개시제를 들 수 있다. 바람직한 라디칼 개시제로는 디아실 퍼옥시드, 특히 디라우로일 퍼옥시드, 디도세카노일 퍼옥시드, 디-(3,3,5-트리메틸헥사노일) 퍼옥시드, 디숙시노일 퍼옥시드, 디벤조일 퍼옥시드 및 퍼케탈, 예를 들면 1,1-디-(tert-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 1,1-디-(tert-부틸퍼옥시)-시클로헥산 및 1,1-디-(tert-부틸퍼옥시)-부탄을 들 수 있다.
라디칼 개시제의 바람직한 양은 히드록실메르캅탄을 기준으로 0.5 내지 20 중량%이다.
히드록실기 함유 고무의 평균 분자량은 50,000 내지 2,000,000, 바람직하게는 100,000 내지 1,000,000이다.
100℃에서 측정한 공중합체의 무니 점도 ML 1+4는 10 내지 200, 바람직하게는 30 내지 150이다.
공중합된 1,2-부타디엔 단위의 농도 ("비닐 함량")은 0 내지 60 중량%, 바람직하게는 1 내지 50 중량%이다.
유리 전이 온도는 -120 내지 -50℃, 바람직하게는 -120 내지 -70℃이다. 유리 전이 온도는 공지된 방법, 예를 들면 DSC (시차 주사 열량측정법, 20 K/분의 가열 속도)에 의해 측정될 수 있다.
공중합된 디엔의 시스-1,4 함량은 10 내지 100%, 바람직하게는 30 내지 99%, 특히 90 내지 99%이다.
1급 히드록실기의 농도는 고무를 기준으로 0.1 내지 2 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 1 중량%, 특히 0.1 내지 0.75 중량%이다.
히드록실기의 농도는 공지된 방법, 즉 예를 들어 분광측정법, 적정법, 원소 분석법에 의해서, 또는 OH기와 접촉시 적정가능한 산을 방출하는 시약과 반응시켜 소위 히드록실가 (OH가)를 측정함으로써 측정될 수 있다. 자세한 것은 DIN 53 240을 참조한다.
유리 전이 온도가 -120 내지 -50℃이고 히드록실기가 0.1 내지 2 중량%인 본 발명에 따른 고무는 개별적으로 사용될 수 있고, 방향족 또는 지방족 오일과 블렌딩되거나 다른 고무와 혼합하여 사용될 수 있다. 고무 가황물의 제조에 적합한 또다른 고무로는 천연 고무 외에 합성 고무를 들 수 있다. 바람직한 합성 고무는 예를 들어 호프만 (W. Hoffmann)의 문헌 [Kautschuktechnologie, Gentner Verlag, Stuttgart, 1980] 및 프란타의 문헌 [Elastomers and Rubber Compounding Materials, Elsevier, Amsterdam, 1989]에 기재되어 있다. 이들에는 특히 하기 고무 및 이들 고무의 혼합물이 포함된다.
BR - 폴리부타디엔
ABR - 부타디엔/C1-C4-알킬 아크릴레이트 공중합체
CR - 폴리클로로프렌
IR - 폴리이소프렌
SBR - 스티렌의 함량이 1 내지 60, 바람직하게는 20 내지 50 중량%인 스티렌/부타디엔 공중합체
IIR - 이소부틸렌/이소프렌 공중합체
NBR - 아크릴로니트릴의 함량이 5 내지 60, 바람직하게는 10 내지 40 중량%인 부타디엔/아크릴로니트릴 공중합체
HNBR - 부분적으로 수소화되거나 완전히 수소화된 NBR 고무
EPDM - 에틸렌/프로필렌/디엔 공중합체.
자동차 타이어의 제조를 위해, 유리 전이 온도가 -50℃를 초과하는 천연 고무, 유화액형 SBR 및 용액형 SBR 고무, Ni, Co, Ti 또는 Nd 기재의 촉매를 사용하여 제조되는 1,4-시스 함량이 높은 (>90%) 폴리부타디엔 고무, 및 비닐 함량이 0 내지 75%인 폴리부타디엔 고무 및 이들의 혼합물이 특히 관심을 끌고 있다.
본 발명에 따른 매우 특히 바람직한 고무 혼합물은 유리 전이 온도가 -120 내지 -50℃인 히드록실기 함유 고무 외에도 천연 고무, 폴리이소프렌 및 스티렌의 함량이 10 내지 50 중량%인 스티렌/부타디엔 공중합체를 포함하는 군으로부터 선택된 추가의 고무를 함유한다. 이러한 추가적인 고무의 양은 일반적으로 고무 혼합물 중 고무의 총량을 기준으로 0.5 내지 95, 바람직하게는 40 내지 90 중량%이다.추가적으로 첨가된 고무의 양은 본 발명에 따른 고무 혼합물의 특정한 최종 용도에 의해 좌우된다.
본 발명에 따른 고무 혼합물은, 예를 들면 하기와 같은 활성 또는 불활성 충전제 5 내지 300 중량부를 함유한다.
- 실리케이트 용액으로부터 침전시키거나, 또는 비표면적 (BET 표면적)이 5 내지 1000, 바람직하게는 20 내지 400 m2/g이고 1차 입도가 10 내지 400 nm인 할로겐화 규소를 화염 가수분해시켜 제조된 고도로 분산된 실리카 (실리카는 임의로는 다른 금속 산화물, 예를 들면 Al, Mg, Ca, Ba, Zn, Zr 또는 Ti의 산화물과의 혼합 산화물로서 존재할 수 있다).
- BET 표면적이 20 내지 400 m2/g이고 1차 입경이 10 내지 400 nm인 알루미늄 실리케이트 또는 알칼리 토금속 실리케이트, 예를 들면 마그네슘 실리케이트 또는 칼슘 실리케이트와 같은 합성 실리케이트.
- 카올린과 같은 천연 실리케이트 및 다른 천연 실리카.
- 유리 섬유 및 유리 섬유 제품 (매트, 로프) 또는 유리 미세비드.
- 산화 아연, 산화 칼슘, 산화 마그네슘, 산화 알루미늄과 같은 금속 산화물.
- 탄산 마그네슘, 탄산 칼슘, 탄산 아연과 같은 금속 탄산염.
- 수산화 알루미늄, 수산화 마그네슘과 같은 금속 수산화물.
- 카본 블랙 (본 명세서에서 사용된 카본 블랙은 램프 블랙, 퍼니스 블랙 또는 채널 블랙 공정에 의해 제조되고 BET 표면적이 20 내지 200 m2/g인, 예를 들면 SAF, ISAF, HAF, FEF 또는 CPF 카본 블랙이다).
- 고무 겔, 특히 폴리부타디엔, 부타디엔/스티렌 공중합체, 부타디엔/아크릴로니트릴 공중합체 및 폴리클로로프렌 기재의 고무 겔.
고도로 분산된 실리카 및 카본 블랙을 충전제로 사용하는 것이 바람직하다.
상기 충전제는 개별적으로 또는 혼합물로 사용될 수 있다. 특히 바람직한 실시양태에서, 고무 혼합물은 충전제로서 엷은 색의 충전제, 예를 들면 고도로 분산된 실리카와 카본 블랙의 혼합물을 함유하며, 이 때 엷은 색의 충전제 대 카본 블랙의 혼합비는 0.05 내지 20, 바람직하게는 0.1 내지 10이다.
충전제는 바람직하게는 고체로서 또는 물 또는 용매 중 슬러리로서 중합된 고무의 용액에 첨가되어 히드록실기 함유 고무(들)을 용해시킨다. 고무 용액은 미리 제조될 수 있으나, 중합된 용액을 직접 사용하는 것이 바람직하다. 이어서, 용매는 가열하여 제거하거나 바람직하게는 증기를 사용하여 제거한다, 스트리핑 공정을 위한 조건은 예비 시험으로 용이하게 결정될 수 있다.
또한, 충전제는 바람직하게는 고상인 히드록실기 함유 고무 또는 고무의 혼합물에 첨가하고 공지된 방식으로 예를 들면 배합기에 의해 혼입된다.
또한, 본 발명에 따른 고무 혼합물은 임의의 가교제를 함유한다. 황 또는 퍼옥시드를 가교제로 사용할 수 있으며, 황이 특히 바람직하다. 본 발명에 따른 고무 혼합물은 반응 촉진제, 항산화제, 열 안정화제, 광 안정화제, 항오존제, 가공보조제, 가소제, 점착성부여제, 발포제, 착색제, 안료, 왁스, 증량제, 유기산, 지연제, 금속 산화물, 및 트리에탄올 아민, 폴리에틸렌 글리콜, 헥산트리올과 같은 활성화제 등과 같은 고무 산업에 공지되어 있는 고무 보조 물질을 추가로 함유할 수 있다.
고도로 활성인 침전된 실리카를 갖는 바람직한 고무 혼합물에서, 추가의 충전제 활성화제를 사용하는 것이 특히 유리하다. 바람직한 충전제 활성화제로는 황 함유 실릴 에테르, 특히 DE 2,141,159호 및 DE-AS 2,255,577호에 기재되어 있는 비스-(트리알킬옥시실릴-알킬)-폴리술파이드, DE-OS 4,435,311호 및 EP-A 670,347호에 기재되어 있는 황 함유 실릴 에테르의 올리고머 및(또는) 중합체, DE-OS 19,544,469호에 기재되어 있는 메르캅토알킬트리알콕시실란, 특히 메르캅토프로필트리에톡시실란 및 티오시아네이토 알킬 실릴 에테르를 들 수 있다.
고무 보조 물질은 통상적인 양으로, 특히 최종 용도에 좌우되는 양으로 사용된다. 통상적인 양은 예를 들어 고무를 기준으로 0.1 내지 50 중량%이다.
본 발명에 따른 고무 혼합물은 모든 유형의 성형품을 제조하기에 매우 적합하다.
이러한 성형품의 예로는 O-링, 접합부품, 밀봉재, 막, 타이어, 타이어 트레드, 댐핑 부재 및 호스가 있으나, 이들로 한정되는 것은 아니다.
타이어 및 타이어 트레드가 특히 바람직하다.
<실시예 1>
1-메르캅토-2-에탄올 12.5 g 및 디라우릴 퍼옥시드 1 g을 70℃에서 시클로헥산 4 L 중 용액형 폴리부타디엔 고무인 부나 (Buna) CB 65 (Bayer AG, Li형, 시스-1,4 함량 약 40%) 500 g의 용액에 첨가하였다. 이어서, 혼합물을 80℃에서 8시간 동안 교반하였다. 이 시점에서, 메르캅토에탄올의 약 39%가 반응하였다. 이어서, 항산화제인 벌카녹스 4020 (Vulkanox 4020, Bayer AG) 2.5 g을 첨가하고 증기 (100 내지 110℃)를 사용하여 용매를 증류 제거시켰다. 진공하에 70℃에서 건조시킨 후, OH가가 7이고, OH 함량이 0.21 중량%이며, 시스-1,4 함량이 40%인 무색의 고무 508 g을 얻었다. 유리 전이 온도는 -90℃였다.
<실시예 2>
실시예 1에 기재된 방법과 동일한 방법을 사용하나, 1-메르캅토-2-에탄올을 단지 6.25 g만 첨가하였다. 80℃에서 8시간 후, 41%의 전환률이 달성되었다. 이어서, 증기 (100 내지 110℃)를 사용하여 용매를 증류 제거시켰다. 진공하에 70℃에서 건조시킨 후, OH 함량이 0.1 중량%이며, 시스-1,4 함량이 40%인 무색의 고무 505 g을 얻었다. 유리 전이 온도는 -90℃였다.
<실시예 3>
1-메르캅토-2-에탄올 12.5 g 및 디라우로일 퍼옥시드 1 g을 70℃에서 시클로헥산 4 L 중 용액형 폴리부타디엔 고무인 부나 VI 47-0 (Bayer AG, 비닐-BR, 1,2-결합된 부타디엔 (비닐 함량)의 농도 약 47%) 500 g의 용액에 첨가하였다. 이어서, 혼합물을 80℃에서 4시간 동안 교반하였다. 이 시점에서, 메르캅토에탄올의 95%가 반응하였다. 이어서, 항산화제인 벌카녹스 4020 (Bayer AG) 2.5 g을 첨가하고 증기 (100 내지 110℃)를 사용하여 용매를 증류 제거시켰다. 진공하에 70℃에서 건조시킨 후, OH가가 17이고, OH 함량이 0.5 중량%이며, 비닐의 함량이 약 45%인 무색의 고무 512 g을 얻었고, 유리 전이 온도는 -54℃였다.

Claims (7)

  1. 히드록실기 함유 고무(들)이 0.1 내지 2 중량%의 결합된 1급 히드록실기를 함유하고 -120 내지 -50℃의 유리 전이 온도를 가짐을 특징으로 하는, 디올레핀으로 이루어진 1종 이상의 히드록실기 함유 고무를 함유하는 고무 혼합물.
  2. 제1항에 있어서, 1,3-부타디엔 및(또는) 이소프렌을 디올레핀으로 사용함을 특징으로 하는 고무 혼합물.
  3. 제1항에 있어서, 용액 중합되는 히드록실기 함유 고무의 시스-1,4 함량이 30%를 초과함을 특징으로 하는 고무 혼합물.
  4. 제1항에 있어서, 유리 전이 온도가 -120℃ 내지 -50℃인 히드록실기 함유 고무 이외에, 추가로 고무 혼합물 중 고무의 총량을 기준으로 0.5 내지 95 중량%, 바람직하게는 40 내지 90 중량%의 천연 고무, 폴리이소프렌 및 스티렌의 함량이 10 내지 50 중량%인 스티렌/부타디엔 공중합체를 포함하는 군에서 선택된 고무를 함유함을 특징으로 하는 고무 혼합물.
  5. 히드록실기 함유 고무(들)의 용액에 고무 100 중량부를 기준으로 0.5 내지 500 중량부의 1종 이상의 충전제를 첨가하고, 임의로는 가공 및(또는) 추가의 마무리 처리 및(또는) 안정화를 위한 추가의 보조 물질을 첨가한 후 용매를 제거함을 특징으로 하는 제1항에 따른 고무 혼합물의 제조 방법.
  6. 제5항에 있어서, 용매가 증기를 사용함으로써 제거됨을 특징으로 하는 방법.
  7. 모든 유형의 성형품의 제조, 바람직하게는 타이어의 제조, 특히 타이어 트레드 및 타이어 측벽의 제조를 위한 제1항에 따른 고무 혼합물의 용도.
KR1020017014098A 1999-05-06 2000-04-20 히드록실기 함유 디엔 고무 KR20020010635A (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19920894.8 1999-05-06
DE19920894A DE19920894A1 (de) 1999-05-06 1999-05-06 Hydroxylgruppenhaltige Dienkautschuke
PCT/EP2000/003617 WO2000068311A1 (de) 1999-05-06 2000-04-20 Hydroxylgruppenhaltiger dienkautschuk

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20020010635A true KR20020010635A (ko) 2002-02-04

Family

ID=7907190

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020017014098A KR20020010635A (ko) 1999-05-06 2000-04-20 히드록실기 함유 디엔 고무

Country Status (10)

Country Link
US (1) US6696523B1 (ko)
EP (1) EP1183305A1 (ko)
JP (1) JP2002544312A (ko)
KR (1) KR20020010635A (ko)
AU (1) AU4119800A (ko)
BR (1) BR0010333A (ko)
CA (1) CA2372507A1 (ko)
DE (1) DE19920894A1 (ko)
MX (1) MXPA01011278A (ko)
WO (1) WO2000068311A1 (ko)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100445829B1 (ko) * 2001-11-26 2004-08-30 한국타이어 주식회사 제동성능이 향상된 타이어 트레드용 고무 조성물
KR20190067778A (ko) * 2016-08-29 2019-06-17 위어 슬러리 그룹, 인크. 내마모성 고무 조성물, 시스템, 및 방법

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4817406B2 (ja) * 2001-03-14 2011-11-16 学校法人日本大学 プロピレン−ビニルアルコール共重合体及びその製造方法
JP4071950B2 (ja) * 2001-10-04 2008-04-02 住友ゴム工業株式会社 サイドウォール用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ
JP4602718B2 (ja) * 2004-08-30 2010-12-22 東洋ゴム工業株式会社 タイヤサイドウォール用ゴム組成物および空気入りタイヤ
US7371493B2 (en) * 2005-03-11 2008-05-13 Samsung Electronics Co., Ltd. Charge transport materials having a 1,3,6,8-tetraoxo-1,3,6,8-tetrahydrobenzo[lmn][3,8]phenanthroline-2,7-diyl group
JP5587608B2 (ja) * 2006-12-19 2014-09-10 スティロン ヨーロッパ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング スルフィド変性弾性ポリマー
DE102007044175A1 (de) * 2007-09-15 2009-03-19 Lanxess Deutschland Gmbh Funktionalisierte Hochvinyl-Dienkautschuke
JP2010018706A (ja) * 2008-07-10 2010-01-28 Toyo Tire & Rubber Co Ltd ゴム組成物の製造方法
JP5323408B2 (ja) * 2008-07-10 2013-10-23 東洋ゴム工業株式会社 ゴム組成物の製造方法
DE102008052057A1 (de) * 2008-10-16 2010-04-22 Lanxess Deutschland Gmbh Funktionalisierte Dienkautschuke
EP2452952A1 (de) * 2010-11-16 2012-05-16 LANXESS Deutschland GmbH Etherhaltige carbinolterminierte Polymere
EP2657281A1 (en) 2012-04-27 2013-10-30 Cytec Surface Specialties Germany GmbH Rubber Compositions

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB933749A (en) * 1961-04-21 1963-08-14 Phillips Petroleum Co Compounding of solution polymers
GB1238674A (ko) 1968-11-01 1971-07-07
DE1816394A1 (de) * 1968-12-21 1970-07-02 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von modifizierten Butadienpolymerisaten
BE758801A (fr) * 1969-11-17 1971-05-12 Atlantic Richfield Co Compositions de caoutchouc d'ethylene-propylene
DE2653144C2 (de) * 1976-11-23 1984-12-20 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von modifiziertem Polybutadien
CA1338317C (en) 1988-02-25 1996-05-07 Akio Imai Modified diene polymer rubbers
DE69119125T3 (de) 1990-03-02 2001-01-11 Bridgestone Corp Luftreifen
US5070150A (en) 1990-07-02 1991-12-03 The Goodyear Tire & Rubber Company Process for the solid state (solventless) hydroxylation of vinyl-containing rubbers using a hydroxymercaptan
FR2673187B1 (fr) 1991-02-25 1994-07-01 Michelin & Cie Composition de caoutchouc et enveloppes de pneumatiques a base de ladite composition.
JP3488926B2 (ja) * 1995-01-23 2004-01-19 日本ゼオン株式会社 ゴム組成物及びその製造方法
EP0974616A1 (de) * 1998-07-18 2000-01-26 Bayer Aktiengesellschaft Hydroxylgruppenhaltige Lösungskautschuke

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100445829B1 (ko) * 2001-11-26 2004-08-30 한국타이어 주식회사 제동성능이 향상된 타이어 트레드용 고무 조성물
KR20190067778A (ko) * 2016-08-29 2019-06-17 위어 슬러리 그룹, 인크. 내마모성 고무 조성물, 시스템, 및 방법

Also Published As

Publication number Publication date
MXPA01011278A (es) 2002-04-24
JP2002544312A (ja) 2002-12-24
DE19920894A1 (de) 2000-11-09
US6696523B1 (en) 2004-02-24
EP1183305A1 (de) 2002-03-06
BR0010333A (pt) 2002-02-13
CA2372507A1 (en) 2000-11-16
AU4119800A (en) 2000-11-21
WO2000068311A1 (de) 2000-11-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6252008B1 (en) Solution rubbers containing hydroxyl groups
US6365668B1 (en) Rubber compounds containing solution rubbers which contain carboxyl groups
US5409969A (en) Pneumatic tires
KR20020010635A (ko) 히드록실기 함유 디엔 고무
EP1380604A1 (en) Oil-extended rubber and rubber composition
US20220251351A1 (en) Cross-linked product and tire
EP1280832B1 (en) Chain-coupled polymeric alkoxide compounds having controlled viscosity
US20020045699A1 (en) Solution rubbers having nonpolar side groups
US6699937B1 (en) Rubber compositions containing hydroxyl groups
US6518369B2 (en) Rubber mixes containing polyether/diolefin rubbers and use thereof in particular for the production of tires with low rolling resistance
JP2001278986A (ja) ジオレフィンをベースとするゴムおよびその使用
KR20010111317A (ko) 카르복실기 함유 디엔 고무
WO2002031028A1 (de) Haftmischungen aus hydroxyl- oder carboxylgruppenhaltigen lösungskautschuken
KR20030014107A (ko) 친전자성기로 개질된, 커플링된 디엔 중합체
KR20010093318A (ko) 아미노-이소프렌 중합체를 기재로 한 고무 혼합물 및 회전저항성이 낮은 타이어 트레드의 생산에서 그의 용도

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid