KR20020000491A - 비수전해질 이차 전지 - Google Patents

비수전해질 이차 전지 Download PDF

Info

Publication number
KR20020000491A
KR20020000491A KR1020010034573A KR20010034573A KR20020000491A KR 20020000491 A KR20020000491 A KR 20020000491A KR 1020010034573 A KR1020010034573 A KR 1020010034573A KR 20010034573 A KR20010034573 A KR 20010034573A KR 20020000491 A KR20020000491 A KR 20020000491A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
electrode
electrolyte secondary
battery
electrode body
secondary battery
Prior art date
Application number
KR1020010034573A
Other languages
English (en)
Other versions
KR100776522B1 (ko
Inventor
후지타카즈노리
안자이마사노리
Original Assignee
이데이 노부유끼
소니 가부시끼 가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP2000188496A external-priority patent/JP2001189167A/ja
Application filed by 이데이 노부유끼, 소니 가부시끼 가이샤 filed Critical 이데이 노부유끼
Publication of KR20020000491A publication Critical patent/KR20020000491A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100776522B1 publication Critical patent/KR100776522B1/ko

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/058—Construction or manufacture
    • H01M10/0587—Construction or manufacture of accumulators having only wound construction elements, i.e. wound positive electrodes, wound negative electrodes and wound separators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/42—Methods or arrangements for servicing or maintenance of secondary cells or secondary half-cells
    • H01M2010/4292—Aspects relating to capacity ratio of electrodes/electrolyte or anode/cathode
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
    • H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H01M4/587—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx for inserting or intercalating light metals
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/10—Primary casings, jackets or wrappings of a single cell or a single battery
    • H01M50/102—Primary casings, jackets or wrappings of a single cell or a single battery characterised by their shape or physical structure
    • H01M50/107—Primary casings, jackets or wrappings of a single cell or a single battery characterised by their shape or physical structure having curved cross-section, e.g. round or elliptic
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/30—Arrangements for facilitating escape of gases
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
    • H01M6/04—Cells with aqueous electrolyte
    • H01M6/06—Dry cells, i.e. cells wherein the electrolyte is rendered non-fluid
    • H01M6/10—Dry cells, i.e. cells wherein the electrolyte is rendered non-fluid with wound or folded electrodes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Abstract

본 발명은 내부 단락의 발생이 방지되고, 작동 신뢰성 및 안전성이 개선된 비수전해질 이차전지에 관한 것이다. 상기 비수전해질 이차 전지는 전지 케이싱내에 장착된 전극체로 구성된다. 상기 전극체는 함께 적층되어 길이방향으로 권선되어 있는 하나 이상의 스트립형 정극과 스트립형 부극을 포함한다. 상기 전극체와 전지 케이싱 사이에는 A, B 및 C가 각각 전지 케이싱의 내경, 전극체의 최대 외경 및 전극체의 최소 외경을 나타낼 때, (B+C)/2A가 0.954 이상이고 0.988 이하가되도록 사전설정된 간극이 제공된다.

Description

비수전해질 이차 전지{Non-aqueous electrolyte secondary cell}
본 발명은 정극과, 부극 및 비수전해질을 가진 비수전해질 이차 전지에 관한 것이다.
휴대용 전자 기기의 전원으로서 사용되는 이차 전지로서, 니켈-카드뮴 이차 전지와, 니켈 메탈-하이드리드 이차 전지와, 니켈 아연 이차 전지 및 리튬 이온 전지가 공지되어 있다. 이들 중, 니켈 함유 화합물을 정극으로, 그리고, 리튬이 도핑및 탈도핑될 수 있는 재료를 부극으로 사용하는 비수전해질 이차 전지, 또는, 세칭 리튬 이온 전지는 높은 에너지 밀도를 가지면서 경량이어서, 예로서, 휴대 전화 세트나 퍼스널 컴퓨터를 위한 백업 전원의 주류가 되어 가고 있다. 또한, 이 비수전해질 이차 전지는 고성능 전기 자동차 또는 하이브리드 자동차를 위한 이차 전지로서 실용화될 것으로 기대된다.
이 리튬 이온 전지는 비상시 안전을 위해서, 비상시 전류 차단을 위한 기구를 구비하는 안전 밸브 또는 PTC 소자를 구비한다. 그러나, 안전성과 작동 신뢰성을 부가적으로 개선할 필요가 있다.
또한, 다수의 리튬 이온 전지가 전지 유니트 세트로서 함께 조립되어 전기 자동차나 하이브리드 자동차용 이차 전지로서 사용될 수 있다. 이 때문에, 전지 세트로서의 신뢰성의 실현을 위해서는 전지 유니트의 높은 작동 신뢰성이 필요하다.
그러나, 종래의 비수전해질 이차 전지는 충전시 전극이 팽창하여 내부 단락을 초래하는 경우가 있다. 예로서, 전극은 초기 충전시 팽창하여 내부 단락을 발생시켜 전지로서의 작동 신뢰성을 저하시키는 경향이 있다. 부가적으로, 전극은 과충전에 의해서도 팽창되어 내부 단락을 발생시키고, 이로 인해 전지내에 열이 발생하여 전지로서의 작동 안정성을 열화시키게 된다.
따라서, 본 발명의 목적은 작동 신뢰성과 안전성이 개선된 비수전해질 이차 전지를 제공하는 것이다.
본 발명에 따라서, 스트립형 정극과 스트립형 부극을 포함하고, 이 스트립형정극과 스트립형 부극이 세퍼레이터를 사이에 두고 적층되어 함께 길이방향으로 권선되어 있는 스트립형 정극과 스트립형 부극이 전지 케이싱내에 수납되어 있는, 나선형으로 권선된 전극체를 구비한 비수전해질 이차 전지로서, 상기 코일형으로 권선된 전극체와 전지 케이싱 사이에 사전설정된 간극이 제공되고, 상기 사전 설정된 간극은 A가 전지 케이싱의 내경이고, B가 전극체의 최대 외경이며, C가 전극체의 최소 내경이라 할 때, (B+C)/2A가 0.954 이상이고 0.988 이하가 되도록 제공되는 비수전해질 이차전지가 제공된다.
상술한 본 발명에 따른 비수전해질 이차 전지에서, 코일형 전극체와 전지 케이싱 사이에 사전설정된 간극이 제공되어, 과충전으로 인하여 부극이 팽창되어 전극체가 팽창되는 경우에도 전극체가 전지 케이싱에 접촉할 위험이 없다. 따라서, 상기 비수전해질 이차 전지에서, 초기 충전이나 과충전으로 인하여 코일형 전극체가 팽창되는 경우에도 내부 단락이 발생하지 않는다.
상술한 비수전해질 이차 전지의 전극체는 중앙핀을 가지며, 그에 의해, 과충전으로 인한 미소 내부 단락이 효과적으로 방지되어 전지내에 고온으로 가열이 발생하는 것을 방지한다.
즉, 사전설정된 간극이 비수전해질 이차 전지의 전지 케이싱과 코일형 전극체 사이에 제공되어 있기 때문에, 충전을 통한 부극의 팽창으로 인하여, 또는 전해액으로 인하여 전극이 팽창되는 경우에도 전극체가 전지 케이싱과 접촉하는 것이 방지된다. 따라서, 본 발명의 비수전해질 이차 전지는 높은 용량과, 우수한 사이클 특성 및 작동 신뢰성과 안전성을 가진다. 특히, 코일형 전극체가 중앙핀을 가지기때문에, 과충전으로 인하여 전지내에 열이 발생하여 고온으로 가열되는 것이 방지될 수 있고, 그래서, 코일형 전극체를 가진 비수전해질 이차 전지의 작동 안전성이 개선된다.
도 1은 본 발명에 따른 비수전해질 이차 전지의 개략도.
도 2는 본 발명에 따른 대형 비수전해질 이차 전지를 도시하는 개략도.
도 3은 샘플 3 내지 5로서 제작된 전지의 사이클 특성을 도시하는 그래프.
도 4는 본 발명에 따른 소형 원통형 비수전해질 이차 전지를 도시하는 단면도.
*도면의 주요 부분에 대한 간단한 부호의 설명*
1 : 비수전해질 이차 전지 2 : 전극체
3 : 전지 케이싱 4 : 안전 밸브
도면을 참조하여, 본 발명에 따른 비수전해질 이차 전지를 상세히 설명한다.
도 1을 참조하면, 본 발명에 따른 비수전해질 이차 전지(1)는 비수전해액으로 충진된 전지 케이싱(3)내에 수납된 코일형 전극체(2)이다. 상기 코일형 전극은 스트립형 정극과 스트립형 부극을 세퍼레이터를 개재시킨 상태로 적층하여 함께 종방향으로 권취시켜 제조된다.
상기 전극체(2)와 전지 케이싱(3) 사이에는, A, B 및 C를 각각 전지 케이싱(3)의 내경, 전극체(2)의 외경의 최대값 및 전극체(2)의 외경의 최소값이라 할 때, (B+C)/2A가 0.954 이상이고 0.988 이하가 되도록 사전 설정된 간극이 형성된다. 상기 전극체(2)는 전지 케이싱(3)내에 수납된다.
(B+C)/2A는 0.955 이상이고 0.985 이하인 것이 바람직하다. 특히, 비수전해질 이차 전지가 전기 자동차나 하이브리드 자동차용 전원으로서 사용되는 대형의 것일 때는 (B+C)/2A가 이 조건을 충족하는 것이 바람직하다.
전극체(2)와 전지 케이싱(3) 사이에 사전설정된 간극이 제공되지 않는 경우, 즉, (B+C)/2A가 0.988을 초과하는 경우에, 상기 전극체(2)는 전해액으로 인해서 또는 초기 충전에 의해 팽창된 부극으로 인해서 팽창되게 되며, 전지 케이싱(3)이 팽창된 전극체(2)를 압축하여 세퍼레이터내에 응력 집중을 초래한다. 이 결과로, 비수전해질 이차 전지(1)내에 내부 단락이 발생된다.
부가적으로, 전극체(2)가 과충전으로 인해 팽창되는 경우에, 전지 케이싱(3)이 팽창된 전극체(2)를 압축하게되고, 그래서, 전극체(2)내에 미소한 내부 단락이 발생된다. 이 상태에서 과충전이 계속되면, 내부 단락으로 인해 전지내에 현저한 열이 발생한다.
한편, 상기 전극체(2)와 전지 케이싱(3) 사이에 과도한 간극이 제공되는 경우, 즉, (B+C)/2A가 0.954 보다 작은 경우에, 전극체(2)의 반응 면적이 작고, 그래서, 소정 전지 용량이 달성되지 않는다.
정극은 정극 집전체로 구성되고, 상기 정극 집전체상에는 정극 활성화 물질 및 결합제를 포함하는 정극 혼합물이 피복 및 건조되어 있다.
정극 활성화 물질로서, 예로서 리튬 함유 화합물이 사용된다. 리튬 함유 화합물로서는, LiMO2로 대표되는 리튬 천이 금속 복합 산화물이 있고, 여기서, M은 하나 이상의 천이 금속을 나타낸다. 특히, 예로서, LiCoO3, LiNiO2, LiMn2O4등이 바람직하다. 이들 리튬 천이 금속 복합 산화물은 리튬, 코발트, 니켈 및 망간의 탄화염, 질산염, 산화물 및 수산화물을 출발원료로하여, 화합물에 관한 각각의 양으로 혼합하고 결과적인 혼합물을 600°내지 1000℃의 온도 범위에서 소성형(firing)하여 만들어진다.
정극 집전체 금속 포일로서, 예로서, 알루미늄 포일 등이 사용도리 수 있다.
결합제로서, 이런 종류의 전지의 정극 혼합물에 사용되는 소정의 적절한 공지된 결합제가 사용될 수 있다. 또한, 정극 혼합물에는 도전제 등의 공지된 첨가제가 필요에 따라 첨가될 수 있다.
부극이 부극 집전체로 구성되고, 상기 부극 집전체상에 부극 활성화 물질과 결합제를 함유하는 부극 혼합물이 피복 및 건조되어 있다.
부극 활성화 물질로서는 예로서, 탄소 재료 등의 리튬을 도핑 및 탈도핑할 수 있는 재료가 사용될 수 있다. 탄소 재료로서는 인공 흑연이나 천연 흑연 등의 2000℃이하의 저온에서 소결되어 얻어진 저결정 탄소 재료나, 3000℃에 근접한 고온에서 가공되어 얻어진 고결정 탄소 재료가 사용될 수 있다. 특히, 열분해탄소, 코크스, 흑연, 유리질 탄소, 소결된 유기 고분자 화합물(즉, 프렌 수지 등을 적당한 온도로 소성형하여 탄화한 것), 탄소 섬유 및 활성탄 등이 사용가능하다.
부극을 구성하는 부극 집전체로서는 구리 포일등의 금속 포일이 사용될 수 있다.
부극 혼합물의 결합제로서는 통상적인 종류의 전지의 부극 혼합물로 사용되는 공지된 결합제를 사용할 수 있다. 또한, 부극 혼합물에는 필요에 따라 공지된 첨가제 등을 첨가할 수 있다.
전극체(2)는 상술한 바에 따라 얻어진 스트립형 정극 및 부극을 예로서, 미소다공성 폴리프로필렌 필름의 세퍼레이터를 개재시켜 적층하고, 길이 방향으로 복수회 권선시킨 나선형 구조로 제조된다.
전극체(2)는 이런 종류의 비수전해질 이차 전지에 사용되는 소정의 공지된 형태의 중앙핀인 중앙핀을 구비하는 것이 바람직하다.
중앙핀은 전극체(2)내의 중앙 보이드 개구내로 삽입되어, 과충전으로 인해 전극이 팽창되어 전지 케이싱(3)과 접촉하여 변형을 발생시키는 경우에도 보이드 개구로 변형력을 적용시켜 내부 단락이 발생하는 것을 방지한다. 전지체(2)의 중앙 보이드 개구내로 중앙핀을 삽입함으로써, 전지체(2)는 외향 팽창되도록 배향될 수 있다.
따라서, 중앙핀을 구비한 전지체(2)가 수납되어 있는 비수전해질 이차 전지(1)에서는 과충전으로인해 발생되는 미소한 내부 단락을 방지하여 전지내에 대량의 열이 발생하는 것을 방지할 수 있다.
전지체(2)의 권선부는 변형량이 8% 이하가 되도록 하는 밀도로 제조되는 것이 바람직하다. 상기 변형량은 부하를 받기 이전의 나선형 코일식 전극체(2)의 체적에 대해서, 두 개의 평탄한 판으로 나선형 코일식 전극체(2)를 클램핑하고, 전극체(2)의 폭방향에 대해 정극 폭의 1cm 당 1kgf의 부하를 적용하였을 때의 나선형 코일식 전극체(2)의 체적에 유발되는 변형이다.
팽창된 전극에 의한 내부 단락을 방지하기 위해서, 스트립형 전극을 느슨하게 감는 기술로 나선형으로 권선된 전극체(2)를 제조한다. 8%를 초과하는 변형량을 가진 전극체인 느슨하게 나선형으로 권선된 전극체가 비수전해질 이차 전지(1)에 장착되게되면, 사이클 특성이 저하되게된다. 따라서, 전극체(2)의 변형량을 8% 이하로 설정함으로써, 비수전해질 이차 전지(1)는 우월한 사이클 특성과 높은 용량을 가지게 된다.
비수전해액은 유기 용매에 용해된 전해질염이다.
비록, 유기 용매에 대한 특별한 제한은 없지만, 에틸렌 탄산염이나 프로필렌 탄산염 등의 사이클형 탄산염, 디메틸 탄산염이나 디에틸 탄산염 등의 체인형 탄산염, 메틸-에틸 탄산염, γ-부티롤랙톤 및 γ-발레롤렉톤 등의 사이클형 에스테르, 에틸 아세테이트나 메틸 프로피오네이트 등의 체인형 에스테르, 테트라하이드로퓨레인이나 1,2-디메톡시에탄 등의 에테르가 사용될 수 있다. 이 유기 용매는 단독으로 또는 혼합물로서 사용될 수 있다.
전해질염에 대한 특별한 제한은 없지만, 유기 용매에 용해되었을 때 이온 전도성을 나타내는 리튬염이 사용된다. 예로서, LiPF6, LiBF4, LiClO4,LiCF3SO3, LiN(CF3SO2)2, LiC(CF3SO2)3등이 사용될 수 있다. 이 전해질은 단독으로 또는 혼합물로서 사용될 수 있다.
비수전해질 이차 전지(1)를 제조하기 위해서, 상술한 바와 같이 제조된 스트립형 정극 및 부극이 그 사이에 예로서 미소 다공성 폴리프로필렌 필름으로 제조된 세퍼레이터를 사이에 개재한 상태로 서로 적층되고, 길이 방향을 따라 복수회 권선되어 나선형으로 권선된 전극체(2)를 형성하며, 그후, 이것이 전지 케이싱(3)내에 수납되게 된다. 중앙핀이전극체(2)의 중심에 삽입된다. 상기 전극체(2)의 상부 및 하부면은 도시되어있지는 않지만 절연판상에 배치된다.
나선형으로 권선된 전극체(2)의 정극으로부터 집전하기 위해서, 정극 리드의 일 단부는 정극에 부착되어 있고, 상기 정극 리드의 다른 단부는 전지 뚜껑에 전기적으로 접속되어 있다. 이는 전지 뚜껑을 정극에 전기적으로 접속하고, 그래서, 전지 뚜껑은 비수전해질 전지(1)의 외부 정극으로서 작동한다. 나선형으로 권선된 전극체(2)의 부극으로부터 집전을 위해서, 부극 리드의 일 단부는 부극에 부착되고, 부극 리드의 다른 단부는 전지 케이싱(3)에 전기적으로 접속된다. 이는 전지 케이싱(3)을 부극에 전기적으로 접속시키며, 그래서, 전지 케이싱이 비수전해질 전지(1)의 외부 부극으로서 작동할 수 있다.
그후, 비수전해액이 전지 케이싱(3)내로 부어지며, 그후, 전지 뚜껑을 고정하도록 아스팔트로 피복된 절연 밀봉 가스킷을 통해 막아져서 원통형 비수전해질 이차 전지(1)를 완성한다.
한편, 비수전해질 이차 전지(1)는 전지내의 압력이 서전설정값을 초과할 때, 전지 내부를 배기하기 위해 안전 밸브(4)를 구비하고 있다.
상술한 비수전해질 이차 전지(1)에서, 사전설정된 간극이 전지 케이싱(3)과 전극체(2) 사이에 제공되고, 그래서, 전지 케이싱(3)의 내경을 A, 전극체(2)의 최대 외경을 B, 전극체(2)의 최소 외경을 C라 할 때, (B+C)/2A가 0.954 이상이고, 0.988이하가 되게 된다. 따라서, 전극체(2)는 전극체(2)가 충전시 팽창되더라도 전지 케이싱(3)과 접촉하지 않는다. 따라서, 초기 충전 또는 과충전의 경우에도 비수전해질 이차 전지(1)의 내부 단락의 위험이 없고, 그래서, 상기 전지는 작동 신뢰성과 안전성이 개선된다.
특히, 비수전해질 이차 전지(1)가 전지내에 발생되는 고열에 대하여, 그리고, 과충전으로 인한 미소한 내부 단락의 발생의 위험에 대하여 안전해지고, 따라서 전지가 극도로 높은 안전성을 갖도록 전극체(2)는 중앙핀을 구비한다.
사전설정된 간극이 전극체(2)와 전지 케이싱(3) 사이에 제공되기 때문에, 비수전해질 이차 전지내의 공간이 증가되고, 그래서, 전해액이 극도로 용이하게 충전될 수 있어서 생산성이 향상된다. 특히, 비수전해질 이차 전지(1)가 소형으로 제조되는 경우에, 고온 보존에서의 전류 차단 밸브의 차단의 발생 가능성이 극도로 낮아진다.
부가적으로, 사전설정된 간극이 전극체(2)와 전지 케이싱(3) 사이에 제공되기 때문에, 가스 분사를 수반하는 극한 안전성 테스트에서 가스 배기가 개선되며, 그래서, 결과적으로 비수전해질 이차 전지(1)는 안전성의 측면과, 작동 신뢰성의 측면이 개선된다.
한편, 비수전해질 이차 전지(1)는 소형화될 수 있을 뿐만 아니라 대형화도 될 수 있다. 대형 비수전해질 이차 전지(5)는 도 2에 도시된 바와 같이 복수개의 안전 밸브(6)를 구비한다. 전해질로서는 액체형 전해질에 제한되지 않으며, 겔 전해질, 고체 전해질 또는 다른 종류의 비수전해질일 수 있다.
[실시예]
실험 결과에 기반한 복수개의 특정 실시예를 참조로 본 발명을 상세히 설명한다.
<제 1 실험예>
먼저, 대형 원통형 비수전해질 이차 전지가 제조되고, 초기 충전으로 인한 내부 단락의 발생과, 간극 사이의 관계가 조사된다.
샘플 1
정극은 하기와 같이 제조된다. 먼저, 정극 활성 물질로서 91중량부의 LiCoO2와, 도전제로서 6 중량부의 흑연 파우더와, 결합제로서 3 중량부의 폴리비닐리덴 플로라이드가 혼합되어 정극 혼합물이 준비되고, 그후, 그 정극 혼합물을 N-메틸-2-피롤리돈에 분산시켜서 정극 혼합물 슬러리를 제조한다. 그후, 이 슬러리가 정극 집전체로서 작용하는 스트립형 알루미늄 포일에 균일하게 피복되어 건조된다. 이 알루미늄 포일은 20㎛ 두께이다. 결과적인 제품은 롤 압축기에 의해 압축 성형되고, 342mm의 폭과 5400mm의 길이로 절단되어 스트립형 정극을 형성한다.
부극은 하기와 같이 제조된다. 먼저, 90 중량부의 부극 활성 물질과, 결합제로서 10 중량부의 폴리비닐리덴 플루오라이드가 함께 혼합되어 부극 혼합물을 형성한다. 부극 활성 물질로서는 불활성 가스 대기에서 소결되고 20㎛의 평균 입자 크기로 분쇄된 탄소 재료가 사용된다. 그후, 이 부극 혼합물이 N-메틸-2-피롤리돈에 분산되어 부극 혼합물 슬러리를 형성한다. 그후, 이 슬러리는 부극 집전체로서 작용하는 스트립형 구리 포일상에 균일하게 피복되어 건조된다. 상기 구리 포일은 두께가 15㎛이다. 결과적인 제품은 롤 압축기에 의해 압축 성형되고, 348mm의 폭과, 5600mm의 길이로 절단되어 스트립형 부극을 형성한다.
상술한 바와 같이 제조된, 상기 스트립형 정극과 부극은 세퍼레이터로서 80㎛ 두께의 미소다공성 폴리에틸렌 필름을 사이에 개재시킨 상태로 함께 적층되고, 복수회 권선되어 나선형으로 권취된 전극체를 형성한다. 나선형으로 권취된 전극체의 두 평판 사이에 위치되어 34.2kg로 가압될 때의 변형량은 5%이다.
정극과 부극의 집전체는 레이저 빔을 사용하여, 집전용 정극 리드와 부극 리드에 용접된다. 결과적인 전극체는 65.9mm의 내경을 가진 원통형 전지 케이싱내에 사전설정된 간극으로 수납된다.
상기 사전설정된 간극은 A, B, 및 C가 각각 전지 케이싱의 내경, 전극체의 최대 외경 및 전극체의 최소 외경일 때, (B+C)/2A로 표현된다. 비수전해질 이차 전지의 샘플 1에서, (B+C)/2는 64,9mm이고, A는 65.9mm이며, 따라서, (B+C)/2A는 0.985가 된다.
안전 밸브가 끼워져 있는 전지 뚜껑과, 절연 패킹 및 세라믹 이격체가 적소에 조립되고, 전지 뚜껑과 전지 케이싱이 레이저빔을 사용하여 함께 용접된다. 그후, 전해액이 전해액 주입 개구를 통해 부어지고, 그후, 상기 개구가 볼트를 사용하여 밀폐식으로 밀봉되어원통형 비수전해질 이차 전지를 형성한다. 사용된 전해액은 프로필렌 탄산염과 디메틸 탄산염의 1:1 용액에 1mol/lit의 농도로 LiBF4를 용해시킴으로써 제조된다.
샘플 2
정극 길이가 5240mm이고, 부극 길이가 5440mm이며, (B+C)/2가 64mm가 되며 변형량이 5%가 되도록 나선형으로 권취된 전극체를 제조하는 것을 제외하면 샘플 1과 동일한 방식으로 비수전해질 이차 전지가 제조된다.
샘플 3
정극 길이가 5060mm이고, 부극 길이가 5260mm이며, (B+C)/2가 63mm가 되며 변형량이 5%가 되도록 나선형으로 권취된 전극체를 제조하는 것을 제외하면 샘플 1과 동일한 방식으로 비수전해질 이차 전지가 제조된다.
샘플 4
정극 길이가 5060mm이고, 부극 길이가 5260mm이며, (B+C)/2가 63mm가 되며 변형량이 8%가 되도록 나선형으로 권취된 전극체를 제조하는 것을 제외하면 샘플 1과 동일한 방식으로 비수전해질 이차 전지가 제조된다.
샘플 5
정극 길이가 5060mm이고, 부극 길이가 5260mm이며, (B+C)/2가 63.1mm가 되며 변형량이 12%가 되도록 나선형으로 권취된 전극체를 제조하는 것을 제외하면 샘플 1과 동일한 방식으로 비수전해질 이차 전지가 제조된다.
샘플 6
정극 길이가 5510mm이고, 부극 길이가 5710mm이며, (B+C)/2가 65.5mm가 되며 변형량이 5%가 되도록 나선형으로 권취된 전극체를 제조하는 것을 제외하면 샘플 1과 동일한 방식으로 비수전해질 이차 전지가 제조된다.
샘플 7
정극 길이가 4710mm이고, 부극 길이가 4910mm이며, (B+C)/2가 61.0mm가 되며 변형량이 5%가 되도록 나선형으로 권취된 전극체를 제조하는 것을 제외하면 샘플 1과 동일한 방식으로 비수전해질 이차 전지가 제조된다.
상술한 바와 같이 제조된 샘플 1 내지 7에 대하여 단락 발생율과, 전지 용량이 측정되었다. 이 샘플 평가 방법을 설명한다.
내부 단락 발생율
먼저, 충전 전압의 상한값을 4.2V로 설정하여 각 전지에 대한 초기 충전이수행된다. 각 전지는 25℃에 방치되고, 3주 동안 방치후 전압 변화로부터 내부 단락의 가능 발생율을 검사한다. 주어진 전지의 전압 감소가 평균 전압 강하인 20mV 미만 보다 큰 경우, 그 전지는 내부 단락이 발생한 것으로 결정한다.
내부 단락의 판정 이후, 정전류를 90A로 하여 상한 4.15V로 정전류 정전압 충전을 행한다. 그후, 2.50V의 최종 전압까지 30A로 정전류 방전함으로써 상기 전지 용량을 측정한다. 한편, 전지 용량으로서, 열 개의 전지의 평균값을 측정하여 사용한다.
각 전지의 (B+C)/2A와, 각 나선형으로 권취된 전극체의 변형량이 표 1에 나타나 있다.
(B+C)/2A 내부단락 발생율 전지 용량(Ah) 변형량
샘플 1 0.985 0/100 92 5
샘플 2 0.971 0/100 89.3 5
샘플 3 0.956 0/100 86.2 5
샘플 4 0.956 0/100 86.2 8
샘플 5 0.958 0/100 86.2 12
샘플 6 0.944 2/100 93.9 5
샘플 7 0.926 0/100 80.2 5
표 1로부터 볼 수 있는 바와 같이, 사전 설정된 간극이 전극체 유니트와 전지 케이싱 사이에 (B+C)/2A가 0.954 이상이고 0.988 미만이 되도록 제공되어 있는 샘플 1 내지 5에서, 내부 단락이 발생하지 않았다.
반대로, (B+C)/2A가 0.988을 초과하는 샘플 6에서는 전극체가 충전시 팽창하여 전지 케이싱과 접촉하게되어 내부 단락을 유발했다. 더욱이, (B+C)/2A가 0.954 미만인 샘플 7에서는 비록 내부 단락은 발생하지 않았지만, 전지 용량이 단지 80.9Ah 만큼 낮아졌고, 그 이유는 전극체의 반응 면적이 작기 때문이다.
이로부터, (B+C)/2A가 0.954 이상이면서 0.988 미만이 되도록 설정함으로써, 내부 단락의 발생이 방지되면서, 소정 전지 용량을 가진 비수전해질 이차 전지를 달성할 수 있다.
샘플 3 내지 5에 대하여, 사이클 특성을 하기와 같이 측정하였다.
사이클 특성
샘플 3 내지 5에 대하여, 2회 이상의 충전을 90A의 정전류와, 4.15V의 상한의 충전 전압으로 수행한다. 그후, 90A의 정전류로 2.50V의 최종 전압에 이를때까지 방전한다. 이 충방전을 반복하여 각 사이클의 방전 용량을 측정한다. 초기 방전 용량을 100으로 할때 방전 효율(%)을 구하고, 사이클 특성으로서 평가한다.
상술한 사이클 특성 의 결과가 도 3에 도시되어 있으며, 이로부터, 변형량이 8% 이하인 샘플 3 및 4는 변형량이 12%인 샘플 5보다 양호한 사이클 특성을 가지는 것을 볼 수 있다. 이로부터, 나선형으로 권취된 전극체의 변형량은 8%를 넘지 않는 것이 바람직하다는 것을 알 수 있다.
<제 2 실험예>
소형 원통형 비수전해질 이차 전지가 제조되고, 과충전의 결과로서 전지내에 발생되는 열의 온도와 간극 사이의 관계가 조사된다.
샘플 8
정극은 하기와 같이 제조된다. 먼저, 정극 활성 물질로서 86중량부의 LiCoO2와, 도전제로서 6 중량부의 흑연과, 결합제로서 4 중량부의 폴리비닐리덴 플로라이드가 혼합되어 정극 혼합물이 준비된다. 그후, 그 정극 혼합물을 N-메틸-2-피롤리돈에 분산시켜서 정극 혼합물 슬러리를 제조한 후, 이 슬러리가 정극 집전체로서 작용하는 20㎛ 두께의 스트립형 알루미늄 포일에 균일하게 피복되어 건조된다. 결과적인 제품은 롤 압축기에 의해 압축 성형되고, 복수개의 스트립형 정극으로 잘라진다.
부극은 하기와 같이 제조된다. 먼저, 부극 활성 물질로서 90wt%의 흑연 파우더와, 결합제로서 10 wt%의 폴리비닐리덴 플루오라이드가 함께 혼합되어 부극 혼합물을 형성한다. 그후, 이 부극 혼합물이 N-메틸-2-피롤리돈에 분산되어 부극 혼합물 슬러리를 형성하고, 그후, 이 슬러리는 부극 집전체로서의 스트립형 구리 포일상에 10㎛ 두께로 균일하게 피복되어 그 자리에서 건조된다. 결과적인 제품은 롤 압축기에 의해 압축 성형되고, 복수개의 스트립형 부극으로 잘려진다.
소형 원통형 비수전해질 이차전지(10)에 끼워질 전극체로서, 상술한 바와 같이 제조된, 상기 스트립형 정극(11)과 부극(12)은 세퍼레이터(13)로서 25㎛ 두께의 미소다공성 폴리에틸렌 필름을 사이에 개재시킨 상태로 함께 적층되고, 복수회 권선되어 도 4에 도시된 바와 같이 나선형으로 권취된 전극체를 형성한다.
그후, 전극체는 17.35mm의 내경을 가진 니켈 도금 강철 전지 케이싱(14)내에 사전설정된 간극으로 수납되고, 중앙핀(15)이 상기 전극체의 중앙내로 삽입된다. 전극체의 상부 및 하부 측면상에 절연판(16)이 장착된다. 간극비의 측정값으로서의 (B+C)/2A의 크기는 0.9695로 설정된다.
알루미늄으로 제조된 정극 리드(17)는 정극 집전체(18)로부터 유도되어 안전 밸브 장치(20)에 용접된다. 니켈로제조된 부극 리드(21)도 부극 집전체(22)로부터유도되어 전지 케이싱(14)에 용접된다.
그후, 전해액이 전지 케이싱(14)내로 부어진다. 사용된 전해액은 에틸렌 탄산염과 메틸 에틸 탄산염의 1:1 용액을 용매로하고, 1mol/lit의 농도로 전해염으로서의 LiPF4를 용해시킴으로써 제조된다.
전지 케이싱(14)의 개구를 폐쇄하는 안전 밸브와, 전류 차단체를 가지는 안전 밸브 장치(20)와, PTC 소자(24) 및 단자판(19)을 아스팔트로 표면이 피복된 밀봉 가스킷(23)을 경유하여, 고정함으로써 직경 18mm, 높이 65mm의 원통형 비수전해질 이차 전지를 제작한다.
샘플 9 내지 12
하기의 표 2에 도시된 바와 같이, (B+C)/2A를 크게 설정하는 것을 제외하고는 샘플 8과 동일한 방식으로 비수전해질 이차 전지가 제조된다.
샘플 13
전극체상에 중앙핀을 제공하지 않는 것을 제외하고는 샘플 10과 동일한 방식으로 비수전해질 이차 전지가 제조된다.
상술한 바와 같이 제조된 샘플 8 내지 12에서, 전지 용량이 측정된다. 상술한 바와 같이 제조된 샘플 8 내지 13에 대하여 과충전 시험이 수행되어 전지내에 발생된 열의 최대 온도를 측정한다. 사용된 측정 방법은 하기와 같다.
[전지 용량]
4.20V의 충전 전압과, 1000mA의 충전 전류로, 10시간 동안 충전을 23℃에서 수행하고, 1000mA에서 정전류 방출을 최종 전압이 2.5V가 될 때까지 수행하여 전지용량을 측정한다. 한편, 전지 용량은 시험된 전지 I 내지 V의 평균값으로서 표시한다.
[과충전 시험]
전지 용량 측정 이후에, 시험 전지 I 내지 V에 대하여 충전 전압 20V와 충전 전류 1700mA로 과충전 시험을 수행한다. 전지의 표면에 열전쌍을 직접적으로 접합시킴으로써, 전지내에서 발생되는 열의 최대 온도를 측정한다.
샘플 8 내지 13에 대하여 측정된 결과, 중앙핀의 존재 여부 및 전지의 (B+C)/2A의 크기가 표 2에 표시된다.
(B+C)/2A 중앙핀의존재 전지용량(mAh) 과충전으로 인한 최대 가열 온도(℃)
전지Ⅰ 전지Ⅱ 전지Ⅲ 전지Ⅳ 전지Ⅴ
샘플 8 0.9695 존재 1650 65 67 69 66 68
샘플 9 0.988 존재 1690 68 65 67 69 66
샘플 10 0.954 존재 1600 66 64 64 69 67
샘플 11 0.930 존재 1570 68 64 65 65 67
샘플 12 0.990 존재 1700 104 101 105 100 102
샘플 13 0.954 비존재 - 101 104 105 105 107
표 2에 나타난 바와 같이, 전극 세트와 전지 케이싱 사이에 (B+C)/2A가 0.954 이상이고 0.988 이하가 되도록 사전설정된 간극이 제공되어 있으면서, 전극체가 중앙핀을 구비하고 있는 샘플 8 내지 10은 과충전시에도 내부 가열로인한 열 발생이 방지된다.
반대로, (B+C)/2A가 0.954 미만인 샘플 11은 내부 단락으로 인한 열 발생이 방지되지만, 전극체의 반응 영역이 작아서 전지 용량이 작다. 한편, (B+C)/2A가 0.988을 초과하는 샘플 12에서는 과충전으로 인하여 전극이 팽창해서 전지 케이싱과 접촉하게되고, 저 팽창하게되면, 내부 단락을 유발하여 높은 열을 발생시키게 된다.
(B+C)/2A가 사전설정된 범위내에 있지만, 전극체가 중앙핀을 구비하지 않은 샘플 13에서는 과충전으로 인해 전지내에 열이 발생되게 된다.
따라서, (B+C)/2A가 0.954 이상이고 0.988 이하며, 전극체가 중앙핀을 구비하고 있는 비수전해질 이차 전지는 과충전시에도 내부 단락이 발생되지 않으며, 전지 내에 높은 열이 발생할 위험이 없고, 전지 용량도 원하는 값을 갖게된다.
샘플 14
직경과 높이가 각각 26mm, 65mm이고, 전지 케이싱의 내경이 25.4mm인 원통형 전지를 제작하는 것을 제외하면 샘플 12와 동일한 방식으로 비수전해질 이차 전지가 제조된다.
샘플 15
직경과 높이가 각각 14mm, 43mm이고, 전지 케이싱의 내경이 13.3mm인 원통형 전지를 제작하는 것을 제외하면 샘플 12와 동일한 방식으로 비수전해질 이차 전지가 제조된다.
샘플 16
직경과 높이가 각각 26mm, 65mm이고, 전지 케이싱의 내경이 25.4mm인 원통형 전지를 제작하는 것을 제외하면 샘플 9와 동일한 방식으로 비수전해질 이차 전지가 제조된다.
샘플 17
직경과 높이가 각각 14mm, 43mm이고, 전지 케이싱의 내경이 13.3mm인 원통형 전지를 제작하는 것을 제외하면 샘플 9와 동일한 방식으로 비수전해질 이차 전지가 제조된다.
상술한 바와 같이 제조된 샘플 14 내지 17에서, 상술한 과충전 시험이 동일한 방식으로 수행되고, 전지내에 발생된 열의 최대 온도를 측정하였다. 상술한 시험의 결과와, (B+C)/2A의 값이 각 전지에 대하여 표 3에 표시되어 있다.
(B+C)/2A 전지 크기 과충전으로 인해 발생된 열의 최대 온도(℃)
전지Ⅰ 전지Ⅱ 전지Ⅲ 전지Ⅳ 전지Ⅴ
샘플 14 0.990 φ26mm×65mm 101 103 102 100 101
샘플 15 0.990 φ14mm×43mm 104 105 104 103 100
샘플 16 0.988 φ26mm×65mm 66 68 67 68 66
샘플 17 0.988 φ14mm×43mm 67 64 66 68 67
(B+C)/2A가 0.954이상이고 0.988 이하이면서 전극체가 중앙핀을 가지고 있는, 상이한 전지 크기의 샘플 16과 17에서, 전극체가 과충전으로 인해 팽창하는 경우에도 열 발생이 방지되었으며, 따라서, 본 발명이 다양한 크기의 비수전해질 이차 전지에 적용될 수 있다는 것을 알 수 있다.
상술한 바와 같은 구성을 가진 본 발명에 따른 비수전해질 이차 전지는 전극체와 전지 케이싱의 사이에 사전설정된 간극이 제공된다. 그에 의해서, 전해액에 의한 전극 팽창, 충전에 의한 부극 팽창에 있어서, 전극체가 팽창되어도 전극체가 전지 케이싱에 접촉하지 않고, 내부 단락의 발생이 확실히 방지된다. 따라서, 본 발명의 비수전해질 이차 전지는 고용량을 가지면서, 사이클 특성이 우수하고 신뢰성이 높으며 안전성이 우수하다.
특히, 본 발명의 비수전해질 이차 전지는 전극체가 중앙핀을 구비함으로써, 과충전으로 인하여 전지 내부에 고온의 발열이 생기는 것이 확실히 방지되어 특히 우수한 안전성을 가진다.

Claims (7)

  1. 스트립형 정극과 스트립형 부극을 포함하고, 이 스트립형 정극과 스트립형 부극이 세퍼레이터를 사이에 두고 적층되어 함께 길이방향으로 권선되어 있는 스트립형 정극과 스트립형 부극이 전지 케이싱내에 수납되어 있는, 나선형으로 권선된 전극체를 구비한 비수전해질 이차 전지에 있어서,
    상기 코일형으로 권선된 전극체와 전지 케이싱 사이에 사전설정된 간극이 제공되고,
    상기 사전 설정된 간극은 A가 전지 케이싱의 내경이고, B가 전극체의 최대 외경이며, C가 전극체의 최소 내경이라 할 때, (B+C)/2A가 0.954 이상이고 0.988 이하가 되도록 제공되는 비수전해질 이차전지.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 전극은 활성 물질의 혼합물의 층이 양 측면에 형성되어 있는 스트립형 금속 포일 형태의 집전체로 구성된 스트립형 전극인 비수전해질 이차 전지.
  3. 제 1 항에 있어서, 상기 코일형 전극은 중앙핀을 포함하는 비수전해질 이차 전지.
  4. 제 1 항에 있어서, (B+C)/2A는 0.955이상이며 0.985 이하인 비수전해질 이차전지.
  5. 제 1 항에 있어서, 상기 코일형 전극체가 두 개의 평판 사이에 샌드위치식으로 위치되어 상기 전극체의 폭방향에 대한 정극 폭의 1cm당 1kg의 부하를 받을 때, 상기 코일형 전극체의 변형량은 8% 이하인 비수전해질 이차 전지.
  6. 제 1 항에 있어서, 상기 정극은 M이 하나 이상의 천이 금속을 나타낼 때, LiMO2로 대표되는 리튬 천이 금속 복합 산화물로 제조된 스트립형 금속 포일 형태의 전극이고,
    상기 부극 활성 물질은 리튬이 도핑 및 탈도핑될 수 있는 탄소 재료인 비수전해질 이차 전지.
  7. 제 6 항에 있어서, 상기 정극은 활성 재료로서 LiCoO2나 LiNiO2를 사용하고, 상기 부극은 주로 흑연으로 구성된 활성 재료를 사용하는 비수전해질 이차 전지.
KR1020010034573A 2000-06-22 2001-06-19 비수전해질 이차 전지 KR100776522B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000-188496 2000-06-22
JP2000188496A JP2001189167A (ja) 1999-10-22 2000-06-22 非水電解質二次電池

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20020000491A true KR20020000491A (ko) 2002-01-05
KR100776522B1 KR100776522B1 (ko) 2007-11-16

Family

ID=18688275

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020010034573A KR100776522B1 (ko) 2000-06-22 2001-06-19 비수전해질 이차 전지

Country Status (3)

Country Link
US (1) US6686087B2 (ko)
KR (1) KR100776522B1 (ko)
TW (1) TW501297B (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101125969B1 (ko) * 2003-04-10 2012-03-19 소니 주식회사 이차 전지

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20030215700A1 (en) * 2002-04-04 2003-11-20 Kenichiro Hosoda Nonaqueous electrolyte secondary battery
KR101180917B1 (ko) * 2009-02-16 2012-09-07 삼성에스디아이 주식회사 이차 전지
CA2770360C (en) * 2009-08-27 2018-03-06 Eveready Battery Company, Inc. Lithium-iron disulfide cathode formulation having high pyrite content and low conductive additives
KR20110024389A (ko) * 2009-09-02 2011-03-09 삼성에스디아이 주식회사 이차 전지
KR101146324B1 (ko) * 2009-09-29 2012-05-21 삼성에스디아이 주식회사 이차 전지
US9312559B2 (en) 2010-09-22 2016-04-12 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Nonaqueous electrolyte secondary battery provided with a wound electrode body
US20180351204A1 (en) * 2015-12-01 2018-12-06 Automotive Energy Supply Corporation Lithium ion secondary battery and method for manufacturing the same
JP6260608B2 (ja) * 2015-12-02 2018-01-17 トヨタ自動車株式会社 渦状電極、渦状電極の製造方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2934827B2 (ja) * 1996-04-01 1999-08-16 和男 田川 非水系二次電池およびそのガス噴出防止法
JPH09283178A (ja) * 1996-04-17 1997-10-31 Sony Corp 非水電解液二次電池
JP3568354B2 (ja) * 1997-04-03 2004-09-22 三洋電機株式会社 密閉型電池
JPH11224693A (ja) * 1997-12-03 1999-08-17 Matsushita Electric Ind Co Ltd 非水電解液二次電池
JP2000090903A (ja) * 1998-09-14 2000-03-31 Toshiba Battery Co Ltd 二次電池

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101125969B1 (ko) * 2003-04-10 2012-03-19 소니 주식회사 이차 전지

Also Published As

Publication number Publication date
US6686087B2 (en) 2004-02-03
TW501297B (en) 2002-09-01
US20020090544A1 (en) 2002-07-11
KR100776522B1 (ko) 2007-11-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100934065B1 (ko) 리튬 이온 이차전지용 전해질
EP2280438B1 (en) Solid electrolyte cell
KR102284480B1 (ko) 유무기 복합 전해질, 이를 포함하는 전극-전해질 접합체 및 리튬이차전지, 및 상기 전극-전해질 접합체의 제조방법
KR101568418B1 (ko) 부극 및 이차 전지
US20040096733A1 (en) Battery
KR101049331B1 (ko) 리튬 이차 전지
JP2012085487A (ja) 二次電池の充電制御方法および電池パック
KR100546031B1 (ko) 비수 2차전지 및 이것을 내장한 전자기기
US20140002942A1 (en) Secondary Lithium Ion Battery With Mixed Nickelate Cathodes
JP4678235B2 (ja) 非水電解質二次電池
KR101767673B1 (ko) 비수 전해질 2차 전지
JP2008041504A (ja) 非水電解質電池
EP1278261A1 (en) Nonaqueous electrolyte and nonaqueous electrolyte battery
JPH11204148A (ja) 非水電解液二次電池の放電容量回復方法とそのための回路
JP2001338639A (ja) 非水電解質電池
US20010016281A1 (en) Secondary battery
KR20050035074A (ko) 피.티.씨. 분말을 가지는 리튬 이차 전지 및 그 제조방법
KR100776522B1 (ko) 비수전해질 이차 전지
JP4595205B2 (ja) 非水電解質二次電池
JP2009134970A (ja) 非水電解質電池
US20130230748A1 (en) Nonaqueous electrolyte secondary battery, method for manufacturing nonaqueous electrolyte secondary battery, and vehicle comprising nonaqueous electrolyte secondary battery
JPH05144472A (ja) 非水電解液二次電池
JP3402237B2 (ja) 非水電解質二次電池
JP2007172947A (ja) 非水電解質二次電池
KR20010074364A (ko) 리튬 2차 전지

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
G170 Re-publication after modification of scope of protection [patent]
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20111101

Year of fee payment: 5

LAPS Lapse due to unpaid annual fee