KR20010098785A - 화장용 코팅 조성물, 제거제 및 구강삽입용 입술 지지대 - Google Patents

화장용 코팅 조성물, 제거제 및 구강삽입용 입술 지지대 Download PDF

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KR20010098785A
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코다 요시하루
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Abstract

본 발명은 아크릴산계 공중합체, 피롤리돈계 공중합체 및 알콜 용매를 포함하는 화장용 코팅 조성물, 알콜용매 및 겔화제를 포함하고 상기 알콜을 전체 제거제 중량 기준으로 20 중량% 미만으로 포함하는 치아용 코팅 조성물의 제거제, 및 입술을 잇몸으로 고정시키기 위한 구강삽입용 입술 지지대에 관한 것이다. 또한 백색 분말 안료를 포함하는 조성물을 프라이머 코팅으로 도포하고, 다음으로 유채색 계열 안료 또는 미세 박편을 포함하는 코팅 조성물을 오버코팅하는 것을 특징으로 하는 코팅 조성물을 적용하는 방법에 관한 것이다.

Description

화장용 코팅 조성물, 제거제 및 구강삽입용 입술 지지대 {Cosmetic Coating Composition, Remover and Intraoral Lip Supporter}
본 발명은 화장용 코팅 조성물에 관한 것이다. 보다 상세하게는 피부, 손톱 또는 치아를 미백화, 색조화, 또는 윤택화 함에 의해 패션성을 항상시키는 화장용 코팅 조성물에 관한 것이다.
또한 본 발명은 코팅 조성물을 제거하기 위한 제거제(remover), 코팅 조성물의 도포, 건조시에 사용하는 구강삽입용 입술 지지대(interaoral lip supporter)에 관한 것이다.
치과분야에서, 치료의 일환으로서 치아에 코팅조성물이 사용되고 있다. 이러한 치아의 코팅은 질병 또는 치료에 의해 변색된 치아 또는 인공치아의 표면을 천연의 치아색에 가깝도록 하거나, 항균제, 불소등의 유효성분을 코팅조성물에 배합하여 충치, 치주 질병, 박테리아성 플라그 등의 예방하는 것을 목적으로 하고 있다. 한편 최근 치아의 화장용을 증진시키기 위한 코팅 조성물의 개발되 진행되고 있다. 구체적으로는 폴리마 용액에 산화 티타늄(titanium dioxide) 또는 미카 티타늄(mica titanium)을 배합한 코팅 조성물을 치아에 도포하여 하얗게 보이도록 하는 것에 의해 이루어진다. 이러한 치아의 코팅은 담배진 또는 차 찌꺼기에 의해 변색된 치아를 일시적으로 미백화하거나 미백 또는 광택으로 얼굴의 미관을 증진시키는 것을 목적으로 하고 있다.
이러한 코팅 조성물의 도막성분으로서 다양한 아크릴산계 폴리머가 사용되고 있다(일본특허출원 11-92,350참조) 또한 폴리머의 용해성, 분산 안정성, 광택, 도포성, 고착성 등을 향상시키기 위해, 아크릴산계 폴리머에 폴리비닐 피롤리돈을 배합한 코팅조성물(일본특허출원 06-256,147), 비닐 아세테이트를 배합한 코팅 조성물(일본특허출원 09-100,215, 09-151,123)이 알려져 있다.
그러나 이러한 종래 제조물은 얼룩이 많고 도포후 건조가 느린 등, 사용에 있어서 불편성이 높고, 치아로의 접착력이 낮아서 박리되어 수시간만 그 효과가 지속되며, 코팅 후 원하는 흰색을 실현할 수 있고, 조성물의 분산안정성이 낮은 문제점이 있었다.
또한 종래 제조물은 코팅막의 색상을 자연 치아의 색상에 근접시키는 것을 목적으로 하거나, 코팅막에 의해 부여되는 광택 또는 윤택성도 치아의 미백을 강조하기 위한 것이어서 그들 중의 어느 것도 선명한 색상 및 광택을 즐기기 위한 코팅성을 추기하고 있지 않았다.
물론, 상기에서 언급된 얼룩, 늦은 건조, 접착의 비효율적 실현, 막형성 특성, 및 분산 안정성이 나쁜 문제는 손톱을 위한 코팅 조성물에서도 공통하는 해결과제이다.
라메(lame′: 이후부터 종종 "미세박편"로 지칭되는)은 손톱 매니큐어와 같은 화장품에서 사용되는 장식적 첨가물이다. 라메를 포함하는 다양한 조성물이 개발되어 왔다. 그러나 라메는 비중이 높기 때문에 분산이 어렵고, 그로 인해 얼룩이 심하다. 또한 도포된 조성물 층에서 쉽게 박리되는 단점도 가지고 있다.
또한 라메를 포함하는 파운데이션, 크림 등의 화장품도 개발되어 왔으나, 이러한 라메의 접착성이 낮아서 시간경과 및 땀에 의해 박리되기 쉽다. 또한 사용되는 것은 매우 미세한 라메로서 큰 라메는 박리되기 쉽기 때문에 사용되지 않는다.
그런데 이러한 종류의 코팅 조성물은 필요에 따라서 쉽게 제거되어야 한다. 이러한 점에서 종래의 제조품은, 예를 들어 용제를 적신 수건이나 천으로 치아를 직접 문지르는 것에 의해 제거되었다. 그러나 문지러는 것에 의해서는 인접하는 치아 사이의 홈(groove)이나 갭(gap)에 부착된 코팅 조성물을 완전하게 제거할 수 없다. 또한 사용시에 용매의 냄새와 점막으로의 자극으로 인한 불쾌감을 수반한다.
더우기, 그러한 코팅 조성물을 치아로 실제로 도포시에, 상하입술을 치아에 접촉되지 않도록 고정시키지 않으면 않되었으나, 도포 시간과 건조시간 동안에 이러한 상태로 입술을 유지하는 것은 상당한 어려움을 수반한다.
본 발명은 상기와 같은 종래 기술의 문제점을 해결하기 위한 것으로 피부, 손톱 또는 이빨로의 도포 이후에 빠르게 건조되며, 적절한 부착력을 나타내며, 양호한 광택성을 가지고, 분산 안전성이 높은, 화장용 코팅 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명의 두번째 목적은 치아를 착색하고, 또한 아름다운 광택을 부여하는 치아 코팅 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 세번째 목적은 라메와 같은 미세박편의 장기간 양호하게 분산시켜, 양호한 접착성을 가지는 화장용 코팅 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 네번째 목적은 치아용 코팅 조성물을 단시간에 용이하게 치아로부터 제거할 수 있는 제거제를 제공하는 것이다.
또한 본 발명의 다섯번째 목적은 치아영 코팅 조성물을 치아로 도포하는 동안 상하입술을 치아로 접촉시키지 않도록 잇몸측으로 입술을 연 상태로 고정하고, 도포 작업 및 건조를 보조하는 지지대를 제공하고, 더불어 이러한 지지대를 사용하여 본 발명의 코팅 조성물을 도포하는 방법을 제공하는 것이다.
따라서 상기에서 언급된 본 발명의 목적을 하기 (1)-(10)의 항목에 의해 실현된 것이다.
(1) 화장용 코팅 조성물로서,
상기 조성물은 하기 화학식 1로 표시되는 모노머로 이루어진 군에서 선택된 적어도 2종 이상의 모노머로 이루어진 공중합체인, 적어도 하나의 폴리머 I;
하기 화학식 2로 표시되는 모노머로 이루어진 군에서 선택된 적어도 2종 이상의 모노머(단 상기 적어도 2종 이상의 모노머 중, 적어도 하나에서 R6는 2-피롤리딜기임)로 이루어진 공중합체인, 적어도 하나의 폴리머 II; 및
알콜용매를 포함하는 화장용 코팅조성물.
[화학식 1]
상기 식에서 R1은 수소원자 또는 메틸기이고, R2는 -COOR3또는 CONHR3이며, 이때 R3는 수소원자 또는 탄소수 1-10의 선형, 가지형 또는 환형 알킬기이다.
[화학식 2]
상기 식에서 R4는 수소원자 또는 메틸기이고, R5는 -COOR6, 아세톡실기(acetoxyl group), 또는 2-피롤리딜기(2-pyrrolidyl group)이며, 이때 R6는 탄소수 1-6의 선형, 가지형, 또는 환형 알킬기이다.
(2) 분말 안료가 추가로 포함되며, 상기 분말 안료가 유채색계 안료이고, 치아로 도포되는 것을 특징으로 하는 상기 조성물.
(3) 미세 박편이 추가로 포함되는 것을 특징으로 하는 상기 조성물.
(4) 아크릴산계 공중합체, 비닐 아세테이트계 공중합체, 및 피롤리딘계 공중합체로 이루어지는 군에서 선택된 일종 이상의 폴리머, 알콜 용매, 및 유채색 계열 안료를 포함하는 치아용 코팅 조성물.
(5) 아크릴산계 공중합체, 비닐 아세테이트계 공중합체, 및 피롤리딘계 공중합체로 이루어지는 군에서 선택된 일종 이상의 폴리머, 알콜 용매, 에틸 셀룰로스, 및 미세 박편을 포함하는 화장용 코팅 조성물.
(6) 알콜 용매 및 겔화제(gelling agent)를 포함하여 이루어지고, 상기 알콜 용매는 전체 제거제 중량을 기준으로 20 중량%를 넘지 않는 양을 포함하는 치아용 코팅 조성물용 제거제.
(7) 치아용 코팅 조성물을 도포하고 건조할 때에 사용하는 구강삽입용 입술지지대에 있어서, 적어도 사용시에 점도를 가지는 가소성 재료로 이루어지고, 치아와 입술의 사이에 장착하는 것에 의해 입술을 열어 치아를 노출시킨 상태에서 입술을 잇몸에 고정시키는 것을 특징으로 하는 구강삽입용 입술 지지대
(8) 치아 코팅 조성물의 도포 및 도포된 조성물의 건조에 사용되는 구강삽입 입술 지지대로서, 잇몸의 형상에 맞도록 굽은 구조를 가지고, 잇몸과 상하입술 사이에 장착하는 것에 의해 잇몸을 노출시킨 상태에서 입술을 잇몸으로 고정시키는 것을 특징으로 하는 구강삽입용 입술 지지대.
(9) 상기 백색 분말 안료를 포함하는 상기 조성물을 손톱 또는 치아로 일차 코팅한 후 유채색 계열 안료 또는 미세 박편을 포함하는 상기 조성물을 그 위에 코팅하는 것을 특징으로 하는 코팅조성물의 도포방법.
(10) 상기 조성물을 상기 지지대를 사용하여 치아에 적용하는 방법.
도 1은 사용에 앞서 본 발명의 지지대의 사용전 형태를 나타내는 일실시형태를 나타내는 사시도,
도 2는 본 발명의 지지대의 부착에 앞서 입술을 상하료 열어 잇몸을 노출시킨 때의 구강내의 상태를 나타내는 단면도,
도 3은 본 발명의 지지대가 장착된 때의 구강내 상태를 나타내는 나타내는 단면도,
도 4는 본 발명의 지지대가 장착된 경우의 입의 외부외관을 나타내는 도면,
도 5는 본 발명의 지지대의 부착상태를 알 수 있도록 도 4의 외관도에 더하여 지지대를 점선으로 나타낸 도면,
도 6은 본 발명의 지지대의 실시상태를 나타내는 열린 입술 지지부재의 정면도로서, a는 원형, b는 일부분적으로 열린형태, c는 2 부분이 열린 형태, 및 d는 부분적으로 변형된 상태이고,
도 7은 본 발명의 지지대의 일실시형태를 나타내는 열린 입술 지지 부재의 평면도 e 및 정면도 f,
도 8은 본 발명의 지지대에서 사용되는 연결부재의 실시형태를 나타내는 단면도 i∼k,
도 9는 본 발명의 지지대의 일실시형태를 나타내는 정면도 l 및 충격흡수 부재의 사시도 m,
도 10은 본 발명의 지지대의 사용전 형태의 일실시형태를 나타내는 사시도, 및
도 11은 본 발명의 지지대가 장착된 때, 구강내의 상태를 나타내는 단면도이다.
하기에서 본 발명을 보다 상세하게 설명한다.
본 발명의 화장용 코팅 조성물은
하기 화학식 1로 표시되는 모노머로 이루어진 군에서 선택된 적어도 2종 이상의 모노머로 이루어진 공중합체인, 적어도 하나의 폴리머 I;
하기 화학식 2로 표시되는 모노머로 이루어진 군에서 선택된 적어도 2종 이상의 모노머(단 상기 적어도 2종 이상의 모노머 중, 적어도 하나에서 R6는 2-피롤리딜기임)로 이루어진 공중합체인, 적어도 하나의 폴리머 II; 및
알콜용매를 포함하는 것을 특징으로 한다.
상기 식에서 R1은 수소원자 또는 메틸기이고, R2는 -COOR3또는 CONHR3이며, 이때 R3는 수소원자 또는 탄소수 1-10의 선형, 가지형 또는 환형 알킬기이다.
상기 식에서 R4는 수소원자 또는 메틸기이고, R5는 -COOR6, 아세톡실기(acetoxyl group), 또는 2-피롤리딜기(2-pyrrolidyl group)이며, 이때 R6는 탄소수 1-6의 선형, 가지형, 또는 환형 알킬기이다.
우선 폴리머 Ⅰ에 대해서 설명한다. 폴리머 Ⅰ은 아크릴산 에스테르 공중합체이며, 광택성과 건조 후의 내구성을 향상시키기 위해 사용되었다.
폴리머 Ⅰ을 구성하는, 화학식 1로 표시되는 모노머에서 R2는 수소원자, -COOR3, 또는 -CONHR3이고, 상기 식에서 R3는 수소원자, 탄소수 1-10의 선형, 가지형 또는 환형 알킬기를 나타낸다. 상기 알킬기의 구체적인 예로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, t-부틸기, sec-부틸기, 펜틸기, 이소펜틸기, 사이클로펜틸기, 헥실기, 이소헥실기, 사이클로헥실기, 헵틸기, 이소헵틸기, 사이클로헵틸기, 옥틸기, 이소옥틸기, 사이클로옥틸기, 노닐기, 이소노닐기, 사이클로노닐기, 데실기, 이소데실기, 및 사이클로 데실기 등이 있으나 이 범위로 제한되는 것은 아니다.
상기 폴리머 Ⅰ은 바람직하게는 메타크릴산, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 이소프로필 메타크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, t-부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, 및 N-옥틸아크릴산 아미드로부터 선택된 모노머 들의 공중합체이다.
상기 폴리머 Ⅰ의 일실시형태는 알킬 메타크릴레이트 및 메타크릴산으로 이루어진 군에서 선택된 적어도 2종 이상의 모노머로 형성된 공중합체이다. 특히 t-부틸 아크릴레이트-에틸 아크릴레이트-메타크릴산 공중합체가 접착성, 막형성 특성, 내구성 및 광택성에 있어서 우수하다.
폴리머 Ⅰ의 다른 실시형태는 상기 화학식 1의 모노머로서 N-옥틸-아크릴산아미드를 포함하는 공중합체이다. 특히 이소부틸 메타크릴레이트-N-옥틸아크릴산 아미드-아크릴산 공중합체가 바람직하며 그 이유는 하기에서 상술한다.
조성물 중 폴리머 Ⅰ의 함량은 조성물 전체 질량을 기준으로 0.1∼50 중량%, 보다 바람직하게는 2-30 중량%이다. 함량이 0.1 중량% 미만이면, 조성물의 막형성 특성이 저해된다. 역으로 함량이 50 중량%를 초과하는 경우, 조성물의 용해성 및 분산성이 저해되어 균일한 막 형성이 어렵게 되고, 조성물의 얼룩의 원인이 된다.
폴리머 Ⅱ에 대해서 설명한다. 폴리머 Ⅱ는 그 구조 중에 하기 화학식의 피롤리딜기를 항상 포함하는 피롤리돈계 폴리머이다.
폴리머 Ⅱ를 형성하는, 화학식 2로 표시되는 모노머에 있어서, R4는 수소원자 또는 메틸기이고, R5는 -COOR6, 아세톡실기(acetoxyl group), 또는 2-피롤리딜기(2-pyrrolidyl group)이며, 이때 R6는 탄소수 1-6의 선형, 가지형, 또는 환형 알킬기이다. R5의 구체적인 예로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, t-부틸기, sec-부틸기, 펜틸기, 이소펜틸기, 사이클로펜틸기, 헥실기, 이소헥실기 및 사이클로헥실기 등이 있으나 이에 한정되지 않는다.
화학식 2에 상기 폴리머 Ⅱ의 일예는 메타크릴산, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 이소프로필 메타크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, t-부틸 메티크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, 비닐 아세테이트, 및 N-비닐-2-피롤리돈으로부터 선택된 모노머의 공중합체로서 적어도 하나의 모노머(단 적어도 하나는 N-비닐-2-피롤리돈임)의 공중합체이다. 특히 N-비닐-2-피롤리돈-비닐 아세테이트 공중합체 및 N-비닐-2-피롤리돈-비닐 아세테이트 공중합체 및 N-비닐-2-피롤리돈-아세테이트계 공중합체가 유리하게 사용된다.
조성물에서 폴리머 Ⅱ의 함량은 조성물의 총 질량을 기준으로 1-70 중량%, 바람직하게는 5-30 중량%의 범위이다. 함량이 1 중량% 미만이면, 폴리머 Ⅱ의 첨가효과가 명확하게 나타나지 않는다. 역으로, 함량이 70 중량%를 초과하면, 용매로의 분산성이 저하되고, 균일한 막 형성이 어려워져 결과적으로는 얼룩이 발생하고, 초과에 상응하는 효과 발현에 실패한다.
상기에서 설명된 폴리머를 사용하는 것에 의해, 피부, 손톱, 및 치아 표면으로의 적절한 접착성을 얻을 수 있다. 즉, 치아로 도포한 경우, 예를 들어, 뛰어난 접착성과 내구성을 나타내고, 음식등의 마찰에는 박리되지 않으며, 필요한 때에는 제거제에 의해 용이하게 제거할 수 있는 코팅막을 형성할 수 있다. 또한 폴리머Ⅰ을 폴리머Ⅱ와 복합적으로 사용하는 것에 의해, 폴리비닐 피롤리돈 또는 폴리비닐 아세테이트와 같은 호모폴리머를 사용하는 것보다 막형성 특성, 속건성, 분산안정성 및 광택성이 현저하게 개선될 수 있다. 또한 폴리머 Ⅰ 및 Ⅱ 이외의 폴리머 또는 셀락(shellac)과 같은 수지도 혼합될 수 있다.
다음으로, 알콜 용매에 대해서 하기에서 설명한다. 알콜용매는 특히 한정되지 않는다. 에탄올과 같은 저급알콜 용매가 알콜용매로서 바람직한데 이는 자극적인 냄새의 발생을 막을 수 있으며, 쉽게 구할 수 있기 때문이다. 조성물에서 알콜의 함량은 조성물의 전체 중량을 기준을 25∼98.9 중량%, 보다 바람직하게는 30∼95 중량%의 범위이다. 함량이 25 중량% 미만이면, 폴리머의 용해가 어려워진다는 단점이 있다. 역으로, 함량이 98.9 중량%를 초과하면, 폴리머 함량이 낮아져서 도막의 광택성이 부족하고, 막형성 특성이 불충분하여 바람직하지 않다.
분말의 안료(백색계)를 포함하는 코팅 조성물에 대해서 설명한다. 분말 안료는 도포후 손톱이나 치아를 하얗게 보이게 할 목적으로 조성물에 첨가된다. 상기 분말 안료의 구체적인 예는 산화 티타늄, 미카 티타늄, 이산화실리콘, 탈크(talc), 카올린(kaolin), 산화알루미늄, 산화타타늄 졸, 산화아연, 저온소결 산화아연(low-temperature sintered zinc oxide), 무수규산(silicic anhydride), 및 세리사이트(sericite) 등을 들 수 있으나 이에 한정되지 않는다. 이러한 화합물은 용매에 대해 좋은 분산성을 가지며, 안정성과 경제성이 있다. 조성물로 코팅된 치아 표면에 빛을 비추었을 때, 분말 안료 입자의 불규칙 반사에 의해 도포된 막은 아름다운 진주색 색상을 실현할 수 있다. 상기에서 열거된 분말안료 이외에 분쇄된 물고기 뼈 및 분쇄된 조개 껍데기 등도 진주색 안료로서 동일하게 사용할 수 있다.
다음으로 유채색계열 안료를 포함하는 치아용 코팅 조성물에 대해서 하기에서 설명한다. 유채색을 나타내는 안료는 특히 한정되지 않는다. 천연 또는 합성 안료나 염료물질이 사용될 수 있다. 유채색 계열 안료의 구체적인 예는 하기와 같다.
붉은 색: 카민-코팅된 미카 티타늄, 적색 226호로 코팅된 미카 티타늄, 검은색 산화철/카민 코팅된 산화티타늄, 산화철 레드로 코팅된 미카, 산화철/산화티타늄 소결물, 및 산화철 레드.
푸른 색: 검은색 산화철/프러시안 블루로 코팅된 미카 티타늄, 검은색 산화철로 코팅된 미카 티타늄, 프러시안 블루로 코팅된 미카, 프러시안 블루로 코팅된 미카 티타늄, 프러시안 블루로 코팅된 미카 티타늄, 울트라마린 블루, 및 프러시안 블루.
녹색: 검은색 산화철로 코팅된 미카 티타늄, 산화크롬, 검은색 산화철로 코팅된 미카티타늄, 산화크롬으로 코팅된 미카 티타늄, 산화철 레드/검은색 산화철/프러시안 블루로 코팅된 미카 티타늄, 산화철 레드/프러시안 블루로 코팅된 미카 티타늄, 코발트 티타네이트, 리튬 코발트 티타네이트 및 구리클로로필린 나트륨(sodium copper chlorophyllin).
자주색: 카민/프러시안 블루로 코팅된 미카 티타늄, 울트라마린 블루 바이올렛, 및 울트라마린 블루 핑크.
금색: 산화철 레드/검은색 산화철로 코팅된 미카 티타늄, 산화철 레드/프러시안블루로 코팅된 미카 티타늄, 및 산화철 레드로 코팅된 미카 티타늄.
은색: 미카 티타늄, 검은색 산화철로 코팅된 미카 티타늄, 비스무스 옥시클로라이드, 및 비스무스 옥시클로라이드로 코팅된 미카.
오랜지색: 산화철 레드로 코팅된 미카 티타늄 및 황화철.
노란색: 황색 산화철로 코팅된 미카 및 황색 산화철/칼슘 카보네이트로 코팅된 미카.
또한 다양한 상기에서 언급된 다양한 안료와 연료물질을 혼합하는 것에 의해 다양한 중간색채를 실현할 수 있다. 산화 티타늄과 같은 백색 안료를 적절한 양으로 혼합하는 것에 의해 아름다운 발색을 실현할 수 있다. 상기에서 열거된 착색 물질 외에, 화장용 타르 색소(cosmetic tar pigment: a statutory pigment) 역시 사용될 수 있다. 이러한 유채색 코팅 조성물을 상기에서 설명한 것과 같이 치아에 도포하는 것에 의해, 치아 표면으로 다양한 광택을 전달하는 것의 실현이 가능하게 되었다.
조성물에서 상기 분말 안료의 함량은 바람직하게는 조성물의 전체 질량을 기준으로 0.1∼50 중량%, 보다 바람직하게는 1∼20 중량%이다. 만일 함량이 0.1 중량% 미만이면, 분말 안료의 첨가 효과가 낮아지는 단점이 있다. 반대로, 함량이 50 중량%를 초과하면, 얼룩이 발생하여 바람직하지 못하다.
분말 안료의 평균 입자 직경은 바람직하게는 0.01∼250㎛, 보다 바람직하게는 0.04∼30㎛이다. 입자 직경이 0.01㎛ 미만이면, 분말 안료의 제조가 어려워지는 단점이 있다. 역으로 만일 분말 입자의 직경이 250㎛를 초과하면 초과분은 조성물의 채색성을 저하시키고, 균일하게 분산된 조성물을 준비하기 어려우며, 얼룩이 발생하기 때문에 어 느것도 바람직하지 못하다.
미세 박편을 포함하는 코팅 조성물에 대해서 하기에서 설명한다. "미세 박편(microfine leaves)"으로는 라메(lame), 미세 호일(microfine foil) 또는 미세 막(microfine film)을 나타낸다. 미세 박편의 구체적인 예로는 폴리에틸렌 테레프탈레이트/알루미늄/에폭시 라미네이트필름 및 폴리에틸렌 테레프탈레이트/금속 라미네이트 등의 금속호일에 다양한 색상의 박막을 코팅하여 얻어진 같은 막 생성물, 및 폴리에틸렌 테레프탈레이트/폴리메틸 메타크릴레이트로 적층된 막과 폴리에틸렌 테레프탈레이트/폴리올레핀 라미네이트 막을 미세하게 절단하여 얻어진 생성물을 들 수 있으나 이에 한정되지 않는다. 이러한 미세 박편의 광택과 색상은 박편의 형태, 두께 및 크기에 따라 달라진다. 미세 박편은 금색, 은색 및 구리색과 같은 일반적인 금속색, 유채색을 겹친 금속색, 투명 또는 반투명 색이거고, 단색에서도 복수의 다른 미세박편을 혼합하여도 좋다. 미세 박편을 코팅 조성물에 첨가하는 것에 의해, 빛에 노출되었을 때 선명한 금속 광택 또는 무지개색의 광택을 내는 아름다운 코팅막을 형성하는 것이 가능하다.
본 발명의 코팅조성물은 라메 또는 미세 호일과 같은 분산성이 나쁜 입자의 안정한 분산을 위해서 그 속에 분산제를 혼합할 수 있다. 상기 분산제의 구체적인 예로서 에틸 셀룰로스, 히드록시에틸 셀룰로스, 히드록시프로필 셀룰로스 및 소듐 카르복시메틸 셀룰로스와 같은 셀룰로스 유도체, 메타크릴산계 공중합체, N-비닐-2-피롤리돈계 공중합체, 폴리비닐 피롤리돈, 폴리비닐 아세테이트, 및 비닐아세테이트계 공중합체와 같은 고분자 폴리머, 알긴산 나트륨(sodium alginate), 덱스트란 황산 나트륨(dextran sodium sulfate), 코드로이틴 황산 나트륨(chondroitin sodium sulfate), 펙틴류(pectins), 캐러기닌(carragenin), 갈락토만난(galactomannan) 및 아라비아 고무 (gum arabic)과 같은 다당류(polysaccharides), 증점성 실리카, 몬트모리로나이트(montmorillonite), 및벤토나이트(bentonite)등이 있으나, 이로 한정되지 않는다. 에틸셀룰로스는 다른 셀룰로스 유도체 계열의 분산제와 비교하여 미세한 박편 또는 안료를 충분하게 분산된 상태로 장시간 양호하게 지속시키고, 실질적으로 침전이 형성되지 않기 때문에 유리하다.
본 발명의 화장용 조성물에서, 평균직경 0.01-250㎛의 안료와 폭 0.4mm 미만 의 미세 박편이 상술한 조성으로 충분한 분산안정성을 얻을 수 있으나, 큰 비중을 가지며, 폭이 0.4mm 미만으로 측정되는 무지개 색의 Daiyahologram HG-S40EP(Daiya Kogyo社 제품) 및 금색의 DC Glitter Gold 1 #0.1(Diachemco社 제품)와 같은 미세박편은 조성물 내에서 분산 안정성의 저하가 수반될 가능성이 있고, 사용중에 미세박편이 쉽게 박리될 가능성이 있다. 그러므로 상기에서 폴리머 Ⅰ로서 언급된 알킬 메타크릴레이트-메타크릴산 공중합체를 첨가하는 것에 의해 상기에서 언급된 비교적 큰 크기의 미세 박편을 장기간 안정하게 분산시킬 수 있고, 또한 미세박편의 내박리성을 강화시킨다. 이러한 공중합체는 상기 언급된 것에 한정되지 않는다. 상기 공중합체의 구체적인 예는 Leoarl MS-100 및 Leoarl MS-200(Lion社 제품), Daitosol 5000AD(Daitokasei社 제품), Yodosol GH28 및 Yodosol GH 800(Nihon NSC社 제품), 및 Luvimer 36D, Luvimer Low VOC 및 Luviflex Soft(BSF Japan社 제품)가 있다.
또한 본 발명의 코팅 조성물은 상기에서 언급된 모노머로서 N-옥틸아크릴산을 포함하는 공중합체를 그 속에 첨가함에 의해 큰 비중을 가지거나 폭이 0.4mm를 초과하는 미세 박편의 내박리성을 향상시킬 수 있다.
이하에서 본 발명의 폴리머 Ⅰ 및 Ⅱ를 합성하는 방법에 대해서 설명한다. 본 발명의 폴리머는 당업계에서 알려진 일반적은 방법으로 합성되며, 특히 한정되지 않으나, 하기의 일예에 의해 제조될 수 있다.
우선, 플라스크를 목적 공중합체를 형성하는 모노머로 채운다. 플라스크의 모노머를 비활성기체(예를 들어, 아르곤 기체)로 버블링하면서 적절한 온도까지 가열한다. 여기에 중합개시제(예를 들어 아조비스이소부티로니트릴 또는 벤조일 퍼클로라이드 또는 퍼옥사이드)를 적하후, 적절한 온도에서 수시간 동안 반응시켜, 반응 결과물을 물과 용매(에탄올과 같은)로 수회 세정, 정제하고 건조하여(뜨거운 공기 또는 황산 마그네슘 등을 이용하여) 목적 공중합체를 얻는다. 얻어진 공중합체는 에탄올 등의 코팅조성물에 사용되는 용매에 용해되어 용액상으로 할 수 있다.
본 발명의 코팅 조성물에 첨가되는 다른 성분에 대해서 하기에서 설명한다. 우선, 상기에서 언급된 조성물에 폴리머와 안료의 분산성을 향상시킬 목적으로 계면활성제를 포함할 수 있다. 계면활성제는 코팅 조성물에 일반적으로 사용되는 계면활성제이면 어느것도 사용 가능하나, 구체적으로는 라우릴 황산 나트륨 및 라우릴 인산 나트륨과 같은 알킬 인산염, 아실 글루타민산 나트륨(acyl sodium glutamate) 및 아실 사코신 나트륨(acyl sodium sarcosinate)와 같은 아실아미노산 염, 소르비탄 트리올레이트(sorbitan tiroleate) 및 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르(polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters)와 같은 소르비탄 지방산 에스테르, 수크로스 지방산 에스테르(sucrose fatty acid ester), 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 캐스터오일(polyoxyethylene castor oil) 및폴리옥시에틸렌 경화 캐스터 오일(polyoxyethylene cured castor oil)과 같은 캐스터 오일계 계면활성제가 있다. 조성물에서 계면활성제의 함량은 적당하게는 0.1-20 중량%, 바람직하게는 1-10 중량%의 범위이다. 만일 계면활성제의 함량이 0.1 중량% 미만이면, 계면활성제 첨가의 효과가 낮아진다. 역으로 함량이 20중량%를 초과하면 조성물의 점도를 부적절하게 높인다는 단점이 있다.
상기에서 언급된 성분에 더하여, 염화 벤잘코늄(benzalkonium chloride) 및 염화 클로헥시딘과 같은 살균제, 모노를루오로인산 나트륨 및 불소화 나트륨과 같은 충치 예방제 및 치아 강화제, 덱스타라나제(dextranase)와 같은 효소, 사카레이트(sacharate) 나트륨 및 소르비트(sorbit)와 같은 감미료(edulcorants), 벤조익산, p-히드록시벤조익산, 및 파라벤젠과 같은 방부제, 메탄올, 스페아민트 및 페퍼민트와 같은 향료, 안정화제가 조성물에 첨가될 수 있다.
다음으로 본 발명의 치아용 코팅 조성물을 제조하는 방법에 대해서 하기에서 설명한다. 각각 정해진 양으로 계량된 폴리머 Ⅰ, 폴리머 Ⅱ, 분말 안료, 계면활성제 등을 알콜 용매로 첨가하고 스터러(stirrer) 또는 교반기를 사용하여 혼합한다. 이때, 혼합 및 교반 작업에 호모믹서(SMT社 제품 또는 Mizuho Kogyo社 제품)를 사용하는 것에 의해 분산 안정성이 크게 증진된 코팅 조성물을 얻을 수 있다. 분산 안정성을 가지는 코팅 조성물을 얻기 위해서, 호모믹서의 회전수를 조성물 100g당 약 5000rpm 정도, 교반시간을 1-20분의 조건으로, 안료의 종류 및 폴리머의 함량에 의해 적당하게 조절하여 실시하는 것이 바람직하다. 이렇게 제조한 코팅조성물에 여러 종류의 색소와 라메 등을 첨가하는 것에 의해 다양한 종류의 코팅 조성물이제조할 수 있다.
본 발명의 코팅 조성물의 점도는 20℃에서 0.005-10 Pa·s, 바람직하게는 50-400mPa·s, 보다 바람직하게는 15-200 mPa·s이다. 만일 점도가 0.005 Pa·s 미만이면, 코팅 조성물을 치아로 코팅하는 것이 어려운 단점이 있다. 역으로 점도가 10 Pa·s를 초과하면, 얼룩이 발생하는 단점이 있다.
상기에서 설명된 화장용 코팅 조성물은 피부, 손톱 또는 치아로 도포될 수 있다. 상기 조성물은 통상의 매니큐어와 같이 손톱 또는 치아로 도포되거나 아이라인을 형성하거나, 미세박편을 안면, 손 또는 발에 부분적으로 도포할 수 있다.
본 발명의 유채색 계열의 치아용 코팅 조성물에 대해서 설명한다. 유채색 계열 치아용 코팅 조성물은 아크릴산계 공중합체, 비닐 아세테이트계 공중합체, 및 피롤리돈계 공중합체로 이루어지는 군으로부터 선택된 폴리머, 알콜 용매, 및 유채색 계열 안료를 포함한다. 이 조성물을 치아로 도포하는 것에 의해 치아는 선명한 색상으로 채색되어 패션성을 향상시킬 수 있다.
상기에서 언급된 아크릴산계 공중합체, 비닐 아세테이트계 공중합체 및 피롤리돈계 공중합체는 막을 형성할 수 있는 한 사용가능하다. 이들을 단독으로 또는 복수혼합하여 사용할 수 있다. 구체적으로는 상기 화장용 코팅 조성물에 사용되는 폴리머 Ⅰ 또는 폴리머 Ⅱ와 동일한 폴리머를 사용할 수 있다. 바람직하게는 손톱 또는 치아에 대한 접착성, 막형성특성, 내구성, 및 광택성에서 우수한 t-부틸 아크릴레이트-에틸 아크릴레이트-메타크릴산 공중합체 또는 알킬 아크릴레이트 N-옥틸아크릴산 아미드 공중합체가 바람직하게 사용된다.
조성물에서 공중합체의 함량은 공중합체의 종류에 의해 결정되나, 조성물 전체를 기준으로 하여 일반적으로 0.1-50 중량%, 바람직하게는 2-30중량%이다. 만일 함량이 0.1 중량% 미만이면, 조성물의 막형성 특성이 저하되는 단점이 있다. 역으로 함량이 50 중량%를 초과하면, 용매로의 용해성과 분산안정성이 저하되어 균일한 막 형성이 어렵게 되고, 얼룩발생의 원인이 되는 단점이 있다.
여기서 사용되는 알콜 용매는 상기 화장용 코팅 조성물에서 사용되는 알콜 용매와 동일하다. 조성물에서 알콜용매의 함량은 25-99 중량%, 바람직하게는 30-95 중량%의 범위이다. 만일 함량이 25 중량% 미만이면, 폴리머의 용해가 저하된다. 역으로 함량이 99 중량%를 초과하면, 폴리머 함량이 낮아져 막의 광택이 충분하지 목하다.
유채색 계열의 안료는 특히 한정되지 않으나, 상기에서 언급된 화장용 코팅 조성물에서 사용된 것과 동일한 분말 안료일 수 있다. 유채색 계열의 안료를 티타늄 옥사이드, 미카 티타늄 또는 펄 안료와 같은 백색 계열 분말 안료와 혼합하여 사용하는 것으로, 펄톤으로 보다 선명한 유채색의 발색을 얻을 수 있다. 백색 계열 분말 안료는 상기 화장용 조성물에서 언급된 분말 안료와 동일하다. 유채색 계열 안료의 함량은 구현하고 싶은 색채에 따라 다르기 때문에 특별히 한정되지 않으나, 바람직하게는 전체 조성물 중량을 기준으로 0.1-40 중량%, 보다 바람직하게는 1-20 중량%의 범위이다. 함량이 0.1 중량% 미만이면, 안료 첨가의 효과가 낮아지는 단점이 있다. 역으로 함량이 40 중량%를 초과하면, 얼룩이 발생하여 바람직하지 못하다..
또한 조성물 속에 에틸셀룰로스와 같은 분산제가 첨가될 수 있다. 에틸 셀룰로스는 분산제로 첨가되어, 다른 분산제에 비교하여 안료 등을 장기간 양호하게 분산상태로 유지할 수 있고 침점 또는 액체층의 분리가 거의 발생하지 않는다.
본 발명의 유채색 코팅 조성물에는 계면활성제, 살균제, 충치방지제, 치아 강화제, 효소, 감미료, 방부제, 향료 및 안정화제와 같은 첨가제가 첨가될 수 있다. 이러한 첨가제는 상기에서 언급되는 화장용 코팅 조성물에서 사용되는 것들과 동일한 것일 수 있다.
본 발명의 유채색 코팅 조성물은 화장용 코팅 조성물에서 설명된 방법에 의해 제조될 수 있다. 이 코팅 조성물의 점도는 상기에서 언급된 화장용 코팅 조성물의 것과 동일한 것이 바람직하다.
본 발명의 유채색 치아용 코팅 조성물은 치아를 자연색이 아닌 푸른색, 핑크, 또는 밝은 그린 등의 파스텔 색상과 같은 유채색으로 채색하는 것에 의해 지금까지는 없는 패션성과 제안한다.
본 발명의 미세 박편을 포함하는 코팅 조성물에 대해서 하기에서 설명한다. 미세 박편을 포함하는 코팅 조성물을 아크릴산계 공중합체, 비닐 아세테이트계 공중합체 및 피롤리돈계 공중합체로 이루어지는 군에서 선택되는 폴리머, 에틸렌 셀룰로스, 알콜 용매, 및 미세 박편을 포함하는 것을 특징으로 한다. 에틸 셀룰로스를 균일하게 분산시키고, 또한 장기간 그 상태를 유지할 수 있다.
아크릴산계 공중합체 및 비닐 아세테이트계 공중합체는 막형성 특성을 가지는 것은 어느것도 사용가능하며, 구체적으로는 상기 유채색 계열 코팅 조성물에서사용되는 것과 동일할 것이 사용된다.
여기서 사용되는 알콜 용매는 상기 유채색 코팅 조성물에 대하여 설명된 것과 동일하다. 알콜 용매의 함량은 조성물의 전체 중량을 기준으로 바람직하게는 25-99 중량%, 보다 바람직하게는 30-95 중량%의 범위이다. 함량이 25 중량% 미만이면, 폴리머의 용해가 어렵다는 단점이 있다. 역으로 함량이 99 중량%를 초과하면, 폴리머 함량이 낮아져서 막의 광택이 불충분한 단점이 있다.
여기에서 사용되는 미세 박편은 상기에서 언급된 화장용 코팅조성물과 동일한 것이 사용될 수 있다. 조성물에서 미세 박편의 함량은 특히 한정되지 않는다. 일반적으로, 조성물 전체의 중량을 기준으로, 0.1-40 중량%, 바람직하게는 1-20 중량%의 범위이다. 함량이 0.1 중량% 미만이면, 충분한 휘도의 발색을 얻을 수 없다. 역으로 함량이 40 중량%를 초과하면, 점도가 증가하여 얼룩이 발생한다.
여기서 사용된 에틸 셀룰로스는 용해액을 겔화하거나, 적절한 점도를 유지하록 하여 미세 박편을 조성물 중에 균일하게 분산시킬 수 있고, 다른 셀룰로스 유도체와 비교하였을 때 교반직후의 미세박편의 분산상태가 극히 양호하며, 또한 장기간에 걸쳐 균일한 분산상태를 유치할 수 있다. 따라서 치아에 조성물이 도포될 때, 응집되거나 얼룩지지 않고 미세 박편이 균일하게 분산된 코팅막을 형성할 수 있어, 외관의 아름다움과 광택을 증진시킨다.
조성물에서 에틸 셀룰로스의 함량은 전체 조성물 중량을 기준으로 0.1-30 중량%, 바람직하게는 1-15 중량%의 범위이다. 함량이 0.1 중량%보다 적으면 충분한 분산 안정성을 얻을 수 없다. 역으로 함량이 30 중량%를 초과하면, 조성물의 점도를 부적절하게 증가시켜, 조성물이 평탄하게 도포될 수 없다.
또한 본 발명의 미세박편을 포함하는 코팅 조성물은 계면활성제, 살균제, 충치억제제, 치아 강화제, 효소, 감미료, 방부제, 향료 및 안정화제와 같은 첨가제를 포함할 수 있다. 이러한 첨가제는 바람직하게는 상기 언급된 치아용 코팅 조성물에 서 사용하는 것과 동일하다.
본 발명의 미세 박편을 포함하는 코팅 조성물은 상기 언급된 화장용 코팅 조성물과 동일한 방법으로 제조될 수 있다. 미세 박편을 포함하는 코팅 조성물의 점도는 바람직하게는 상기 엄급된 치아용 코팅 조성물과 동일한 것이 바람직하다.
본 발명의 미세 박편을 포함하는 치아용 코팅 조성물은 최근까지 주로 손톱과 얼굴에 대한 장식 소재로 사용되어 온 라메 등의 장식 물질을 치아의 화장에 사용하는 것으로 지금까지는 없었던 패션성과 장식성을 제안하고 있다.
본 발명의 화장용 코팅 조성물을 도포하는 방법에 대해서 하기에서 설명한다. 본 발명의 화장용 코팅 조성물은 그대로 손톱 또는 치아에 도포하는 것에 의해 충분하게 효과를 달성할 수 있으나, 유채색 계열 안료 또는 미세 박편을 포함하는 코팅 조성물이 사용되었을 때, 유채색 계열 안료 또는 미세 박편을 포함하는 포함하는 코팅 조성물만 도포하는 것보다, 본 발명에 따른 백색 계열 안료를 포함하는 코팅조성물을 일차로 손톱 또는 치아에 적용한 후, 유채색 계열 안료 또는 미세 박편을 포함하는 코팅 조성물을 덧입히는 것에 의해 보다 아름다운 발색을 얻을 수 있다. 이것은 프라이머(primer)가 손톱 또는 치아 표면의 원래 색상을 커버하여 그 위에 덧입혀진 색의 발색과 광택을 증진시키고 선명하게 하기 때문이다. 또한, 프라이머가 치아 표면의 울퉁불퉁함과 상처를 어느 정도까지 커버하므로, 균일하게 도포하기 쉽고, 위에 도포되는 코팅 조성물의 속건성이 향상되는 작업상 효과를 얻을 수 있다.
본 발명의 제거제에 대해서 설명한다. 본 발명의 제거제는 알콜 용매를 겔화제와 혼합하는 것에 의해 알콜 용매를 겔화시키는 것을 특징으로 한다. 겔화되는 것에 의해 제거의 목적을 수행하기 위한 충분한 점도를 얻을 수 있다. 또한 겔화된 알콜 성분에 의해 치아에 도포된 코팅조성물을 통상의 칫솔에 의한 브러싱에 의해 간단히 제거할 수 있다.
알콜용매는 알콜계인 한 어느것도 사용할 수 있으나, 바람직하게는 예를 들어 에탄올과 같은 저급 알콜이 있다. 조성물에서 알콜 용매의 함량은 조성물 전체 중량을 기준으로 20 중량% 이상, 바람직하게는 40 중량% 이상이다. 만일 함량이 20 중량% 미만이면, 도포된 코팅 조성물을 제거하는 효과가 낮아지는 단점이 있다. 함량의 상위 한계는 특별히 한정되지 않는데, 이는 사용되는 겔화제의 종류에 따라 달라지기 때문이다.
겔화제는 연마제와 같은 첨가제의 분산특성을 높일 뿐만 아니라, 알콜 성분을 침윤시켜, 적당한 점도의 겔을 형성하는 효과가 있다. 겔화제의 구체적인 예로는 에틸 셀룰로스, 히드록시에틸 셀룰로스, 히드록시프로필 셀룰로스, 및 카르복시메틸 셀룰로스 나트륨 등의 셀룰로스 유도체, 메타크릴산계 공중합체, N-비닐-2-피롤리돈계 공중합체, 폴리비닐 피롤리돈, 폴리비닐 아세테이트 및 비닐 아세테이트계 공중합체 등의 고분자 폴리머, 알긴 나트륨(sodium alginate), 덱스트란 황산나트륨, 콘드로이틴 황산 나트륨(condroitin sodium sulfate), 펙틴(pectins), 캐라기닌(carrageenin), 갈락토만난(galactomannan) 및 아라비아 고무(gum arabic) 등의 다당류(polysaccharides), 증점성 실리카, 몬트모릴로나이트(montmorillonite), 및 벤토나이트(bentonite)가 있으나 이로 한정되지 않는다. 이러한 겔화제는 단독으로 또는 두 성분 이상을 복합한 형태로 사용할 수 있다. 상기 언급된 겔화제 중에서, 히드록시프로필 셀룰로스 또는 에틸 셀룰로스가 특히 바람직하다.
조성물에서 겔화제의 함량을 특별히 한정되지 않는데 이는 사용되는 물질의 종류에 따라 달라지기 때문이다. 에틸 셀룰로스의 경우, 0.1-20 중량%; 히드록시프로필 셀룰로스의 경우 0.1-7.5 중량%, 바람직하게는 0.5-5 중량%; t-부틸 아크릴레이트-에틸 아크릴레이트-메타크릴산 공중합체의 경우 1-40 중량%, 바람직하게는 3-20 중량%; N-비닐-2-피롤리돈-비닐 아세테이트 공중합체의 경우 0.2-30 중량%, 바람직하게는 1-15 중량%; 폴리비닐 피롤리돈의 경우 0.1-20 중량%, 바람직하게는 0.5-10 중량%의 범위이다. 만일 함량이 각 하한선보다 적으면, 형성된 겔의 점도가 낮아지는 단점이 있다. 역으로 함량이 상한선을 초과하면, 점도가 높아져 조성물을 이용한 브러싱 작업에 어려움이 있다.
또한 본 발명의 제거제는 통상 치약에 포함되는, 예를 들어 인산칼슘, 인산 수소칼슘, 인산수소나트륨, 산화실리콘, 산화알루미늄, 수산화알루미늄, 칼슘 카보네이트 및 실리콘 언하이드라이드와 같은 연마제; 라우릴 황산 나트륨 및 라우릴 인산 나트륨과 같은 알킬인산염; 아실 글루타민산 나트륨 및 아실 사크로신 나트륨과 같은 아실 아미노산 염; 수크로스 지방산 에스테르, 소르비탄 지방산 에스테르, 및 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르와 같은 계면활성제; 글리세린 및 소르비트와 같은 보습제; 모노플루오로인산 나트륨, 불화나트륨, 및 히드록시 아파타이트(hydroxy apatite)와 같은 치아 강화제 및 충치 억제제; 사카린 나트륨(sodium saccharate) 및 소르비트와 같은 감미료; 비타민 C 및 비타민 E와 같은 비타민제; 메탄올, 페퍼민트, 스페아민트 및 천연물질 등의 향료 및 방향 오일; 염화 벤잘코늄과 같은 살균제; 벤조산, p-히드록시벤조산, 및 파라벤과 같은 방부제; 항균제; 탈취제; 및 안정화제의 물질을 포함할 수 있으나 이에 한정되지 않는다.
상기 제거제의 제조방법에 대해서 설명한다. 우선 알콜 용매를 겔화제와 혼합한 후, 연마제, 계면활성제 및 다른 첨가제를 더하고, 그 혼합물이 균일하게 혼합될 때까지 교반하여 본 발명의 제거제를 얻을 수 있다.
다음으로 본 발명의 구강삽입용 입술 지지대에 대해서 설명한다. 구강삽입용 입술지지대는 치아용 코팅 조성물을 치아에 도포하는 동안에 치아를 노출된 상태로 유지하고, 코팅 조성물의 도포및 건조를 도울 목적으로 사용된다.
본 발명의 지지대의 제1 실시형태는 적어도 사용하는 동안 점도를 유지하는 가소성 물질로 이루어져 잇몸과 입술사이에 장착되는 것에 의해 치아를 노출시킨 상태로 입술을 잇몸에 고정시키는 것을 특징으로 한다. 상기 가소성 물질로는 상온에서 간단하고 쉽게 성형되는 재료로서, 구체적인 예로는 점토, 밀가루 반죽 등이 있다. 가소성 물질을 점착성을 가지고 있고, 항상 점착성을 가지는 물질 만이 아니고, 사용 이전에는 점착성이 없으나, 사용시에 물을 흡수하여 점착성이 발생하는 것도 사용할 수 있다.
바람직하게는 상기 가소성 물질은 다당류(polysaccharide) 또는 다당류를 주성분으로 한 재료이다. 그러한 물질로 형성된 지지대는 입속에서 적절한 위치에 장착되었을때, 입속의 타액으로부터 수분을 흡수하여 점도가 증가되어, 상하입술을 잇몸으로 고정시킬 수 있다. 이러한 재료는 수분을 흡수하여 팽창하고 점도가 증가할 수 있는 것이면 어느 것이나 사용가능하나, 구체적으로는 옥수수, 밀, 귀리, 쌀 및 감자와 같은 씨리얼, 근경류(rhizomes) 및 콩류(legumes)로부터 얻은 스타치(starch), 갈락토만난, 히드록시에틸 셀룰로스, 히드록시프로필 셀룰로스 및 소듐 카르복시메틸 셀룰로스와 같은 셀룰로스 유도체, 및 알긴산나트륨, 덱스트란 황산나트륨, 콘드로이틴 황산 나트륨, 펙틴, 캐라기닌, 갈락토만난 및 아라미아 고무와 같은 물질이 있으나 이로 한정되지 않는다. 이러한 가소성 물질들은 단독으로 또는 복수로 혼합되어 사용될 수 있다.
상기 가소성 물질 이외에도, 점도, 팽창성, 강도 등의 특성을 보충하기 위하여 메타크릴산계 공중합체, N-비닐-2-피롤리돈계 공중합체, 폴리비닐 피롤리돈, 폴리비닐 아세테이트, 및 비닐 아세테이트계 공중합체, 점증성 실리카, 몬트모릴로나이트, 및 벤토나이드 등의 고분자 폴리머가 단독으로 또는 둘 이상의 물질을 복합한 형태로 지지대에 첨가될 수 있다.
또한 상기 지지대는 치아 강화제, 충치예방제, 감미료, 비타민제, 향료, 항균제, 살균제, 안정화제, 및 혈핵순환 개선제 등과 같은 첨가제를 포함할 수 있다.그러한 첨가제의 구체적인 예는 상기 언급된 제거제의 것과 동일하다.
다음으로, 지지대를 제조하는 방법에 대해서 설명한다. 점토질의 가소성 물질의 경우, 우선 다당류 또는 다당류를 주성분으로 하는 물질을 필요에 따라 분말상태로 분쇄한다. 그 분말을 적당한 양의 물과 혼합하여 슬러리상 혼합물을 형성한다. 이것을 압출성형하고, 일반적으로 1-30분동안 150-250℃의 온도에서 가열하나, 재료에 따른 적절한 조건이 다르기 때문에 특별히 한정되지는 않는다. 가열에 의해 혼합물 내의 수분은 증기로 기화되고, 혼합물 내부에 스폰지상의 구조를 형성한다. 가열후 건조된 것으로 본 발명의 지지대를 완성시킨다. 본 발명의 지지대는 가소성을 가지기 때문에 건조된 이후에도 자유롭게 성형가능하다.
지지대를 사용하는 방법에 대해서 하기 첨부된 도면을 참조로 하여 설명한다. 도 1은 본 발명의 지지대의 사용전 형태를 나타내는 일예이고, 도 2는 본 발명의 지지대를 장착하기 전, 수직 방향으로 입술을 열리게 하여 치아를 노출시키도록 한 구강내 상태를 나타내는 단면도이며, 도 3은 본 발명의 지지대를 장착한 때 구강내 상태를 나타내는 단면도이고, 도 4는 본 발명의 지지대를 장착한 경우의 입의 외관도이고, 도 5는 본 발명의 지지대의 부착상태의 이해를 증진시키기 위해 도 4의 외관도에 지지대를 나타내는 점선을 나타낸 도면이며다. 우선, 입술(2)는 치아(1)을 노출시키기 위해 치아에 접촉하지 않는 방식으로 열린다. 이 상태에서 공정할 수 있도록 지지대(4)를 잇몸(3) 사이에 장착하여 도 3과 같은 상태로 된다. 타액 등에 의한 구강내의 수분으로 인해, 예를들어 지지대는 설치즉시 증점되어 입술을 잇몸의 전면에 고정하여 치아를 노출시킬 수 있기 때문에, 이 시점에서 수행되는 작업은 치아로의 코팅 조성물의 도포 작업으로 즉시 변환될 수 있다. 지지대는 사용후에 쉽게 제거될 수 있고, 입속에 일부 잔존하여도 전혀 해가 되지 않는다.
본 발명의 지지대를 구체화하는 두번째 실시형태는 잇몸의 형태와 일치하는 굽은 구조를 가지고 잇몸과 상하입술 사이에 장칙되는 것에 의해 입술을 열어 치아를 노출시킨 상태로 유지하는 것을 특징으로 한다. 하기 첨부된 도면을 참조로 하여 설명한다.
도 6은 지지대의 실시형태를 나타내는 입술 지지 부재를 구체화하는 정면도이다. 이 지지대는 도 6a럼 열린 입술 지지부재(5)로 구성되어 있고, 4각형이면 좋다. 구체적으로 열린 입술 지지부재가 환상(a), 일부분 개방되어 있는 것(b), 2부분에서 개방되어 있는 것(c) 등의 실시형태가 가능하다. 또한 도 6d에서 도시된 것과 열린 입술 지지부재의 부분이 넓은 폭으로 형성되어 있는 것과 같은, 부분변형된 실시형태도 가능하다.
도 7은 입술지지대의 평면도 e 및 정면도 f이다. 잇몸과 접촉하는 열린 입술 지지 부재(5)의 위치 8은 밀착성을 높일 목적으로 구부러진다.
본 발명의 바람직한 실시형태가 도 8을 참조로 하여 하기에서 설명된다. 열린입술 지지부재(5)는 2개의 반으로 절단된 사각형 형태의 부재(52)를 연결부재(6)에 의해 사각형으로 형성하여 이루어지는 지지대가 설명된다. 반으로 절단된 사각형 형태의 부재는 도 8h에 도시된 형상이며, 도 7e에서 도시된 것과 같이 구부러져 있다. 또한 삽입공 내부로의 삽입을 돕기 위해서 선단을 가늘게 하거나, 톱니형태로 이루어질 수 있다.
상기 실시형태에 있어서, 도 9를 참조로 하면 삽입공(7)의 깊이가 다른 연결부재(61-63)를 사용하는 것에 의해 폭을 조절할 수 있다.삽입공(7)의 깊이가 깊은 연결부재(61)를 선택하면 높이가 낮아지고, 얕은 깊이의 삽입공(7)을 가지는 연결부재(62)를 선택하면 높게된다. 즉, 깊이가 다른 삽입공을 가지는 다수의 연결부재를 복수개 구비하기 전이면, 사용자의 개구시의 구강의 크기에 맞추어 지지대의 크기를 맞춘 반으로 절단된 사각형 형태의 부재를 사용하여 조절할 수 있다. 그외에 상위 및 하위 삽입공(7)의 깊이가 다른 연결부재(63)도 사용될 수 있다.
반으로 절단된 사각형 형태의 부재의 양단의 길이는 좌우에서 다르게 되어도 좋다. 좌우의 길이가 다른 2개의 반으로 절단된 사각형 형태의 부재를 서로 얻갈리게 연결화는 것에 의해 4각형을 형성할 수 있다.
또 다른 실시형태로서, 도 5d를 참조로 하면, 열린 입술 지지 부재(53)이 잇몸과 접촉하는 부분이 다른 비교하여 넓은 폭으로 형성되어 있는 입술지지대가 설명된다. 이 경우, 잇몸에 접촉하기 위한 부분(8)이 넓은 폭으로 형성되기 때문에, 열린 입술 지지부재와 입몸 사이의 접촉 면적은 커짐에 따라 잇몸에 가해지는 압력이 분산되어 구강내 지지대의 사용의 편안함이 증진된다. 상기에서 언급된대로 충격 흡수를 사용하지 않기 때문에 사용과 청소가 쉽게 이루어 진다.
열린 입술 지지부재 및 연결부재의 재료의 구체적으로, 금속, 합금 및 플라스틱 등이 있으나 이에 한정되지 않는다. 상기 언급된 물질 중에서 플라스틱이 바람직하다.
또 다른 실시형태로서, 도 10l에서 도시된 것과 같이, 잇몸에 접촉하하는 열린 입술 지지 부재의 부분 10을 감싸는 충격 흡수 부재(9)를 포함하는 지지대가 설명된다. 충격 흡수 부재는 구체적으로는 도 10m에 도시된 바와 같이 열린 입술 지지 부재의 직경에 대응하는 관통공 부분(11)을 가지는 원통형 부재이다. 이것은 잇몸이 열린 입술 지지부재와 직접 접촉하는 것에 의해 발생되는 불쾌감과 통증을 제거하기 위한 목적으로 설치된다.
상기에서 언급된 충격흡수 부재는 열린 입술 지지부재를 관통공 부분(11)로 삽입하는 것에 의해 설치된다. 도 10n에 도시된 것과 같이 열린 입술 지지부재와 v평행하게 형성된 절개선(13)을 가지는 실시예가 가능하다. 이 구조로 인해, 사각형으로 조립되는 프레임이 부서짐 없이 쉽게 부착되거나 탈리될 수 있다. 절개선이 설치되지 않은 충격 흡수 부재(도 10m)는 도 6b 또는 6c의 열린 입술 지지부재의 말단을 충격 흡수 부재의 관통공 부분으로 삽입하여 그 충격 흡수 부재를 적절한 위치로 이동시켜 사용될 수 있다. 충격 흡수 부재는 사용 후에 쉽게 세정될 수 있다는 점에서 위생적으로 우수하다.
충격 흡수 부재의 소재는 탄성을 가지는 것이 바람직하다. 그러한 물질의 구체적인 예로는 폴리우레탄, 폴리에틸렌, 및 실리콘 고무가 언급될 수 있다. 상기에서 언급된 물질 중에서, 발수성이 있는 폴리에틸렌이 바람직하다.
다음으로 본 발명의 지지대를 사용하는 방법의 일예로서, 도 10c에 도시된 지지대를 사용한 방법을 도면을 참조로 하여 설명한다. 도 11은 충격흡수 부재를 가지는 실시예의 지지대가 장착된 구강내 상태를 설명하는 단면도이다. 우선, 사용자의 입 크기에 맞도록 연결부재(6)을 선택하고, 프레임을 조립한다. 다음으로 입술(2)을 열어서 지지대를 잇몸(3)과 입술(2)의 사이에 장착하고, 거기에 충격 흡수 부재(6)를 밀착시킨다. 그 결과로서, 도 11에 도시된 바와 같은 상태로 입술(2)가 치아에 접촉하는 것이 방지되도록 고정되어, 즉시 코팅 조성물을 도포하는 작업으로 전환될 수 있다.
실시예
하기에서 실시예를 참조로 하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명하나, 본 발명의 이러한 실시예의 범위로 한정되지 않는다.
하기 실시예와 비교예에서 폴리머 I로서 t-부틸 아크릴레이트-에틸 아크릴레이트-메타크릴산 공중합체인 Luvimer(BASF社), 알킬 메타크릴레이트-메타크릴산 공중합체인 Leoarl MS-100 (Lion Co.) 및 이소부틸 메타크릴레이트-N-옥틸아크릴산 아미드-아크릴산 공중합체가 사용되었다. 상기에서 언급된 이소부틸 메타크릴레이트-N-옥틸아크릴산 아미드-아크릴산 공중합체는 이소부틸 메타크릴레이트: N-옥틸아크릴산 아미드: 아크릴산이 몰비 50 :27 : 23의 비율로 구성되었다.
폴리머 II로서 N-비닐-2-피롤리돈 및 비닐 아세테이트의 공중합체인 PVA/VA E335 (N-비닐-2-피롤리돈(VP) 및 비닐 아세테이트(VA)가 몰비 3 : 7로 구성된 공중합체) 및 E535 (유사하게 VP 및 VA가 몰비 1 : 1로 구성된 공중합체)가 사용되었다; Luviskol K-30 (중량평균 분자량: 약 45,000) 및 K-90 (중량평균 분자량: 약 1,200,000)(양 제품 모두 BASF社 제품)가 폴리비닐 피롤리돈으로 사용되었다; NZ-2(중합도 : 200), NZ-3 (중합도 : 350), 및 NZ-5 (중합도 : 500)(모두 Nihon Gosei Kagaku Kogyo社 제품)이 폴리비닐 아세테이트로 사용되었다; 에틸 셀룰로스 N-200 (Hercules社 제품)이 에틸 셀룰로스로 사용되었다.
하기 실시예와 비교예에서, Flamenco Super Pearl (평균 입자경 25㎛)(Inoue Koryo社 제품), Flamenco Satin Pearl(평균 입자경 5㎛), Flamenco Ultra Silk(평균 입자경 10㎛), Flamenco Satina(평균 입자경 20㎛) 및 Flamenco Velvet(평균입자경 10㎛) (Ishihara Sangyo社 제품)이 미카티타늄으로 사용되었고, CR50 (Ishihara sangyo社 제품)이 산화티타늄으로 사용되었다. Epo Crystal 0.01(0.15mm×0.15mm로 측정되는 사각형) 및 Epo Crystal(0.2mm×0.2mm로 측정되는 사각형)(Nakatsuka Kinzoku Hakufun Kogyo社 제품), Prominence RYF(금색 라메)(Nihon Koken Kogyo社 제품), Daiya Hologram S40EP(Daiya Kohyo社 제품), 및 DC Glitter Gold 1#0.1(Dia Chemo社 제품)이 라메로 사용되었다.
하기 실시예와 비교예에서 사용된 유채식 계열 안료로는 Cloisonne Green이 녹색 안료로서, Cloisonne Violet이 자주색 안료로서(Inoue Koryo社 제품), Colorona Imperial Red가 붉은색 안료로서, Colorona Dark Blue가 푸른 안료로서(Merck Japan社 제품) 사용되었다.
<제조예: 아크릴산계 공중합체의 합성>
플라스크에 590g의 디메톡시 에탄, 13.0g의 이타콘산, 185.7g의 t-부틸 메타크릴레이트 및 4.1g의 하기 화학식 3의 모노머를 채우고, 1.5L/min의 부피 속도의아르곤 기체로 버블링하면서 60℃ 온도로 가열하였다. 플라스크 안의 가열된 혼합물에 1.703g의 2,2-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴)을 51g의 디메톡시에탄에 용해시킨 용해액을 30분 동안 적하였다. 상기 적하후, 60℃에서 4시간 동안 계속하여 반응시키고, 다음으로 75℃에서 4시간 동안 계속하여 반응시켰다. 얻어진 반응 혼합물을 18L의 에탄올:물=2:1(중량비)인 용해액에 투입하고, 두번 세정한 후, 60℃의 뜨거운 공기로 하룻밤 동안 건조시켜 공중합체(이하 공중합체 A라 함)를 얻었다(수율 100g).
<실시예 1: 코팅 조성물의 제조>
21g의 Luvimer 100, 10g의 PVA/WA E335, 5g의 Flamenco Super Pearl 및 64g의 에탄올을 혼합하여 5000rpm 속도의 호모믹서로 5분 동안 교반하여 본 발명의 코팅 조성물을 제조하였다.
<실시예 2-10 : 코팅조성물의 제조>
표 1의 조성표에 따라서 코팅 조성물을 실시예 1의 방법에 따라 제조하였다.
실시예 1-10의 코팅조성물의 배합
성분 실시예
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
폴리머 I Luvimer 100P 21 21 21 21 21 21 21 21 15 3
폴리머 II PVP/VP B335(PVP:VA=3:7)PVP/VP B535(PVP:VA=1:1) 10- 9- -9 9- -- 9- -10.2 -10.2 -15 -13
부틸 셀룰로스 부틸 셀룰로스 H-200 - - - - - - - - - 10
분말 안료 및 라메:Flamenco Super PearlFlamenco Satin PearlFlamenco Ultra silkFlamenco SatinaCR50Epo Crystal 5----- -5---- -5---- --5--- --5--- ---5-- ---5-- ----5- -----5 -----3
에탄올 64 65 65 65 65 65 63.8 63.8 65 71
<비교예 1-8 : 코팅 조성물의 제조>
표 2의 조성에 따라서, 비교예의 코팅조성물을 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하였다. 이러한 비교예의 조성물은 하기와 같다.
비교예 1 : 본 발명의 폴리머 I을 사용한 조성물
비교예 2 : 비교예 1의 조성물에 계면활성제 첨가
비교예 3 및 4 : 본 발명의 폴리머 II를 대신하여 폴리비닐 피롤리돈을 첨가한 조성물
비교예 5, 6 및 7 : 본 발명의 폴리머 II를 대신하여 폴리비닐 아세테이트를 첨가한 조성물
비교예 8 : 기본 폴리머로서 공중합체 A를 사용한 조성물
비교예 1-8의 코팅 조성물의 배합
성분 비교예
1 2 3 4 5 6 7 8
폴리머 I Luvimer 100P 21 22 21 21 21 21 21 -
폴리비닐 피롤리돈 K-30(Mw=45,000)K-90(Mw=1,200,000) -- -- 5- -5 -- -- -- --
폴리비닐 아세테이트 NZ-2(D.P.=200)NZ-3(D.P.=300)NZ-5(D.P.=500) --- --- --- --- 5-- -5- --5 ---
공중합체 A - - - - - - - 21
분말 안료 Flamenco Super Pearl 5 5 5 5 5 5 5 5
에탄올 73 66 69 69 69 69 69 69
계면활성제: 소르비탄트리올레이트 - 7 - - - - - -
D.P.; 중합도
<실시예 2-10 및 비교예 1-8의 물성시험 및 관능시험>
실시예과 비교예에서 얻어진 코팅 조성물을 하기와 같은 방법으로 시험하였다.
(1) 분산 안정성
실시예 각각의 조성물에 포함된 분말 안료의, 교반 직후의 초기 분산성과 7일 경과후의 분산안정성을 평가하였다. 평가기준으로서 ◎는 침전 또는 액체층의 분리가 전혀없음을 나타내고, ○은 그러한 현상이 약간 발생함을 나타내며, △은 그러한 현상이 상당히 발생함을 나타내고, ×는 그러한 현상이 매우 많이 발생함을 나타낸다.
(2) 얼룩
주어진 코팅 조성물을 소 치아에 도포하고, 도포층에서 얼룩 발생 여부를 육안으로 관찰하였다.
(3) 속건성
주어진 코팅 조성물을 소 치아에 도포하고, 일정시간 간격을 손가락으로 만져 시험하였다. 도막에 지문이 찍히지 않고, 미끄러지는 것이 가능한 시점(점착건조)를 건조가 완료된 시점으로 하였다.
(4) 광택
주어진 코팅 조성물을 도포한 소 치아를 40W의 형광등의 수직하 2m에 놓고 육안으로 그 광택을 관찰하였다.
실시예 1-10의 물성시험 및 관능시험 결과
시험항목 실시예
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
분산 안정성즉시7일후 ◎◎ ◎○ ◎○ ◎◎ ◎○ ○○ ○○ ○○ ◎○ ◎◎
속건성 0′50″ 1′10″ 1′00″ 1′20″ 1′20″ 1′20″ 1′20″ 1′10″ 1′10″ 0′55″
광택
얼룩 없음 없음 없음 없음 없음 없음 없음 없음 없음 없음
비교예 1-8의 조성물의 물성시험 및 관능시험 결과
시험 항목 비교예
1 2 3 4 5 6 7 8
분산안정성즉시7일후 ○× ○△ ○× ○× △× △× △× ××
속건성 2′30″ 2′20″ 1′30″ 1′30″ 1′45″ 1′45″ 1′35″ 3′30″
광택
얼룩 약간발생 약간발생 약간발생 약간발생 발생 발생 발생 발생
표 3에 의해 분산안정성에 있어서, 실시예 1∼10은 안료의 종류에 따라 다소 차이가 있기는 하나 어느 것도 양호한 안정성을 나타내었고, 1개월 가까이 그 상태를 보존할 수 있었다. 라메를 혼합한 실시예 9 및 10에 있어서는, 에틸 셀룰로스를 첨가한 실시예 10 쪽이 보다 양호한 분산 안정성을 나타내었다. 또한 어느 실시예에 있어서도, 계면활성제를 첨가하는 것에 의해 분산안정성을 더욱 증진시킬수 있었다. 한편, 표 4에 의해 폴리머 I만을 포함하는 비교예 1 및 2, 폴리머 I에 폴리비닐 피롤리돈을 배합한 비교예 3 및 4는 초기의 분산성은 양호하였으나 3일 경과한 후 침전이 발생하였고, 또한 폴리머 I에 폴리비닐 아세테이트를 첨가한 비교예 6 및 7은 초기 분산성도 불량하였다. 비교실예 8은 코팅막의 광택이 나빳고 또한 조성물일 일정기간 정치한 후에는 침전 및 액체층의 분리가 발견되어 분산안정성이 매우 나빳다.
다음으로 속건성에 대해서도 표 3에 도시된 것처럼 실시예 1∼10의 어느 것도 50초∼1분 20초의 범위에서 점착건조의 상태에 도달했다. 한편 비교예에서는 폴리비닐 피롤리돈을 첨가한 비교예 3 및 4가 비교예 중에서는 건조가 빨랐으나, 본 발명의 실시예에는 미치지 못하였다.
다음으로 얼룩에 대해서, 실시예 1-10의 코팅 조성물은 도 3에서 나타난 바와 같이 양호한 결과를 나타내었다. 한편 표 4에 나타난 바와 같이 비교예에서는 교반직후 분산안정성이 불량하였던 비교예 5-7에서, 얼룩이 발생하였다. 도포에 의해 균일한 막을 형성하는 것이 어려웠기 때문에 광택도 영향을 받은 것으로 생각된다.
또한 실시예 1-10의 코팅 조성물을 도포한 소 치아에 대해서 내오염성을 서험한 결과 각종 조미료 및 자소의 잎 등의 식품을 부착하고 1시간 방치하여도 물로서 간단하게 씻어낼 수가 있었고, 식품의 색으로 오염되지 않았다. 더불어 물리적 내구성에 대해서 시험한 결과 18% 에탄올을 함침시킨 스폰지로 100회 이상 닦아도 그 조성물의 박리가 일절 일어나지 않아 양호한 내구성을 나타내었다. 또한 라메를 포함하는 실시예 9 및 10에 대해서도 상기 물리적 내구성 시험에 의해 라메가 벗겨지지 않았다.
실시예 1의 조성물을 도포한 소 치아를 통상의 연마제를 포함하는 일반적인 치약으로 브러싱하여 물리적 내구성을 시험한 결과 200회 이상 브러싱 하여도 박리되지 않았다. 즉 치솔질 등의 생활습관을 일체 변화시키지 않고 치아 화장을 즐길수 있음을 알 수 있다.
이상의 결과에 의해 아크릴산계 공중합체에 피롤리돈계 공중합체를 첨가한 것으로 폴리비닐 피롤리돈 및 폴리미닐 아세테이트 등을 단독으로 첨가하여도, 매우 우수한 특성을 부여하는 것을 알 수 있다.
<실시예 11-15 : 에틸 셀룰로스 및 라메를 포함하는 코팅 조성물>
표 5의 조성에 따라서 에틸 셀룰로스 및 라메를 포함하는 조성물을 실시예 1의 방법에 의해 제조하였다.
<비교예 9-13 : 다른 분산제 및 라메를 포함하는 코팅 조성물>
표 5의 조성에 따라서, 에틸 셀룰로스를 대신하여 히드록시프로필 셀룰로스(HPC), 소듐 카르복시메틸 셀룰로스(CMC-Na), 및 히드록시에틸 셀룰로스 (HEC)를 사용하여 라메를 포함하는 코팅 조성물을 실시예 1의 방법에 의해 제조하였다. 표 5에 기재된 것처럼, 비교예에 관련된 분산제의 함량은 실시예 11-15의 에틸렌 셀룰로스의 함량과 비교하여 낮으나, 이것은 알콜을 기본으로 하여 용해도가 낮고, 그로 인해 각각 표 5에 기재된 양을 초과하여도 완전히 분산시키지 못하여, 코팅조성물의 제조가 어렵기 때문이다.
실시예 11-15 및 비교예 9-13의 배합비
성분 실시예 비교예
11 12 13 14 15 9 10 11 12 13
폴리머 I Luvimer 100P 8 10 7 7 16 8 8 8 8 8
폴리머 II PVP/VA E335(PVP:VA=3:7) 11 11 11 11 - 13 13.8 11 11 11
분산제 : 에틸 셀룰로스 N-200드록시프로필 셀루로스카르복시에틸 셀룰로스 Na히드록시에틸 셀룰로스 11--- 8--- 11--- 11--- 10--- -1-- -3-- --1.5- --3- ---1.5
라메 : Epo Crystal 0.01Epo Crystal 0.05Epo Crystal RYF 3-- 3-- -3- --3 3-- 3-- 3-- 3-- 3-- 3--
에탄올 67 68 71 68 66 77 75 79.5 98 76.5
<실시예 11-15 및 비교예 9-13의 코팅조성물의 분산안정성 시험>
상기 실시예 11-15 및 비교예 9-13에 대해서 분산안정성을 시험하였다. 시험방법은 실시예 1-10의 물성시험에 기재된 방법과 동일하다. 그 결과를 표 6에 나타내었다.
실시예 11-15 및 비교예 9-13의 조성물의 물성시험 및 관능시험 결과
시험항목-------- 실시예 비교예
11 12 13 14 15 9 10 11 12 13
분산안정성즉시7일후 ◎◎ ◎○ ◎◎ ◎◎ ◎○ △× △× 분산시키지 않음 분산시키지 않음 분산시키지 않음
속건성 1′25″ 1′35″ 1′00″ 1′05″ 1′05″ 1′45″ 3′00″ nd nd nd
광택 nd nd nd
얼룩 no no no no no no no nd nd nd
nd : 데이터 없음
표 6의 결과에서 실시예 11-15는 어느 것도 양호한 라메의 초기 분산성을 나타내었고, 7일간 방치후에도 교반 직후와 거의 변화되지 않는 정도의 분산성을 나타내어, 라메 및 안료의 침전 및 액체층의 분리가 거의 나타나지 않았다. 또한 분산안정성을 증진시킨 것에 의한 점도상승 및 속건성의 저하되지 않고, 분산안정성이 우수하여 막형성 특성이 우수한 코팅 조성물임을 알 수 있었다.
<실시예 16-23 : 에틸 셀룰로스를 포함하는 유채색의 코팅 조성물>
표 7에 나타난 조성과 같이 에틸 셀룰로스 및 유채색 계열의 안료를 포함하는 코팅 조성물을 상술한 방법에 의해 제조하였다.
실시예 16-23의 코팅 조성물의 배합
조성 실시예
16 17 18 19 20 21 22 23
폴리머 I Luvimer 100P 6 6 10.5 10.5 10 5 10 10
폴리머 II PVP/VA E335(PVP:VA=3:7) 11 11 10.5 - - - - -
폴리비닐 피롤리돈 K-30(Mw=45,000)K-90(Mw=1,200,000) -- -- -- 10.5- 8- -2.5 -- --
폴리비닐 아세테이트 NZ-2(D.P.=100)NZ-5(D.P.=500) -- -- -- -- -- -- 5- -5
에틸 셀룰로스 에틸 셀룰로스 N-200 11 11 10.5 10.5 8 8 8 8
유채색 안료: 녹색(CLoisonne green)붉은색(Colorona imperial red)푸른색(Colorona dark blue)자주색(Cloisonne violet)백색 안료 Flamenco Super Pearl 5---- -2.5--25 --3-- ---4- --3-- -3--- --3-- -3---
에탄올 67 67 63.5 68 80.5 80.5 75 79.5
D.P.; 중합도
<실시예 16-23의 코팅 조성물의 분산안정성 시험>
상기 실시예 16-23에 대해서, 분산안정성을 시험하였다. 시험방법은 실시예 1-10의 물성시험에 기재된 방법과 동일하다. 그 결과를 표 8에 나타내었다.
실시예 16-23의 물성시험 및 관능시험 결과
시험항목 실시예
16 17 18 19 20 21 22 23
분산 안정성즉시7일후 ◎◎ ◎○ ◎◎ ◎◎ ◎○ ◎◎ ◎◎ ◎◎
속건성 1′35″ 1′00″ 1′25″ 3′10″ 1′15″ 2′30″ 1′40″ 3′00″
얼룩 없음 없음 없음 다소발생 다소발생 없음 다소발생 없음
표 8의 결과로부터 실시예 16-23은 어느 것도 양호한 안료의 초기 분산성을 나타내었고, 7일간 정치후에도 교반후와 거의 변하지 않는 정도의 분산성을 나타내었으며, 안료의 침전 및 액체층의 분리가 거의 없었다. 또한 분산안정성을 증진시키는 것에 의한 점도 상승 및 속건성의 저하가 발생하지 않아서, 분산안정성이 우수할 뿐만 아니라 막형성 특성도 매우 양호한 코팅 조성물인 것을 알 수 있었다. 또한 실시예 15-23은 어느 것도 아름다운 발색을 실현하였고, 특히 Flamenco Super Pearl과 Colorona Imperial Red를 혼합한 실시예 17은 선명한 핑크색을 가지는 펄조의 코팅막을 형성할 수 있었다.
<실시예 24-31: 몇 종류의 폴리머 I이 혼합된 코팅 조성물>
상기 실시의 코팅조성물은 Luvimer 100P 단독을 폴리머 I로서 포함하였다. 본 실시예에서, 코팅조성물은 폴리머 I로서 알킬 아크릴레이트 N-옥틸아크릴산 아미드 공중합체, 즉 모노머로서 N-옥틸 아크릴산 아미드를 포함하는 공중합체(이하 공중합체 B라 함) 또는 Leoarl MS-100 (Lion社), 즉 알킬메타크릴레이트 메타크릴산 공중합체를 준비하여 다양한 종류의 폴리머 I을 혼합한 효과를 시험하였다.
표 9에 나타난 것처럼, 공중합체 B를 포함하는 코팅 조성물 및 Leoarl MS-100을 포함하는 코팅 조성물을 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하였다. 여기서 실시예 24-29는 세종류의 폴리머 I, 즉 Luvimer 100P, 공중합체 B, 및 Leoarl MS-100을 혼합하여 사용하였고, 실시예 30 및 31은 이러한 세 종류의 폴리머 I 중 두 종류를 혼합하여 사용하였다.
실시예 24-29 및 실시예 30, 31의 코팅 조성물
성분 실시예
24 25 26 27 28 29 30 31
폴리머 I Luvimer 100P공중합체 BLeoal MS-100 1915 1910 11112 1812 59.512 59.512 19- 1-12
폴리머 II PVP/VA E335 9 9 9 9 0.5 0.5 9 9
에틸 셀룰로스: 에틸 셀룰로스M-200 3.3 3.3 3.3 3.3 3.4 3.4 3.3 3.3
라메: Diahologram HG-24EPDC Glitter Gold #0.1 -4 -4 4- 4- 4- -4 -4 4-
에탄올 58.7 63.7 59.7 62.7 65.6 65.6 73.7 62.7
<실시예 24-31의 코팅 조성물의 분산안정성 시험>
실시예 24-31의 코팅 조성물에 대해서 분산안정성, 속건성, 비평탄 도포, 및 광택을 시험하였다. 시험방법은 실시예 1-10의 물성시험에 기재된 방법과 동일하다. 그 결과를 표 10에 나타내었다.
실시예 24-31의 코팅조성물의 물성시험 및 관능시험
항목 실시예
24 25 26 27 28 29 30 31
분산안정성즉시7일 후1달 후 ◎◎◎ ◎◎○ ◎◎◎ ◎◎○ ◎◎◎ ◎◎◎ ○○△ ○○△
속건성 2′20″ 1′20″ 2′10″ 2′30″ 1′35″ 1′20″ nd nd
얼룩 미발생 미발생 미발생 미발생 미발생 미발생 미발생 미발생
광택 좋음 좋음 좋음 좋음 좋음 좋음 좋음 좋음
nd : 데이터 없음
표 10에 의해, 어느 실시예에서도, 비중이 크고, 폭이 0.4mm 이상인 라메를 양호하게 분산시키고, 또한 일주일을 경과하여도 라메의 현저한 침전은 관찰되지 않았다. 특히 세 종류의 폴리머를 혼합한 실시예 24-29는 2종류를 혼합한 실시예 30 및 31과 비교하여 한달 이후에도 만족할 만한 분산 안정성을 나타내었다. 특히,실시예 24 및 25의 코팅 조성물은 분산 직후와 거의 동일한 분산성을 나타내었다. 이러한 결과로부터, Leoarl MS-100의 혼합이 라메의 분산안정성을 증진시킴을 알 수 있다.
또한 물리적 내성을 시험하여 코팅막으로부터 라메의 박리정도를 조사하였다. 상기 시험은 실시예 26 및 27과 실시예 31의 코팅 조성물을 사람의 치아에 도포하여 일상적으로 식사(알콜 섭취를 포함)를 행하여 코팅막의 탈리 정도를 육안으로 관찰하여 행하였다. 그 결과 비교예 31(공중합체 B를 포함하지 않음)에서는 1회의 식사에 의해 3분의 1 이상이 박리된 것에 비해, 실시예 27(공중합체 B를 8중량 % 함유)에서는 3회의 식사에 대해, 실시예 26 (공중합체 B를 11 중량% 포함)에서는 3회 이상의 식사를 행하여도 라메를 3분의 1 이상 박리시키지 않고 양호한 상태로 유지할 수 있었다. 이로부터 N-옥틸아크릴산 아미드를 모노머로 하여 함유한 공중합체를 배합하는 것에 의해 라메의 치아로의 접착성을 항상시키는 것을 알 수 있다.
<실시예 32 : 프라이머의 효과>
우선 상기 실시예 1의 코팅 조성물을 소치아에 도포하고, 이것을 프라이머로 하였다. 다음으로 실시예 10, 11(라메 포함), 실시예 16 (유채색계열)의 코팅 조성물을 상도로 하여 그 위에 겹쳐서 도포하였다. 이렇게 하여 형성된 코팅막을, 프라이머를 도포하지 않고 오버코트를 직접 소 치아에 도포한 코팅막과 비교하여 광택, 발색을 관찰하였다.
그 결과 프라이머를 도포한 코팅막 쪽이 안료의 발색이 아름답고, 광택도 양호하였다. 또한 프라이머가 없는 코팅막보다. 치아표면의 울퉁불퉁함과 상처도 눈에 띄지 않게 되어 보다 아름다운 외관을 실현할 수 있었다.
<실시예 33 : 제거제의 제조>
에탄올 40g에 겔화제로서 히드록시프로필 셀룰로스 2g을 용해시켰다. 다음으로 라우릴 설페이트 2g, 사카린 나트륨 1g, 글리세린 7.5g을 차례로 용해시키고, 인산 수소 나트륨 48.4g을 혼합후 교반하여 본 발명의 제거제를 제조하였다.
<실시예 34-37 : 제거제의 제조>
표 1의 조성에 따라서, 실시예 33의 방법에 의해 본 발명의 제거제를 제조하였다. 실시예 37에 의한 제거제에서는 t-부틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트/메타크릴산 공중합체(Luvimer 100P)를 겔화제로 사용하였다.
<비교예 14 및 15 : 제거제의 제조>
표 1의 조성에 따라서, 실시예 33의 방법에 의해 본 발명의 제거제를 제조하였다. 여기서 비교예 15는 본발명의 제거제에서 낮은 에탄올 함량을 사용한 경우를 나타낸다. 다음으로 비교예 14는 상업적인 치약을 사용한 경우를 나타낸다.
<제거제의 특성시험>
상술한 실시예 및 비교예의 제거제를 칫솔에 3g 엊고, 실시예 1의 코팅 조성물을 도포하여 건조시킨 소치아를 칫솔로 브러싱하였다. 브러싱의 반복을 1회로 하여 브러싱 부분의 코팅 조성물이 완전히 박리될 때까지의 브러싱 횟수를 측정하였다.
실시예 33-37 및 비교예 14, 15의 제거제
조성 실시예 비교예
33 34 35 36 37 14 15
에탄올 40 50 55 20 40 알수없음 18
겔화제: 히드록시프로필 셀룰로스Luvimer 100P 2- 2- 2- 2- -5 알수없음 2-
라우릴 황산 나트륨 2 2 2 2 2 알수없음 2
사카린 나트륨 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 알수없음 0.1
글리세린 7.5 5 5 36 10 알수없음 36
연마제 : 인산 수소 나트륨인산 수소 칼슘 48.4- 40.9- 35.9- 39.9- -42.9 알수없음 41.9-
결과 (박리를 위한 회수) 60 50 45 200 50 박리없음 >200
표 11로부터 알 수 있는 것처럼, 비교예 15에서는 알콜 함유량이 적기때문에 200회 이상의 브러싱이 필요하였으나, 실시예 33-37은 적은 횟수로 완전히 코팅조성물을 제거할 수 있었다. 또한 비교예 14의 시판되는 치약으로는 200회 이상의 칫솔질을 하여도 박리되지 않았기 때문에 코팅 조성물을 도포하여도 통상의 칫솔질이 가능한 것을 알 수 있다.
<실시예 38 : 구강삽입용 지지대>
지지대의 재료로서는 Ecofoam (Oji Seitai社)를 사용하여 직경 15mm, 길이 45mm의 좁고 긴 원통상으로 성형하는 것으로 본발명의 지지대를 제조하였다. 이것을 상술한 장착방법에 따라서 입술과 잇몸사이에 장착하여 경과를 관찰하였다.
그 결과, 약 1-3초이후 타액의 습기를 흡수하여 점도가 증가하여, 입술을 잇몸에 고정시킬 수 있었다. 또한 지지대는 5-10분 정도 그 점착력을 유지할 수 있어, 본 발명의 코팅 조성물을 치아에 도포하여 완전히 건조하는 것이 가능하였다. 또한 사용후에 밖으로 제거하는 것이 용이하고, 이때 구강내의 점막을 손상시키지 않았다.
<실시예 39 : 화장용 코팅 조성물의 제조>
상기 실시예 11-15 및 16-23과 동일한 조성물을 제조하여, 피부에 도포하는 화장용 코팅 조성물을 제조하였다.
2000년 4월 21에 출원된 일본특허출원 제2000-121835호 및 2001년 3월 14일에 출원된 제2001-072640호의 기재가 여기에서 전체적으로 결합되었다.
본 발명의 치아용 코팅 조성물은 아크릴산계 공중합체인 폴리머 Ⅰ과 피롤리돈계 공중합체인 폴리머 Ⅱ를 함께 사용하여 종래의 폴리비닐 피롤리돈 또는 폴리비닐 아세테이트를 단독으로 첨가한 조성물에 비교하여 속건성, 장시간에 걸친 분산안정성, 내구성을 개선할 수 있었다. 즉 피부, 손톱 및 이빨에 양호한 코팅막을형성할 수 있다. 도불어 치아로 도포된 경우, 보통의 연마제를 포함하는 이란적인 치약을 사용하여 브러싱 하여도 박리되지 않기 때문에, 칫솔질 등의 생활관습을 변화시키지 않고 치아의 화장을 즐길수 있다.
또한 그 조성물에 에틸 셀룰로스를 혼합하는 것에 인해, 침전하기 쉬운 안료와 미세박편의 침전 또는 액체층의 분리를 일으키지 않고 장기간분산시킬 수 있다. 이러한 코팅 조성물은 분산 안정성을 향상시킨 것에 의해 점도상승 및 속건성의 저하를 일이키지 않는다. 미용적인 면에서 본 발명의 코팅조성물은 뛰어난 발색, 미세 박편에 의한 다양한 금속성 광체를 실현시킬 수 있다.
유채색 안료를 포함하는 본 발명의 유채색계열 코팅 조성물은 지금까지 없었던 새로운 발상으로 치아의 장식을 실현시킬 수 있고, 치아를 아름답게 착색할 수 있다.
미세 박편을 포함하는 본 발명의 코팅 조성물은 에틸 셀룰로스를 혼합하는 것에 의해 침전하기 쉬운 미세 박편의 침전 또는 액체층의 분리를 일으키지 않고 극히 안정적으로 장기간 분산시키는 것이 가능하고, 또한 미세박편의 착색성이 우수하다.
백색계 코팅 조성물을 프라이머로 사용하는 것으로, 손톱 또는 치아 표면의 불규칙성 및 긁힘이 눈에 띄지 않게 되어, 위에 도포하는 유채색 또는 미세박편을 포함하는 코팅 조성물을 보다 아름답게 하고, 단독을 도포하는 이상의 매끈함을 유지하는 도막표면을 실현할 수 있다.
본 발명의 제거제는, 높은 알콜 함량으로 인하여 통상의 브러싱 작업에 의해코팅막을 치아로부터 쉽게 제거할 수 있다. 또한 브러싱에 적합한 점도를 유지하기 때문에, 잇몸에 대한 흘러드는 현상을 수반하지 않고 작업성을 개량할 수 있다.
본 발명의 지지대는 불쾌감 또는 고통을 수반하지 않고, 적절한 점도력으로 입술을 잇몸으로 고정할 수 있다. 또한 흡수성이 매우 뛰어나기 때문에 입속에 위치된 후, 즉시 점도가 증가하여 입술을 고정할 수 있기 때문에 도포작업과 건조작업에 충분한 시간동안 점착력을 유지할 수 있다.
따라서, 본 발명의 상기 화장용 코팅 조성물, 제거제, 구강삽입용 입술 지지대, 및 도포방법에 의해, 작업성 및 물리적 특성이 뛰어나고, 미적 외관을 실현시키는 피부, 손톱 또는 치아의 화장을 일상적으로 향유할 수 있게 된다.

Claims (30)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 모노머로 이루어진 군에서 선택된 적어도 2종 이상의 모노머로 이루어진 공중합체인, 적어도 하나의 폴리머 I;
    하기 화학식 2로 표시되는 모노머로 이루어진 군에서 선택된 적어도 2종 이상의 모노머(단 상기 적어도 2종 이상의 모노머 중, 적어도 하나에서 R6는 2-피롤리딜기임)로 이루어진 공중합체인, 적어도 하나의 폴리머 II; 및
    알콜용매;를 포함하는 화장용 코팅조성물.
    [화학식 1]
    상기 식에서 R1은 수소원자 또는 메틸기이고, R2는 -COOR3또는 CONHR3이며, 이때 R3는 수소원자 또는 탄소수 1-10의 선형, 가지형 또는 환형 알킬기이다.
    [화학식 2]
    상기 식에서 R4는 수소원자 또는 메틸기이고, R5는 -COOR6,아세톡실기(acetoxyl group), 또는 2-피롤리딜기(2-pyrrolidyl group)이며, 이때 R6는 탄소수 1-6의 선형, 가지형, 또는 환형 알킬기이다.
  2. 상기 폴리머 I로서 알킬 메타크릴레이트 및 메타크릴산으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 2종 이상의 모노머로 이루어진 공중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는 청구항 1 기재의 조성물.
  3. 상기 폴리머 I은 t-부틸 아크릴레이트-에틸 아크릴레이트-메타크릴산 공중합체인 것을 특징으로 하는 청구항 2 기재의 조성물.
  4. 상기 폴리머 I은 상기 화학식 1의 모노머로서 N-옥틸 아크릴산 아미드를 포함하는 것을 특징으로 하는 청구항 1 내지 3 중 어느 한 항 기재의 조성물.
  5. 상기 폴리머 I은 이소부틸 메타크릴레이트-N-옥틸아크릴산 아미드-아크릴산 공중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는 청구항 4 기재의 조성물.
  6. 상기 폴리머 II로서 N-비닐-2-피롤리돈-비닐 아세테이트 공중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는 청구항 1 내지 5 중 어느 한 항 기재의 조성물.
  7. 분말 안료를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 청구항 1 내지 6 중 어느 한 항 기재의 조성물.
  8. 상기 분말 안료는 유채색 계열 안료이고, 치아에 도포하는 것을 특징으로 하는 청구항 7 기재의 조성물.
  9. 미세박편을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 청구항 1 내지 8 중 어느 한 항 기재의 조성물.
  10. 에틸렌 셀룰로스를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 청구항 1 내지 9 중 어느 한 항 기재의 조성물.
  11. 아크릴산계 공중합체, 비닐 아세테이트계 공중합체 및 피롤리돈계 공중합체로 이루어지는 군에서 선택된, 하나 이상의 폴리머, 알콜용매 및 유채색계열 안료를 포함하는 치아용 코팅 조성물.
  12. 에틸 셀룰로스를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 청구항 11 기재의 조성물.
  13. 아크릴산계 공중합체, 비닐 아세테이트계 공중합체 및 피롤리돈계 공중합체로 이루어지는 군으로부터 선택된, 하나 이상의 폴리머, 알콜용매, 에틸 셀룰로스 및 미세박편을 포함하는 화장용 코팅 조성물.
  14. 알콜용매 및 겔화제를 포함하는 제거제에 있어서, 상기 알콜용매의 함유량이 제거제의 총 질량을 기준으로 하여 20 중량% 이상인 것을 특징으로 하는 치아용 코팅 조성물의 제거제.
  15. 점도가 100∼500mPa·s인 것을 특징으로 하는 청구항 14 기재의 제거제.
  16. 상기 겔화제는 셀룰로스 유도체, 메타크릴산계 공중합체, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 피롤리돈 또는 N-비닐-2-피롤리돈계 공중합체인 것을 특징으로 하는 청구항 14 또는 15 기재의 제거제.
  17. 상기 셀룰로스 유도체는 히드록시프로필 셀룰로스 또는 에틸 셀룰로스인 것을 특징으로 하는 청구항 16 기재의 제거제.
  18. 치아용 코팅 조성물을 도포하고 건조할 때에 사용하는 구강삽입용 입술 지지대에 있어서, 적어도 사용시에 점도를 가지는 가소성 재료로 이루어지고, 치아와 입술의 사이에 장착하는 것에 의해 입술을 열어 치아를 노출시킨 상태에서 입술을 잇몸에 고정시키는 것을 특징으로 하는 구강삽입용 입술 지지대.
  19. 상기 가소성 재료는 다당질을 포함하는 것을 특징으로 하는 청구항 18 기재의 지지대.
  20. 잇몸의 형상에 맞도록 굽은 구조를 가지고, 잇몸과 상하입술 사이에 장착하는 것에 의해 잇몸을 노출시킨 상태에서 입술을 잇몸으로 고정시키는 것을 특징으로 하며, 치아용 코팅 조성물을 도포하고 건조할 때 사용하는 구강삽입용 입술 지지대.
  21. 사각형의 열린 입술 지지부재(5)로 이루어지는 것을 특징으로 하는 청구항 20 기재의 지지대.
  22. 상기 열린 입술 지지부재에서 잇몸과 접촉하지 않는 부분이 개방되어 있고, 연결부재(6)에 의해 연결되는 것을 특징으로 하는 청구항 21 기재의 지지대.
  23. 상기 열린 입술 지지부재는 2개의 반으로 절단된 사각형 형태의 부재(52)를 연결부재(6)에 의해 사각형으로 연결하는 것에 의해 이루어지는 것을 특징으로 하는 청구항 22 기재의 지지대.
  24. 상기 열린 입술 지지부재는 잇몸과 접촉하는 부분이 접촉하지 않는 부분과비교하여 넓은 폭으로 형성되는 것을 특징으로 하는 청구항 20 내지 23 중 어느 한 항 기재의 지지대.
  25. 관통공의 깊이가 다른 상기 연결부재를 사용하여 폭을 조절하는 것을 특징으로 하는 청구항 23 기재의 지지대.
  26. 상기 열린 입술 지지부재에서 잇몸과 접촉하는 부분을 감는 충격흡수부재를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 청구항 20 내지 23, 25 중 어느 한 항 기재의 지지대.
  27. 상기 충격 흡수부재는 탄성재료로 이루어지는 것을 특징으로 하는 청구항 26 기재의 지지대.
  28. 상기 탄성재료는 폴리에틸렌인 것을 특징으로 하는 청구항 27 기재의 지지대.
  29. 백색계열의 분말안료를 포함하는 청구항 1 내지 10 중 어느 한 항 기재의 조성물을 프라이머로 하여 손톱 또는 치아에 도포하고, 다음으로 유색계열 안료 또는 미세 박편을 포함하는 청구항 1 내지 13 중 어느 한 항 기재의 조성물을 위에 도포하는 것을 특징으로 하는 손톱 또는 치아에 코팅 조성물을 도포하는 방법.
  30. 청구항 18 내지 28 중 어느 한 항 기재의 지지대를 사용하여 청구항 1 내지 13 중 어느 한 항 기재의 조성물을 치아에 도포하는 방법.
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