KR20010080400A - 자외선 차단성을 갖는 필름 - Google Patents

자외선 차단성을 갖는 필름 Download PDF

Info

Publication number
KR20010080400A
KR20010080400A KR1020017005808A KR20017005808A KR20010080400A KR 20010080400 A KR20010080400 A KR 20010080400A KR 1020017005808 A KR1020017005808 A KR 1020017005808A KR 20017005808 A KR20017005808 A KR 20017005808A KR 20010080400 A KR20010080400 A KR 20010080400A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
film
plastic film
benzotriazole
compound
organic
Prior art date
Application number
KR1020017005808A
Other languages
English (en)
Inventor
히른토마스볼프강프레드리히
메니프라쉐
Original Assignee
데이비드 엠 모이어
더 프록터 앤드 갬블 캄파니
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 데이비드 엠 모이어, 더 프록터 앤드 갬블 캄파니 filed Critical 데이비드 엠 모이어
Publication of KR20010080400A publication Critical patent/KR20010080400A/ko

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K13/00Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
    • C08K13/02Organic and inorganic ingredients
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3472Five-membered rings
    • C08K5/3475Five-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/014Stabilisers against oxidation, heat, light or ozone
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13Phenols; Phenolates
    • C08K5/132Phenols containing keto groups, e.g. benzophenones
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2237Oxides; Hydroxides of metals of titanium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2296Oxides; Hydroxides of metals of zinc
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08Copolymers of ethene

Abstract

본 발명은 자외선 차단성을 개선시키고 투과성을 개선시키기 위해, 그 조성물이 하나 이상의 유기 화합물 및 하나 이상의 무기 자외선-흡수제의 조합을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는, 자외선 차단성을 갖는 열가소성 물질로 제조된 얇은 포장용 필름에 관한 것이다. 바람직하게는, 유기 화합물은 벤조트리아졸이고 무기 화합물은 미분화된 아연 산화물이다. 보다 바람직하게는, 필름용 물질은 유기 화합물 및 기재-수지간의 혼화성을 개선시키기 위해서, 결합제, 예컨대 벤조페논을 추가로 포함한다. 바람직하게는, 필름 두께는 80㎛ 미만이고, 보다 바람직하게는 35㎛ 미만이다.

Description

자외선 차단성을 갖는 필름{A FILM WITH UV-BARRIER PROPERTIES}
열가소성 필름으로 둘러싼 포장은 본 발명이 적용가능한 다양한 열가소성 필름의 대표적인 것이다. 이러한 필름은 전형적으로 80 ㎛ 미만, 바람직하게는 35 ㎛ 미만의 두께를 갖고, 압출된, 한 층 이상의 열가소성 물질로 만들어진다. 또한 이들은 특정 성질, 예컨대 바람직한 한 방향으로 용이하게 찢어지는 성질을 달성하기 위해 하나 이상의 방향으로 배향될 수 있다. 이러한 필름은 전형적으로 적층된 제품을 보유하기 위해, 포장용, 예컨대 제품을 둘러싼 포장에서, 또는 팰릿 제조용으로 사용된다. 이러한 포장된 제품은 시간이 경과하는 동안, 예컨대 저장하는 동안, 또는 상점 진열대에서, 자연광 또는 인공광에 노출되는 경우가 많다. 광으로 구성된 몇몇 광선은 포장된 제품의 구조를 변화시키거나 심지어 손상시킬 수 있다. 특히, 셀룰로스-기재 제품은 특히 자외선 파장 근처의 광선에 민감하고, 직사된 또는 분산된 자외선광에 노출될 경우 황변 또는 갈변한다.
몇몇 필름은 포장 내용물을 보호하기 위해 자외선-흡수제와 병합되어 개발되어 왔다. 몇몇 필름은 금속 산화물 같은 무기 화합물, 예컨대 이산화 티타늄(TiO2) 또는 산화 아연(ZnO)을 함유한다. 이러한 필름은 광범위한 자외선을 거르는데 효과적이다. 그러나, 주요한 결점은 TiO2가 필름에 대해 불투명한 백색이라는 것이다. 몇몇 적용에서, 예컨대 포장된 제품이 외부에서 보여야 하는 경우, 예컨대 소비자가 선반을 볼 때, 이러한 필름은 사용될 수 없다. 이런 불투명의 한계에 대한 해결책은 미분화된 화합물을 사용하는 것이다. 비미분화된 TiO2입자(결정)는 약 1 ㎛의 입도를 갖는데, 응집하여 더 큰 크기가 될 수 있다. 이는 그것이 광을 산란 또는 반사하여 "백색"을 나타내는 것을 의미한다. 미분화된 TiO2는 약 20 nm의 감소된 입도를 가지며, 또한 그 결과 더 작은 응집물이 된다. 단점은 광 보호가 흡수 및 반사(산란)에 기인하므로 반사 및 산란 효과가 감소함에 따라 자외선 보호면에서 또한 손실이 있다는 것이다.
몇몇 필름은 열가소성 물질에 첨가되거나, 또는 코팅제로서 필름 표면에서 황색으로 착색되어 있다. 이러한 황색 필름은 가시광선의 보라색 부분을 거르는데 및 내용물을 손상으로부터 보호하는데 특히 효과적이나, 몇몇 적용물, 예컨대 유색 제품 또는 음식물을 포장하는 경우에는 필름이 투명하고 착색되지 않을 것이 요구된다. 이러한 경우에, 소비자가 제품의 실제 색을 볼 수 있어야만 한다.
몇몇 필름은 자외선 흡수성을 특징으로, 및 색 투과성을 갖도록 개발되어 왔다. 몇몇 투과성 필름은 플라스틱 필름 조성물에 첨가될 때 투과성을 유지하면서자외선 흡수성을 갖는 극성 유기 화합물을 사용하여 만들어진다. 그러나, 이러한 유기 화합물의 주요 결점은 비극성 열가소성 기재 수지에서 안정성이 낮다는 것이다. 다시 말해서, 이러한 유기 화합물은 균일 열가소성 층으로 매우 쉽게 이동하여, 필름이 미끄러운 표면을 보이고 그것의 자외선 흡수성을 다소 상실하게 되는데, 이는 소비자에게 분명히 바람직하지 못하다. 이러한 열악한 안정성을 상쇄하기 위해 일반적으로 사용되는 해결책은 몇 개의 층을 포함하는 필름을 만드는 것이다. 전형적으로, 유기 화합물은 극성이고 PET(폴리에틸렌 테레프탈레이트)/PEN(폴리에틸렌 나프탈레이트)은 비극성 화합물이므로, 유기 자외선 흡수제를 포함하는 층은 극성 열가소성 물질, 예컨대 PET 또는 PEN으로 제조되고, 상기한 유기 화합물이 빠져나갈 수 없도록 두 개의 다른 층 사이에 삽입되어 있다. 이러한 방식으로, 필름은 자외선 흡수성을 더욱 용이하게 유지할 수 있다. 그러나, 이러한 필름은 몇 개의 층을 제조하기 위한 복잡한 과정 때문에, 제조 비용이 상당히 고가이다.
유기 화합물에 관하여, 벤조트리아졸은 파장이 300 내지 370 nm 범위 내인 광선을 차단하는데 효과적인 반면, 벤조페논은 파장이 300 내지 400 nm 범위 내인 광선을 차단하는데 효과적임이 입증되어 왔다. 무기 화합물에 관하여, 미분화된 금속 산화물(TiO2/ZnO)은 파장 200 내지 320 nm를 포함하는 파장 범위에서 자외선에 대항하는데 효과적임이 입증되었다. 백색의 셀룰로스-기재 제품은 전형적으로 자외선 범위내를 포함하는 파장의 광선에 노출될 때 손상되고 황변함을 보인다.
본 발명의 주요 목적은 개선된 자외선 흡수성을 가지며, 포장 목적에 적합한얇은 두께를 갖고, 투과성이며, 무색 투명하고, 경제적이며 제조가 용이하고 자외선 흡수성이 상당히 오랜 시간동안 지속될 수 있는 열가소성 필름을 제공하는 것이다.
발명의 요약
본 발명은 자외선 차단성을 개선시키기 위해, 하나 이상의 유기 자외선 흡수제 및 하나 이상의 무기 자외선 흡수제의 조합을 추가로 포함하는 조성을 특징으로 하는, 자외선 흡수성을 갖는 열가소성 물질로 제조된 필름에 관한 것이다. 바람직하게는, 유기 화합물은 벤조트리아졸이고, 무기 화합물은 미분화된 이산화 티타늄이다. 더욱 바람직하게는, 필름의 물질은 유기 화합물과 기재-수지와의 혼화성을 개선시키기 위해서, 결합제 화합물, 예컨대 벤조페논을 추가로 포함한다. 바람직하게는, 필름 두께는 80 ㎛ 미만이고, 더욱 바람직하게는 35 ㎛ 미만이다.
본 발명은 자외선 차단성 및 개선된 투과성을 갖는 플라스틱 필름에 관한 것이다.
기재 수지
필름은 몇 개의 층을 포함할 수 있으나, 바람직하게는 1 개의 층을 포함하는 것으로 제공된다. 상기 층은 다양한 열가소성 화합물 중에서 선택되고, 바람직하게는 첨가제, 예컨대 착색제가 첨가된, 기재 물질을 포함한다. 기재 수지는 비극성 열가소성 수지, 예컨대 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 또는 이러한 수지의 조합으로 된 필름을 제조하기 위해 사용되나, 바람직하게는 폴리에틸렌 단독으로, 더욱바람직하게는 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)으로 제조된다. 대안으로, 본 발명의 다른 구현예에서, 그것은 다층 물질을 제조하기 위해 다른 층과 조합으로 사용될 수 있다. 본 발명의 바람직한 구현예에서, 필름은 LDPE와 혼합된 항자외선 흡수제를 포함하는 중간층 및 LDPE만을 포함하는 외부층들로 이루어진 LDPE 수지 3 층으로 제조되고, 따라서 전체 필름은 단일물질이다.
자외선 흡수제
본 발명의 필름은 필름을 제조하기 전에 기재 수지에 첨가되는 유기 및 무기 자외선 흡수제를 추가로 포함한다. 실제로, 이러한 두 형태의 화합물의 조합은 상승효과 및 개선된 자외선 흡수성을 가져온다. 유기 흡수제에 의해 최고로 보호되고, 반면에 무기 흡수제는, 단독으로 사용될 때, 필름을 통과하는 자외선 투과를 방지하는데 있어 단역이라는 것이 추가로 입증되어 왔다. 수득된 결과적인 포괄적 흡수는 280 nm 내지 390 nm의 파장 범위를 포함하고, 300 nm 내지 370 nm에서 최대이다.
본 발명에 따른 필름에 바람직하게 사용되는 극성 유기 자외선 흡수제는 벤조트리아졸 화학군의 화합물, 보다 바람직하게는 2-(2'-하이드록시페닐)-벤조트리아졸 군, 예컨대 2-(2'-하이드록시-5'-메틸페닐)-벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-3',5'-디-3급-부틸페닐)-벤조트리아졸 및 2-(2'-하이드록시-3',5'-디-3급-부틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸을 포함한다. 벤조트리아졸은 300 내지 370 nm 범위에서 양호한 흡수성을 보인다. 이 흡수제의 주요 결점은 미끄러운 표면을 만드는 이동 효과이다.
미분화된 이산화 티타늄(TiO2)은 또한 자외선 흡수성을 위해 필름 조성물에 첨가되는 또하나의 화합물이다. 이러한 금속 산화물에는 결정의 크기가 다른 2 개의 상이한 형태가 있다. 비미분화된 TiO2입자(결정)는 약 1 ㎛의 입도를 갖는데, 심지어 더 큰 크기로도 응집한다. 이는 그것들이 가시광선을 감지할 수 있고 일광의 산란 및 반사에 의해 "백색"을 나타냄을 의미한다. 이러한 성질은 본 발명에서 필요로 하는, 필름의 양호한 투과성을 취득하는데 바람직하지 못하다. 사용한 미분화된 TiO2는 약 20㎛의 입도를 갖는데, 또한 더 작은 응집물이 생성되기도 한다. 고려되어야 하는 것으로, 필름의 불투과성을 감소시키기 위해 가능한 가시 영역 밖으로 입도를 유도하되, 미분화된 입자를 사용하여, 자외선 파장에서 흡수성을 유지하는 것이다. 단점은 광 보호가 흡수 및 반사(산란)에 기인한 것이기 때문에 반사 및 산란 효과 감소에 의해 자외선 보호면에서 또한 손실이 있다는 것이다.
미분화된 금속 산화물의 임의의 형태가 본 발명에 따른 필름의 조성물에 사용될 수 있다. 그러나, 금속 산화물은 바람직하게는 미분화된 이산화 티타늄 또는 산화 아연(ZnO)이다.
미분화된 TiO2의 큰 장점은 그것이 기재 물질에서 이동하지 않고 필름의 물성, 예컨대 마찰 계수 및 표면 에너지가 그다지 변하지 않는다는 것이다. 이러한 물성은 TiO2같은 미분화된 금속 산화물을 다른 자외선 흡수제와 조합하여 매우 유용하게 한다.
결합제
극성 유기 자외선 흡수제는 플라스틱 필름 조성물에 첨가제로서 광범위하게 사용되나, 주요 결점은 비극성 열가소성 수지에서 이들의 열악한 안정성이다. 이 열악한 안정성은 전형적으로 극성 유기 자외선 흡수제를 층의 내부로부터, 그 표면으로 이동하게 하고, 이는 필름의 미끄러운 촉감에 의해 용이하게 인식될 수 있다. 이러한 이동은 또한 및 더욱 심각하게 필름의 자외선 차단성의 손실로 이르게 한다.
상기 설명된 것처럼, 열가소제에서 벤조트리아졸의 열악한 안정성 때문에, 벤조트리아졸은 필름의 표면으로 이동한다. 이는 보호성의 상실 및 필름의 미끄러운 외관을 초래한다.
본 발명의 제 1 구현예에서, 필름의 자외선 흡수성은 상승되고 개선된 차단성을 위해 미분화된 금속 산화물과 조합된 벤조트리아졸을 필름의 열가소성 기재 수지에 첨가함으로써 달성된다.
본 발명의 제 2 구현예 및 바람직한 구현예에서, 필름은 상승되고 개선된 차단성을 위해 미분화된 금속 산화물과 조합된 벤조트리아졸을, 열가소성 수지에서 벤조트리아졸의 이동을 감소시키는 결합제와 함께 포함한다. 바람직하게는, 결합제는 벤조페논이고, 더욱 바람직하게는 하이드록시-벤조페논이다. 벤조페논 화합물은 자외선 흡수제로 사용될 수 있는 다른 유기 화합물이다. 벤조페논은 벤조트리아졸에 비해 300 내지 400 nm 범위에서 고 투과성을 보이나(즉, 벤조페논의 자외선 차단성은 벤조트리아졸의 자외선 차단성보다 낮다), 그것들은 열가소성 기재 화합물에서 벤조트리아졸보다 더욱 안정하고, 이는 벤조트리아졸계 화합물에 비해 분명한 장점이다. 벤조페논은, 단독으로 사용되는 경우 자외선 흡수성을 보이지만, 열가소성 기재 수지 내부에서 벤조트리아졸의 안정성을 증대시키기 위해, 즉 상기 열가소성 수지에 상기 벤조트리아졸의 결합제로서, 본 발명에 본질적으로 사용된다.
가장 바람직한 결합제는 하기하는 화합물 중에서 선택된다: 2,4-디하이드록시벤조페논; 2,2',4-트리하이드록시벤조페논; 2,2',4,4'-테트라하이드록시벤조페논; 및 2-하이드록시-4-옥톡시벤조페논. 이러한 화합물의 흡수 범위는 기재의 변색이 실질적으로 전혀 관찰되지 않은 채, 하이드록시기에 기인하여 연장된다.
본 발명의 바람직한 구현예는 항자외선 흡수제를 포함하는 내부 중간층, 및 열가소성 기재 수지, 더욱 바람직하게는 LDPE만을 포함하는 외부층들로 이루어진 3 개의 층을 포함하는 필름으로 얻어진다. 필름은 필름 질량에 대해 각각 0.3/0.6/1.0%로 용해된 유기 흡수제/결합제/무기 흡수제로 구성된다. 유기 흡수제는 2-(2'-하이드록시-3'-5'-디-3급-부틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸이고; 무기 흡수제는 미분화된 금속 산화물, 바람직하게는 이산화 티타늄 또는 산화 아연이고, ZnO가 이산화 티타늄의 흡수성과 동등한 흡수성을 제공하는 한편 이산화 티타늄과 동일 농도에서 필름을 더욱 투명하게 하므로 더욱 바람직하게는 아연 산화물이다. 유기 자외선 흡수제를 열가소성 수지에서 더욱 용해되게 하는 결합제는 벤조페논계 화합물, 바람직하게는 2,4-디하이드록시벤조페논이다. 백분율로 표시된 상기 언급된 조성물은 예로서 주어진 것이고, 이런 조성은 요구되는 성질에 따라 다양해질수 있음은 물론이다.
제조 공정
본원에 기재된 대로 필름을 제조하는데 임의의 적합한 공정, 예컨대 당업계에서 공지된 플라스틱 필름을 제조하는 공정인, 압출 및 압출-취입이 사용될 수 있다. 또한 필름은 특정한 기계적 성질, 예컨대 1 이상의 바람직한 방향에서 찢어지는 성질을 얻기 위하여 1 이상의 방향으로 배향될 수 있다.
하나의 바람직한 구현예에서, 제조 공정은 다음 단계를 포함한다: (a) 마스터배치를 형성하기 위해, 만약 있다면, 자외선 흡수제 및 결합제의 과립을 소량의 열가소성 기재 수지 과립과 함께 용해하는 단계; (b) 중합체 물질을 얻기 위해, 특정 비율로 함께 있는 마스터배치의 과립 및 열가소성 기재 수지의 과립을 용해시키는 단계; 및 (c) 용융된 중합체를 얻기 위해, 압출기 내부에 상기 중합체 물질을 도입하는 단계. 바람직하게는 2 이상의 압출기가 2 이상의 상이한 층을 추가로 형성하기 위해 사용된다; (d) 상기 용융된 중합체를 튜브의 형태로, 바람직하게는 수직으로, 압출하기 위해, 용융된 중합체를 다이의 심봉 주위의 압출기로부터 이어서 고리 모양의 다이 개구를 통해 유동시키는 단계. 본 발명에서 바람직하게는, 다이 및 고리는 압출되는 튜브가 마스터배치로 용융된 중합체를 함유하는 중간층 및 자외선 흡수제 없이 단지 열가소성 수지만을 함유하는 외부층들로 이루어진 3 개의 층을 포함하도록 고안된다; (e) 튜브를 심봉의 중심을 통과하는 지속된 공기압에 의해 요구되는 직경의 수직 연장된 기포로 팽창시키는 단계. 기포의 팽창은 기포의 두께 감소에 상응하여 이루어진다. 기포압은 상기 기포의 근위 말단에서 다이에 의해, 및 원위 말단에서 핀치 롤에 의해 유지된다. 기포 두께의 균일함을 보장하기 위해서는, 공기압, 압출기 출력, 후퇴 속도 및 다이의 온도를 일정하게 하는 것이 중요하다; (f) 용융물이 완전히 밀집된 기포안으로 고화되고 안정화된 후에, 잉크 또는 아교 응집을 증대시키기 위해, 바람직하게 전기적 코로나 표면-처리된, 필름을 수직 위로 잡아당기고 편평한 튜브로 절첩하는 단계; (g) 이어서 절첩된 튜브의 모서리를 트림하거나, 또는 주름에서 쪼개어 2 개의 두께로 분리하는 단계. 또한 그것은 가방 또는 다른 정교한 품목을 제조하기 위해 절첩 및/또는 점착 또는 직접 봉인될 수 있다.
내용물
상기 필름은, 가방 또는 봉지를 만들기 위해, 유동-포장 또는 절첩 및 가열 밀봉 또는 냉각 밀봉을 사용하여, 예컨대 농산품의 보호 같은 임의의 용도에, 그러나 바람직하게는 포장용 필름으로서 전형적으로 사용된다. 또한 그것은 수축 필름으로 제조될 수 있다. 그러나, 그것은 바람직하게는 자외선에 민감한 제품, 예컨대 셀룰로스-기재 제품, 더욱 바람직하게는 백색 셀룰로스-기재 제품, 예컨대 집안 청소용 종이 롤의 다중포장 또는 팰릿을 구성하는 둘러싸는 포장 공정에 사용된다. 예로써 집안 청소용인 2 이상의 종이 롤의 다중포장의 유동-포장이 있다. 이러한 공정은 전형적으로 다음 단계를 포함한다: (a) 좌측면 및 우측면이 이동가능한 편평한 필름 막을 통해 상기 종이 롤(예컨대 이들 중의 2개)을 함께 밀어 종이 롤 둘레가 모두 필름으로 피복되도록 하여, 종이 롤 둘레에 필름 롤을 제조하는 단계; (b) 종이 롤 주위에 필름 원통을 만들기 위한 종방향으로 밀봉하는 단계; (c) 필름원통 상부 및 하부 말단을 절첩하고 밀봉하여 포장을 밀폐시키는 단계.
이러한 종이-기재 제품은 그것의 백색에 기인하여 특히 소비자의 주목을 받는다. 이러한 제품은 주로 황변을 야기하는 천연광 또는 인공광에 노출되는 영역에서 제조된 후 저장되는 것이 전형적이다. 이러한 제품은 자외선, 예컨대 280 내지 435 nm내의 범위를 포함하는 파장의 광선을 포함하는 광원에 노출되었을 때, 이들의 화학 구조가 자외선에 의해 변화되어 손상된다. 그 결과, 그것의 색이 황변 또는 심지어 갈변한다. 이러한 변화는, 제품의 색이 선명한 경우, 예컨대 백색인 경우 대부분, 소비자에게 분명히 바람직하지 못하다. 황변은 선형적 공정이 아니라, 다시 말해서, 단지 한 가지 요소, 예컨대 자외선의 강도, 또는 자외선의 파장, 또는 제품이 광에 노출된 시간에만 의존하는 것이 아니라, 또한 복사외에 다른 요소 및 조합된 요소에, 예컨대 습도, 온도, 또는 산소 수준에 의존한다.
최종적으로, 필름의 농도 및 두께가 필름의 투과성에 큰 영향을 미치는 것이 밝혀졌다. 더욱이, 화학적 성질이 다른 자외선 흡수제를 병용하면 그들 간에 상승 효과를 취득할 수 있고, 필름에 사용되는 화학약품의 양을 줄여, 유사하거나 또는 심지어 개선된 자외선 흡수성을 갖는 필름을 값싸게 제조할 수 있어서 분명히 바람직하다. 이는 특히 얇은 필름, 즉 필름의 두께가 80 ㎛ 미만, 바람직하게는 35 ㎛ 미만의 경우에 적용된다.
본 발명의 필름은 바람직하게 주로 포장용으로 의도되고, 따라서 얇은 두께 및 우수한 투과성이 요구된다. 보다 중요하게는, 얇은 두께는 물질을 덜 요구하고, 따라서 필름을 경제적으로 제조할 수 있게 된다. 본 발명에 따른 필름은 80㎛ 미만, 바람직하게는 35 ㎛ 미만의 두께를 갖는다.
장점
상기 기재된 조성물, 및 결합제와 함께 용해된 유기 및 무기 자외선 흡수제를 포함하는 특히 바람직한 조성물은, 자외선 흡수제를 함유하는 중간층을 포함하는 3 개 층을 포함하는, 80 ㎛ 미만, 바람직하게는 35 ㎛ 미만 두께의 필름에 대해 우수한 투과성을 제공한다. 이러한 얇은 필름으로 얻어지는 보호막은 중앙 유럽 지역에서 직사 일광에 노출되었을 때, 비보호 필름에 비해 8 배만큼 필름의 퇴색을 감소시킴이 입증되었다.
결합제와 함께 용융된 유기 및 무기 자외선 흡수제를 포함하는 상기 기재된 바람직한 조성물은 우수한 투과성을 나타낸다. 실제로, 이러한 조성물은 35㎛ 필름에 대해 30% 미만, 바람직하게는 20% 미만, 및/또는 70 ㎛ 필름에 대해 50% 미만, 바람직하게는 40% 미만의 탁도를 제공한다(탁도 측정은 ASTM 1003 방법에 따라 얻어졌다). 탁도 값은 흡수 또는 반사에 기인하여, 필름에 의해 흡수된 인공광의 백분율로 주어진다.

Claims (17)

  1. 하나 이상의 유기 항자외선 화합물과 하나 이상의 무기 항자외선 화합물의 조합을 포함하는 것을 특징으로 하는, 열가소성 물질로 제조된 필름.
  2. 제 1 항에 있어서,
    열가소성 물질내의 유기 화합물의 용해성을 개선시키기 위해 하나 이상의 화학 결합제를 추가로 포함하는 플라스틱 필름.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    열가소성 물질이 저밀도 폴리에틸렌인 플라스틱 필름.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    단일-배향된 플라스틱 필름.
  5. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    이중-배향된 플라스틱 필름.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    무기 화합물이 미분화된 금속 산화물인 플라스틱 필름.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    무기 화합물이 미분화된 산화 아연(ZnO)인 플라스틱 필름.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
    무기 화합물이 미분화된 이산화 티타늄(TiO2)인 플라스틱 필름.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
    유기 자외선 흡수제가 벤조트리아졸인 플라스틱 필름.
  10. 제 9 항에 있어서,
    벤조트리아졸 유기 자외선 흡수제가 2-(2'-하이드록시-5'-메틸페닐)-벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-3',5'-디-3급-부틸페닐)-벤조트리아졸 또는 2-(2'-하이드록시-3',5'-디-3급-부틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸인 플라스틱 필름.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서,
    결합제가 벤조페논인 플라스틱 필름.
  12. 제 11 항에 있어서,
    벤조페논 결합제가 2,4-디하이드록시벤조페논인 플라스틱 필름.
  13. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서,
    280 nm 내지 390 nm의 파장을 갖는 광에 대한 차단제인 플라스틱 필름.
  14. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서,
    두께가 80 ㎛ 미만, 바람직하게는 35 ㎛ 미만인 플라스틱 필름.
  15. 제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서,
    35 ㎛ 필름에 대한 탁도가 30% 미만, 바람직하게는 20% 미만이고/이거나 70 ㎛ 필름에 대한 탁도가 50% 미만, 바람직하게는 40% 미만인 플라스틱 필름.
  16. 소비제품을 유동-포장에 의해 포장하기 위한, 제 1 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 따른 플라스틱 필름의 용도.
  17. 제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 따른 필름을 압출 취입 성형 공정으로 제조하는 방법.
KR1020017005808A 1998-11-10 1999-11-08 자외선 차단성을 갖는 필름 KR20010080400A (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP98870246A EP1004626B1 (en) 1998-11-10 1998-11-10 A film with UV-barrier properties
EP98870246.0 1998-11-10
PCT/US1999/026341 WO2000027914A2 (en) 1998-11-10 1999-11-08 A film with uv-barrier properties

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20010080400A true KR20010080400A (ko) 2001-08-22

Family

ID=8237116

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020017005808A KR20010080400A (ko) 1998-11-10 1999-11-08 자외선 차단성을 갖는 필름

Country Status (12)

Country Link
EP (2) EP1004626B1 (ko)
JP (1) JP2002529563A (ko)
KR (1) KR20010080400A (ko)
CN (1) CN1325423A (ko)
AT (1) ATE239052T1 (ko)
AU (1) AU758987B2 (ko)
BR (1) BR9915217A (ko)
CA (1) CA2348458C (ko)
DE (1) DE69814096T2 (ko)
ES (1) ES2197451T3 (ko)
MX (1) MX223965B (ko)
WO (1) WO2000027914A2 (ko)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100601808B1 (ko) * 2006-01-09 2006-07-19 주식회사 오스템 차량용 시트의 라운드 리클라이너
KR100660146B1 (ko) * 2004-09-02 2006-12-20 임춘삼 수축필름
KR101494762B1 (ko) * 2012-10-11 2015-02-26 대한민국(농촌진흥청장) 농업용 필름 조성물
KR20160133833A (ko) 2015-05-13 2016-11-23 주식회사 한림특수필름제조 내구성이 향상되고 수명이 연장된 포장용 필름 및 그 제조방법

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU780351B2 (en) 2000-02-01 2005-03-17 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Method of content protection with durable UV absorbers
DE10213294B4 (de) * 2002-03-25 2015-05-13 Osram Gmbh Verwendung eines UV-beständigen Polymers in der Optoelektronik sowie im Außenanwendungsbereich, UV-beständiges Polymer sowie optisches Bauelement
WO2004046269A1 (ja) * 2002-11-20 2004-06-03 Santen Pharmaceutical Co., Ltd. 紫外線吸収剤及び該紫外線吸収剤を含有する包装用資材
CN100385307C (zh) * 2004-04-08 2008-04-30 长兴化学工业股份有限公司 光学膜及其用途
CN100340873C (zh) * 2004-07-29 2007-10-03 长兴化学工业股份有限公司 抗紫外线的光学膜
US7754825B2 (en) 2005-02-03 2010-07-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Light stabilized copolyetherester compositions
US20060275564A1 (en) * 2005-06-01 2006-12-07 Michael Grah Method of activating the shrink characteristic of a film
CN100340904C (zh) * 2005-09-07 2007-10-03 长兴化学工业股份有限公司 具有高光扩散性的反射片
GB0708692D0 (en) 2007-05-04 2007-06-13 Innovia Films Ltd Seelable, pealable film
US9822229B2 (en) 2007-05-24 2017-11-21 Innovia Films Limited Low emissivity film
GB0714418D0 (en) 2007-07-24 2007-09-05 Innovia Films Ltd UV barrier film
CN101555340B (zh) * 2008-04-11 2011-01-12 北京化工大学 一种高透明紫外阻隔节能膜及其制备方法
DE102009041841A1 (de) 2008-12-17 2010-07-08 Huhtamaki Forchheim Zweigniederlassung Der Huhtamaki Deutschland Gmbh & Co. Kg UV- und Licht-Schutzfolie
JP2010201887A (ja) * 2009-03-06 2010-09-16 Shonan Plastic Mfg Co Ltd 管ライニング材
CN102464864A (zh) 2010-10-29 2012-05-23 E.I.内穆尔杜邦公司 光稳定的共聚醚酯组合物
JP5754205B2 (ja) * 2011-03-29 2015-07-29 新神戸電機株式会社 鉛蓄電池
JP2014018996A (ja) * 2012-07-13 2014-02-03 Mitsubishi Plastics Inc 農業用多層フィルム
AU2014206508B2 (en) * 2013-01-17 2017-09-14 Nirotek A.C.S. Ltd. Transfer tape comprising adhesive for a protective wrap
JP6373039B2 (ja) * 2014-04-01 2018-08-15 大倉工業株式会社 変退色防止包装用シュリンクフィルム及び変退色防止包装体
EP3186325B2 (de) 2014-08-27 2023-08-09 Sika Technology AG Halbtransparente trennfolie für uv-empfindliche haftklebstoffe
DE102014118875A1 (de) * 2014-12-17 2016-06-23 Puren Gmbh Deckenrandschalungselement
JP6912272B2 (ja) * 2016-05-26 2021-08-04 住友化学株式会社 多孔質セパレータ捲回体の包装体、その製造方法及び多孔質セパレータ捲回体の保管方法
IT201800010475A1 (it) 2018-11-22 2020-05-22 Pan Virgilio Dal Metodo di rivestimento di bottiglie per la tutela delle proprieta' organolettiche del loro contenuto
CN113930004B (zh) * 2021-12-17 2022-03-04 河北环宸科技有限公司 一种用于气相防锈膜的透明度改性剂
DE102022119914A1 (de) 2022-08-08 2024-02-08 Kurt Stark Kontakttransparentes UV- und Licht-Schutzsystem für Schlauchliner zur grabenlosen Kanalsanierung
DE102022119919A1 (de) 2022-08-08 2024-02-08 Kurt Stark Kontakttransparentes UV- und Licht-Schutzsystem für Schlauchliner zur grabenlosen Kanalsanierung mit besonderer mechanischer Stabilität

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4670491A (en) * 1980-09-19 1987-06-02 American Cyanamid Company Stabilized titanium dioxide-pigmented polyolefin compositions
IL62066A (en) * 1981-02-04 1984-10-31 Rami Bar Polymeric films for agricultural use
JPH07119297B2 (ja) * 1991-02-22 1995-12-20 ダイアホイルヘキスト株式会社 磁気記録媒体用ポリエチレンテレフタレートフィルム
EP0893409B1 (en) * 1994-06-06 2003-09-03 Nippon Shokubai Co., Ltd. Zinc oxide-based fine particles, process for producing the same, and use thereof
GB9617185D0 (en) * 1996-08-15 1996-09-25 Ici Plc Polymeric film

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100660146B1 (ko) * 2004-09-02 2006-12-20 임춘삼 수축필름
KR100601808B1 (ko) * 2006-01-09 2006-07-19 주식회사 오스템 차량용 시트의 라운드 리클라이너
KR101494762B1 (ko) * 2012-10-11 2015-02-26 대한민국(농촌진흥청장) 농업용 필름 조성물
KR20160133833A (ko) 2015-05-13 2016-11-23 주식회사 한림특수필름제조 내구성이 향상되고 수명이 연장된 포장용 필름 및 그 제조방법

Also Published As

Publication number Publication date
CN1325423A (zh) 2001-12-05
DE69814096T2 (de) 2004-03-04
EP1004626B1 (en) 2003-05-02
AU758987B2 (en) 2003-04-03
WO2000027914A3 (en) 2000-07-27
ATE239052T1 (de) 2003-05-15
EP1129134A2 (en) 2001-09-05
CA2348458C (en) 2005-03-15
ES2197451T3 (es) 2004-01-01
JP2002529563A (ja) 2002-09-10
DE69814096D1 (de) 2003-06-05
CA2348458A1 (en) 2000-05-18
AU1345300A (en) 2000-05-29
MX223965B (es) 2004-11-05
MXPA01004635A (es) 2001-07-01
EP1004626A1 (en) 2000-05-31
WO2000027914A2 (en) 2000-05-18
BR9915217A (pt) 2001-07-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20010080400A (ko) 자외선 차단성을 갖는 필름
US6815482B1 (en) Film with UV-barrier properties
EP2619008B1 (en) Condensation control film
CN102341448B (zh) 吸收辐射的材料
ES2559861T3 (es) Película de barrera UV
KR102118239B1 (ko) 차광성 단일층 불투명 병 및 그 획득 방법
CN1836898A (zh) 一种温室用光反射多功能复合薄膜及其制备方法
CA2803664C (en) Clear transparent anti-fog multi-layer film
EP2035209B1 (en) Preform and container for radiosensitive products and method for the manufacturing thereof
JP2004529003A (ja) 遮光性多層材料
BE1017131A7 (nl) Voorvorm en behouder, i.h.b. voor lichtgevoelige producten, en werkwijze voor het vervaardigen hiervan.
CN104476868B (zh) 一种阻隔紫外线型透明薄膜
KR101139075B1 (ko) 필름, 적층체 및 포장체
JP4352169B2 (ja) 紫外線吸収剤および該紫外線吸収剤を含有する包装用資材
CN201206677Y (zh) 抗紫外线多层复合全塑管
JPH08309835A (ja) 多層ブローボトル
AU2009276609B2 (en) A UV-protected container with product having dyes or lakes
JPH08156202A (ja) 多層射出成形物
JP2015066896A (ja) 熱収縮包装用多層フィルム
GB2313378A (en) Polar resin compositions containing talc
BE1017144A5 (nl) Gewijzigde voorvorm en behouder, i.h.b. voor gevoelige producten, en wekwijze voor het vervaardigen hiervan.
EP1849597B1 (en) A polyolefin film having antifog and anti-UV properties
WO2004046269A1 (ja) 紫外線吸収剤及び該紫外線吸収剤を含有する包装用資材
JPH10147341A (ja) パレットカバー
JPH08207193A (ja) 多層射出成形物

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
NORF Unpaid initial registration fee