WO2004046269A1

WO2004046269A1 - 紫外線吸収剤及び該紫外線吸収剤を含有する包装用資材

Info

Publication number: WO2004046269A1
Application number: PCT/JP2003/014826
Authority: WO
Inventors: Hirohide Higuchi; Koki Shimizu; Junichi Tomiyama
Original assignee: Santen Pharmaceutical Co., Ltd.
Priority date: 2002-11-20
Filing date: 2003-11-20
Publication date: 2004-06-03
Also published as: AU2003284601A1

Abstract

本発明は、紫外線吸収剤、および該紫外線吸収剤を含有する透明または半透明の包装用資材を提供することを課題とする。超微粒子金属酸化物およびベンゾトリアゾール系有機化合物を含有し、超微粒子金属酸化物とベンゾトリアゾール系有機化合物の重量配合比が０．１／１～１００／１の範囲にある紫外線吸収剤は、優れた紫外線の吸収効果を発揮する。この紫外線吸収剤を合成樹脂に添加した樹脂組成物で成形されたフィルム、袋体などの包装用資材は、紫外線遮断効果が優れているだけでなく、透明性も良好である。

Description

明細書紫外線吸収剤及び該紫外線吸収剤を含有する包装用資材技術分野

本発明は、特定配合比の超微粒子金属酸化物とベンゾトリァゾ一ル系有機化合物からなる紫外線吸収剤、および該紫外線吸収剤を含有する樹脂組成物から形成される透明または半透明のフィルム、袋体などの包装用資材に関する。とりわけ、包装用資材の一つである樹脂製チャック付の袋体は、紫外線に対して高度の変質防止機能を持つので包入した内容物の長期保存性に傻れている。背景技術

医薬品、食品、工業薬品、農薬などに含まれる薬物、化合物、添加物等の化学物質は、紫外線によって化学変化を生じ易く、薬物等が化学変化すれば所望の薬効が発揮されず、また、食品も紫外線によって変質することがある。医薬品等を紫外線から保護する包装用資材としては、これまで不透明な着色遮光フィルム、アルミ箔層を設けたフィルムやこれらのフィルムを成形した袋体が用いられてきた。かかる袋体は、紫外線を有効に遮断することができるが、反面外部より内容物を透視できない不便さがある。

他方、近年、有機系の紫外線吸収剤を混入したフィルムやこれを成形した袋体が開発されつつある。かかる紫外線吸収剤を混入した透明フィルムは、外部より内容物を透視することができるが、紫外線吸収能力は充分ではなく、長期間内容物を紫外線から保護するという観点から満足できるものではない。

紫外線吸収効果を持つ樹脂組成物としては、例えば特開昭

5 0 - 1 5 8 6 3 0号公開公報には、平均粒子径 3 0〜 4 0 m //の微粒子チタンを配合する紫外線透過を防止する合成樹脂組成物が開示されている。かかる樹脂組成物は紫外線透過の防止能力を向上させるものであるが、紫外線の遮断効果が不充分なため長期間紫外線に晒される状況下でば包入した内容物を紫外線から充分には保護することができず、微粒子チ夕ンの配合量を増大させれば包装用資材の透明性の低下をきたす。特開 2 0 0 1 — 2 6 0 8 1号公開公報には、ポリオレフィン系樹脂からなるシール層、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を含む紫外線吸収層および浸透性成分を遮断する層からなる三層構造の包装用積層体が開示されている。かかる積層体は、内容物に浸透性成分が含まれる場合でも紫外線吸収効果を持続することができるが、安価でかつ簡易に積層体を得ることができないなどのデメリットがある。

特開平 3— 2 0 0 7 2 1号公開公報には、ィミダゾール系化合物を含有する高分子微粉末および Zまたは無機微粉末の表面が二酸化ケイ素や酸化チタンなどの金属酸化物で被覆された複合型紫外線吸収組成物が開示されている。しかし、かかる複合型紫外線吸収組成物は、粉末表面が紫外線吸収組成物で被覆されているため、日焼け止めクリームなどの化粧料としての用途に適するものの、透明でなく、フィルムを形成することもできない。発明の開示

本発明は、既存の紫外線吸収剤より優れた紫外線吸収剤を含み、透明または半透明であり、かつ、長期に渡って紫外線に哂される状況下でも包入した内容物を有効に保護できるフィルム、袋体などの包装用資材を提供することを課題とする。上記課題を解決するため、本発明者等は鋭意研究した結果、超微粒子金属酸化物とベンゾトリァゾール系有機化合物の重量配合比（すなわちベンゾトリァゾール系有機化合物に対する超微粒子金属酸化物の重量配合比、以下同じ）が 0 . 1 Z 1〜 1 0 0 / 1の範囲となるようにこれらを配合してなる紫外線吸収剤は、 2 0 0〜 3 8 0 n mの吸収領域において傻れた紫外線の吸収効果を発揮することを見出した。また、かかる紫外線吸収剤を含む樹脂組成物からなるフィルム、袋体などの包装用資材は、紫外線によって分解し易い薬物等の内容物を有効に保護できるだけでなく、透明性が良好で外部より内容物を透視できることを見出した。さらに袋体の開口部の内側に、チャックを一体的に成形すれば、内容物の一部を使用した後もチャックを閉じることにより、残りの内容物を長期に渡って紫外線から有効に保護することができるという知見を得た。

第一の発明は、超微粒子金属酸化物およびべンゾトリァゾール系有機化合物を含有し、超微粒子金属酸化物とベンゾトリァゾール系有機化合物の重量配合比が 0 . 1 Z 1〜 1 0 0 Z 1の範囲にある紫外線吸収剤である。本発明の紫外線吸収剤では、超微粒子金属酸化物とベンゾトリァゾール系有機化合物を重量配合比が 0 . 1 Z 1 〜 1 0 0 1の範囲となるように組み合わせて配合する必要があり、より好ましい超微粒子金属酸化物とベンゾ卜リァゾ一ル系有機化合物の重量配合比は、 0 . 3 / 1〜 8 Ζ 1の範囲である。

後述する実施例の記載からも明らかなように、本発明の紫外線吸収剤は、超微粒子金属酸化物とベンゾトリァゾール系有機化合物が相乗的に作用して優れた紫外線吸収能力を発揮するので、この紫外線吸収剤を含む樹脂組成物からなるフィルム、袋体などの包装用資材は、長期に渡って紫外線を遮断することができ、内容物を紫外線から有効に保護することができる。

第二の発明は、合成樹脂、超微粒子金属酸化物およびベンゾトリアゾ―ル系有機化合物を含有し、超微粒子金属酸化物とべンゾトリァゾ—ル系有機化合物の重量配合比が 0 . 1 Z 1 〜 1 0 0 1の範囲にある紫外線吸収性樹脂組成物である。前記配合範囲の超微粒子金属酸化物とベンゾトリァゾール系有機化合物は、紫外線の吸収に関して相乗的に作用するので、本発明の紫外線吸収剤を含む樹脂組成物は優れた紫外線吸収能力を発揮する。以下、詳細に説明する。

本発明の樹脂組成物に用いられる合成樹脂としては、特に制限されず、例えば低密度または高密度のポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレンテレフタレート榭脂などが挙げられるが、加工性等の観点から低密度若しくは高密度のポリエチレン樹脂またはポリプロピレン樹脂がより好ましい。これらの合成樹脂は、単独で用いてもよぐ、また、 2種以上を併用することもできる。

本発明の超微粒子金属酸化物としては、例えば超微粒子の酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄等の金属酸化物が挙げられるが、より好ましくは超微粒子酸化チタンまたは超微粒子酸化亜鉛である。これらの超微粒子金属酸化物は、単独で用いてもよく、また、 2種以上を併用することもできる。

超微粒子金属酸化物の平均粒子径は、 l O O n m以下であることが好ましく、より好ましくは 5 0 n m以下で、さらに好ましくは 3 0 n m以下である。金属酸化物の平均粒子径が 1 0 0 n mを超える場合には、フィルムゃ袋体などの包装用資材に成形すると、フィルムや袋体などの透明性が低下するかりである。

本発明のベンゾトリアゾール系有機化合物としては、例えば 2 — （ 5—メチルー 2—ヒドロキシフヱニル）ベンゾトリァゾ一ル（チヌビン P：) 、 2— [ 2—ヒドロキシー 3 , 5 — ビス（な，な ' ージメチルベンジル）フヱニル] — 2 H—べンゾトリアゾール（チヌビン 2 3 4 ) 、 2 - ( 3 , 5—ジー t 一プチルー 2 — ヒドロキシフエ二ル）ベンゾ卜リアゾ一ル (チヌビン 3 2 0 ) 、 2 - ( 3— t —ブチル一 5—メチルー 2—ヒドロキシフエニル）一 5—クロ口べンゾトリアゾール (チヌビン 3 2 6 ) 、 2— （ 3 , 5—ジ一 t 一プチルー 2 — ヒドロキシフヱニル）一 5 —クロ口べンゾトリアゾール（チヌビン 3 2 7 ) 、 2 — （ 3 , 5— ジー t一アミルー 2—ヒド口キンフエニル）ベンゾトリアゾール（チヌビン 3 2 8 ) 、 2— ( 2 ' ーヒドロキシ一 5 ' — t 一才クチルフヱニル）ベンゾトリアゾ一ル（チヌビン 3 2 9 ) 、 2 — （ 2，一ヒドロキシ一 5，一 t ーォクチルフエニル）ベンゾトリアゾ一ル、 2 — ( 2 ' — ヒドロキシ一 3，， 5 ' —ジー t 一アミルフヱニル）ベンゾトリァゾール、 2— [ 2 ' —ヒドロキシー 3，一（ 3 " , 4 " , 5 " , 6 " —テトラヒドロフタルイミドメチル）一 5 ' —メチルフエニル] ベンゾトリアゾール、 2， 2 ' —メチレンビス [ 4一（ 1 , 1 , 3 , 3—テトラメチルプチル）一 6 — （ 2 H—べンゾトリァゾ一ルー 2—ィル）フヱノール] などが挙げられる。より好ましくは 2 — ( 3 - t 一プチルー 5—メチル一 2—ヒドロキシフエニル）一 5—クロロべンゾトリアゾール（チヌビン 3 2 6 ) などのチヌビンが用いられる。これらのベンゾトリァゾ一ル系有機化合物は、単独で用いてもよく、また、 2種以上を併用することもでき

O

本発明の樹脂組成物は、超微粒子金属酸化物とベンゾトリァゾール系有機化合物の重量配合比が 0 . 1 Z 1 〜 1 0 0 Z 1の範囲となるようにこれら両成分を含む。好ましい超微粒子金属酸化物とベンゾトリァゾ一ル系有機化合物の重量配合比は 0 . 3 / 1 〜 8 Z 1の範囲である。これらの重量配合比で超微粒子金属酸化物とベンゾトリァゾール系有機化合物を併用して合成樹脂に添加することにより、後述する実施例からも明らかなように、 2 0 0〜 3 8 0 n mの吸収領域において、本発明の樹脂組成物の紫外線吸収能力が相乗的に増大す

Ό

合成樹脂への本発明の超微粒子金属酸化物およびべンゾトリアゾ一ル系有機化合物の添加量は、特に制限されないが、超微粒子金属酸化物は、合成樹脂 1 0 0重量部に対して 0 . 0 5〜 1 0重量部添加することが好ましく、より好ましくは 0 . 1 〜 4重量部である。超微粒子金属酸化物の添加量が 1 0重量部を超えれば成形して得られるフィルムゃ袋体の透明性が低下することがあり、 0 . 0 5重量部未満になれば、樹脂組成物の紫外線吸収能力が充分でなくなるからである。

ベンゾトリアゾール系有機化合物は、合成樹脂 1 0 0重量部に対して 0 . 0 1〜 3重量部添加することが好ましく、より好ましくは 0 . 0 2〜 2重量部である。ベンゾトリアゾール系有機化合物の添加量が 3重量部を超えれば成形して得られるフィルムや袋体の表面に白色粉末が発生すること（プリード）があり、 0 . 0 1重量部未満になれば、樹脂組成物の紫外線吸収能力が充分でなくなるからである。本発明の紫外線吸収性樹脂組成物は、更に、分散剤を含有することができ、その量は、合成樹脂 1 0 0重量部に対して 0 . 0 0 1 〜 3重量部である。分散剤としては、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウムなどが挙げられるが、より好ましくはステアリン酸カルシウムである _n 第三の発明は、合成樹脂、超微粒子金属酸化物およびベンゾトリァゾール系有機化合物を含有する紫外線吸収性樹脂組成物から成形されるフィルム、袋体などの包装用資材である。とりわけ、合成樹脂、超微粒子金属酸化物およびべンゾトリァゾール系有機化合物を含有する紫外線吸収性樹脂組成物から成形されるフィルムよりなる袋体の開口部の内側にチヤックを一体的に成形してなる樹脂製チャック付の袋体は、長期に渡って包入した内容物を紫外線から保護することができ、しかも透明性が高いので外部より内容物を容易に確認することができる。さらに、後述する実施例で具体的に示されているように、かかる樹脂製チャック付の袋体は、繰り返し使用してもチャックの雌雄の咬み合わせが良好であり、かつ、ひと目でチヤックの存在を確認できる。以下、詳細に説明する。本発明の樹脂組成物は、汎用技術を用いて容易にフィルム、袋体などの包装用資材に成形加工することができる。得られた包装用資材は、優れた紫外線の吸収効果を発揮するので、長期に渡って紫外線から内容物を保護することができ、また、透明または半透明であるので、外部より内容物を容易に確認することができる。

本発明の樹脂製チャック付の袋体は、合成樹脂、超微粒子金属酸化物およびべンゾトリァゾール系有機化合物を含有する紫外線吸収性樹脂組成物を袋体に成形する際に、該袋体の開口部の内側にチャックを一体的に成形することが望ましい。袋体の成形時にチヤックを一体的に成形することによって、チャックを袋体に接着する必要がなくなり、また、袋体の加ェ工程を簡略化できるので、袋体の製作コストを削減できる。なお、開口部の内側に無色または着色した合成樹脂よりなるベース片付のチヤックを接着一体化して樹脂製チヤック付の袋体を成形することもできる。

本発明の袋体には、内容物の保護に適合させるために、 2 以上のチヤックを成形することができる。例えば袋体の内容物を密閉して保護する必要がある場合には、袋体の開口部に 2重または 3重にチャックを設けてもよい。

本発明の樹脂製チヤック付の袋体は、樹脂製チャックが着色されていることが好ましい。樹脂製チャックを着色すれば、本発明の紫外線吸収性樹脂組成物に由来する紫外線吸収効果だけでなく、着色による紫外線遮断効果も期待できるからである。また、チャックを着色することにより、ひと目でチヤックの存在を確認することができる。

本発明の樹脂製チャック付の袋体は、樹脂製チャックの雌雄を異色とすることができる。チャックの雌爪と雄爪の着色を異色とすることにより、チャックの咬合状態を容易に確認することができるので、包入した内容物を一部使用した後に、チヤックを閉じる際に生じ得る不具合発生を効果的に防止でさる。

本発明の合成樹脂、超微粒子金属酸化物およびべンゾトリァゾール系有機化合物を含有する紫外線吸収性樹脂組成物から成形されるフィルムは、複層のフィルムまたは複層のフィルムよりなる袋体を構成する少なくとも一層のフィルムを形 2003/014826 成することができる。例えば複層のフィルムのいずれかに引つ張り強度、弾力性、耐水性、耐薬品性等の諸機能をもたせたフィルムを使用することによって、内容物の物性等に適合する複層のフィルムまたは複層のフィルムよりなる袋体を成形することができる。また、上記複層のフィルムよりなる袋体も、該袋体の開口部の内側にチャックを一体的に成形することができる。

本発明の樹脂製チャック付の袋体は、チャックを有する袋口の一方の口端縁を他方の口端縁よりも長く突出させて、これら両者で袋口を閉じた際に両者間に段差ができるようにし、且つ他方の口端縁の内面に肉厚条を設けることができる。こうすることにより、指先で段差を識別することが容易になると共に、一方の口端縁の突出部分を指で掴むと他方の口端縁が肉厚条により一方の口端縁から自然に離れて口を開き指で摘み易くなり、さらに肉厚条は指先の滑り止めとしても機能する。

本発明による紫外線吸収性樹脂組成物は、フィルム、シ一ト、一般袋体、チヤック付の袋体、自立袋、吊り下げ部を設けた袋体、感圧接着剤により再封可能な袋、注出口付袋などの袋類、点眼容器、医療用容器などの容器類等々の広範囲な用途に適用され、さらにこれらの用途に限定されず、応用が可能である。本発明は下記の効果を奏する。

後述する紫外線透過試験および光安定性試験の結果から明らかなように、本発明の樹脂組成物は、合成樹脂に超微粒子酸化チタンとチヌビンに代表されるべンゾトリァゾ一ル系有機化合物をそれらの重量配合比が 0 . 1 Z 1 〜 1 0 0 Z 1の範囲になるように添加したものであるので、 2 0 0〜3 8 0 n mの吸収領域において優れた紫外線の吸収効果を発揮し、光によって分解し易い薬物を有効に保護することができる。これは、超微粒子酸化チタンとべンゾトリァゾール系有機化合物の併用により、それぞれの長所を活かすと共に、それぞれの欠点を捕い合い、紫外線の吸収効果を相乗的に増大できることによる。また、本発明の樹脂組成物で成形されたフィルムは、透明性が良好であるので、外部より内容物を的確に確認することができる。したがって、本発明の樹脂組成物で成形されたフィルム、袋体などの包装用資材は、点眼剤等の医薬品や食品を長期に渡って紫外線から保護することができる。さらに、袋体の開口部の内側に、チャックを一体的に成形したものは、内容物の一部を使用した後もチャックを閉めることによって、残りの内容物を長期に渡って紫外線から有効に保護することができる。図面の簡単な説明

図 1 は、実施例 4で得られたフィルムの紫外線透過試験結果を示すスぺクトルチヤ一トである。

図 2 は、実施例 5で得られたフィルムの紫外線透過試験結果を示すスペクトルチャートである。

図 3 は、実施例 6で得られたフィルムの紫外線透過試験結果を示すスぺクトルチヤ一トである。

図 4は、実施例 7で得られたフィルムの紫外線透過試験結果を示すスペクトルチャートである。

図 5 は、実施例 8で得られたフィルムの紫外線透過試験結果を示すスペクトルチャートである。

図 6 は、実施例 9で得られたフィルムの紫外線透過試験結

0 果を示すスペクトルチャートである。

図 7 は、比較例 1 で得られたフィルムの紫外線透過試験結果を示すスペクトルチャートである。

図 8 は、比較例 2で得られたフィルムの紫外線透過試験結果を示すスペクトルチャートである。

図 9は、実施例 1 2および実施例 1 3のチャック付袋体を示す正面図である。

図 1 0は、図 9の A— A線に沿う断面図である。

図 1 1 は、実施例 1 4のチャック付袋体を示す断面図である。

図 1 2 は、実施例 1 5のチャック付袋体を示す正面図である o

図 1 3は、図 1 2 の B— B線に沿う断面図である。発明を実施するための最良の形態

以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

1 . 紫外線吸収性樹脂組成物およびフィルムの製造

紫外線吸収剤を含有する紫外線吸収性樹脂組成物を以下の配合方法で調製し、フィルムに成形した。また、目視によつて、得られた各フィルムの透明性を評価した。紫外線吸収性樹脂組成物中の超微粒子金属酸化物（超微粒子酸化チタン）およびべンゾトリァゾール系有機化合物（チヌビン 3 2 6 ) の重量比、並びに透明性の評価結果を表 1にまとめて示す。実施例 1

低密度ポリエチレン 8 . 6 5重量部（三菱化学社製、商品名： L F 5 4 2 H ) 、超微粒子酸化チタン（平均粒子径 3 0 〜 5 0 n m ) 0 . 3重量部、 2 - ( 3 - t一プチルー 5—メチル一 2 — ヒドロキシフヱニル）一 5 — クロ口べンゾトリアゾール（チヌビン 3 2 6 ) 1. 0重量部およびステアリン酸カルシウム 0. 0 5重量部をあらかじめ混合してペレット状にし、これに低密度ポリエチレン 9 0. 0重量部（三菱化学社製、商品名： L F 5 4 2 H) を加えて混合した。得られた樹脂組成物を加熱しながら押出成形して厚さ 5 0 mのフィルムを得た。

実施例 2

低密度ポリエチレン 9. 0 9重量部（三菱化学社製、商品名： L F 5 4 2 H) 、超微粒子酸化チタン（平均粒子径 3 0 〜 5 0 n m) 0. 5 6重量部、チヌビン（ 3 2 6 ) 0. 3重量部およびステアリン酸カルシウム 0. 0 5重量部をあらかじめ混合してペレツト状にし、これに低密度ポリエチレン 9 0. 0重量部（三菱化学社製、商品名： L F 5 4 2 H) を加えて混合した。得られた樹脂組成物を加熱しながら押出成形して厚さ 5 0 mのフィルムを得た。

実施例 3

低密度ポリエチレン 4. 4 5重量部（三菱化学社製、商品名： L F 5 4 2 H) 、超微粒子酸化チタン（平均粒子径 3 0 〜 5 0 n m) 0. 3 5重量部、チヌビン（ 3 2 6 ) 0. 1 5 重量部およびステアリン酸カルシウム 0. 0 5重量部をあらかじめ混合してペレット状にし、これに低密度ポリエチレン 9 5. 0重量部（三菱化学社製、商品名： L F 5 4 2 H) を加えて混合した。得られた樹脂組成物を加熱しながら押出成形して厚さ 5 0 Α ΠΙのフィルムを得た。

実施例 4

低密度ポリエチレン 8. 9 5重量部（三菱化学社製、商品名： L F 5 4 2 H：) 、超微粒子酸化チタン（平均粒子径 3 0

2 〜 5 0 nm) 0. 7重量部、チヌビン（ 3 2 6) 0. 3重量部およびステアリン酸カルシウム 0. 0 5重量部をあらかじめ混合してペレツ卜状にし、これに低密度ポリエチレン 9 0. 0重量部（三菱化学社製、商品名： L F 5 4 2 H) を加えて混合した。得られた樹脂組成物を加熱しながら押出成形して厚さ 5 0 u mのフイノレムを得た。

実施例 5

低密度ポリエチレン 1 7. 9 5重量部（三菱化学社製、商品名： L F 5 42 H：) 、超微粒子酸化チタン（平均粒子径 3 0 〜 5 0 nm) 1. 4重量部、チヌビン（3 26) 0. 6重量部およびステアリン酸カルシウム 0. 0 5重量部をあらかじめ混合してペレツ卜状にし、これに低密度ポリエチレン 8 0. 0重量部（三菱化学社製、商品名： L F 5 42 H) を加えて混合した。得られた樹脂組成物を加熱しながら押出成形して厚さ 5 0 mのフィルムを得た。

実施例 6

低密度ポリエチレン 8. 6 5重量部（三菱化学社製、商品名： L F 5 4 2 H) 、超微粒子酸化チタン（平均粒子径 3 0 ~ 5 0 nm) 1. 0重量部、チヌビン（ 3 2 6 ) 0. 3重量部およびステアリン酸カルシウム 0. 0 5重量部をあらかじめ混合してペレツ卜状にし、これに低密度ポリエチレン 9 0. 0重量部（三菱化学社製、商品名： L F 5 42 H) を加えて混合した。得られた樹脂組成物を加熱しながら押出成形して厚さ 5 0〃 mのフィルムを得た。

実施例 7

低密度ポリエチレン 8. 4 5重量部（三菱化学社製、商品名： L F 5 4 2 H) 、超微粒子酸化チタン（平均粒子径 3 0 〜 5 0 nm) 1. 2重量部、チヌビン（ 3 2 6) 0. 3重量

3 部およびステアリン酸カルシウム 0. 0 5重量部をあらかじめ混合してペレツト状にし、これに低密度ポリエチレン 9 0. 0重量部（三菱化学社製、商品名： L F 5 4 2 H) を加えて混合した。得られた樹脂組成物を加熱しながら押出成形して厚さ 5 0 mのフィルムを得た。

実施例 8

低密度ポリエチレン 8. 2 5重量部（三菱化学社製、商品名： L F 5 4 2 H) 、超微粒子酸化チタン（平均粒子径 3 0 〜 5 0 n m) 1. 4重量部、チヌビン（ 3 2 6 ) 0. 3重量部およびステアリン酸カルシウム 0. 0 5重量部をあらかじめ混合してペレット状にし、これに低密度ポリエチレン 9 0. 0重量部（三菱化学社製、商品名： L F 5 4 2 H) を加えて混合した。得られた樹脂組成物を加熱しながら押出成形して厚さ 5 0 mのフイノレムを得た。

実施例 9

低密度ポリエチレン 8. 0 5重量部（三菱化学社製、商品名： L F 5 4 2 H) 、超微粒子酸化チタン（平均粒子径 3 0 〜 5 0 n m) 1. 6重量部、チヌビン（ 3 2 6 ) 0. 3重量部およびステアリン酸カルシウム 0. 0 5重量部をあらかじめ混合してペレット状にし、これに低密度ポリエチレン 9 0. 0重量部（三菱化学社製、商品名： L F 5 4 2 H) を加えて混合した。得られた樹脂組成物を加熱しながら押出成形して厚さ 5 0 z mのフィルムを得た。

実施例 1 0

低密度ポリエチレン 8. 1 5重量部（三菱化学社製、商品名： L F 5 4 2 H：) 、超微粒子酸化チタン（平均粒子径 3 0 〜 5 0 n m) 1. 6重量部、チヌビン（ 3 2 6 ) 0. 2重量部およびステアリン酸カルシウム 0. 0 5重量部をあらかじ

4 め混合してペレツト状にし、これに低密度ポリエチレン 9 0. 0重量部（三菱化学社製、商品名： L F 5 4 2 H) を加えて混合した。得られた樹脂組成物を加熱しながら押出成形して厚さ 5 0 mのフイリレムを得た。

実施例 1 1

低密度ポリエチレン 9 5. 9重量部（三菱化学社製、商品名： L F 5 4 2 H) 、超微粒子酸化チタン（平均粒子径 3 0 〜 5 0 n m) 4. 0重量部、チヌビン（ 3 2 6) 0. 0 5重量部およびステアリン酸カルシウム 0. 0 5重量部を混合した。得られた樹脂組成物を加熱しながら押出成形して厚さ 5 0 / mのフィルムを得た。

比較例 1

低密度ポリエチレン 9. 4 5重量部（三菱化学社製、商品名： L F 5 42 H) 、超微粒子酸化チタン（平均粒子径 3 0 〜 5 0 nm) 0. 5重量部およびステアリン酸カルシウム 0. 0 5重量部をあらかじめ混合してペレツト状にし、これに低密度ポリエチレン 9 0. 0重量部（三菱化学社製、商品名： L F 5 42 H ) を加えて混合した。得られた樹脂組成物を加熱しながら押出成形して厚さ 5 0 μπιのフィルムを得た。比較例 2

低密度ポリエチレン 9. 45重量部（三菱化学社製、商品名： L F 5 42 H) 、チヌビン（32 6) 0. 5重量部およびステアリン酸カルシウム 0. 0 5重量部をあらかじめ混合してペレット状にし、これに低密度ポリエチレン 9 0. 0重量部（三菱化学社製、商品名： L F 5 4 2 Η) を加えて混合した。得られた樹脂組成物を加熱しながら押出成形して厚さ 5 0 mのフィルムを得た。

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4. U 丄 ·Λ i' レ室倫例 ft 上 · 4 η u . q ο 描 1¾ t| 1し実施例 9 1. 6 0. 3 5. 3/1 僅かに白化実施例 10 1. 6 0. 2 8. 0/1 僮かに白化実施例 11 4. 0 0. 05 80. 0/1 半透明 it較例 1 0. 5 透明比較例 2 0. 5 透明

表 1 中、フィルムの透明性において、透明、半透明、および、僅かに白化はいずれも良好と評価する。

2. 紫外線透過試験

実施例 4 9および比較例 1 2で得られた各フィルム ( 5 0 m) について 2 0 0 4 0 0 n mの範囲で、紫外可視分光光度計を用いて紫外線透過スぺクトルを測定した。これらの測定結果をそれぞれ図 1 8に示す。

図 1 6から明らかなように、超微粒子酸化チタンとチヌビンを併用した実施例 4 9では 2 0 0 3 8 0 n mの範囲で紫外線がほぼ完全に吸収される。これに対して、図 7に示されるように、超微粒子酸化チタンのみを配合した比較例 1では 3 2 0 n m付近から紫外線を透過しはじめ、 3 8 0 η m付近では約 6 0 %もの紫外線を透過する。また、図 8 に示

6 されるように、チヌビンのみを配合した比.較例 2では 2 4 0 〜 2 8 0 n mの範囲において 2 0 〜 5 0 %もの紫外線を透過する。

3 . 光安定性試験

ブラノブロフヱン点眼液（販売名：プロラノン点眼液，参天製薬社製）を実施例 9 で得たフィルムで成形されたチャック付の袋体に入れ、 I S 0 1 0 9 7 7で屋外の昼光の標準として国際的に認められている D— 6 5を光源として 1 0 0 0 ルックスで 3 0 0時間照射後、各点眼液中の薬物の残存率を高速液体クロマトグラフィー（H P L C ) を用いて測定した。これらの結果を表 2に示す。なお、表中の薬物の残存率は、 3例の平均値である。

表 2

表 2中、プロラノン点眼液中の薬物はプラノプロフェンでめ ^ o

表 2から明らかなように、超微粒子酸化チタンとチヌビンの両者を含むフィルムで成形されたチヤック付の袋体は、紫外線を遮断して光に不安定な薬物の分解を抑制する。

4 . チャック付袋体の製造

実施例 1 2

図 9および図 1 0において、この実施例は、樹脂製チヤック付の袋体（la)の一例を示す。（2) は両側端がサイドシール

7 され、底部が折り返しまたは接着されてなる袋本体である。袋本体（2) の開口部（3) 内面にはチャック（4) が袋本体と一体的に成形されている。チャック（4) は、開口部（3) の対向する一対の内面のうち、一方の内面に形成された内部拡大溝状の雌咬合部（4a)と、これに押し込まれる頭部を有しかつ他方の内面に形成された雄咬合部（4b)とからなる。袋本体（2) およびチャック（4) は、合成樹脂に超微粒子金属酸化物とベンゾトリァゾール系有機化合物を練り込んでなる紫外線吸収性樹脂組成物よりなる。チヤック（4) を着色すれば、着色による紫外線遮断効果も期待できるので、紫外線に対する保護効果がより向上する。このようにして得られる樹脂製チャック付袋体（la)において、袋本体（2) は透明または半透明であるから、包入した内容物は袋本体（2) の外部から透視することができる。

実施例 1 3

図 9 および図 1 0 において、この実施例は、そのチャック (4) の雌咬合部（4a)と雄咬合部（4b)の色が異なつている樹脂製チヤック付の袋体を示す。その他の構成は実施例 1 2 と同じである。チャック（4) の雌咬合部（4a)と雄咬合部（4b)を異色とすることにより、チャック（4) の咬合状態の確認が容易となり、内容物を一部使用した後にチャック（4) を閉じる際の不備発生を効果的に防止できる。

実施例 1 4

図 1 1 において、この実施例では、樹脂製チャック付の袋体（lb)は、その袋本体（2) を内外二層（2a) (2b)のフィルムで成形したものである。外層（2a)は紫外線吸収能力が付与されていない透明のフィルムよりなり、内層（2b)は合成樹脂に超微粒子金属酸化物とベンゾ卜リァゾール系有機化合物を練り

8 込んでなる紫外線吸収性樹脂組成物で成形された透明または半透明のフイルムよりなる。袋本体（2) の開口部（3) 内面には、チャック（4) がー体的に成形されており、チャック（4) は袋本体（2) の内層（2b)を構成する紫外線吸収性樹脂組成物よりなる。その他の構成は実施例 1 2 と同じである。

このように樹脂製チヤック付の袋体（lb)を内外二層のフィルムによって形成し、例えば外層（2a)のフィルムに強度、弾力性、耐薬品性等の機能をもたせたフィルムを使用することにより、内容物の保護に適合する袋体が得られる。なお、内層（2b)を紫外線吸収能力が付与されていない透明のフィルムとし、外層（2a)を合成樹脂に超微粒子金属酸化物とベンゾトリァゾール系有機化合物を練り込んでなる紫外線吸収性樹脂組成物で成形された透明または半透明のフィルムとすることもできる。

実施例 1 5

図 1 2および図 1 3において、この実施例では、樹脂製チャック付の袋体（lc)の開口部（3) を構成する一対の口端縁（5) (6) のうち、一方の口端縁（5) を他方の口端縁（6) よりも長く突出させて、これら両者で袋口を閉じた際に両者間に段差ができるようにし、且つ他方の口端縁（6) の内面に肉厚条 (7) が設けてある。チャック（4) および肉厚条（7) も、合成樹脂に超微粒子金属酸化物とベンゾトリアゾール系有機化合物を練り込んでなる透明または半透明の紫外線吸収性樹脂組成物で成形されている。その他の構成は実施例 1 2 と同じでこのように、開口部（3) の袋口の一方の口端縁（5) を他方の口端縁（6) よりも長く突出させて両者間に段差を形成することにより、段差を識別することが容易になると共に、一方

9 00 の口端縁（5) の突出部分を指で掴むと他方の口端縁（6) は肉厚条（7) により一方の口端縁（5) から自然に離れて口を開き指で摘み易くなり、さらに肉厚条（7) は指先の滑り止めとしても機能する。産業上の利用可能性

本発明は、特定配合比の超微粒子金属酸化物とベンゾトリァゾール系有機化合物からなる紫外錄吸収剤、および該紫外線吸収剤を含有する樹脂組成物から形成される透明または半透明のフィルム、袋体などの包装用資材を提供する。とりわけ、包装用資材の一つである樹脂製チャック付の袋体は、紫外線に対して高度の変質防止機能を持つので包入した内容物の長期保存性に優れている。

Claims

請求の範囲

1. 超微粒子金属酸化物およびベンゾトリアゾール系有機化合物を含有し、超微粒子金属酸化物とベンゾ卜リァゾール系有機化合物の重量配合比が 0. 1Z1〜100Z1 の範囲にある紫外線吸収剤。

2. 超微粒子金属酸化物とベンゾトリァゾ—ル系有機化合物の重量配合比が 0. 3/1〜8Ζ1の範囲にある請求項 1記載の紫外線吸収剤。

3. 合成樹脂、超微粒子金属酸化物およびべンゾトリァゾ一ル系有機化合物を含有し、超微粒子金属酸化物とベンゾトリァゾ―ル系有機化合物の重量配合比が 0. 1 1〜 1 00/1の範囲にある紫外線吸収性樹脂組成物。

4. 超微粒子金属酸化物とベンゾトリァゾール系有機化合物の重量配合比が、 0. 3 1〜 8 Z 1の範囲にある請求項 3記載の紫外線吸収性樹脂組成物。

5. 合成樹脂 100重量部に対して、超微粒子金属酸化物 0. 05〜 10重量部およびべンゾトリアゾール系有機化合物 0. 01〜 3重量部を含有し、超微粒子金属酸化物とべンゾトリァゾール系有機化合物の重量配合比が 0. 1Z 1〜 100Z1の範囲にある紫外線吸収性樹脂組成物。

6. 合成樹脂が、ポリエチレン樹脂である請求項 3 〜 5のいずれか 1項に記載の紫外線吸収性樹脂組成物。

7. 超微粒子金属酸化物が、超微粒子酸化チタンである請求項 3 ~ 5のいずれか 1項に記載の紫外線吸収性樹脂組成物。

8. 超微粒子金属酸化物の平均粒子径が、 50 nm 以下である請求項 3 ~ 5のいずれか 1項に記載の紫外線吸収

2 性樹脂組成物。

9. ベンゾトリアゾール系有機化合物が、 2 — （ 3 - t 一ブチル一 5 — メチル一 2—ヒドロキシフエニル）一 5 —クロロべンゾトリァゾ一ルである請求項 3〜 5のいずれか 1項に記載の紫外線吸収性樹脂組成物。

1 0. ポリエチレン樹脂 1 0 0重量部に対して、平均粒子径が 5 0 n m以下である超微粒子酸化チタン 0. 0 5〜 1 0重量部および 2 — ( 3 — t 一ブチル— 5 —メチル— 2 — ヒドロキシフエニル）一 5 — クロ口べンゾトリァゾーノレ 0. 0 1〜 3重量部を含有し、超微粒子酸化チタンと 2— ( 3— t —プチル一 5 —メチルー 2— ヒドロキシフエニル）一 5— クロ口べンゾトリアゾールの重量配合比が 0. 1ノ 1〜 1 0 0 Z 1の範囲にある紫外線吸収性樹脂組成物。

1 1. 請求項 3〜 1 0から選択されるいずれか 1項において、更に、分散剤を含有する紫外線吸収性樹脂組成物。

1 2. 分散剤が、ステアリン酸カルシウムである請求項 1 1記載の紫外線吸収性樹脂組成物。

1 3. 請求項 3〜 1 2のいずれか 1項に記載の紫外線吸収性樹脂組成物から成形される包装用資材。

1 4. 包装用資材が、フィルムまたは袋体であることを特徴とする請求項 1 3記載の包装用資材。

1 5. フィルムまたは袋体が、透明若しくは半透明であることを特徴とする請求項 1 4記載の包装用資材。

1 6. 請求項 1 4または 1 5記載の袋体の開口部の内側に、チャックを一体的に成形することを特徴とする樹脂製チャック付の袋体。

1 7. 樹脂製チャックが着色されていることを特徴とする請求項 1 6記載の袋体。

1 8 . 樹脂製チャックの雌雄が異色であることを特徴とする請求項 1 7記載の袋体。

1 9 . 請求項 1 4または 1 5記載の包装用資材を構成するフィル厶が、複層のフィルムまたは複層のフィルムよりなる袋体の少なくとも一層を構成することを特徴とする複層のフィルムまたは複層のフィルムよりなる袋体。

2 0 . 請求項 1 9記載の複層のフィルムよりなる袋体の開口部の内側に、チャックを一体的に成形することを特徴とする樹脂製チャック付の複層のフィルムょりなる袋体。

2 1 . 請求項 1 6〜 2 0記載の樹脂製チャック付の袋体において、チャックを有する袋口の一方の口端縁を他方の口端縁よりも長く突出させて両者間に段差を形成し、且つ他方の口端縁に肉厚条を設けたことを特徴とする樹脂製チヤック付の袋体。