KR20010071161A - Ｎ-(1-시아노알킬)-2-페녹시프로피온아미드 유도체의개선된 제조 방법 - Google Patents

Ｎ-(1-시아노알킬)-2-페녹시프로피온아미드 유도체의개선된 제조 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20010071161A
KR20010071161A KR1020007011599A KR20007011599A KR20010071161A KR 20010071161 A KR20010071161 A KR 20010071161A KR 1020007011599 A KR1020007011599 A KR 1020007011599A KR 20007011599 A KR20007011599 A KR 20007011599A KR 20010071161 A KR20010071161 A KR 20010071161A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
formula
compound
toluene
naoh
mixture
Prior art date
Application number
KR1020007011599A
Other languages
English (en)
Inventor
알버트 안토니 세바스코
케네쓰 알프레드 마틴 크레머
Original Assignee
윌리암 에이취 캘넌, 에곤 이 버그
아메리칸사이아나미드컴파니
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 윌리암 에이취 캘넌, 에곤 이 버그, 아메리칸사이아나미드컴파니 filed Critical 윌리암 에이취 캘넌, 에곤 이 버그
Publication of KR20010071161A publication Critical patent/KR20010071161A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C237/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups
    • C07C237/02—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C237/20—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/07—Optical isomers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

본 발명은 하기 화학식 (I)의 화합물을 수성 탄산염 또는 중탄산염 또는 이들의 혼합물 및 임의로 공용매의 존재 하에서 적합한 산 할로겐화물과 적합한 아민의 반응을 통해 효율적, 경제적 및 환경적으로 완전한 제조 방법을 제공한다.
<화학식 I>

Description

Ｎ-(1-시아노알킬)-2-페녹시프로피온아미드 유도체의 개선된 제조 방법 {Improved Process for The Manufacture of N-(1-Cyanoalkyl)-2-Phenoxypropionamide Derivatives}
아릴카르복실산 유도체, 특히 N-(1-시아노알킬)-2-페녹시프로피온아미드 유도체는 식물 병원성 진균을 제거하는 데 유용하다.
일반적으로, 살진균성 N-(1-시아노알킬)-2-페녹시프로피온아미드 유도체의 공지된 제조 방법은 유기 아민 염기, 예를 들어 트리알킬아민을 이용하는 비수성계를 이용한다. 그러나, 제조 규모상 휘발성의 유기 아민과 같은 자극제의 이용은 고비용의 처리 및 회수 단계를 필요로 하는 많은 양의 폐수를 생성시킨다. 상기 프로피온아미드 유도체를 제조하는 공지된 다른 방법은 염기로서 10% NaOH 수용액을 이용한다. 그러나, NaOH와 같은 강염기의 사용은 출발 물질인 산 염화물의 대응하는 페녹시프로피온산의 형성과 같은 목적하지 않은 부산물의 생성율을 증가시킨다. 이러한 원하지 않는 부산물은 목적하는 아미드 산물로 진행되지 않는다. 또한, 상기 산 부산물은 공지된 살충제 유도체이기때문에 목적하는 살진균 산물을 식물 독성 화합물로 오염시킨다. 상기 오염은 농작물 수확 산물 이용에 유해하다.
그러므로, 본 발명의 목적은 N-(1-시아노알킬)-2-페녹시프로피온아미드 유도체의 개선된, 경제적이고 효율적인 제조 방법을 제공하는 것이다. 본 발명의 특징은 상기 프로피온아미드 유도체를 고수율 및 고순도로 제조하는 것이다.
본 발명의 다른 목적 및 특성은 하기에 기술된 상세한 설명에서 명백할 것이다.
<발명의 요약>
본 발명은 수성 알칼리 금속 탄산염 또는 수성 알칼리 금속 중탄산염 또는 이들의 혼합물의 존재 하에서, 임의로 공용매의 존재 하에서 하기 화학식 II의 페녹시 산 할로겐화물을 1몰 당량 이상의 하기 화학식 III의 아미노니트릴 화합물과 반응시키는 단계를 포함하는, 하기 화학식 (I)의 화합물 및 그의 광학 이성질체의 개선된 제조 방법을 제공한다.
상기 식에서,
R1및 R2는 각각 독립적으로 H, 할로겐, C1-C6알킬 또는 C1-C6할로알킬이고,
R3는 H 또는 C1-C4알킬이고,
R4및 R5는 각각 독립적으로 H, C1-C6알킬, C1-C6할로알킬 또는 C3-C6시클로알킬이고,
X는 할로겐이다.
화학식 I의 화합물은 식물 병원성 살진균제로서 유용하다.
화학식 I의 화합물은 트리알킬아민과 같은 유기 염기 또는 NaOH와 같은 강염기에 의해 제조되어 왔다. 그러나, 제조 규모상 자극적이고 위험할 수 있는 유기 아민은 고비용의 처리와 회수 공정을 필요로 한다. 또한, NaOH와 같은 강염기는 목적하지 않는 부산물, 예를 들어 화학식 II의 출발 산 할로겐화물의 대응 산의 생성율 및 화학식 III의 출발 아미노니트릴 화합물의 분해를 증가시켜 생성물의 수율 및 순도를 감소시킨다. 수성 알칼리 금속 탄산염 또는 중탄산염 또는 이들의 혼합물의 사용은 화학식 I의 프로피온아미드 살진균제의 생산을 위한 제조 규모상 에서 우수한 결과를 가져온다는 것이 본 발명에 의해서 확인되었다. 본 발명의 제조 방법에 사용하기에 적합한 바람직한 알칼리 금속 탄산염 또는 중탄산염은 Na2CO3, K2CO3, NaHCO3또는 KHCO3또는 이들의 혼합물이다.
따라서, 화학식 I의 유도체인 N-(1-시아노알킬)-2-페녹시프로피온아미드는수성 알칼리 금속 탄산염 또는 수성 알칼리 금속 중탄산염 또는 이들의 혼합물, 바람직하게는 NaHCO3또는 KHCO3존재 하에서, 임의로 용매 존재 하에서 화학식 II의 페녹시프로피오닐 할로겐화물과 1몰 당량 이상의 화학식 III의 아미노니트릴과 반응시켜 높은 수율 및 순도로 제조될 수 있다. 상기 반응은 하기 반응식 I에 도시되어 있으며, 여기서 M은 알칼리 금속을 나타낸다.
화학식 I의 생성물의 생성율은 반응 온도와 직접적으로 관련된다. 반응 온도가 낮을수록 반응 시간이 증가된다. 반응 온도가 높을수록 반응 시간은 감소되고 반응 속도는 증가한다. 그러나, 온도의 증가는 바람직하지 않은 부반응을 일으키고 그 결과 바람직하지 않은 부산물을 형성시킬 수도 있다.
유리하게는, 본 발명의 제조 방법은 안정하고, 즉 넓은 범위의 온도, 바람직하게는 약 0℃ 내지 20℃, 더 바람직하게는 0℃ 내지 15℃에서 효율적이다.
본 발명의 제조 방법에서 사용에 적합한 공용매는 임의의 불활성의 수불혼화성 용매, 예를 들어 톨루엔, 벤젠, 크실렌 등, 바람직하게는 톨루엔과 같은 방향족 탄화수소, 클로로벤젠과 같은 할로겐화 방향족 탄화수소, 염화 메틸렌, 디클로로에탄 등과 같은 할로겐화 탄화수소, 에틸 아세테이트, 메틸 프로피오네이트 등과 같은 에테르일 수 있다.
화학식 II의 화합물은 대응하는 산 전구체로부터 용이하게 얻을 수 있거나 구입 가능한 화합물이다. 바람직한 화학식 II의 화합물은 X가 Cl 또는 Br인 화합물이다. 화학식 III의 화합물은 통상의 방법으로 얻을 수 있거나 구입 가능하다.
본 발명의 제조 방법에 따른 화학식 II와 화학식 III의 반응물의 첨가 방식은 순차적 또는 동시 첨가법이 있으며 동시 첨가법이 더 바람직하다.
유리하게는, 본 발명의 제조 방법은 광학적으로 활성인 출발 물질을 이용할 경우에 비대칭 탄소 주위의 배열을 유지한다. 예를 들어, 화학식 II의 (R)-2-페녹시프로피오닐 할로겐화물 유도체는 본 발명의 제조 방법에 따라 화학식 III의 아미노니트릴 라세미체와 반응시킬 때 주로 RS 및 RR 배열을 갖는 화학식 I의 프로피온아미드 생성물을 생성시킨다. 유사하게, (R)-페녹시프로피오닐 할로겐화물은 본 발명의 제조 방법에 따라 (R)-(아미노니트릴)과 반응시 주로 RR 배열을 갖는 화학식 I의 프로피온아미드 생성물을 생성시킨다.
본 발명을 더 많은 이해를 돕기 위해서, 하기 실시예는 주로 본 발명을 상세하게 예시할 목적으로 제시되었다. 따라서, 본 발명은 청구항에 한정된 바를 제외하고는 제한되지 않는다. 용어 HPLC는 고압 액체 크로마토그래피를 의미한다.
실시예 1
(R)-2-(2,4-디클로로페녹시)프로피오닐 클로라이드의 제조
(R)-2-(2,4-디클로로페녹시)프로피온산 588 g(2.5 몰), 톨루엔 588 g 및 디메틸 포름아미드(DMF) 0.6 g의 교반된 혼합물을 75℃로 가열하여 염화티오닐 304 g(2.55 몰)으로 1.5시간에 걸쳐 처리하고, 1시간 동안 75℃에서 가열하고 20 내지 25℃로 냉각시켰다. 생성된 반응 혼합물을 증류하여 황색 오일의 표제 생성물을 정량적 수율로 얻거나 다음 제조 단계에 사용할 수 있다. 단리된 생성물을 NMR 분석법으로 분석하였다. 생성물 톨루엔 용액을 HPLC 분석법으로 분석하였다.
실시예 2
동시 첨가를 통한 N-(1-시아노-1,2-디메틸프로필)-2-(2,4-디클로로 페녹시) 프로피온아미드의 제조
중탄산 나트륨 8.40 g(0.10 몰), 물 및 톨루엔의 교반된 혼합물을 톨루엔 내의 2-아미노-2,3-디메틸부티로니트릴 5.89 g(0.0525 몰) 용액 및 (R)-2-(2,4-디클로로페녹시)프로피오닐 클로라이드 12.7 g(0.05 몰)으로 23℃ 내지 28℃ 범위의 온도에서 동시에 처리하고 상온에서 0.5시간 동안 교반하고 방치하였다. 상을 분리시켜, 유기상을 물, 5% NaOH 및 염수로 연속하여 세척하고 74℃/0.1 mmHg로 진공증류하여 용매를 제거하고 황색 오일의 표제 생성물 16.29 g(97.6% 순도, 96.7% 수율)을 얻어 HPLC 분석하였다. 이성질체 함량은 47.1% RR, 46.6% RS, 2.4% SS 및 2.9% SR)이었다.
실시예 3
연속 첨가를 통한 N-(1-시아노-1,2-디메틸프로필)-2-(2,4-디클로로페녹시) 프로피온아미드의 제조
-3℃ 내지 3℃의 물 내의 중탄산나트륨 1.446 kg(17.2몰)의 교반된 혼합물을 2-아미노-2,3-디메틸부티로니트릴 1.51 kg(13.46 몰)의 톨루엔 용액으로 15분간에 걸쳐 처리하고, 이어서 (R)-2-(2,4-디클로로페녹시)프로피오닐 클로라이드 3.346 kg(13.2 몰)의 톨루엔 용액으로 빙조 온도에서 1.5시간에 걸쳐 처리하고, 0.5시간 동안 교반하고, 50% NaOH 0.396 kg으로 처리하고, 55℃로 가열하여 0.5시간 동안 교반하였다. 생성된 혼합물을 분리시켰다. 유기상을 5% NaOH로 세척하고 10 mmHg에서 최고 80℃에서 증류시켜 톨루엔을 제거하였다. 포트 잔류물을 이소프로판올/물 내에서 결정화하여 백색 고체의 표제 생성물 4.131 kg(94.8% 수율)을 얻어 HPLC 분석법으로 분석하였다. 생성물의 순도는 99.7%였다. 이성질체 비율은 94.8% RR, RS 및 5.2% SS, SR이었다.
실시예 4
(R,R)-N-(1-시아노-1,2-디메틸프로필)-2-(2,4-디클로로페녹시)프로피온아미드의 제조
3℃ 내지 8℃의 물 내의 중탄산나트륨 27.3 g(0.325 몰)의 교반된 혼합물을 (R)-2-아미노-2,3-디메틸부티로니트릴 31.08 g(0.27 몰)의 톨루엔 용액 및 (R)-3-(2,4-디클로로페녹시)프로피오닐 클로라이드 61.16 g(0.237 몰)의 톨루엔 용액으로 빙조 온도에서 1.5시간에 걸쳐 동시에 처리하고, 1시간 동안 교반시켜 50% NaOH 7.6g으로 처리하고, 55℃로 가열하여 0.5시간 동안 교반시켰다. 반응 혼합물을 분리시키고 유기상을 10% NaOH로 세척하고 102℃/65 mmHg에서 증류시켜 톨루엔을 제거하였다. 잔류물을 이소프로판올/물 내에서 결정화하여 백색 고체의 표제 생성물 75.5 g(모든 이성질체의 96% 수율)을 얻어 HPLC 분석법으로 분석하였다. 88.9% RR, 6.5% RS, 0% SS 및 4.5% SR이 함유되어 있었으며 생성물의 순도는 98.7%였다.
실시예 5
(R,S)-N-(1-시아노-1,2-디메틸프로필)-2-(2,4-디클로로페녹시)프로피온아미드의 제조
3℃ 내지 8℃의 물 내의 중탄산나트륨 26.4 g(0.31 몰)의 교반된 혼합물을 (S)-2-아미노-2,3-디메틸부티로니트릴 28.47 g(0.25 몰)의 톨루엔 용액 및 (R)-3-(2,4-디클로로페녹시)프로피오닐 클로라이드 58.23 g(0.23 몰)의 톨루엔 용액으로 0.5시간에 걸쳐 동시에 처리하고, 5℃ 내지 10℃에서 1시간 동안 교반하고, 50% NaOH 7.6 g으로 처리하고, 55℃로 가열하여 0.5시간 동안 교반하였다. 생성된 반응 혼합물을 분리시켜 유기상을 104℃/65 mmHg에서 증류시켜 톨루엔을 제거하였다. 포트 잔류물을 이소프로판올/물 내에서 결정화하여 백색 고체의 표제 생성물 71.5 g(모든 이성질체의 93% 수율)을 얻었다. HPLC 분석을 통해 생성물이 90.6% RS, 5.5% RR, 3.9% SS 및 0% SR의 이성질체 비율을 갖고 순도가 96.8%임을 확인하였다.
실시예 6 - 비교예 A
비수성계를 이용한 N-(1-시아노-1,2-디메틸프로필)-2-(2,4-디클로로페녹시) 프로피온아미드의 제조
톨루엔 내의 (R)-2-(2,4-디클로로페녹시)프로피오닐 클로라이드 380.25 g(1.5 몰)의 교반된 용액을 -10℃로 냉각시키고, 반응 온도를 -5℃ 내지 -10℃의 범위로 유지시키기 위해 냉각시키면서 2-아미노-2,3-디메틸부티로니트릴 168.3 g(1.5 몰) 및 트리에틸아민 181.8 g(1.8 몰)으로 동시에 처리하였다. 아민의 동시 첨가가 완료되면, 반응 혼합물을 -5℃에서 2시간 동안 교반하고 외부 가열없이 실온으로 가온시켜 물로 처리하였다. 상을 분리하여 유기상을 0℃로 냉각시키고 10% NaOH를 처리하고 0℃에서 1시간 동안 교반하였다. 상을 분리시켜 유기상을 다시 새로운 10% NaOH로 0℃에서 1시간 동안 세척하고 분리시켜 새로운 10% NaOH로 0℃에서 1시간 동안 세차례 세척하였다. 이어서, 유기상을 물, 염수 및 물로 연속적으로 세척하고 MgSO4상에서 건조시키고 진공 농축시켜 잔류물을 얻었다. 잔류물을 석유 에테르 내에서 결정화하여 백색 고체의 표제 화합물 435 g(88% 수율)을 얻어 NMR 분석하였다.
실시예 7 - 비교예 B
수성 NaOH를 이용한 N-(1-시아노-1,2-디메틸프로필)-2-(2,4-디클로로페녹시)프로피온아미드의 제조
15℃의 NaOH 10.4 g(0.26 몰) 수용액을 톨루엔 내의 2-아미노-2,3-디메틸부니로니트릴 23.6 g(0.21 몰) 용액으로 15분에 걸쳐 처리한 후, 톨루엔 내의 (R)-2-(2,4-디클로로페녹시)프로피오닐 클로라이드 91.2 g(0.20 몰) 용액으로 15분에 걸쳐 처리하고 실온에서 1시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 분리시켜 유기상을 5% NaOH로 세척하고 103℃에서 증류하여 톨루엔을 제거하였다. 잔류물을 이소프로판올/물 내에서 결정화하여 백색 고체의 표제 생성물 59.4 g(88% 수율)을 얻었다. HPLC 분석 결과, 생성물은 95% RR, RS 및 5% SS, SR의 이성질체 비율을 갖고 순도가 98%임을 확인하였다.

Claims (10)

  1. 하기 화학식 II의 페녹시산 할로겐화물을 수성 알칼리 금속 탄산염 또는 수성 알칼리 금속 중탄산염 또는 이들의 혼합물의 존재 하에서 및 공용매의 존재 하에서 1몰 당량 이상의 하기 화학식 III의 아미노니트릴 화합물과 반응시키는 단계를 포함하는, 하기 화학식 (I)의 화합물 및 그의 광학 이성질체의 제조 방법.
    <화학식 I>
    <화학식 II>
    <화학식 III>
    상기 식에서,
    R1및 R2는 각각 독립적으로 H, 할로겐, C1-C6알킬 또는 C1-C6할로알킬이고,
    R3는 H 또는 C1-C4알킬이고,
    R4및 R5는 각각 독립적으로 H, C1-C6알킬, C1-C6할로알킬 또는 C3-C6시클로알킬이고,
    X는 할로겐이다.
  2. 제1항에 있어서, 공용매의 존재 하에서의 제조 방법.
  3. 제2항에 있어서, 공용매가 수불혼화성인 것인 방법.
  4. 제1항에 있어서, X가 Cl 또는 Br인 방법.
  5. 제1항에 있어서, 알칼리 금속이 나트륨 또는 칼륨 또는 이들의 혼합물인 방법.
  6. 제1항 내지 3항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 II의 화합물이 R3위치에서 R 배열이고, 화학식 I의 화합물이 R3위치에서 R 배열인 방법.
  7. 제6항에 있어서, R1및 R2가 각각 독립적으로 할로겐인 방법.
  8. 제7항에 있어서, R3및 R4가 메틸이고, R5가 이소프로필인 방법.
  9. 제8항에 있어서, X가 Cl인 방법.
  10. 제8항에 있어서, 화학식 II 및 화학식 III의 화합물이 수성의 중탄산 나트륨 및 톨루엔의 존재 하에서 반응되는 것인 방법.
KR1020007011599A 1998-04-20 1999-04-05 Ｎ-(1-시아노알킬)-2-페녹시프로피온아미드 유도체의개선된 제조 방법 KR20010071161A (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/062,975 US5942640A (en) 1998-04-20 1998-04-20 Process for the manufacture of N-(1-cyanoalkyl)-2-phenoxypropionamide derivatives
US09/062,975 1998-04-20
PCT/US1999/007443 WO1999054287A1 (en) 1998-04-20 1999-04-05 Improved process for the manufacture of n-(1-cyanoalkyl)-2-phenoxypropionamide derivatives

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20010071161A true KR20010071161A (ko) 2001-07-28

Family

ID=22046082

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020007011599A KR20010071161A (ko) 1998-04-20 1999-04-05 Ｎ-(1-시아노알킬)-2-페녹시프로피온아미드 유도체의개선된 제조 방법

Country Status (18)

Country Link
US (1) US5942640A (ko)
EP (1) EP1071659A1 (ko)
JP (1) JP2002512217A (ko)
KR (1) KR20010071161A (ko)
CN (1) CN1298384A (ko)
AR (1) AR018190A1 (ko)
AU (1) AU3382499A (ko)
BR (1) BR9909759A (ko)
CA (1) CA2328723A1 (ko)
CO (1) CO4810332A1 (ko)
EA (1) EA200001020A1 (ko)
HU (1) HUP0101750A2 (ko)
IL (1) IL138843A0 (ko)
NZ (1) NZ507532A (ko)
PL (1) PL343629A1 (ko)
SK (1) SK14772000A3 (ko)
WO (1) WO1999054287A1 (ko)
ZA (1) ZA200006713B (ko)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1246845A (zh) * 1997-02-04 2000-03-08 纳幕尔杜邦公司 杀菌的羧酰胺
DE19947613A1 (de) * 1998-10-07 2000-04-13 Sumitomo Chemical Co Cyanatreinigungsverfahren
EP1155010A1 (en) * 1999-02-20 2001-11-21 AstraZeneca AB Acetamido acetonitrile derivatives as inhibitors of cathepsin l and/or cathepsin s
BR0210912A (pt) * 2001-06-01 2004-08-31 Axys Pharm Inc Compostos e composições como inibidores de catepsina
CN106366020B (zh) * 2016-08-31 2018-12-11 京博农化科技股份有限公司 一种合成手性稻瘟酰胺的方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA992988A (en) * 1971-06-25 1976-07-13 Don R. Baker N-(1,1 SUBSTITUTED ACETONITRILO)-.alpha.-(3,5-SUBSTITUTED PHENOXY) ALKYL AMIDES AND THEIR USE AS HERBICIDES
US3932168A (en) * 1971-11-17 1976-01-13 Abbott Laboratories Substituted aryloxyacetamido nitrile derivatives as carbohydrate deposition agents
US4052432A (en) * 1974-11-18 1977-10-04 Stauffer Chemical Company N-(1,1 Substituted acetonitrilo)-α-(3,5-substituted phenoxy) alkyl amides
US4087277A (en) * 1976-05-20 1978-05-02 Stauffer Chemical Company N-(1,1-substituted acetonitrilo)-α-(3,5-substituted phenoxy) alkyl amides and their use as herbicides
AR220917A1 (es) * 1977-10-26 1980-12-15 Stauffer Chemical Co Compuestos de n-sustituido-2-(4 sustituido-3,5-dimetilfenoxi)butiramida utiles como anublicidas y composicion que los contiene
FR2446812A1 (fr) * 1979-01-16 1980-08-14 Produits Ind Cie Fse Phenoxy- et thiophenoxynitriles et leurs applications en tant qu'herbicides
DE3629441A1 (de) * 1986-08-29 1988-03-03 Celamerck Gmbh & Co Kg Neue phenoxycarbonsaeurederivate, ihre herstellung und verwendung
JPH059165A (ja) * 1991-02-18 1993-01-19 Mitsubishi Petrochem Co Ltd 置換フエノキシカルボン酸アミド誘導体
JPH0570428A (ja) * 1991-09-13 1993-03-23 Mitsubishi Petrochem Co Ltd 置換フエノキシカルボン酸アミド誘導体およびそれを含有する農業用殺菌剤

Also Published As

Publication number Publication date
CN1298384A (zh) 2001-06-06
NZ507532A (en) 2002-08-28
CO4810332A1 (es) 1999-06-30
BR9909759A (pt) 2000-12-19
WO1999054287A1 (en) 1999-10-28
AU3382499A (en) 1999-11-08
EA200001020A1 (ru) 2001-06-25
IL138843A0 (en) 2001-10-31
ZA200006713B (en) 2001-11-19
AR018190A1 (es) 2001-10-31
EP1071659A1 (en) 2001-01-31
CA2328723A1 (en) 1999-10-28
PL343629A1 (en) 2001-08-27
US5942640A (en) 1999-08-24
HUP0101750A2 (hu) 2001-10-28
JP2002512217A (ja) 2002-04-23
SK14772000A3 (sk) 2002-05-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU628812A3 (ru) Способ получени органических содинений
KR101116686B1 (ko) 2-디할로아실-3-아미노-아크릴산 에스테르 및3-디할로메틸피라졸-4-카복실산 에스테르의 제조방법
KR900001509B1 (ko) (트레오) - 1 - 아릴 - 2 - 아실아미도 - 3 - 플루오로 - 1 - 프로판올 및 그의 제조방법
EP1155616B1 (en) Process for the preparation of (N-phenylacetyl-N-2,6-xylil)methyl alaninate
EP0639559B1 (en) Preparation of 1,2-diacyl-2-(t-alkyl)hydrazines
CN116724015A (zh) 用于制备杀昆虫邻氨基苯甲酰胺的方法
KR20010071161A (ko) Ｎ-(1-시아노알킬)-2-페녹시프로피온아미드 유도체의개선된 제조 방법
EP0880498B1 (en) Process for preparing diketone compounds
WO2000076960A1 (en) Process for the preparation of optically active n-acyl derivatives of methyl n-(2,6-dimethylphenyl)-d-alaninate
JP2009505997A (ja) 高収率でのチオアルキルアミン類の調製
HU225020B1 (en) Process for the preparation of 1-aryl-3-cyclopropyl-1,3-propanediones
KR100399854B1 (ko) 살절지동물성옥사디아진중간체
EP1000933B1 (en) Trifluoro methylthiomethyl benzene derivatives and process for producing the same
KR20030017473A (ko) 항균 퀴놀론 약제용 중간물질로서의 알킬3-시클로프로필아미노-2-[2,4-디브로모-3-(디플루오로메톡시)벤조일]-2-프로페노에이트의 원-폿 합성방법
JPH10324670A (ja) 環状カルバメートを用いるクロロケトアミンの製造方法
SU1083906A3 (ru) Способ получени фениловых сложных эфиров карбаминовой кислоты
US5874615A (en) Method for the preparation of insecticidal benzoylurea compounds
GB1580203A (en) Preparation of cyclopropane derivatives
US5631403A (en) Process for the preparation of hydroxycarboxanilides
US4211720A (en) Preparation of cyano-substituted cyclopropane derivatives
MXPA00010148A (en) Improved process for the manufacture of n-(1-cyanoalkyl)-2-phenoxypropionamide derivatives
EP0183797B1 (en) 5-halo-4h-1,3-dioxin-4-one compounds, process for their preparation and their use in the preparation of alpha-halo-acetoacetic esters
US4633013A (en) Preparation of α-haloacetoacetic esters
US4391759A (en) Process for the preparation of organothioaldoxime compounds
US5153330A (en) Thiapentanamide derivatives

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
NORF Unpaid initial registration fee