KR20010062427A

KR20010062427A - 액상 세제 조성물

Info

Publication number: KR20010062427A
Application number: KR1020000076441A
Authority: KR
Inventors: 이이하라다다시; 단노우에유키히로; 하나시타고우코
Original assignee: 다카하시 미치나오; 라이온 가부시키가이샤
Priority date: 1999-12-17
Filing date: 2000-12-14
Publication date: 2001-07-07
Also published as: SG162603A1; KR100676487B1; ID28671A; TW573009B; MY134751A; CN1309169A; JP2001172697A

Abstract

본 발명은 부엌 등의 단단한 표면과 피부 또는 모발에 유용하고 저온 안정성이 우수하며 세정력이 우수한 투명 액상 세제 조성물에 관한 것이다. 본 발명의 투명한 액상 세제 조성물은 다음과 같이 (a)에서 (c)까지의 성분이며 (b)/(c)의 몰비가 1/100 또는 그 이상으로 구성되는 것을 특징으로 한다 :

(a) 1 ∼ 60 무게%의 계면 활성제,

(b) 최소한 한 개의 카르복실산기를 가진 한 개의 금속 킬레이트제,

(c) 0.0001 ∼ 1 무게%의 망간, 코발트, 니켈, 구리, 은, 아연 및 주석으로 구성된 군 중에서 선택되는 최소한 한 개의 이온.

Description

액상 세제 조성물{LIQUID DETERGENT COMPOSITION}

본 발명은 부엌 등의 단단한 표면과 피부 그리고 모발에 유용한 액상 세제 조성물에 관한 것으로 보다 상세히 설명하자면 저온 안정성이 좋으며 우수한 세정력을 가진 투명한 액상 세제 조성물에 관한 것이다.

종래에 있어서, 부엌용 세제와 같은 액상 세제는 세정성과 거품 특성 등의 기본 성능이 필요로 한다. 그러나, 최근 부엌에서 세제로 기름을 제거할 수 있도록 깨끗하게 하기 어려운 터퍼웨어 (tupperware)와 같은 집기 사용이 증가되고 더욱이 콤팩트화하는 추세에 따라 세제 사용이 소량 요구되고 있다.

종래에 제안되었던 그러한 세제에 있어서, 대부분의 세제는 안전성, 유용성 그리고 소량으로서의 코스트와 기름의 세정성 향상을 위하여 상당량의 각종 계면활성제가 함유된 액상 세제들이었다. 그러나, 세정력을 강화하기 위하여 성분들을 배합할 때 굳은 응집물이 시스템에서 용이하게 생성되며 그리고 혼탁물을 발생시킨다. 또한, 겨울철과 같은 저온에서 침전되는 문제를 가지고 있다. 따라서, 저온에서 안정성이 우수한 세제 조성물이 요구되고 있다.

본 발명은 상기의 요구를 충족시키며 그리고 저장 안정성이 좋고 세정력이 우수한 세제 조성물을 제공하는 것이다.

[문제의 해결수단]

본 발명자들은 상기의 문제를 해결하기 위하여 광범위하게 연구한 결과 계면 활성제와 최소한 한 개의 카르복실산 기를 가진 금속 킬레이트제 그리고 일정한 양과 비율로 망간, 코발트, 니켈, 구리, 은, 아연 그리고 주석으로 구성된 군 중에서 선택되는 최소한 한 개의 이온으로 이루어진 배합을 발견하게 되었으며 이것이 저온 안정성에 좋고 더욱이 우수한 세정력과 거품 특성을 가진 투명한 세제 조성물을 얻을 수 있게 되어 본 발명을 완성하게 된 것이다.

즉, 본 발명에 의하면 다음과 같이 (a)에서 (c)까지의 성분으로 구성되고 (b)/(c)의 몰비가 1/100 또는 그 이상으로 구성되는 것을 특징으로 하는 투명한 액상 세제 조성물을 제공하는 것이다 :

(a) 1 ∼ 60 무게%의 계면 활성제,

(b) 최소한 한 개의 카르복실산 기를 가진 한 개의 금속 킬레이트제,

본 발명에 의한 액상 세제 조성물은 다음과 같이 (a)에서 (c)까지의 성분으로 구성되고 (b)/(c)의 몰비가 1/100 또는 그 이상으로 구성되는 것을 특징으로 한다 :

(a) 1 ∼ 60 무게%의 계면 활성제,

본 발명에 있어서, 먼저 등장하는 (a) 성분의 유용한 계면 활성제로는 음이온형 계면 활성제, 비이온형 계면 활성제 그리고 양성(amphoteric) 계면 활성제와 같은 공지의 계면 활성제를 사용할 수 있다.

음이온형 계면 활성제로는 예컨대 폴리옥시에틸렌 알킬 설페이트류, 알킬 벤젠 설포네이트류, 알킬 설페이트류, 알파-올레핀 설포네이트류, 알킬 에테르 카르복실레이트류, 알칸 설포네이트류, 알파-설포지방산 염류, 비누류, 아미드 에테르 카르복실레이트류, 설포숙신케이트류 (sulfosuccincates), 아미노 산-염기 음이온성 계면 활성제 등을 표시한다.

비이온형 계면 활성제로는 예컨대 지방산 알카놀 아미드류, 알킬 아민옥사이드류, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르류, 소르비탄 지방산 에스테르류, 폴리옥시에틸렌 아실 에스테르류, 알킬 폴리글리코사이드류, 지방산 글리코사이드 에스테류, 지방산 메틸 글리코사이드 에스테르류, 알킬 메틸 글루카마이드류 등을 표시한다.

또한, 양성 계면 활성제의 예로는 예컨대 알킬 베타인류, 알킬 하이드록시설포베타인류, 알킬아미드 베타인류, 이미다졸리늄 베타인류, N-알킬 아미노산류 등을 표시한다.

더욱이, 본 발명의 계면 활성제는 제한을 하지 않는다. 또한, 단독으로 사용하거나 두 가지 이상 적절한 형태의 계면 활성제를 조합하여 첨가할 수도 있다. 배합되는 계면 활성제의 양은 전체 조성물을 기준으로 1 무게% 또는 그 이상으로 배합되어야 한다. 2 무게% 또는 그 이상으로 배합된 것이 바람직하다. 만약 1 무게% 이하의 계면 활성제로 배합된 세제에서는 충분한 세정력을 발휘할 수 없으며 60 무게% 이상의 계면 활성제로 배합되는 경우에는 저온 안정성이 약화된다.

본 발명에 있어서, (b) 성분으로 유용한 최소한 한 개의 카르복실산 기를 가진 금속 킬레이트제로는 예로서 글리콜산, 락트산, 말산, 시트르산, 타르타르산, 글루콘산 등의 하이드록시카르복실산; 옥살산, 말론산, 숙신산, 푸마르산 등의 폴리하이드릭 카르복실산; 에틸렌디아민테트라아세트산, 니트릴로트리아세트산, 하이드록시에틸 에틸렌디아민트리아세트산, 디에틸렌트리아민펜타아세트산, 트리에틸렌테트라아민헥사아세트산 등의 아미노카르복실산이다. 그러나 본 발명에서는 제한을 하지 않아도 된다.

본 발명에 있어서, (c) 성분의 유용한 망간, 코발트, 니켈, 구리, 은, 아연 및 주석으로 구성된 군 중에서 선택되는 최소한 한 개의 이온은 배합에서 특별히 제한을 할 필요가 없으나 이의 클로라이드, 설페이트, 하이드록사이드, 포스페이트, 카르보네이트, 나이트레이트, 염기 물질의 염 등의 형태로 첨가할 수 있다. 전형적으로, 염화 망간, 염화 코발트, 염화 니켈, 염화 구리, 염화 은, 염화 아연, 염화 주석, 황산 망간, 황산 코발트, 황산 구리, 황산 아연, 수산화 구리, 구리 포스페이트, 구리 나이트레이트, 염화 아연, 수산화 아연, 인산 아연, 카르본산 아연, 질산 아연, 톨루엔 설포네이트, 크실렌 설포네이트, 큐멘 설포네이트, 알킬벤젠 설포네이트 등을 표시한다. 더욱이, 이러한 화합물은 무수물 또는 수화물이나 간에 구별하지 않고 배합할 수 있다. 또한, 다른 방법에 의해 망간, 코발트, 니켈, 구리, 은, 아연 또는 주석 화합물로 배합한 다음 조성물에 이온으로 형성시킬 수 있다.

망간, 코발트, 니켈, 구리, 은, 아연 및 주석으로 구성된 군 중에서 선택되는 이온들의 총량은 전체 조성물의 최소한 0.0001 무게%, 바람직하기로는 최소한 0.001 무게%이어야 한다. 만약 0.0001 무게% 이하이면 세제의 성능이 감소되는 반면, 1 무게% 이상의 양으로 배합되면 과잉의 이온이 이 시스템에 존재하게 되어 침전 현상 등을 야기 시키며 뿐만 아니라 세정력을 감소시킨다.

또한, (b)/(c)의 몰비가 1/100 이하이면, 과잉의 이온들이 킬레이트제와 관련하여 존재하여 이의 수산화물의 침전 등이 용이하게 일어나며 그리고 저온 안정성이 저하된다. 따라서, (b)/(c)의 몰비가 1/100 또는 그 이상의 범위, 바람직하게는 2/100 또는 그 이상이어야 한다.

본 발명의 액상 세제 조성물은 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 어떠한 조합에서나 통상적으로 사용되는 첨가제를 포함시킬 수 있다.

본 발명의 액상 세제 조성물의 용매로는 물이 바람직하며 또한 저급 알콜 또는 글리콜과 같은 다른 용매를 포함시킬 수 있다.

배합을 위한 다른 바람직한 성분으로는 알킬 아민 하이드로클로라이드류와 4급 암모늄 염 등의 양이온형 계면 활성제; 마그네슘 염 또는 칼슘 염 등의 무기 염류; 방향족 설포네이트류 등의 물에 대한 용해성 증대제 (hydrotropic agent); 점도 조절제; 착색제; 산화방지제; 보존제; 살균제; 소화제; 의약 성분, 향료 그리고 다른 여타 흔히 사용되는 물질들을 표시할 수 있다.

향료로서는 지방족 탄화수소, 테르핀 탄화수소 또는 방향족 탄화수소 등의 탄화수소; 지방족 알콜, 테르핀 알콜 및 방향족 알콜 등의 알콜; 지방족 에테르와 방향족 에테르 등의 에테르; 지방족 옥사이드 또는 테르핀 옥사이드 등의 옥사이드; 지방족 알데히드, 테르핀을 기재로 한 알데히드, 알리사이클릭 알데히드, 티오알데히드, 및 방향족 알데히드 등의 알데히드; 지방족 케톤, 테르핀 케톤, 알리사이클릭 케톤, 벤젠을 기재로 하지 않은 방향족 케톤 및 방향족 케톤 등의 케톤; 아세탈; 케탈; 페놀; 페놀 에테르; 지방산, 테르핀을 기재로 한 카르복실산 등의 산; 산 아미드; 지방족 락톤, 매크로사이클릭 락톤, 테르핀을 기재로 한 락톤, 알리사이클릭 락톤 및 방향족 락톤 등의 락톤; 지방족 에스테르, 푸란을 기재로 한 카르복실산 에스테르, 알리사이클릭 카르복실산 에스테르, 및 방향족 카르복실산 에스테르 등의 에스테르; 니트로머스커, 니트릴, 아민, 피리딘, 퀴놀린, 피롤 및 인돌 등의 질소를 함유하는 화합물; 다른 합성 향료; 식물과 동물로부터의 천연 향료; 그리고 천연 향료 및/또는 합성 향료을 함유한 복합 향료를 단독으로 사용하거나 또는 두 가지 이상의 종류를 조합하고 배합하여 사용할 수 있다. 예컨대, 합성 향료로서는 전문잡지[Genichi Indo,Gosei Koryo Kagaku to Shohin Chishiki(Synthetic Fragrances: Chemical and Product Knowledge), Kagaku Kogyo Nipposha 1996; Steffen Arctander,Perfume and Flavor Chemicals,Montclair, N.J., 1969] 등에 기술되어 있는 바와 같이 합성 향료가 사용되고 있다. 천연 향료로서는 전문잡지 [Kaori no Hyakk (Encyclopedia of Fragrances), Nippon Koryo Kyokai ed.] 등에 기술되어 있는 바와 같이 천연 향료가 사용되고 있다.

주요 향료 이름을 특정적으로 표시하면 다음과 같다 : 알데하이드 C₆∼ C₁₂, 아니스알데히드, 아세탈 R, 아세토페논, 아세틸세드렌(acetylcedrene), 아독살 (adoxal), 알릴아밀 글리코레이트, 알릴사이클로헥산 프로피오네이트, 알파-다마스콘 (damascone), 베타-다마스콘, 델타-다마스콘, 만브록사암(anbroxame), 아밀 시나믹 알데히드, 아밀 시나믹 알데히드 디메틸아세탈, 아밀 발레리아네이트, 아밀 살리실레이트, 이소아밀 아세테이트, 이소아밀 살리실레이트, 아우란티올(aurantiol), 아세틸 유게놀, 박다놀(bacdanol), 벤질 아세테이트, 벤질 알콜, 벤질 살리실레이트, 베르가밀 아세테이트 (bergamyl acetate), 보르닐 아세테이트, 부틸 부티레이트, 파라-t-부틸사이클로헥사놀, 파라-t-부틸사이클로헥실 아세테이트, 오르토-t-부틸사이클로헥사놀, 오르토-t-부틸사이클로헥실 아세테이트, 벤즈알데히드, 벤질 포르메이트, 카로필렌(caryophyllene), 카쉬메란(cashmeran), 카르본(carbvone), 세도로암버(cedroamber), 세드릴 아세테이트, 세드롤, 셀레스톨라이드 (celestolide), 시나믹 알콜, 시나믹 알데히드, 시스-자스몬, 시트랄, 시트랄 디메틸 아세탈, 시트라살(citrasal), 시트로넬알(citronellal), 시트로넬올, 시트로넬릴 아세테이트, 시트로넬릴 포르메이트, 시트로넬릴 니트릴, 사이클라세트(cyclacet), 사이클라멘 알데히드, 사이클라프로프(cyclaprop), 칼론(calone), 쿠마린, 시나밀 아세테이트, 델타-C₆∼ C₁₃락톤, 디메틸벤질 카르비놀, 디하이드로자스몬, 디하이드로리날룰 (dihydrolinalool), 디하이드로 미르세놀 (dihydro myrcenol), 디메톨, 디미르세톨 (dimyrcetol), 디페닐 옥사이드, 에틸 바닐린, 유게놀, 푸루이테이트 (furuitate), 펜틸 알콜, 페닐에틸 페닐아세테이트, 갈락솔라이드 (galaxolide), 감마-C₆∼ C₁₃락톤, 알파-피넨, 베타-피넨, 리모넨, 미르센 (myrcene), 베타-카리오필렌 (베타-caryophyllene), 제라니올 (geraniol), 제나릴 아세테이트, 제라닐 포르메이트, 제라닐 니트릴, 헤디온 (hedion), 헬리오날, 헬리오트로핀, 시스-3-헥사놀, 시스-3-헥에닐 아세테이트, 시스-3-헥에닐 살리실레이트, 헥실 시나믹 알데히드, 헥실 살리실레이트, 하이야신트 (hyacinth) 디메틸 아세탈, 하이드라트로픽 알콜, 하이드록시시트로넬알, 인돌, 이오논, 이소보닐 아세테이트, 이소사이클로시트랄, 이소 E 수퍼, 이소유게놀, 이소노닐 아세테이트, 이소부틸 퀴놀린, 자스말, 자스모락톤, 자스모피란, 코아본 (koavone), 리그스랄 (ligstral), 리리알 (lilial), 라임 옥사이드, 리날울 (linalool), 리날울 옥사이드, 리나릴 아세테이트, 리랄(lyral), 만자네이트, 메이올 (mayyol), 멘타닐 아세테이트, 멘토네이트, 메틸 안트라닐레이트, 메틸 유게놀, 멘톨, 알파-메틸 이오논 (ionone), 베타-메틸 이오논, 감마-메틸 이오논, 메틸 이소유게놀, 메틸 라벤더 케톤, 메틸 살리실레이트, 무게트 (muguet) 알데히드, 무구올 (mugol), 머스크 TM-II, 머스크 781, 머스크 C₁₄, 머스콘, 시베톤(civetone), 사이클로펜타데카논, 사이클로헥사데카논, 사이클로펜타데카놀리드, 암브레톨리드 (ambrettolide), 사이클로헥사데카놀리드(cyclohexadecanolide), 10-옥사헥사데카놀리드, 11-옥사헥사데카놀리드, 12-옥사헥사데카놀리드, 에틸렌 브라실레이트 (brassylate), 에틸렌 도데칸디오에이트, 옥사헥사데센-2-온, 14-메틸-헥사데세놀리드, 14-메틸-헥사데카놀리드, 머스크 케톤, 머스크 티베텐, 노필 (nopyl) 알콜, 노필 아세테이트, 네릴 (neryl) 아세테이트, 네롤 (nerol), 메틸 페닐 아세테이트, 미라크 (myrac) 알데히드, 네오베르가메이트, 오크모스 (oakmoss) No. 1, 오리본 (orivone), 옥시페닐론, 파라-크레실 메틸 에테르, 펜탈리드, 페닐에틸 알콜, 페닐에틸 아세테이트, 루바푸란 (rhubafurane), 다마세논 (damascenone), 랍스베리 케톤, 디메틸 벤질 카르비닐 아세테이트, 자스마사이클렌, 메틸 나프틸 케톤, 로스페논, 로스 옥사이드, 산달로르 (sandalore), 산델라 (sandela), 산타렉스 (santalex), 스티라릴 (styrallyl) 아세테이트, 스티라릴 프로피오네이트, 테르핀올, 테르피닐 아세테이트, 테트라하이드롤리날울, 테트라하이드로리날릴 아세테이트, 테트라하이드로 제라니올, 테트라하이드로제라닐 아세테이트, 토날리드 (tonalid), 트라세올리드 (traseolide), 트립랄 (triplal), 티몰, 바닐린, 베르독스, 야라-야라 (yara-yara), 아니스 오일, 배이 오일, 보이 드 로스 오일, 카난가 오일, 카르다몬 오일, 카시아 오일, 시다우드 오일, 오렌지 오일, 만다린 오일, 탄제린 오일, 바실 오일, 너트메그 오일, 시트로넬라 오일, 클고브 오일, 코리안더 오일, 엘에미 오일, 유칼립스 오일, 페넬 오일, 갈바눔 오일, 제라늄 오일, 히바 오일, 히노키 오일, 자스민 오일, 라반딘 오일, 라벤더 오일, 레몬 오일, 레몬그라스 오일, 라임 오일, 네로리 오일, 오크 모스 오일, 오코티아 오일, 팟출리 오일, 페퍼먼트 오일, 페리라 오일, 페티트그래인 오일, 파인 오일,로스 오일, 로스마리 오일, 캄퍼 오일, 호 (ho) 오일, 클라리 세이즈 오일, 샌달우드 오일, 스피어민트 오일, 스파이크 라벤더 오일, 스타 아니스 오일, 티임 오일, 통카 빈 팅크, 터펜틴 오일, 바닐라 비인 팅크, 베티버 (vetiver) 오일, 이랑 이랑 (ylang ylang) 오일, 그레이프푸르트 오일, 시트론 오일, 벤조인, 페루 발삼, 토루 발삼, 투버로스 오일, 머스크 팅크, 카스트로늄 팅크, 시베트 팅크, 암베르그리스 팅크 등.

향료 보지제 또는 이의 용매는 디에틸 프탈레이트, 디프로필 글리콜, 벤질 벤조에이트, 이소프로필 미리스테이트, 하르콜린, 이소펜탄, 오렌지 테르펜 등을 사용할 수 있다.

실시예

다음 실시예와 비교예는 본 발명을 더욱 자세히 설명할 것이나, 이는 예시적인 의미로서 본 발명의 보호범위가 이들 실시예에 한정되지 아니한다.

(실시예 1 ∼ 9 및 비교예 1 ∼ 5)

다음 표 1 및 표 2에 나타난 바와 같은 배합의 액상 세제 조성물을 제조하고 다음의 시험방법에 의거 세정력과 저온 안정성에 대하여 평가하였다. 이의 결과들을 동일한 표에 나타내었다. 표들에서 배합 양은 무게%를 기준하였다. 조성물들은 pH 6.5로 조정하였다.

(세정력의 평가)

가장 더러운 소수성 기름 표면을 부여하기 위하여 10 cm × 15 cm 크기의 터퍼웨어 판에 소기름 1 g을 일정하게 발랐다. 물 32 g과 본 발명의 세제 조성물 2 g을 11.5 cm × 7.5 cm × 3 cm 크기의 행주용 스폰지에 발랐다. 이것을 손으로 몇 번 문지르고 난 다음 가정에서 흔히 하던 방법으로 25 ℃의 온도에서 이 더러운 터퍼웨어 세척에 사용하였다.

세척한 후, 터퍼웨어를 물로 잘 헹구고 세정력은 이미 더러워진 터퍼웨어 표면을 만졌을 때의 촉감에 의해 다음의 기준을 근거로 평가하였다.

평가 기준

○ : 어느 위치에서나 터퍼웨어를 만졌을 때 찍찍거리는 소리를 내는 마찰 촉감. 잔류 오일로 인하여 전혀 기름 끼를 느낄 수 없음.

△ : 터퍼웨어의 매끄러운 표면을 만졌을 때 마찰 촉감. 잔류 오일이 관찰되지 않으나 끝과 모서리 위치에 약간의 기름 끼가 남아 있는 것을 느낌.

× : 터퍼웨어 전체에 기름 끼를 느낌. 기름이 또렷이 남아 있음.

(저온 안정성 평가)

본 발명의 액상 세제 조성물을 유리 그릇 (100 ml 용량)에 포장하고 얼게 하기 위하여 -20 ℃의 항온조에서 하루 동안 저장한 다음 해빙하기 위하여 0 ℃의 항온조에서 하루 동안 저장하고 정상적으로 복귀시켰다. 이러한 과정을 3회 반복하였다. 이어서, 다음의 평가기준에 의거 겉모양을 0 ℃에서 판단하였다.

○ : 일정한 투명성.

× : 백색 혼탁물 또는 고체가 존재.

다음과 같은 조성물들을 향료 배합에 사용하였다.(무게 부).

표 1과 표 2 그리고 실시예 1 ∼ 9에서 밝혀진 바와 같이 본 발명의 범위에 있는 모든 것이 우수한 세척 성능과 양호한 저온 안정성을 나타내었다. 이와 반대로, 본 발명의 범위밖에 있는 비교 에 1 ∼ 5는 모든 성능들이 저하되었다.

(a) 1 ∼ 60 무게%의 계면 활성제, (b) 최소한 한 개의 카르복실산기를 가진한 개의 금속 킬레이트제, (c) 0.0001 ∼ 1 무게%의 망간, 코발트, 니켈, 구리, 은, 아연 및 주석으로 구성된 군 중에서 선택되는 최소한 한 개의 이온으로 구성된 본 발명의 상기 3가지 성분의 조성물은 부엌 등의 단단한 표면과 피부 또는 모발에 유용하고 저온 안정성이 우수하며 세정력이 우수한 투명 액상 세제 조성물의 활용이 기대된다.

Claims

(a) 1 ∼ 60 무게%의 계면 활성제,

(b) 최소한 한 개의 카르복실산기를 가진 한 개의 금속 킬레이트제,

(c) 0.0001 ∼ 1 무게%의 망간, 코발트, 니켈, 구리, 은, 아연 및 주석으로 구성된 군 중에서 선택되는 최소한 하나의 이온

으로 구성된 상기 (a)에서 (c)까지의 세 가지 성분을 함유하고 (b)/(c)의 몰비가 1/100 또는 그 이상인 것을 특징으로 하는 투명한 액상 세제 조성물.