CN1309169A - 液体洗涤剂组合物 - Google Patents

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Abstract

提供一种低温稳定性优良、清洗力卓越的透明的液体洗涤剂组合物,用于厨房等硬表面和用于皮肤和头发的清洗。透明的液体洗涤剂组合物的特征在于,具有下列(a)－(c)成分并具有1/100或更高的(b)/(c)摩尔比:(a)1－60%(重量)的表面活性剂,(b)具有至少一个羧酸基团的金属螯合剂,和(c)0.0001－1%(重量)的至少一种选自于锰、钴、镍、铜、银、锌和锡的离子。

Description

液体洗涤剂组合物
本发明涉及用于厨房等硬表面和用于皮肤和头发的液体洗涤剂组合物，更具体地说，涉及具有良好低温稳定性和优良去污力的透明液体洗涤剂组合物。
过去，作为液体洗涤剂例如厨房清洁剂，必须具有诸如去污力和起沫力之类的基本性能。但是，近年来，由于使用高浓缩洗涤剂的趋势以及在厨房中使用难以清洗的器具如塔帕家用塑料制品(tupperware)的增多，使得少量涂用时即能去除油污的洗涤剂成为了需求。
过去，当刚提出这类洗涤剂时，很多都是液体洗涤剂，含有用以改善安全性、可利用性、和降低成本以及少用量的油污去污力的大量各种表面活性。但是，当为了增强去污力配制各种成分时，在体系中容易形成硬聚集体而产生混浊。还有，在冬季里低温下产生沉淀的问题等。因此需要具有优良低温稳定性的洗涤剂组合物。
本发明可以满足上述需求并且提供具有良好储存稳定性和优良去污力的洗涤剂组合物。
本发明人进行了深入的研究以解决上述问题。结果发现，通过将表面活性剂、至少含有一个羧酸基团的金属螯合剂和至少一种选自于锰、钴、镍、铜、银、锌和锡的离子以特定量和比例配制，能够得到具有良好低温稳定性和更优越去污力和起泡性能的透明的洗涤剂组合物，从而完成本发明。
也就是说，根据本发明，提供一种透明的液体洗涤剂组合物，其特征在于，含有下列(a)-(c)成分并具有1/100或更高的(b)/(c)摩尔比：
(b)    1-60％(重量)的表面活性剂，
(c)    具有至少一个羧酸基团的金属螯合剂，和
(d)    0.0001-1％(重量)的至少一种选自于锰、钴、镍、铜、银、锌和锡的离子。
本发明的液体洗涤剂的特征在于含有下列成分(a)-(c)并具有1/100或更高的(b)/(c)摩尔比：
(a)1-60％(重量)的表面活性剂，
(b)具有至少一个羧酸基团的金属螯合剂，和
(c)0.0001-1％(重量)的至少一种选自于锰、钴、镍、铜、银、锌和锡的离子。
作为能够用来作为本发明第一方面的成分(a)的表面活性剂，可以使用已知的表面活性剂，例如阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性表面活性剂。
作为阴离子表面活性剂，可以指出的有，例如聚氧乙烯烷基硫酸盐，烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、α-烯烃磺酸盐、烷基醚羧酸盐、链烷烃磺酸盐、α-磺基脂肪酸盐、皂类、酰胺醚羧酸盐、磺基琥珀酸盐、基于氨基酸的阴离子表面活性剂等。
作为非离子表面活性剂，可以指出的有，例如脂肪酸烷醇酰胺、氧化烷基胺、聚氧乙烯烷基醚、脱水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯酰基酯、烷基聚苷、脂肪酸苷酯、脂肪酸甲基苷酯、烷基甲基葡糖酰胺(alkyl methylglucamide)等。
此外，两性表面活性剂的例子可以指出的有，如烷基甜菜碱、烷基羟基磺基甜菜碱、烷基酰胺甜菜碱、咪唑鎓盐甜菜碱、N-烷基氨基酸。
表面活性剂并不限于这些。另外，还可以单独加入或两种或多种合适类型结合一起加入。至于配制加入的表面活性剂的量，以组合物总重量计，必须加入1％(重量)或更多。优选加入2％(重量)或更多。如果少于1％(重量)，得不到足够的去污力，而如果加入超过60％(重量)，低温稳定性将被破坏。
作为本发明的成分(b)的含有至少一个羧酸基团的金属螯合剂是，例如羟基羧酸如乙醇酸、乳酸、苹果酸、柠檬酸、酒石酸、葡糖酸等；例如多元羧酸如草酸、丙二酸、琥铂酸、富马酸等；例如氨基羧酸如乙二胺四乙酸、次氮基三乙酸、羟乙基乙二胺三乙酸、二亚乙基三胺五乙酸、三亚乙基四胺六乙酸等；但本发明并不仅限于它们。
作为本发明成分(c)的选自于锰、钴、镍、铜、银、锌和锡的至少一种离子并不受具体配制方法的限制，而是可以以其氯化物、硫酸盐、氢氧化物、磷酸盐、碳酸盐、硝酸盐、有机物质的盐等的形式加入。一般说来，可以指出的有氯化锰、氯化钴、氯化镍、氯化铜、氯化银、氯化锌、氯化锡、硫酸锰、硫酸钴、硫酸铜、硫酸锌、氢氧化铜、磷酸铜、硝酸铜、氯化锌、氢氧化锌、磷酸锌、碳酸锌、硝酸锌、甲苯磺酸盐、二甲苯磺酸盐、枯烯磺酸盐、烷基苯磺酸盐等。此外，这些化合物不管是无水物或水合物，都可以进行配制。再有，也可以在采用其它方法配制锰、钴、镍、铜、银、锌、和锡化合物后在该组合物中形成离子。
选自于锰、钴、镍、铜、银、锌、和锡的离子的总量必须至少为组合物总重量的0.0001％(重量)，优选至少0.001％(重量)。如果少于0.0001％(重量)，去污性能降低，而如果配制量大于1％(重量)，在体系中会出现过量的离子并发生沉淀等现象，而且在这种情况下也会降低去污力。
此外，如果(b)/(c)的摩尔比小于1/100，相对于螯合剂会存在过量的离子，容易发生氢氧化物等的沉淀，并且使低温稳定性变劣。因此(b)/(c)的摩尔比必须在1/100或更大的范围内，优选在2/100或更大的范围内。
本发明的液体洗涤剂组合物可以含有以任意组合方式使用的其它常规添加剂，只要该组合不消弱本发明的效果。
本发明的液体洗涤剂组合物的溶剂优选的是水，此外其它液体溶剂例如低级醇或二醇也包括在内。
作为配方的其它优选成分，可以指出的有，阳离子表面活性剂例如烷基氨盐酸盐和季铵盐；无机盐如镁盐或钙盐；水溶助长剂如芳族磺酸盐；粘度调节剂；着色剂；抗氧化剂；防腐剂；杀菌剂；灭火剂(extinguishingagent)；药物成分，香料，和其它常规使用的物质。
作为香料，烃类，如脂族烃、萜烯烃、或芳烃；醇如脂族醇、萜烯醇、芳醇；醚如脂族醚和芳醚；氧化物如脂族氧化物或萜烯的氧化物；醛如脂族醛、基于萜烯的醛、脂环族的醛、硫醛和芳醛；酮如脂族酮、萜烯酮、脂环族酮、非苯基芳酮、和芳酮；缩醛类；缩酮；酚；酚醚；酸如脂肪酸、基于萜烯的羧酸、脂环族羧酸、芳族羧酸；酰胺；内酯如脂族内酯、大环内酯、基于萜烯的内酯、脂环族内酯和芳族内酯；酯如脂族酯、基于呋喃的羧酸酯、脂环族羧酸酯、环己基羧酸酯、基于萜烯的羧酸酯和芳族羧酸酯；含氮化合物如硝基麝香、腈、胺、吡啶、喹啉、吡咯和吲哚；和其它合成的香料；来源于植物和动物的天然香料；和含有天然香料和/或合成香料的组合香料，并且所述香料可以单独使用或两种或多种结合使用。例如，作为合成香料，可以使用Genichi Indo Gosei Koryo kagaku to Shohin Chishiki(合成香料：化工和产品常识)、kagaku kogyo Nipposha,1996；SteffenArctander,香精和矫味化学品(Perfume and Flavor Chemicals),Motclair,N.J.,1969等中描述的香料。作为天然香料，可以使用Kaori noHyakka(香料大全)(Nippon Koryo Kyokai等人)中描述的香料。
具体地说，主要的香料的名称有：C6-C12醛、茴香醛、缩醛R(acetalR)、苯乙酮、乙酰基雪松烯、adoxal、甘醇酸烯丙基戊基酯、烯丙基环己烷丙酸酯、α-二氢大马酮、β-二氢大马酮、δ-二氢大马酮、anbroxame、戊基肉桂醛、戊基肉桂醛缩二甲醇、戊酸戊酯、水杨酸戊酯、乙酸异戊酯、水扬酸异戊酯、橙花素(aurantiol)、丁子香酚乙酸酯、bacdanol、乙酸苄基酯、苄醇、水杨酸苄基酯、乙酸沉香醇酯(bergamyl acetate)、乙酸冰片酯、丁酸丁酯、对-叔丁基环己醇、对-叔丁基环己基乙酸酯、邻-叔丁基环己醇、邻-叔丁基环己基乙酸酯、苯甲醛、甲酸苄基酯、石竹烯、cashmeran、香芹酮、cedroamber、乙酸柏木酯、雪松醇、萨利麝香、肉桂醇、肉桂醛、顺-茉莉酮、柠檬醛、柠檬醛缩二甲醇、citrasal、香茅醛、香茅醇、乙酸香茅酯、甲酸香茅酯、香茅腈、环乙酰(cyclacet)、仙客来醛、cyclaprop、calone、香豆素、乙酸肉桂醇酯、δ-C6-C13内酯、二甲基苄基甲醇、二氢茉莉酮、二氢芳樟醇、二氢月桂烯醇、二硫酸对甲氨基苯酚(dimetol)、dimyrcetol、二苯基醚、乙基香兰素、丁子香酚、furuitate、phenthyl alcohol、苯基乙酸苯乙酯、佳乐麝香、γ-C6-C13内酯、α-蒎烯、β-蒎烯、柠檬烯、月桂烯、β-石竹烯、香叶醇、乙酸香叶醇酯、甲酸香叶醇酯、香叶腈、二氢茉莉酮酸甲酯、helional、天芥菜精、顺-3-己醇、乙酸顺-3-己烯基酯、水杨酸顺-3-烯基酯、已基肉桂醛、水扬酸己酯、风信子缩二甲醇、氢化阿托醇、羟基香茅醇、吲哚、紫罗兰酮、乙酸异冰片酯、异环柠檬醛、iso E super、异丁子香酚、乙酸异壬基酯、异丁基喹啉、茉莉醛(jasmal)、茉莉内酯(jasmolactone)、jasmopyran、koavone、ligstral、铃兰醛、酸柠檬油(lime oxide)、里哪醇、氧化里哪醇(linalool oxide)、乙酸芳樟酯、新铃兰醛(lyral)、manzanate、mayyol、乙酸薄荷酯、薄荷酮酸酯、邻氨基苯甲酸甲酯、甲基丁子香酚、薄荷醇、α-甲基紫罗兰酮、β-甲基紫罗兰酮、γ-甲基紫罗兰酮、甲基异丁子香酚、甲基熏衣草酮、水杨酸甲酯、铃兰醛、别罗勒烯醇、麝香TM-Ⅱ、麝香781、麝香C14、麝香酮、灵猫酮、环十五烷酮、环十六烯酮、环十五烷内酯、黄葵酸内酯、环十六烷内酯、10-氧代十六烷内酯、11-氧代十六烷内酯、12-氧代十六烷内酯、巴西基酸亚乙酯、十二烷二酸亚乙酯、氧杂十六烯-2-酮、14-甲基-十六烯内酯、14-甲基-十六烷内酯、麝香酮、西藏麝香、诺卜醇、乙酸诺卜酯、乙酸橙花醇酯、橙花醇、甲基苯基乙酸酯、峰花醛(myracaldehyde)、新醋酸沉香醇酯(neobergamate)、橡苔油1号(oakmoss No.1)、orivone、覆盆子酮、对-甲苯基甲基醚、戊烷内酯(pentalide)、苯乙醇、乙酸苯乙基酯、rhubafurane、大马酮、覆盆子酮、乙酸二甲基苄基甲醇酯、jasmacyclene、甲基萘基酮、rosephenone、氧化玫瑰、檀香油(sandalore)、sandela、santalex、styrallyl acetate、styralylpropionate、萜品醇、乙酸萜品酯、四氢芳樟醇、乙酸四氢里哪基酯、四氢叶香醇、乙酸四氢香叶醇酯、吐纳麝香、特拉赛麝香、triplal、麝香草酚、香草醛、verdox、β-萘甲醚、茴香油(anis oil)、月桂油、玫瑰木油(bois de rose oil)、依兰油、砂仁油、山扁豆皮油、雪松油、橙油、中国甘桔油、红橘油、罗勒油、肉豆蔻油、香茅油、丁香油、芫荽油、榄香油、桉属植物油、小茴香油、波斯树油、香叶油、日本罗汉柏油(hibaoil)、日柏油(hinoki oil)、茉莉油、杂熏衣草油、熏衣草花油、白柠檬油、苦橙花油、橡苔油、橙花油、橡苔油、樟桂属油、广藿香油、薄荷油、紫苏子油、橙叶油、松油、玫瑰油、迷迭香油(rosemary oil)、樟脑油、芳樟油、香紫苏油、檀香木油、薄荷油、稳熏衣草油(spike lavenderoil)、八角茴香油、百里香油、香翅豆酊、松节油、香子兰酊、岩兰草油、依兰油、葡萄柚油、柠檬油、安息香、秘鲁香脂、吐鲁香脂、晚香玉油、麝香酊、海狸香酊、灵猫香酊、龙涎香酊等。
作为香料的溶剂或载体(retainer)，可以使用邻苯二甲酸二乙酯、一缩二丙二醇、苯甲酸苄酯、豆蔻酸异丙酯、harcholine、异戊烷、橙萜烯等。
实施例
下面用实施例和对比例对本发明作详细描述。注意，本发明不受这些实施例的限制。
(实施例1-9和对比例1-5)
制备具有列于表1和表2的配方的液体洗涤制组合物并通过下述的试验方法评估去污力和低温稳定性。结果列于同一表格中。注意，列于表中的结果以％重量计。将组合物的pH值调节到6.5。
(去污力的评价)
将1克油脂均匀地涂敷在10cm×15cm大小的一片塔帕家用塑料制品(tupperware)上以便得到特别脏的亲油的表面油污。将38克水和2克洗涤剂组合物涂敷到11.5cm×7.5cm×3cm大小的洗碗海绵上。用手擦拭几次，然后在25℃洗涤这块脏的塑料制品，方法与通常在家所里做的相同。
洗涤后用水漂洗这块塑料制品并基于下述标准通过感觉触摸塑料制品原先的脏表面以评价去污力。
评价标准
o：无论触摸塑料制品那一块地方都感觉到吱吱声的摩擦。完全没有残留油污的油腻感。
△：当触摸塑料制品的平表面时感觉到摩擦。观察不到残留油，但在边和角的地方仍然感觉到油腻。
×：塑料制品总体上感觉油腻。油渍明显保留着。
(低温稳定性的评价)
将液体洗涤剂组合物装在100毫升的玻璃瓶中并在-20℃的恒温室中存放一天冷冻之，然后在0℃恒温室中存放一天以便解冻它和复原至常态。将这个循环重复三次。下一步，按照下述评估标准判断其在0℃的外观：
o：均匀透明
×：白色浑浊或出现固体
[表1]
    实施例
1  2  3  4  5  6  7  8  9
成分a
 C12POE烷基醚硫酸酯钠(P=3) 10  5  5  10  5  5  5
直链烷基苯磺酸钠 15  20
 C14α-烯烃磺酸钠 5  10  15  10  10  10  5  10
 C12脂肪酸二乙醇酰胺 5  5  5  5  5  5  5  5
 C12烷基胺氧化物 5  5  5  5  5  5  5
成分b
柠檬酸钠二水合物 0.1  0.1  2
乙醇酸 0.5  0.5
乳酸钠 1  1
葡糖酸 1  0.1  1
成分c
氯化铜二水合物 0.1 0.1  2
硝酸银 0.01  0.0002
氯化锡五水合物 0.2
硫酸锌7水合物 0.3
氯化锰4水合物 0.1
氯化钴6水合物 0.1
氯化镍7水合物 0.1
乙醇聚乙二醇(M1000)对-甲苯磺酸香料a香料b  5550.2  5550.2  5550.2  5550.2  5550.2  5550.2  5550.2  5550.2  5550.2
(c)离子量(％) 0.05  0.006  0.1  0.07  0.0001  1.0  0.03  0.02  0.02
(b)/(c)摩尔比 0.5  152  3.8  6.7  866  0.4  17.7  12.1  18.5
洗涤剂组合物的去污力  ○  ○  ○  ○  ○  ○  ○  ○  ○
洗涤剂组合物的低温稳定性  ○  ○  ○  ○  ○  ○  ○  ○  ○
[表2]
    对比例
1  2  3  4  5
成分a
C12POE烷基醚硫酸酯钠(P=3) 15  15  10  5
 C14α-烯烃磺酸钠  5  10  15
 C12脂肪酸二乙醇酰胺 5  5  5  5  5
 C12烷基胺氧化物 5  5  5  5  5
成分b
柠檬酸钠二水合物 0.3
乙醇酸
乳酸钠 0.005
葡糖酸  1
成分c
氯化铜二水合物 0.9  10
硝酸银
氯化锡五水合物 0.3
硫酸锌7水合物
乙醇聚乙二醇(M1000)对-甲苯磺酸香料A香料B  5550.2  5550.2  5550.2  5550.2  5550.2
(c)离子量(％) 0  0  0.4  0.1  4.9
(b)/(c)摩尔比  -  -  0.006  0  0.07
洗涤剂组合物的去污力 △ △  ○  ○  ○
洗涤剂组合物的低温稳定性 ○  ○  ×  ×  ×
注意下列的组合物用作配制香料(重量份)
α-蒎烯                     1.0           0.5
橙油，甜                    40.0          40.0
橙油，巴伦西亚              12.0          10.0
芫荽油                      2.0           2.0
香茅油                      2.0           2.0
甜小茴香油                  1.0           2.0
中国甘桔油(mandarin oil)    5.0           5.0
柠檬油(citron oil)          1.0           2.0
酸橙油                      12.0          13.0
柠檬草油                    1.0           1.0
柠檬油                      20.0          20.0
柠檬醛                      2.0           1.5
顺-3-己醇10％乙醇           1.0           1.0
溶液
如从表1和2清楚地表明的那样，在本发明范围内的实施例1-9都具有优良的清洗性能和良好的低温稳定性。与此相反，在本发明范围外的对比例1-5性能都差。

Claims (1)

1．透明的液体洗涤剂组合物，其特征在于，具有下列(a)-(c)成分并具有1/100或更高的(b)/(c)摩尔比：(a)1-60％(重量)的表面活性剂，(b)具有至少一个羧酸基团的金属螯合剂，和(c)0.0001-1％(重量)的至少一种选自于锰、钴、镍、铜、银、锌和锡的离子。
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