KR20010051008A - 폴리올레핀 기재 수지 조성물의 제조 방법 - Google Patents

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KR20010051008A KR1020000060209A KR20000060209A KR20010051008A KR 20010051008 A KR20010051008 A KR 20010051008A KR 1020000060209 A KR1020000060209 A KR 1020000060209A KR 20000060209 A KR20000060209 A KR 20000060209A KR 20010051008 A KR20010051008 A KR 20010051008A
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Abstract

폴리올레핀-기재 수지 100 중량부, 및 항블로킹 제로서 휘발성 성분의 0.10 내지 90 중량 % 를 함유하는 중합체 미립자의 0.05 중량부 이상 및 2 중량부 미만을 용융-혼련하는 것으로 이루어진 폴리올레핀-기재 수지 조성물의 제조 방법.

Description

폴리올레핀 기재 수지 조성물의 제조 방법{PROCESS FOR PRODUCING POLYOLEFIN-BASED RESIN COMPOSITIONS}
본 발명은 폴리올레핀 기재 수지 조성물의 제조 방법, 및 더욱 상세하게는, 폴리올레핀-기재 수지에서 항-블록킹제로서 중합체 미립자의 분산이 양호하고, 투명성, 비치는 느낌, 백반점 (white spot) (어안(魚眼)으로 불리는) 의 작은 발생등과 같은 외관 및 항 블로킹 특성이 우수한 필름을 제공하는 폴리올레핀-기재 수지 조성물의 제조 방법에 관한 것이다.
폴리올레핀 기재 수지 조성물은 투명성, 기계적 특성등과 같은 물리적 특성에서 우수하므로, 음식 포장 및 직물 포장등의 재료에 사용된다.
하지만, 항블로킹제를 함유하지 않은 폴리올레핀 기재 수지로 제조된 필름은 항블로킹 특성이 불충분하고, 쌓여진 필름이 서로 접착되고, 포장시 작업성이 낮아지므로, 항블로킹제가 첨가된 폴리올레핀 기재 수지를 사용해왔다.
미립자-형 무기 재료 또는 이들 미세한 분말 대신에, 항블로킹제로서 중합체 미립자를 사용한 폴리올레핀 기재 수지 조성물이 보고되고 있다. 예를 들어, JP-A-57-64522 에 3 내지 40 ㎛ 의 입자 직경 및 융점이 없는 중합체 미립자, JP-A-05-214120 에 0.5 내지 7 ㎛ 의 중량 평균 입자 직경을 갖는 불활성 유기 중합체 가교 입자, 및 JP-A-06-107868 에 0.4 내지 7 ㎛ 의 중량 평균 입자 직경을 가진, 스티렌 단량체 및 아크릴산 단량체를 주요 성분으로서 공중합함으로써 수득된, 항블로킹제로서, 가교 중합체 입자를 이용한 폴리올레핀 기재 수지 조성물 및 상기 조성물로 제조된 필름이 보고되고 있다.
하지만, 폴리올레핀-기재 수지중 항블로킹제로서 중합체 미립자의 분산성이 실리카 미립자와 같은 무기 항블로킹제보다 훨씬 향상되었다고 하더라도, 폴리올레핀 기재 수지중 항블로킹제로서 중합체 미립자의 분산성은 충분하지 않으며, 폴리올레핀 기재 조성물은 중합체 미립자의 응집 물질을 함유하였다. 필름이 폴리올레핀 기재 조성물로부터 필름에 형성됨으로써 제조될 때, 응집된 물질이 분산되지 않고, 응집된 물질에 의해 야기된 백반점이 발생하며, 필름의 외관이 나빠지고, 필름에 찍히지 않은 점들이 인쇄시에 발생하는 등의 문제점이 있다.
상기 기재된 문제점들은 필름 특성에 요구되는 수준을 강화하기 위함에 따라 나타난 것들이었다.
상기 환경하에서, 본 발명자들이 심도있게 연구하였으며, 그결과, 항블로킹제로서, 특정량의 휘발성 성분을 함유하는 중합체 미립자를 가진 폴리올레핀 기재 수지를 용융-혼련함으로써 제조된 폴리올레핀 기재 수지 조성물을 사용하여 해결할 수 있다는 것을 알았으며 그로인해 본 발명을 완성하였다.
본 발명의 목적은 폴리올레핀 기재 수지중 항블로킹제로서 중합체 미립자의 양호한 분산성을 가지고, 투명성, 비치는 느낌, 백반점(때로 어안(魚眼)으로 불리는) 이 거의 없는 등의 외관 및 항블로킹 특성등에서 양호한 폴리올레핀 기재 수지 필름을 제공할 수 있는 폴리올레핀 기재 수지 조성물을 제조하는 방법을 제공하는 것이다.
즉, 본 발명은 100 중량부의 폴리올레핀 기재 수지 (A) 및 항블로킹제로서 0.10 내지 90 중량 % 의 휘발성 성분을 함유하는 0.05 중량부 이상 내지 2 중량부 미만의 중합체 미립자 (B) 를 용융 혼련하는 것으로 이루어진 폴리올레핀 기재 수지 조성물을 제공하는 방법 및 또한 상기 언급된 폴리올레핀 기재 수지 조성물로 제조된 필름에 관한 것이다.
본 발명은 하기에 더욱 상세히 설명된다.
본 발명에 사용된 폴리올레핀 기재 수지 (A) 는 하나이상의 올레핀의 단독 중합체 또는 공중합체이다.
상기 올레핀은 프로필렌, 1-부텐, 1-헥센, 4-메틸-1-펜텐, 1-옥텐등과 같은 탄소수 3 내지 12 인 α-올레핀 및 에틸렌을 포함한다.
폴리올레핀 기재 수지 (A) 로서, 프로필렌-기재 수지가 바람직하다. 프로필렌-기재 수지는 프로필렌 단독중합체 및 프로필렌과 에틸렌 및/또는, 프로필렌-에틸렌 공중합체, 프로필렌-1-부텐 공중합체, 프로필렌-에틸렌-1-부텐 공중합체등과 같은 프로필렌이외의 α-올레핀의 공중합체를 포함한다.
프로필렌-기재 수지는 바람직하게는, 결정질 프로필렌 단독중합체 및/또는 결정질 프로필렌 공중합체를 포함한다.
결정화도는 결정질 프로필렌 단독중합체 또는 결정질 프로필렌 공중합체중 20 ℃ 크실렌-용해 부 (이하, "CXS" 라고 함)의 양에 의해 측정할 수 있다. CXS 의 양이 클 때, 단독중합체 또는 공중합체는 대량의 무정형 부분을 함유하고 낮은 결정화도를 나타낸다. 반면에, CXS 의 양이 작을 때, 단독중합체 또는 공중합체는 소량의 무정형 부분을 함유하고 높은 결정화도를 나타낸다. CXS 의 함량은 바람직하게는, 30 중량 % 이하, 더욱 바람직하게는, 20 중량 % 이하, 및 가장 바람직하게는, 15 중량 % 이하가 바람직하다.
훨씬 더 바람직한 프로필렌-기재 수지는 결정질 프로필렌 단독 중합체 또는 에틸렌, 1-부텐, 1-헥센, 4-메틸-1-펜텐 및 1-옥텐으로부터 선택된 하나이상의 단량체로부터 유도된 단위의 총 함량이 2 중량 % 이하인 결정질 프로필렌 공중합체이다.
본 발명에 사용된 폴리올레핀 기재 수지의 JIS K7210 에 따라 2.16 kg/cm2의 하중으로 230 ℃ 에서 측정된 용융 흐름 속도 (이하, "MFR" 이라함) 는 가공성 및 필름 특성의 관점으로부터 바람직하게는, 0.1 내지 20 g/10 분 및 더욱 바람직하게는, 0.5 내지 10 g/분이다.
또한, 본 발명에서 사용된 폴리올레핀 기재 수지에서, 스티렌-기재 수지, 에틸렌-프로필렌 공중합체 고무, 에틸렌-프로필렌-디엔 공중합체 고무등과 같은 다른 중합체를 본 발명의 목적 및 효과를 손상하지 않는 범위내로 첨가할 수 있다.
본 발명에서 사용된 항블로킹제로서 중합체 미립자 (B) 를 구성하는 중합체는 특정적으로 제한되지는 않으며, 방향족 모노비닐 화합물 (예컨대, 스티렌, α-메틸스티렌), 아크릴산 에스테르 화합물 (예컨대, 메틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트), 메틸아크릴산 에스테르 화합물 (예컨대, 메틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트), 모노-, 디-카르복실산 또는 디-카르복실산 무수물 (예컨대, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 말레산 무수물), 비닐 시아니드 화합물 (예컨대, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴), 아크릴 아미드 화합물 (예컨대, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N-메틸롤 아크릴아미드, N-메틸롤 메타크릴아미드), 이온 단량체 (예컨대, 아크릴산 나트륨, 메타크릴산 나트륨, 스티렌 술폰산 나트륨) 등으로 구성된 군으로부터 선택된 하나이상의 단량체를 중합하여 수득된 중합체를 설명한다. 이들중, 스티렌, 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트 및 2-에틸헥실 메타크릴레이트가 바람직하다.
중합 방법으로서, 예를 들어, 현탁 중합, 마이크로 현탁 중합, 분산 중합, 유화 중합, 비누-유리 중합, 씨드 중합 방법등과 같은 공지된 방법을 사용할 수 있다. 특히, 유화 중합, 분산 중합, 비누-유리 중합 및 씨드 중합이 필름 형성의 관점으로부터 바람직하다.
본 발명에서 사용된 중합체 미립자는 상기 언급된 단량체의 중합시 배합할 때 하나이상의 가교제를 이용하여 중합함으로써 수득된 가교 중합체의 미립자일 수 있다. 가교제는 그의 분자내에 두개이상의 중합성 이중결합을 갖는 화합물을 포함한다. 가교제의 특정한 예는 디비닐벤젠, 트리메틸롤프로판 트리아크릴레이트, 트리메틸롤프로판 트리메타크릴레이트, 글리시딜 아크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트, 알릴 아크릴레이트, 알릴 메타크릴레이트등을 포함한다. 가교 중합체 미립자는 형상이 용융 혼련, 시이트 형성 및 폴리올레핀-기재 수지의 필름 성형시에 연신의 각 단계에서 어느 정도 유지되므로 바람직하다.
본 발명에서 항블로킹제로서 사용된 중합체 미립자는 0.5 내지 15 ㎛, 바람직하게는, 0.8 내지 10 ㎛, 및 훨씬 더 바람직하게는, 1.0 내지 8.0 ㎛ 의 중량 평균 입자 직경을 가진다.
본 발명에서 사용된 중합체 미립자에 함유된 휘발성 성분은 특정적으로 제한되지 않으며, 예를 들어, 액체 매질로서 통상적으로 사용되는 것들을 언급할 수 있다. 특정적으로는, 알콜, 포화 탄화수소, 방향족 탄화수소, 케톤, 알데히드, 유기 산 에스테르, 및 에테르 또는 그의 혼합물을 언급할 수 있다. 알콜은 메탄올, 에탄올, 프로판올, 펜타놀, 헥사놀, 옥타놀, 벤질 알콜, 에틸렌 글리콜등을 포함한다. 포화 탄화수소는 펜탄, 헥산, 헵탄, 옥탄등을 포함한다. 방향족 탄화수소는 벤젠, 톨루엔, 크실렌등을 포함한다. 케톤은 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤등을 포함한다. 알데히드는 아세트알데히드, 프로피온알데히드, 벤즈알데히드등을 포함한다. 유기산 에스테르는 메틸 아세테이트, 에틸 아세테이트, 옥틸 아세테이트, 메틸 부티레이트, 메틸 메타크릴레이트, 메틸 벤조에이트, 에틸 벤조에이트등을 포함한다. 에테르는 이소프로필 에테르, 부틸 에테르, 아밀 에테르, 테트라히드로푸란, 아니솔등을 포함한다. 물, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 헥산, 헵탄, 톨루엔, 및 크실렌이 바람직하고, 물이 특히 바람직하다.
본 발명에서 사용된 중합체 미립자에 함유된 휘발성 성분의 양은 0.10 내지 90 중량 % 및 바람직하게는, 0.10 내지 80 중량 % 이다.
본원에서, 중합체 미립자에 함유된 휘발성 성분의 양은 하기식에 의해 정의된다.
(a) (중량 %) = {((b)-(c))/(b)} ×100
(식중, (a) 는 휘발성 성분의 함량을 나타내고, (b) 는 건조전 중합체 미립자의 함량을 나타내고, (c) 는 건조후 중합체 미립자의 함량을 나타낸다).
휘발성 성분이 0.10 중량 % 미만일 때, 중합체 미립자의 폴리올레핀-기재 수지로의 분산이 종종 불충분해진다.
반면에, 함량이 90 중량 % 를 초과하면, 중합체 미립자 및 폴리올레핀-기재 수지의 혼합물이 용융-압출될 때 혼합물을 압출기의 스크류로 공급하는 것이 어렵고, 용융-압출은 압출된 수지가 발포되기 때문에 용융-압출이 불가능하게 된다.
본 발명에서 사용된 중합체 미립자에 함유된 휘발 성분의 농도를 조절하는 방법은 특정적으로 제한되지 않고, 예를 들어, 하기 방법이 언급된다.
① 휘발성 성분으로서 고정된 농도에서 중합체 미립자내에, 중합체 미립자의 제조에 사용된 액체를 세척 및/또는 액체 매질을 남기는 방법.
② 휘발성 성분으로서 고농도에서 중합체 미립자내에, 중합체 미립자의 제조에 사용된 액체를 세척 및/또는 액체 매질을 탈리하고, 휘발성 성분을 제거하여, 고정된 농도로 조절하는 방법. 휘발성 성분을 제거하는 방법으로서 스프레이 건조기, Nauter 건조기, 오븐 건조기등을 이용한 중합체 미립자의 건조 방법이 예시된다.
③ 휘발성 성분으로서 고농도로 중합체 미립자내에, 중합체 미립자의 제조에 사용된 액체를 세척 및/또는 액체 매질을 탈리하고, 이들을 폴리올레핀-기재 수지 분말과 혼합하는 동안 휘발성 성분을 제거하여, 고정된 농도로 조절하는 방법. 분말을 혼합하고 휘발성 성분을 제거하는 방법으로서, 헨쉘 혼합기, 텀블러 혼합기, Nauter 건조기등을 예시한다.
④ 중합체 미립자의 제조에 사용된 액체를 세척 및/또는 액체 매질을 완전히 제거한다음, 휘발성 성분을 중합체 미립자에 새로이 첨가하여, 고정된 농도로 조절하는 방법. 액체 매질의 제거 및/또는 액체의 세척 방법으로서, 여과, 건조등과 같은 공지된 방법이 예시된다.
본 발명의 폴리올레핀-기재 조성물의 제조시에, 휘발성 성분의 0.10 내지 90 중량 % 를 함유하는 중합체 미립자 (성분 B) 의 사용된 양은 폴리올레핀-기재 수지 (성분 A) 의 100 중량부당 0.05 중량부 이상 내지 2 중량부 미만, 바람직하게는, 0.05 내지 1.5 중량부이다.
휘발성 성분의 0.10 내지 90 중량 % 의 중합체 미립자의 양이 0.05 중량부 미만일 때, 수득된 필름의 항블로킹 특성이 종종 불충분하고, 2 중량부 초과일 때, 항블로킹 특성은 때로는 과량을 첨가하더라도 개선되지 않는다.
폴리올레핀-기재 조성물의 제조시에 혼합 방법은 휘발성 성분이 0.10 내지 90 중량 % 를 함유하는 중합체 미립자와 폴리올레핀-기재 수지를 균일하게 혼합할 수 있는 한 제한되지 않으며, 혼합 방법의 예는 리본 블렌더, 헨쉘 혼합기, 텀블러 혼합기등을 이용한 혼합 방법을 포함한다. 또한 폴리올레핀-기재 수지 및 중합체 미립자는 상기 기재된 혼합없이 직접 용융-혼련될 수 있다.
폴리올레핀-기재 수지 조성물중, 예를 들어, 항산화제, 중화제, 윤활제, 항-적하제, 항정전제, 핵제등과 같은 공지된 첨가제는, 본 발명의 목적과 효과에 해가 되지 않는 한 혼합하여 사용할 수 있다. 상기 첨가제를 혼합하는 것은 폴리올레핀-기재 조성물의 각 성분을 혼합하거나 또는 용융-혼련할 때 적절하게 달성할 수 있다.
폴리올레핀-기재 수지 조성물은 혼합 과정후 또는 혼합하지 않고, 공지된 방법 예를 들어, 압출기, 혼련기등을 이용하여 폴리올레핀-기재 수지 (A), 및 휘발성 성분을 0.10 내지 90 중량 % 를 함유하는 중합체 미립자 (B) 를 용융 혼련함으로써 수득된다. 통상적으로 용융-혼련 후, 혼련된 혼합물은 공지된 방법에 의해 펠릿화된다. 압출기내에 혼련 온도는 통상적으로 180 내지 280 ℃, 및 바람직하게는, 200 내지 250 ℃ 이다.
수득된 폴리올레핀-기재 수지 조성물에서, 항블로킹제로서 중합체 미립자는 폴리올레핀-기재 수지에 응집없이 균일하게 분산된다. 폴리올레핀-기재 수지 조성물에서 중합체 미립자중 휘발성 성분은, 휘발성 성분이 용융-혼련동안 휘발되므로 거의 없다.
본 발명의 폴리올레핀-기재 수지 조성물은 필름의 제조에 적합하게 사용된다. 필름의 제조 방법으로서, 공지된 방법이 사용된다. 예를 들어, 폴리올레핀-기재 수지의 용융-혼련, 시이트상으로 압출, 예를 들어, 냉각 롤로써 압출된 시이트의 냉각한 다음 가열하는 동안 1 축이상의 방향 (단일 또는 이축 방향) 으로 연신하여 연신 필름을 수득하는 것을 포함하는 방법이 설명된다.
필름의 두께는 특정적으로 제한되지 않고, 통상적으로 1 내지 200 ㎛, 바람직하게는, 5 내지 100 ㎛, 및 훨씬 더 바람직하게는, 8 내지 50 ㎛ 이다.
본 발명은 하기 실시예 및 비교예에 따라 상세히 설명되지만, 하기 실시예에 의해 특정적으로 제한되는 것은 아니다. 또한, 본 발명의 상세한 설명 및 실시예중 각 항목의 측정 값은 하기 기재된 방법에 따라 측정하였다 :
1. 중합체 미립자내에 함유된 휘발성 성분의 양의 측정 (단위 : 중량 %)
(YAMAMOTO KAGAKU, Ltd., DP32 형으로 제조된) 진공 항온 조를 이용하여 약 5 g 의 표본을 0.1 kPa 하에서 1 시간 동안 110 ℃ 에서 건조시키고, 건조 후 실온까지 냉각되도록 방치하고, 건조전 및 건조후를 하기 식에 따른 양을 결정하기 위해 대략 0.01 g 까지 측정할 수 있는 전기 천칭을 이용하여 중량하였다 :
휘발성 성분의 양 (중량 %) = {(건조전 중량-건조후 중량)/건조전 중량} ×100
또한, 하기 실시예에 사용된 폴리올레핀-기재 수지는 2.3 g/10 분의 MFR 및 3.0 중량 % 의 CXS 를 갖는 폴리프로필렌 중합체 분말이고, 프로필렌 중합체 분말에 함유된 휘발성 성분의 양은 0 중량 % 였다.
2. 필름 특성
(1) 헤이즈 (단위 : %)
ASTM D-1003 에 따라 측정하였다.
(2) 광산란 지수 (LSI) (단위 : %)
TOYO-SEIKI Co., Ltd. 에 의해 제조된 LSI 테스터 (전송된 광산란의 ±0.4°내지 1.2°를 받았다) 에 의해 측정하였고, LSI 값은 비치는 느낌의 척도로서 사용되었다.
(3) 항블로킹 특성 (단위 : MPa 또는 kg/12cm2) :
120 mm ×30mm 의 필름을 이용하여, 필름을 서로 쌓아서, 500 g/40mm ×30mm 의 하중하에 3 시간동안 60 ℃ 에서 조건을 조정하였다. 다음에, 조건 조정을 위해 적층체를 23 ℃ 의 대기 및 50 % 의 습도하에 30 분 이상동안 방치하였다. 다음에, 인장 시험을 응력 인장기를 이용하여 200 mm/분의 속도에서 수행하고 필름을 박리하는 데 필요한 강도를 측정하였다. 측정은 1 표본당 4 회 수행하고 평균값을 계산하여 필름의 항블로킹 특성 값을 산출하였다.
(4) 백반점의 수 : (단위 : 개/25cm2)
필름의 5 cm ×5 cm 의 임의의 구역에 있는 약 0.2 mm 내지 1 mm 의 크기를 갖는 백반점의 수를 육안 관찰에 의해 측정하였다. 조작을 2 회 반복하여 평균 값을 측정하였다.
실시예 1
(a) 중합체 미립자의 제조
교반기 및 환류 냉각기가 장착된 압력 유리 용기에 380 중량부의 메탄올, 20 중량부의 탈이온수, 34 중량부의 스티렌, 60 중량부의 2-에틸헥실 아크릴레이트, 11 중량부의 디비닐벤젠, 2.5 중량부의 히드록시프로필 셀룰로오스 및 2 중량부의 t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트를 충전하고, 혼합물을 균일하게 용해한다음, 용기를 밀폐하고, 혼합물을 10 시간 동안 90 ℃ 에서 중합하였다. 다음에, 200 중량부의 메탄올, 48 중량부의 스티렌, 4 중량부의 55 % 디비닐벤젠 및 1 중량부의 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 의 혼합 용액을 20 분간 60 ℃ 에서 거기에 첨가한 후, 혼합물을 4 시간 동안 60 ℃ 에서 중합을 더 수행하고, 중합체 미립자의 유기 용매 슬러리를 수득하였다. 유기 용매 슬러리로부터 부분적으로 채취하여 수집된 미립자의 입자 직경을 측정하였을 때, 중량 평균 입자 직경은 1.2 ㎛ 였다.
연속적으로, 가압된 스팀은 슬러리내에서 블로우되었고, 메탄올 및 증발된 물의 혼합물은 응축기로써 회수하였다. 중합 용액의 온도가 99 ℃ 에 도달하였을 때, 스팀의 블로우를 종결하여 중합체 미립자의 수성 슬러리를 수득하였다. 또한 수득된 수성 슬러리를 No.1 정량 여과지를 이용하여 진공하에 여과에 의해 분리하여 72 중량 % 의 휩발성 성분을 함유하는 중합체 미립자 젖은 케이크를 수득하였다.
(b) 중합체 미립자에 함유된 휘발성 성분의 양의 조절
전술된 (a) 에 함유된 72 중량 % 의 휘발성 성분을 갖는 중합체 미립자의 약 500 g 을 중량하고, 이를 정밀 자동 온도 조절 장치방(YAMAMOTO KAGAKU CO., Ltd. 에 의해 제조된 DF61 형) 에서 충전하고 5 시간 동안 120 ℃ 에서 건조하였다. 수득된 중합체 미립자에 함유된 휘발성 성분의 양은 0.14 중량 % 였다.
(c) 폴리올레핀-기재 수지 조성물의 펠릿화
성분 A 로서, 전술된 프로필렌 중합체 분말 100 중량부당 성분 B 로서 휘발성 성분의 0.14 중량 % 를 함유하는 중합체 미립자의 0.3 중량부, 중화제로서 칼슘 스테아레이트의 0.1 중량부, 항산화제로서 BHT (2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀) 의 0.2 중량부, 및 (CIBA 정밀 화학 주식회사에 제조된) Irganox 1010 의 0.2 중량부를 헨쉘 혼합기로써 혼합한다음, 상기 혼합물을 용융-혼련한다음 압출기를 이용하여 220 ℃ 에서 과립화하여 펠릿화가 되게 하였다. 펠릿중 폴리올레핀-기재 수지 및 중합체 미립자의 혼합 양은 표 1 에 나타나 있다.
(d) 연신 필름의 제조
전술된 (c) 중 제조된 폴리올레핀-기재 수지 조성물 펠릿을 260 ℃ 의 수지 온도에서 용융-압출하고, 60 ℃ 에서 냉각-롤에 의해 급속히 냉각시켜 0.8 mm 의 두께를 갖는 시이트를 수득하였다. 예비 가열 후, 시이트를 145 ℃ 의 온도에서 종 연신기의 롤 가장 자리 속도 차이에 의해 종방향으로 5-배 연신하고, 텐터 형 연신기에 의해 157 ℃ 의 연신 온도에서 횡 방향으로 8-배 더 연신하고, 연속적으로 165 ℃ 에서 가열하여 20 ㎛ 두께를 갖는 필름을 수득한다음, 필름의 한쪽 표면의 코로나 처리를 수행하였다. 필름의 물리적 특징은 표 2 에 나타나 있다.
실시예 2
(b) 중합체 미립자에 함유된 휘발성 성분의 양 조절
실시예 1(a) 에 전술된 72 중량 % 의 휘발성 성분 양을 갖는 중합체 미립자의 약 500 g 을 중량하고, 이를 정밀 자동 온도 조절 장치방(YAMAMOTO KAGAKU CO., Ltd. 에 의해 제조된 DF61 형) 에서 충전하고 7 시간 동안 110 ℃ 에서 건조하였다. 수득된 중합체 미립자에 함유된 휘발성 성분의 양은 1.8 중량 % 였다.
(c) 폴리올레핀-기재 수지 조성물의 펠릿화
펠릿화를 실시예 1(c) 와 동일한 방법에서 수행하였다. 펠릿중 폴리올레핀-수지 및 중합체 미립자의 혼합 양은 표 1 에 나타나 있다.
(d) 연신 필름의 제조
필름을 실시예 1(d) 와 동일한 방법으로 제조하였다. 필름의 물리적 특성은 표 2 에 나타나 있다.
실시예 3
(b) 중합체 미립자에 함유된 휘발성 성분의 양 조절
실시예 1(a) 에 전술된 72 중량 % 의 휘발성 성분을 갖는 중합체 미립자의 약 500 g 을 중량하고, 이를 정밀 자동 온도 조절 장치방(YAMAMOTO KAGAKU CO., Ltd. 에 의해 제조된 DF61 형) 에서 충전하고 3.5 시간 동안 100 ℃ 에서 건조하였다. 수득된 중합체 미립자에 함유된 휘발성 성분의 양은 8 중량 % 였다.
(c) 폴리올레핀-기재 수지 조성물의 펠릿화
실시예 1 (c) 와 동일한 방법으로 펠릿화를 수행하였다. 펠릿중 폴리올레핀-기재 수지 및 중합체 미립자의 혼합 양은 표 1 에 나타나 있다.
(d) 연신 필름의 제조
필름을 실시예 1 (d) 에서와 동일한 방법으로 제조하였다. 필름의 물리적 특성은 표 2 에 나타나 있다.
실시예 4
(b) 중합체 미립자에 함유된 휘발성 성분의 양의 조절
실시예 1 (a) 에 기재된 72 중량 % 의 휘발성 성분 양을 갖는 중합체 미립자를 그대로 사용하였다.
(c) 폴리올레핀-기재 수지 조성물의 펠릿화
성분 A 인 프로필렌 중합체 분말 (MFR= 2.3 g/10 분) 100 중량부당, 성분 B 로서 휘발성 성분의 72 중량 % 를 함유하는 중합체 미립자의 1.1 중량부를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1 (c) 와 동일한 방법으로 수행하였다. 펠릿중 폴리올레핀-기재 수지 및 중합체 미립자의 혼합 양은 표 1 에 나타나 있다.
(d) 연신 필름의 제조
필름을 실시예 1 (d) 과 동일한 방법으로 제조하였다. 필름의 물리적 특성은 표 2 에 나타나 있다.
비교예 1
(a) 중합체 미립자의 합성
중합체 미립자를 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조하였다. 연속적으로 가압된 증기를 실시예 1 과 동일한 방법으로 블로우하고, 메탄올 및 증발된 물의 혼합물을 응축기로써 회수하였다. 중합 용액의 온도가 99 ℃ 도달했을 때, 증기의 블로우를 종결하고 중합체 미립자의 수성 슬러리를 수득하였다. 또한, 수득된 수성 슬러리를 No.1 정량 여과지를 이용한 진공하에 여과에 의해 분리하여 45 중량 % 의 휘발성 성분양을 갖는 중합체 미립자 젖은 케이크를 수득하였다.
(b) 중합체 미립자에 함유된 휘발성 성분의 양의 조절
전술된 (a) 에서 수득된 45 중량 % 의 휘발성 성분 양을 갖는 중합체 미립자를 Nauter 건조기에 채우고, 재킷 온도를 증기에 의해 134 ℃ 로 조절하고, 내부 압력을 667 Pa (약 5 토르) 로 감소시키고, 건조를 균일하게 교반하면서 수행하였다. 내부 표본의 온도가 120 ℃ 에 도달했을 때, 건조를 중지하였다. 수득된 중합체 미립자에 함유된 휘발성 성분의 양은 0.08 중량 % 였다.
(c) 폴리올레핀-기재 수지 조성물 펠릿의 제조
펠릿화를 실시예 1 (c) 와 동일한 방법으로 수행하였다. 조성물중 폴리올레핀-기재 수지 (성분 A) 및 중합체 미립자 (성분 B) 의 혼합 양은 표 1 에 나타나 있다.
(d) 연신 필름의 제조
필름을 실시예 1 (d) 에서와 동일한 방법으로 제조하였다. 필름의 물리적 특성은 표 2 에 나타나 있다.
비교예 2
(b) 중합체 미립자에 함유된 휘발성 성분의 양의 조절
실시예 1(a) 에 기재된 72 중량 % 의 휘발성 성분 양을 갖는 중합체 미립자의 100 중량부당, 1302 중량부의 물을 첨가하였다. 수득된 중합체 미립자중 휘발성 성분의 양은 98 중량 % 였다.
(c) 폴리올레핀-기재 수지 조성물의 펠릿화
펠릿화를 실시예 1 (c) 와 동일한 방법으로 수행하였을 때, 폴리올레핀-기재 수지 분말 및 중합체 미립자의 혼합물은 휘발성 성분 때문에 습기찬 조건이 되고, 압출기의 실린더에 원료가 충분히 공급되지 못하는 공급 문제점이 발생하였다. 또한, 수지는 압출기의 다이 부에서 발포되었고, 가닥이 절단되고, 수지의 조건이 불안정하게 되어서 펠릿이 수득되지 않았다. 폴리올레핀-기재 수지 및 중합체 미립자의 혼합 양은 표 1 에 나타나 있다. 필름 발포는 펠릿이 수득되지 않았기 때문에 수행할 수 없었다.
표 1 및 2 로부터 주지된 것으로서, 실시예 1 내지 4 는 백반점이 거의 없었으며 양호한 외관을 갖는 필름을 수득하였다. 반면에, 본 발명의 필수적인 조건인 중합체 미립자에 함유된 휘발성 성분 양이 충분하지 않은 비교예 1 의 필름은 많은 백반점이 발생하였고 불량한 외관을 가졌다. 펠릿화 및 필름 형성은 비교예 2 의 경우에 수행될 수 없었다. 또한, 실시예 1 내지 4 는 또한 투명도 (Haze), 비치는 느낌 (LSI) 및 항블로킹 특성에 문제가 없었다.
폴리올레핀-기재 수지 펠릿중 폴리올레핀-기재 수지 및 중합체 미립자의 혼합 양
폴리올레핀-기재 수지의 혼합 양 중합체 미립자에 함유된 휘발성 성분의 양 휘발성 성분을 함유하는 중합체 미립자의 혼합양
중량부 중량 % 중량부
실시예 1 100 0.14 0.3
실시예 2 100 1.8 0.3
실시예 3 100 8 0.3
실시예 4 100 72 1.1
비교예 1 100 0.08 0.3
비교예 2 100 98 15
필름의 물리적 특성
첨가된 중합체 미립자의 양 Haze LSI 항블로킹 제 백반점의 수 (크기:0.2 내지 1 mm)
중량 % MPa (kg/12cm2) 개/25cm2
실시예 1 0.3 3.1 2.3 0.71(0.6) 8
실시예 2 0.3 3.0 2.4 0.71(0.6) 6
실시예 3 0.3 3.0 2.3 0.59(0.5) 8
실시예 4 0.3 2.4 2.7 0.71(0.6) 6
비교예 1 0.3 3.3 2.6 0.71(0.6) 80
본 발명의 폴리올레핀-기재 수지는 항블로킹제로서 폴리올레핀-기재 수지에 중합체 미립자의 양호한 분산을 나타내며, 상기 조성물로 제조된 필름은 필름의 우수한 물리적 특성 때문에 음식 포장, 직물 포장등과 같은 광범위한 분야에 적합하게 사용될 수 있다.

Claims (5)

  1. 폴리올레핀-기재 수지 조성물의 제조 방법에 있어서, 폴리올레핀-기재 수지 100 중량부, 및 항블로킹 제로서 휘발성 성분의 0.10 내지 90 중량 % 를 함유하는 중합체 미립자의 0.05 중량부 이상 및 2 중량부 미만을 용융-혼련하는 것으로 이루어진 방법.
  2. 제 1 항에 있어서, 중합체 미립자는 0.10 내지 80 중량 % 의 휘발성 성분을 함유하고 0.5 내지 15 ㎛ 의 중량 평균 입자 직경을 갖는 것을 특징으로 하는 방법.
  3. 제 1 항 또는 2 항의 방법에 의해 수득된 폴리올레핀-기재 조성물.
  4. 폴리올레핀-기재 수지 필름의 제조 방법에 있어서, 시이트상으로 제 3 항의 폴리올레핀-기재 수지 조성물을 압출하고, 1 축 이상의 방향으로 압출된 시이트를 연신하는 것으로 이루어진 방법.
  5. 제 4 항의 방법에 의해 수득된 필름.
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