KR20010042362A - 복합체를 포함한 광전지 모듈 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 폴리카르보네이트 한층 이상 및 불소-함유 중합체 한층 이상을 포함하는 다층 복합체로 각각 구성된 층을 한층 이상 포함하는 것을 특징으로 하는 광전지 모듈에 관한 것이다. 본 발명은 또한 본 발명의 광전지 모듈의 용도에 관한 것이다.
Description
유리는 경질 광전지 모듈의 커버로서 거의 독점적으로 사용되고 있다. 유리 커버는 기계 부하 용량이 작은 것을 특징으로 한다.
투명 플라스틱 커버가 유리 커버 대용품으로 공지되어 있다. 이들은 주로 폴리카르보네이트 플레이트로 구성되어 있다. 이는 예를 들어, 범선의 경우와 같이 더 큰 기계 부하 용량이 필요할 때 사용된다. 모듈을 갑판 위의 상부 구조물에 삽입한다고하여 닳게될 가능성이 없어지는 것은 아니다. 커버로서 폴리카르보네이트를 포함하는 모듈은 내후성이 작은 단점이 있다. 또한, 광전지 모듈은 수증기에 투과될 수 있어 부식될 수 있다. 그 결과 이들 모듈은 단기간 후 교체되어야 한다.
플루오로중합체 쉬트를 가벼운 연질 광전지 모듈에 투명 커버 쉬트로서 사용할 수 있다는 것은 이미 공지되어 있다. 폴리비닐 플루오라이드 (PVF)와 같은 순수 플루오로중합체, 에틸렌테트라플루오로에틸렌 공중합체 (ETEE)와 같은 개질 플루오로중합체 모두가 여기서 쉬트로서 사용된다. 상기 언급된 목적을 위해 사용되는 쉬트의 예에는 모두 듀폰 캄파니 (Du Pont company)의 상품인 테들라 (Tedlar)(R)또는 테프젤 (Tefzel)(R)이 있다.
폴리비닐 플루오라이드/폴리에스테르/폴리비닐 플루오라이드 층 구조를 포함하는 삼중층 쉬트는 또한 광전지 모듈을 위한 배면 쉬트로서 사용된다. 그의 한 예가 이소볼타 캄파니 (Isovolta company)의 상품인 이코솔라 (Icosolar)(R)이다.
플루오로중합체 쉬트 커버를 포함한 광전지 모듈은 제한된 기계 부하 용량만을 갖는다. 플루오로중합체 쉬트는 불량한 인쇄적성을 나타낸다.
본 발명은 다층 복합체로 구성된 층을 한층 이상 포함하는 광전지 모듈 및 정지 또는 이동 전력 생성을 위한 그의 용도에 관한 것이다.
본 발명의 근본 목적은 개선된 특성을 갖는 광전지 모듈을 제공하는 것이다. 본 발명의 목적은 일차적으로 플루오로중합체 커버를 포함한 광전지 모듈과 비교해 인쇄적성을 개선하는 것이다. 본 발명의 목적은 또한 기계 부하 용량을 개선하는 것이다. 유리 커버를 포함한 광전지 모듈과 비교해 중량은 감소하고 파괴-저항성은 증가해야 한다. 커버로서 폴리카르보네이트를 포함한 광전지 모듈과 비교해 내후성, 수증기 불투과성 및 내긁힘성이 개선되어야 한다. 커버로서 플루오로중합체를 포함한 광전지 모듈의 저온-저항성은 증가해야 한다.
본 발명에 따른 상기 목적은 폴리카르보네이트 한층 이상 및 불소-함유 중합체 한층 이상을 포함하는 다층 복합체로 구성된 층을 한층 이상 포함하는 것을 특징으로 하는 광전지 모듈에 의해 획득된다.
본 발명에 따른 광전지 모듈은 여러 장점을 갖는다.
폴리카르보네이트/플루오로중합체 복합체 (예, 사출 성형 또는 압출된 고상 플레이트 또는 중공 챔버(hollow-chamber) 플레이트) 기재 광전지 모듈은 유리 커버를 포함한 광전지 모듈과 비교해 저중량에서 개선된 기계 부하 용량을 나타낸다. 저중량은 특히 이동 전력 생성을 위한 광전지 모듈을 사용할 때 유익하다. 이들은 폴리카르보네이트 커버와 비교해 개선된 내후성 및 개선된 수증기 불투과성을 갖는다. 그의 내긁힘성은 크다.
또한, 외부층 또는 필요하다면 저층의 양호한 인쇄적성이 필요하다. 또한, 건축 디자인의 자유에 대한 요구 증가와 연관해 이 유형의 모듈에 3차원 형상을 줄 수 있다. 각각의 설비를 용이하게하는 기능이 또한 통합될 수 있다. 또한, 이 유형의 모듈은 플루오로중합체 층을 포함한 광전지 모듈보다 더 높은 온도에 노출될 수 있다.
본 발명에 따른 광전지 모듈은 폴리카르보네이트 한층 이상 및 불소-함유 중합체 한층 이상을 포함하는 다층 복합체로 구성된 층을 한층 이상 포함한다. 또한, 이는 태양전지 1개 이상으로 구성된 층을 한층 이상 포함한다. 태양전지는 병렬 또는 직렬로 연결될 수 있다.
본 발명에 따른 광전지 모듈은 바람직하게는 여러 층으로 형성되어 있으며, 여기서 빛과 맞닿는 최상층은 폴리카르보네이트 한층 이상 및 불소-함유 중합체 한층 이상을 포함하는 다층 복합체로 구성된다.
본 발명에 따른 광전지 모듈의 태양전지는 무기 및(또는) 유기 감광성 물질, 예를 들어 단일결정 실리콘, 다중결정 실리콘 또는 무정형 실리콘으로 구성되거나, 또는 구리 인듐 셀레나이드 또는 카드뮴 텔루라이드로 구성되거나, 또는 유기 염료 또는 그라에트젤(Graetzel) 전지로 구성된다. 태양전지는 바람직하게는 실리콘으로 제조된다.
본 발명에 따른 폴리카르보네이트-플루오로중합체 복합체는 두 층 이상으로 구성될 수 있다.
본 발명에 따른 폴리카르보네이트-플루오로중합체 복합체의 한 바람직한 실시태양은 폴리카르보네이트 한층 및 플루오로중합체 한층을 포함하는 이중층 구조이다. 결합제 층은 이들 두 층 사이에 있게 된다. 또한, 이들 층은 예를 들어, UV 흡수제와 같은 다른 첨가제를 함유할 수 있다.
본 발명에 따른 폴리카르보네이트-플루오로중합체 복합체의 다른 바람직한 실시태양은 플루오로중합체 한층, 폴리카르보네이트 한층 및 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체 한층을 포함하는 삼중층 시스템이다. 결합제 층들은 상기 층 사이에 있게 된다. 또한, 이들 층은 예를 들어, UV 흡수제와 같은 다른 첨가제를 포함할 수 있다. 태양전지가 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체의 분리 쉬트를 사용할 필요없이 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체 층안으로 적층될 수 있으므로 상기 층 구조는 본 발명에 따른 광전지 모듈 제조에 특히 유익하다.
본 발명에 따른 폴리카르보네이트-플루오로중합체 복합체는 예를 들어, 압출, 공압출 또는 적층에 의해 제조될 수 있다. 이들은 플라즈마 침착, 예를 들어 CVD (화학적 증기 침착(chemical vapour deposition))에 의해, 또는 스퍼터링(sputtering), 진공 금속화, 이온-빔을 이용한 침착, 락카처리 등에 의해 코팅될 수 있다.
본 발명에 따른 폴리카르보네이트-플루오로중합체 복합체의 두께는 1 mm 내지 수 cm일 수 있다. 폴리카르보네이트/플루오로중합체의 중량비는 1000:1 내지 1:1000일 수 있다. 이 비율은 바람직하게는 100:1 내지 1:100이고, 가장 바람직하게는 20:1 내지 1:20이다.
폴리카르보네이트-플루오로중합체 복합체에서 사용되는 폴리카르보네이트는 하기 화학식 (II)의 디페놀 또는 하기 화학식 (III)의 알킬-치환된 디히드록시페닐시클로알칸 기재 폴리카르보네이트이다.
식 중,
A는 단일 결합, C1-C5알킬렌, C2-C5알킬리덴, C5-C6시클로알킬리덴, -S- 또는 -SO2-를 나타내고,
B는 염소 또는 브롬을 나타내고,
q는 0, 1 또는 2이고,
p는 1 또는 0이다.
식 중,
R7및 R8은 서로 독립적으로 각각 수소, 할로겐, 바람직하게는 염소 또는 브롬, C1-C8알킬, C5-C6시클로알킬, C6-C10아릴, 바람직하게는 페닐, 또는 C7-C12아르알킬, 바람직하게는 페닐-C1-C4알킬, 특히 벤질을 나타내고;
m은 정수 4, 5, 6 또는 7, 바람직하게는 4 또는 5이고;
R9내지 R10은 각각 Z에 대하여 개별적으로 선택될 수 있으며, 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C6알킬을 나타내고,
Z은 탄소를 나타내되, 단, R9및 R10은 동시에 1개 이상의 Z 원자상의 알킬을 나타낸다.
적합한 화학식 (II)의 디페놀의 예에는 히드로퀴논, 레소르시놀, 4,4'-디-히드록시디페닐, 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판 (즉, 비스페놀 A), 2,4-비스-(4-히드록시페닐)-2-메틸부탄, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-시클로헥산, 2,2-비스-(3-클로로-4-히드록시-페닐)-프로판 및 2,2-비스-(3,5-디브로모-4-히드록시-페닐)-프로판이 있다.
바람직한 화학식 (II)의 디페놀은 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(3,5-디브로모-4-히드록시페닐)-프로판 및 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-시클로헥산이다.
바람직한 화학식 (III)의 디페놀은 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-3,3-디메틸-시클로헥산, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-3,3,5-트리메틸시클로헥산 및 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-2,4,4-트리메틸-시클로펜탄이다.
본 발명에 따라서 사용하기에 적합한 폴리카르보네이트에는 호모폴리카르보네이트 및 코폴리카르보네이트가 있다. 위에서 정의된 열가소성 폴리카르보네이트 혼합물이 또한 적합하다.
폴리카르보네이트는 피리딘 공정이라 불리는 균일상 공정에 의해 또는 상 경계 공정에 의해 포스겐과 디페놀로부터 제조되거나, 또는 용융된 카르복실산의 에스테르 및 디페놀로부터 에스테르교환반응 공정 (분자량은 공지된 사슬 정지제의 해당량에 의해 공지된 방법으로 조절될 수 있음)에 의해 공지된 방법으로 제조될 수 있다. 이들 제조 방법은 예를 들어, H. Schnell의 "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews, Volume 9, 페이지 31-76, Interscience Publishers, 1964에 기재되어 있다.
적합한 사슬 정지제의 예에는 페놀, p-클로로페놀, p-tert.-부틸페놀 또는 2,4,6-트리브로모페놀이 있으며, 또한 4-(1,1,3,3-테트라-메틸부틸)-페놀과 같은 장사슬 알킬페놀 또는 3,5-디-tert.-부틸페놀, p-이소-옥틸페놀, p-tert.-옥틸페놀, p-도데실페놀, 2-(3,5-디메틸-헵틸)-페놀 및 4-(3,5-디메틸-헵틸)-페놀과 같은, 알킬 치환체에 8 내지 20개의 탄소 원자를 포함하는 모노알킬페놀 또는 디알킬페놀이 있다.
사슬 정지제의 함량은 각각의 경우에 사용되는 화학식 (II) 및(또는) (III)의 디페놀의 합에 대하여 일반적으로 0.5 내지 10 몰%이다.
본 발명에 따라서 적합한 폴리카르보네이트의 평균 분자량 (Mw: 예를 들어 초원심 분리 또는 광산란 측정법에 의해 측정된 중량 평균)은 10,000 내지 200,000, 바람직하게는 18,000 내지 80,000이다.
본 발명에 따라서 적합한 폴리카르보네이트는 바람직하게는 사용된 디페놀의 합에 대하여 0.05 내지 2 몰%의, 3관능가 화합물 또는 3개 이상의 관능기를 갖는 화합물, 예를 들어 페놀기를 3개 또는 그 이상 포함하는 화합물과 결합함으로써 공지된 방법으로 분지될 수 있다.
비스페놀 A 호모폴리카르보네이트와 별도로 바람직한 폴리카르보네이트는 디페놀의 몰합에 대하여 15 몰% 이하의 2,2-비스-(3,5-디브로모-4-히드록시페닐)-프로판을 함유한 비스페놀 A의 코폴리카르보네이트 및 디페놀 몰합에 대하여 60 몰% 이하의 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-3,3,5-트리메틸시클로헥산을 함유한 비스페놀 A의 코폴리카르보네이트이다.
폴리카르보네이트는 방향족 폴리에스테르 카르보네이트로 부분 또는 전체 치환될 수 있다. 방향족 폴리카르보네이트는 또한 폴리실록산 블록을 포함할 수 있다. 그의 제법은 예를 들어, 미국 특허 제3 821 325호에 기재되어 있다.
사용되는 플루오로중합체는 폴리에틸렌의 탄소 사슬의 수소 원자가 불소 원자로 전체 또는 부분 치환된 중합체, 또는 그로부터 유도된 클로로- 또는 플루오로-클로로-유도체 또는 그로부터 유도된 공중합체이다.
본 발명에 따른 광전지 모듈의 한 바람직한 실시태양은 하기 구조를 갖는다. 빛과 맞닿는 면은 본 발명에 따른 복합체로 구성되어 있다. 그 아래에는 중합체안에 포함된 태양전지층이 있다. 이 중합체는 예를 들어, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체, 폴리우레탄 또는 폴리실록산일 수 있다. 본 발명에서는 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체를 사용하는 것이 바람직하다. 태양전지가 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체 두 쉬트 사이에 적층되도록 임베딩 (embedding) 공정을 수행하는 것이 바람직하다. 그 아래에는 유리, 금속, 에폭시 수지 매트 또는 다른 플라스틱의 배면 층이 있다. 또한 광전지 모듈의 다른 층들은 바람직하게는 태양전지의 적층과 동시에 조립되어 한 제조 단계에서 완전한 모듈을 형성한다. 광전지 모듈은 금속 또는 다른 물질들의 프레임에 의해 경계가 나뉠 수 있다. 광전지 모듈은 또한 다른 기재, 예를 들어 글라이더의 날개 프레임위에 직접적으로, 즉 배면 층없이 놓일 수 있다.
본 발명에 따른 광전지 모듈의 다른 바람직한 실시태양은 하기 구조를 갖는다. 빛과 맞닿는 면은 본 발명에 따른 복합체로 구성되어 있다. 그 아래에는 중합체안에 포함된 태양전지층이 있다. 이 중합체는 예를 들어, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체, 폴리우레탄 또는 폴리실록산일 수 있다. 본 발명에서 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체를 사용하는 것이 바람직하다. 임베딩 공정은 태양전지가 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체 두 쉬트 사이에 적층되도록 수행되는 것이 바람직하다. 그 아래에는 본 발명에 따른 복합체의 제2 층이 있다. 광전지 모듈은 금속 또는 다른 물질들의 프레임에 의해 경계가 나뉠 수 있다.
본 발명에 따른 광전지 모듈은 평면 또는 입체일 수 있다.
본 발명에 따른 광전지 모듈은 또한 전력 및 열 생성에 사용되는 혼성(hybrid) 모듈이라 불리는 것의 구성요소일 수 있다.
본 발명에 따른 광전지 모듈은 정지 및 이동 전력 생성에 사용될 수 있다. 광전지 모듈은 예를 들어, 태양에너지구동 자동차와 같은 태양에너지구동 차량, 항공기 또는 비행선, 배 또는 보트, 집배 및 이동주택, 장난감, 광고게시판, 예를 들어 채색된 패널, 시간표 조명, 자동차 주차권 기계, 트레킹 및 레져권에서의 조명 시스템, 안전성 분야에서 퍼사드(facade) 모듈 또는 방수 모듈, 또는 방음 모듈에 사용될 수 있다.
상기 언급된 모든 사용범위에서, 본 발명에 따른 광전지 모듈을 사용해 물체의 총 에너지 요구량을 충족할 수 있거나, 즉 태양에너지구동 자동차를 운전하는데 필요한 에너지를 공급할 수 있거나, 또는 본 발명에 따른 광전지 모듈은 해당 물체, 예를 들어 차량 조명의 에너지 요구량의 일부분만을 제공할 수 있다.
본 발명에 따른 광전지 모듈은 예를 들어, 임베딩 공정 또는 캐스팅 공정에 의해 제조될 수 있다.
접착 필름으로서 에틸렌 비닐 아세테이트(EVA)를 사용하는 진공 적층 공정은 중요한 임베딩 공정으로 밝혀졌다. 이 공정에서 광전지 모듈은 감압 및(또는) 과압하에서 진공 챔버에서 조립되어 "라미네이트"를 형성한다. EVA는 이 공정중에 용융되고 태양전지의 모든면을 둘러싼다. 가교결합 공정 후, 태양전지는 실질적으로 수분, 외부 물질 등으로부터 보호된다. 또한, 광전지 모듈의 다른 층들은 바람직하게는 태양전지의 적층과 동시에 EVA 층안으로 조립되어 한 제조 단계에서 완전한 모듈을 형성한다.
이 공정의 대안으로서 캐스팅 공정은 넓은 표면을 갖는 모듈을 제조하기 위해 개발되어 왔다. 이 공정에서 태양전지는 두 외부층, 예를 들어 폴리카르보네이트-폴리비닐 플루오라이드 복합체 사이에 삽입된다. 중간 공간은 캐스팅에 의해 점도가 작은 폴리우레탄 수지 또는 폴리실록산으로 충전된다. 이 공정은 또한 작은 모듈을 제조하는데 적합하다. 하우징을 상응하게 구성한다면, 최적의 방법으로 통합되는 것이 가능하다.
인쇄적성을 조사하기 위해 5개의 다른 쉬트에 하기 시험을 수행하였다.
쉬트 종류 | 접착 테이프 시험 | 크로스컷 파라미터 |
(본 발명에 따른)폴리카르보네이트-폴리비닐 플루오라이드 복합체 쉬트;폴리카르보네이트면에 인쇄 | ||
스크린 인쇄용 잉크 A스크린 인쇄용 잉크 B | 잉크 분리안됨잉크 분리안됨 | 1 |
(비교예)폴리비닐 플루오라이드 쉬트 | ||
스크린 인쇄용 잉크 A스크린 인쇄용 잉크 B | 잉크 접착안됨잉크 접착안됨 | 55 |
(비교예)에틸렌-테트라플루오로에틸렌 공중합체 쉬트 | ||
스크린 인쇄용 잉크 A스크린 인쇄용 잉크 B | 잉크 접착안됨잉크 접착안됨 | 55 |
(비교예)폴리비닐 플루오라이드-폴리에틸렌 테레프탈레이트-폴리비닐 플루오라이드 복합체 쉬트 | ||
스크린 인쇄용 잉크 A스크린 인쇄용 잉크 B | 잉크 접착안됨잉크 분리안됨 | 52 |
하기 두 종류의 단일 성분 스크린 인쇄용 잉크를 사용해 쉬트를 인쇄하였다.
1. 스크린 인쇄용 잉크 A (고온 잉크: 노리판(Noriphan)(R)HTR, 결합제: 비스페놀 A 및 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-3,3,5-트리메틸시클로헥산 기재 코폴리카르보네이트 (상품명 APEC(R)HT))
2. 스크린 인쇄용 잉크 B (표준 잉크: 프롤(Proll)에서 공급하는 젯(Jet) 200, 결합제: 폴리아크릴레이트 수지 및 셀룰로오스 유도체)
100-메쉬 직물을 통해 인쇄하였다. 그후 실온에서 쉘프(shelf) 건조하였다. 인쇄 43 시간 후에 시험을 수행하였다.
크로스컷 접착 시험을 DIN 53 151, ISO 2409에 따라서 수행하였다.
크로스컷 파라미터 0에 해당하는 평가가 최상의 평가이다. 최악의 평가인 크로스컷 파라미터 5까지 등급이 매겨져 있다. 크로스컷 파라미터 0 내지 5로서 시료를 기준에 따라서 비교 이미지를 분류하였다.
접착 테이프 시험은 아래와 같이 수행하였다. 단면을 절단하고 18 mm 너비의 접착 테이프를 잉크 층에 부착시키고, 중간 압력으로 고무 롤러를 이용해 가압한 후; 접착 테이트를 중간 속력으로 떼어냈다. 유사하게 크로스컷 시험에 대한 평가를 수행하였다.
Claims (10)
- 폴리카르보네이트 한층 이상 및 불소-함유 중합체 한층 이상을 포함하는 다층 복합체로 이루어진 층을 한층 이상 포함하는 것을 특징으로 하는 광전지 모듈.
- 제1항에 있어서, 다층 복합체가 폴리카르보네이트 한층 및 불소-함유 중합체 한층 및 임의로 그 사이의 결합제 한층으로 이루어진 것을 특징으로 하는 광전지 모듈.
- 제1항에 있어서, 다층 복합체가 불소-함유 중합체 한층, 폴리카르보네이트 한층, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체 한층 및 임의로 그 사이의 결합제 층으로 이루어진 것을 특징으로 하는 광전지 모듈.
- 제1 내지 3항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리카르보네이트 층 또는 불소-함유 중합체 층, 또는 둘 모두가 UV 흡수제를 포함하는 것을 특징으로 하는 광전지 모듈.
- 제1 내지 4항 중 어느 한 항에 있어서, 빛과 맞닿는 다층 복합체 중 하나가 광전지 모듈의 최상층을 형성하는 것을 특징으로 하는 광전지 모듈.
- 제1 내지 5항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리카르보네이트가 비스페놀 A 기재 폴리카르보네이트인 것을 특징으로 하는 광전지 모듈.
- 제1 내지 5항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리카르보네이트가 비스페놀 A 및 디페놀 몰합에 대하여 60 몰% 이하의 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-3,3,5-트리메틸시클로헥산 기재 코폴리카르보네이트인 것을 특징으로 하는 광전지 모듈.
- 제1 내지 7항 중 어느 한 항에 있어서, 불소-함유 중합체가 폴리비닐 플루오라이드인 것을 특징으로 하는 광전지 모듈.
- 제1 내지 8항 중 어느 한 항에 있어서, 다층 복합체 중 하나 이상이 인쇄되는 것을 특징으로 하는 광전지 모듈.
- 정지 또는 이동 전력 생성을 위한 제1 내지 9항 중 어느 한 항에 따른 광전지 모듈의 용도.
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