KR20010023283A - 폴리아미드/폴리우레탄 미세 블렌드 및 방법 - Google Patents

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메리 이. 보울러
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Abstract

열가소성 폴리아미드, 및 폴리우레탄의 열가소성 분절 공중합체의 혼합물을 용융 혼합시키는 방법 및 그의 생성물이 개시된다. 본 발명은 팬티스타킹과 같은 직물 제품을 몰딩, 시트 및 섬유와 같은 성형품으로 가공하기에 유용한 형태로 재생 이용하는 데에 유용하다.

Description

폴리아미드/폴리우레탄 미세 블렌드 및 방법{Polyamide/Polyurethane Micro-Blend and Process}
당업계에서는 85중량% 이상의 분절 폴리우레탄을 포함하는 장쇄 합성 섬유를 서술하는데 "스판덱스"라는 용어가 사용된다. 분절 폴리우레탄은 연질 분절들 및 경질 분절들을 포함한다. 연질 분절들은 폴리(테트라메틸렌 에테르)글리콜로부터 유도된 것과 같은, 중합체쇄의 폴리에테르 기재 부분일 수 있다. 경질 분절은 유기 디이소시아네이트, 예를 들어, 메틸렌-비스-(4-페닐이소시아네이트)와 디아민 사슬 연장제와의 반응으로부터 유도될 수 있다.
당업계에서 스판덱스 섬유는 오래전부터 직물 제품에 바람직한 탄성을 부여하는 것으로 알려져 있다. 많은 용도에서 심미감, 안락감 및 경제적 목적의 적절한 조합을 달성하기 위하여 스판덱스 섬유를 다른 직물 섬유, 특히 나일론 6,6과 배합하여 사용한다. 이러한 배합은 직물 가공 공정 동안 스판덱스 섬유를 나일론 6,6 섬유와 배합함으로써 달성된다. 직물의 하나의 특정한 최종 용도는 팬티스타킹이다. 많은 직물 제품과는 달리, 팬티스타킹은 매우 제한된 수명을 가지며, 자주 버려지고, 상당한 폐기물(waste stream)을 생성한다. 본 발명의 개발에 이르기까지 이러한 폐기물을 경제적인 방법으로 재생 이용할 수 있는 방법이 없었다.
나일론으로부터 스판덱스를 화학적으로 분리하는 방법이 알려져 있지만 비용면에서 효율적이지 못하였다. 명백하게, 가장 최선의 방법은 팬티스타킹을 분쇄하고, 중합체를 펠렛 또는 새로운 섬유로 용융 압출시키는 것이었다. 그러나, 스판덱스 중합체는, 나일론 6,6의 압출에 통상적으로 요구되는 약 265 ℃ 이상의 온도에서 압출시 상당한 분해를 나타낸다.
미첼스(Michels) 등의 GDR 105974에는 서로 화학적으로 반응하지 않고 미세 균질 용액을 생성하지 않는, 2 개 이상의 성분으로 이루어진 중합체 용융물의 압출 방법을 기재하고 있다. 그러나, 단지 폴리에틸렌 테레프탈레이트 및 폴리에틸렌의 블렌드만을 기재하고 있다. 압출 온도는 270 ℃였다.
프랑케(Franke) 등의 문헌[Angew. Makromol. Chem. 206, 2 1 ff (I 993)]에는 78% 이상의 열가소성 폴리우레탄을 포함하는 열가소성 폴리우레탄과 폴리아미드 6의 블렌드의 압출을 기재하고 있다. 압출은 약 230 ℃의 용융 온도에서 트윈 스크류 압출기를 사용하여 달성된다.
〈발명의 요약〉
본 발명은 열가소성 폴리아미드 및 20중량% 이하의 열가소성 분절 폴리우레탄(상기 분절 폴리우레탄은 연질 분절들 및 경질 분절들을 가짐)의 혼합물을 용융 혼합 장치에 공급하고, 그 안에서 상기 혼합물을 용융시키고, 이렇게 생성된 혼합물을 방출시키는 것을 포함하며, 상기 혼합 공정 동안 용융 온도를 240 내지 260 ℃의 범위에서 유지하는 중합체 조성물의 제조 방법을 제공한다. 바람직한 실시태양에서는, 존재하는 열가소성 분절 폴리우레탄의 백분율은 5% 내지 20%이다.
또한, 본 발명은 본 발명의 방법에 의해 제조된 중합체 조성물을 제공한다.
또한, 본 발명은 본 발명의 생성물을 성형하는 방법을 제공한다.
또한, 본 발명은 본 발명의 생성물을 성형하는 방법 및 이로 인해 제조된 가공품을 제공한다.
또한, 본 발명은 본 발명의 생성물을 용융 방적하는 방법 및 이로부터 방적된 섬유를 제공한다.
본 발명은 예를 들어, 나일론 6,6와 같은 열가소성 폴리아미드 및 폴리우레탄의 열가소성 분절 공중합체의 혼합물을 용융 혼합시키는 방법, 및 그의 생성물에 관한 것이다. 본 발명의 방법은 팬티 스타킹과 같은 직물 제품을 몰딩(molding), 시트 및 섬유와 같은 성형품으로 가공하기에 유용한 형태로 재생 이용하는데 유용하다.
본 발명의 실시에 적합한 나일론 6,6은 ASTM D789에 의해 측정하였을 때, 이른바, 상대 점도, RV가 20 이상, 바람직하게는 50 이상 및 가장 바람직하게는 50 내지 60인 직물 등급의 나일론이다.
본 발명의 실시에 적합한 열가소성 분절 폴리우레탄은 1750 내지 2250 범위의 수평균 분자량을 갖는 폴리에테르를 포함하는 연질 분절을 갖는다. 이와 같은 바람직한 폴리에테르에는 테트라메틸렌 글리콜, 3-메틸-1,5-펜탄 디올, 테트라히드로푸란(THF), 3-메틸테트라히드로푸란 및 그의 공중합체로부터 유도된 것이 있다. 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜이 가장 바람직하다.
본 발명의 실시에 적합한 열가소성 분절 폴리우레탄은 유기 디이소시아네이트와 디아민 사슬 연장제와의 반응으로부터 유도된 경질 분절들을 갖는다. 바람직한 디이소시아네이트는 메틸렌-비스-(4-페닐이소시아네이트)이다. 바람직한 사슬 연장제는 에틸렌 디아민, 1,3-시클로헥산 디아민, 1,4-시클로헥산 디아민, 1,3-프로필렌 디아민, 2-메틸펜타메틸렌 디아민, 1,2-프로필렌 디아민, 1,2-디아미노 에탄 및 그의 혼합물을 포함한다.
본 발명의 폴리우레탄에 대하여 가장 바람직한 것은, 수평균 분자량 1800의 폴리(테트라메틸렌 에테르) 글리콜/메틸렌 비스 (4-페닐 이소시아네이트)/에틸렌 디아민을 2-메틸-1,5-디아미노펜탄과 90/10 몰비로 혼합한 조성의 폴리우레탄이다.
본 발명의 실시에 적합한 중합체 혼합물은 당업계에서 통상적으로 사용되는 산화방지제, 가공조제, 상용화제 및 가소제와 같은 다른 성분들을 포함할 수 있고, 이러한 첨가제의 총량은 10 중량%를 넘지 않으며, 바람직하게는 5 중량% 미만이다. 또한, 혼합물은 셀룰로우스 또는 다른 중합체를 5 % 이하, 바람직하게는 2 % 이하로 포함할 수 있다.
본 발명의 방법에서 플레이크, 펠렛, 분말 또는 섬유 형태의 비용융 중합체가 바람직하게는, 용융 블렌딩 전에 고체 상태로 혼합된다. 폴리우레탄 성분은 총 혼합물의 단지 20중량%를 이룬다. 하나의 실시태양에서 중합체는 당업계에 공지된 스크류 압출기에 공급되어 거기에서 혼합물이 용융 블렌딩되어 거시적으로 균질한 용융물을 생성하고, 개구(aperture)를 통하여 압출되고 냉각되어 고상화된다. 본 발명에 사용되는 압출기는 단일 스크류 또는 트윈 스크류 압출기, 바람직하게는 트윈 스크류일 수 있다.
또하나의 실시태양에서 중합체는 회분식 혼합기에 공급되고 거기에서 혼합물이 용융 블렌딩되어 거시적으로 균질한 용융물을 생성하고, 그 후, 당업계에 공지된 방법에 의해서 회분식 혼합기로부터 옮겨진다.
본 발명의 바람직한 실시태양에서 용융 블렌딩되는 재료는 팬티스타킹이다. 통상적으로, 특히 용융 블렌딩이 회분식 혼합기에서 수행될 때, 용융 블렌딩 전에 팬티스타킹을 분쇄할 필요가 없다. 그러나, 바람직하게는 용융 블렌딩 전에 팬티스타킹을 분쇄하고, 트윈-스크류 압출기를 사용하여 용융 블렌딩 작업을 수행하는 바람직한 실시태양에서 용융 블렌딩 전에 팬티스타킹을 분쇄하는 것이 매우 바람직하다. 적합한 분쇄기 및 절단기는 널리 시판되고 있다. 당업자들은 팬티스타킹을 분쇄하는 작업을 위하여 특정 분쇄기의 디자인이 다른 것보다 더 우수하다는 것을 알고 있을 것이다. 그러나, 본 발명의 실시에서는 일반적인 용도의 분쇄기도 만족스러운 것을 알 수 있었다.
폴리아미드는 압출 온도에서 가수분해에 민감한 것으로 당업계에 공지되어 있다. 그러므로, 용융 공정 전에 섬유, 펠렛 또는 다른 형태의 중합체를 건조시키는 것이 매우 바람직하다. 건조는 간단하게는 50 ℃ 내지 120 ℃ 범위의 온도에서 28 내지 48 시간 동안 수행할 수 있다. 당업계에 공지된 수많은 건조 오븐이 이러한 목적에 적합하다.
본 발명의 방법에서 용융 온도는 실질적으로, 용융 블렌딩 동안 240 내지 260 ℃의 온도에서 유지된다. 보통 당업자는 240 내지 260 ℃ 범위 이상 또는 이하의 용융 온도로 잠시 벗어나는 것이 이상하지 않다는 것을 이해할 것이다. 그러나, 용융 온도는 실질적으로 240 내지 260 ℃의 온도를 제공하도록 조절되어야 한다.
압출기가 본 발명의 공정에 사용되는 경우, 용융 온도는 간단하게는, 압출기 스크류의 말단에서 압출기 배럴을 통하여 용융물 중으로 뻗어있는 열전대 프로브를 사용하여 측정된다. 대안으로, 용융 온도는, 용융물이 다이에서 빠져나갈 때 열전대를 용융물 중에 넣음으로써, 또는 다이 출구에서 용융 온도의 IR 감지에 의해서 측정될 수 있다.
본 발명의 공정에 회분식 혼합기가 사용되는 경우, 용융 온도는 용융물 중으로 뻗어있는 열전대를 사용함으로써 간단하게 측정된다.
240 내지 260 ℃의 온도 범위는 사용된 특정 혼합 장치에 대하여 당업계에 공지된 임의의 기술 조합에 의해서 유지될 수 있다. 예를 들어, 스크류형 압출기에서는 상기 제시한 바와 같은 스크류 속도, 배럴 또는 다이 온도, 공급 속력 및 가공조제의 배합에 의한 조성을 조절할 수 있다.
본 발명의 실시에서 용융 온도가 260 ℃를 초과하면, 혼합물 중 폴리우레탄 성분의 현저한 분해가 발생하기 시작하여 압출된 스트랜드가 비균질하게 되고 버블링되게 한다는 것을 알게되었다. 때때로, 액체 분해 생성물 및 연기도 다이에서 빠져나가는 것이 관찰되었다. 용융 온도가 240 ℃ 미만이면, 일단 스트랜드가 비균질하고, 분해의 조짐이 관찰되는데, 이는 아마 회전성 압출기 스크류에 의한 그러한 온도에서 고점성 중합체의 과도한 국부 마찰열 때문인 것 같다.
특히 본 발명의 놀라운 점은 융점이 264 ℃인 6,6 나일론과 융점이 약 280 ℃인 스판덱스의 배합물이 260 ℃ 이하의 용융 온도에서 유리하게 압출되어 우수한 특성의 균질한 압출물을 생성할 수 있는 반면, 당업자가 예측하기에 적당한 압출 조건으로 놓을 수 있는 260 ℃를 넘는 온도에서는 현저한 분해가 일어난다는 것이다.
본 발명의 가장 바람직한 실시태양에서 용융 온도는 245 내지 255 ℃의 범위이다.
본 방법의 생성물은 약 10 μm 이하의 입자 직경을 갖는 폴리우레탄 중합체의 구형 입자가 분산되어 있는 연속 나일론 매트릭스를 포함하는 거시적 균질 블렌드이다. 용융 온도가 약 260 ℃를 넘는 경우, 생성물내 폴리우레탄 중합체의 양은 아마 열분해로 인하여 크게 감소된다.
본 발명의 압출 생성물을 사용하여 섬유, 필름, 시트 또는 당업계에 공지된 몰딩과 같은 성형품을 생성할 수 있다. 당업계에 공지된 바와 같은 이러한 성형품을 생성하기 위하여, 압착 몰딩, 압출, 용융 방적 및 사출 성형을 포함하는 임의의 공정을 사용할 수 있다.
특히 바람직한 실시태양에서, 나일론 6,6 및 스판덱스 섬유의 섬유 블렌드를 포함하는 팬티스타킹을 약 1 내지 2 cm 길이의 짧은 섬유로 분쇄한다. 각 개개 섬유는 나일론 또는 폴리우레탄일 수 있기 때문에 분쇄 후, 상기의 섬유는 거시적으로 비균질한 혼합물을 포함한다. 전형적인 팬티스타킹은 20중량% 이하의 스판덱스 섬유를 포함한다. 때때로, 팬티 부분은 예를 들면, 면 또는 올레핀 중합체와 같은 소량의 다른 중합체를 포함할 것이다.
그 후, 분쇄된 팬티스타킹을 트윈 스크류 압출기로 공급하고, 거기에서 각 섬유는 용융되고, 용융된 중합체는 혼합되어 용융 블렌딩되며, 상기 본 명세서에서 기재된 바와 같이 용융물은 240 내지 260 ℃ 범위의 온도에서 유지되고, 이 후, 개구, 바람직하게는 스트랜드 다이를 통하여 압출되고, 그 후, 스트랜드는 펠렛으로 절단된다.
본 발명은 또한 하기 구체적인 실시태양에 의해서 예시된다. 용융 공정에 앞서, 하기 실시예에서의 모든 중합체는 질소로 퍼징시킨 핫팩(Hotpack) (미국 펜실바니아주 필라델피아 소재) 진공 오븐에서 90 ℃, 48 시간 동안 건조시켰다.
〈실시예 1 내지 3 및 비교예 1 및 2〉
이 실시예에서는 미국 펜실바니아주 프랭클린 소재 코네어 커터 앤드 펠리티저스사제(Conair and Pellitizers) 모델 604-360231 코네어 절단기에서 팬티스타킹을 길이 약 1 내지 2 cm이고 직경 11 또는 25 μm인 섬유로 분쇄함으로써 나일론 약 81 %, 스판덱스 18% 및 면 1%의 섬유 공급 스톡을 제조하였다. 스크류의 길이에 따라서 두 셋트의 혼합용 블록이 장치된, L/D 25:1의 동시 회전성 16 mm 트윈 스크류 압출기 모델 16TSE에 상기 섬유 조성물을 손으로 공급하였다. 압출기는 영국 리치필드 소재의 프로세스 인더스트리 스페셜리스트 인 믹싱(Process Industry Specialists in Mixing)에 의해 제조되었다. 그 안에서 섬유를 용융시키고, 혼합하고, 0.32 cm 직경의 원형 단면의 단일 개구를 갖는 다이를 통하여 스트랜드 형태로 압출시켰다.
〈비교예 1〉
표 1은 압출기의 셋-업(set-up)을 나타낸다.
공급 영역(℃) 175
용융 영역(℃) 200-210
혼합 영역(℃) 215
압착 영역(℃) 225
다이(℃) 230
스크류 속도(RPM) 100
토크(torque)(ft-lbs) 75
용융물 (℃) 234
다이 압력(psi) 360
상기 압출된 스트랜드는 자주 끊어지고, 기포와 발포(blister)를 많이 포함하였다. 흐름(flow)은 불규칙적이었다. 다이에서 연기 발생과 점적(dripping)이 관찰되었다.
〈실시예 1〉
표 2는 압출기의 셋-업을 나타낸다.
공급 영역(℃) 175
용융 영역(℃) 200-210
혼합 영역(℃) 215
압착 영역(℃) 225
다이(℃) 240
스크류 속도(RPM) 100
토크(ft-lbs) 75
용융물 (℃) 240
다이 압력(psi) 140
상기 압출된 스트랜드를 육안으로 관찰시 안정된 재료처리로 색상의 높은 균일성을 나타내었다. 스트랜드는 끊어짐없이 질겼고, 기포와 발포가 관찰되지 않았다. 연기 또는 점적 모두 관찰되지 않았다.
〈실시예 2〉
압출 조건은 표 3에 나타내었다.
공급 영역(℃) 175
용융 영역(℃) 200-210
혼합 영역(℃) 215
압착 영역(℃) 225
다이(℃) 250
스크류 속도(RPM) 100
토크(ft-lbs) 50
용융물 (℃) 250
다이 압력(psi) 77
상기 스트랜드를 육안으로 관찰한 결과, 스트랜드가 끊어짐없이 우수한 안정된 흐름을 나타내었고, 상기 스트랜드는 외관상 균질하게 잘 혼합되어 있었다. 외관상 매우 균일하고 매끈하였다.
〈비교예 2〉
압출 조건은 표 4에 나타내었다.
공급 영역(℃) 175
용융 영역(℃) 200-210
혼합 영역(℃) 215
압착 영역(℃) 225
다이(℃) 265
스크류 속도(RPM) 100
토크(ft-lbs) 50
용융물 (℃) 265
다이 압력(psi) 55
생성되는 스트랜드 압출물은 계속 끊어졌고, 재료처리는 불안정하였다. 스트랜드는 카본 블랙 존재의 증거를 나타내었다. 다이에서 연기가 관찰되었다.
〈실시예 3〉
압출 조건은 표 5에 나타내었다.
공급 영역(℃) 175
용융 영역(℃) 200-210
혼합 영역(℃) 215
압착 영역(℃) 225
다이(℃) 250
스크류 속도(RPM) 100
토크(ft-lbs) 45
용융물 (℃) 251
다이 압력(psi) 50
스트랜드 압출물은 균질하고 외관상 균일하고 매우 매끈하였다. 끊어짐없이 재료처리는 안정하였다. 기포, 발포, 연기 또는 점적은 전혀 관찰되지 않았다.
〈실시예 4 내지 6〉
하기 실시예에서는, 미국 뉴저지주 람세이 소재의 워너 앤드 프플레이더러(Werner and Pfleiderer)사에 의해 제조된, 2 개의 혼련 영역을 갖는 모델 ZDS-K28II 26:1 L/D 28 mm 동시-회전성 트윈 스크류 압출기를 사용하여 분쇄된 팬티스타킹을 용융 혼합시키고, 이를 0.16 cm 직경의 개구를 갖는 단일 스트랜드 다이를 통하여 압출시켰다. 압출기내 체류 시간은 약 1.5 내지 2 분이었다. 미국 뉴저지주 페어필드 소재 포모스트(Foremost)사에 의해 제조된 포어모스트 절단기 모델 ASHD-2H를 사용하여 팬티스타킹을 분쇄하였다.
〈실시예 4〉
압출 조건은 표 6에 나타내었다. 분쇄된 팬티스타킹은 나일론 약 95 % 및 스판덱스 섬유 5 %를 포함하였다.
공급 영역(℃) 84
용융 영역(℃) 211
혼합 영역(℃) 220
압착 영역(℃) 233
다이(℃) 243
스크류 속도(RPM) 150
토크(ft-lbs) 14.2
용융물 (℃) 255
다이 압력(psi) 77
생성 스트랜드는 끊어짐이 없고 균일하고 균질한 우수한 색상을 가졌다. 재료처리는 안정하였다.
〈실시예 5〉
실시예 4의 조건을 반복하였다. 압출 조건은 표 7에 나타내었다.
공급 영역(℃) 74
용융 영역(℃) 211
혼합 영역(℃) 220
압착 영역(℃) 233
다이(℃) 242
스크류 속도(RPM) 148
토크(ft-lbs) 11.5
용융물 (℃) 254
다이 압력(psi) 74
생성 스트랜드는 실시예 4의 것과 유사하게 균일하고 균질한 우수한 색상을 가졌다. 끊어짐이 없고 재료처리는 안정하였다.
〈실시예 6〉
공급 재료는 나일론 90 % 및 스판덱스 섬유 10 %를 포함하였다. 압출 조건은 표 8에 나타내었다.
공급 영역(℃) 60
용융 영역(℃) 211
혼합 영역(℃) 212
압착 영역(℃) 233
다이(℃) 242
스크류 속도(RPM) 148
토크(ft-lbs) 10.1
용융물 (℃) 254
다이 압력(psi) 435
생성 스트랜드는 끊어짐이 없이 안정된 재료처리로 균일하고 균질한 우수한 색상을 가졌다.
〈실시예 7〉
실시예 5의 스트랜드를 직경 약 1.6 mm 및 높이 3.2 mm의 실린더형 펠렛으로 잘랐다. 상기 펠렛을 독일 로쓰부름 소재 아르부르크(Arburg)사에 의해 제조된 35 톤 사출 성형기 모델 221-7350으로 공급하고, 표 1에 기록된 표준 시험법에 적합한 0.32 cm 두께의 시험용 바아로 성형하였다. 용융 온도는 약 250 ℃이었고, 성형 온도는 약 90 ℃였다. 성형 바아를 표준 시험에 적용시켰다. 그 결과를 표 9에 나타내었다. 표 9의 각 데이타는 3 개 표본들의 평균을 나타낸다. 모든 시험은 실온에서 수행되었다.
〈물리적 시험 결과〉
시험 종류 ASTM 법 결과
펀치 전단력 D-732 6.07 Ksi
아이조드(Izod) 강도 D-256 0.688 ft-lbs/in
굴곡 계수 D-790 방법 I 0.32 MPSI
최대 응력 D-638 5.4 Ksi
변형 응력(strain to fail) D-638 14.5 %
장력 계수 D-638 279 Ksi
〈실시예 8〉
실시예 3에 따라서 제조된 펠렛을 제2의 공급물로서, 128개 호울 방적돌기를 갖는 필터 팩 및 밀폐 고정된 제니쓰(Zenith) 기어 부스터 펌프가 장착된 모델 ZE40 베르스도르프(Bersdorff) 트윈 스크류 압출기의 공급입구에 가하였다. 제1 공급물은 ASTM D789에 따라서 RV 25인 천연 나일론 6,6으로 이루어졌다. 제1 공급물은 100 lbs/시로 공급되고 제2 공급물은 0.5 lbs/시로 공급되었다. 나트륨 페닐 포스피네이트를 제2 공급물에 첨가하였다. 이렇게 제조된 필라멘트를 공기 켄칭시키고, 꼬아서 야안을 만들고, 고온의 롤상에서 잡아당겨(post-drawn) 약 49 RV, 및 야안 길이 9000 m 당 약 1200 g의 선 밀도의 야안을 생성하였다.

Claims (17)

  1. 열가소성 폴리아미드 및 20중량% 이하의 열가소성 분절 폴리우레탄의 혼합물(상기 분절 폴리우레탄은 연질 분절들 및 경질 분절들을 가짐)을 용융 혼합 장치에 공급하고, 그 안에서 상기 혼합물을 용융시키고, 이렇게 생성된 혼합물을 방출시키는 것을 포함하며, 혼합 공정 동안 용융 온도를 240 내지 260 ℃의 범위에서 유지하는 중합체 조성물의 제조 방법.
  2. 제1항에 있어서, 용융 혼합 장치가 스크류형 압출기인 방법.
  3. 제2항에 있어서, 압출기가 동시-회전성(co-rotating) 트윈 스크류 압출기인 방법.
  4. 제1항에 있어서, 용융 혼합 장치가 회분식 혼합기인 방법..
  5. 제1항에 있어서, 상기 온도가 245 내지 255 ℃의 범위에서 유지되는 방법.
  6. 제1항에 있어서, 폴리아미드가 나일론 6,6인 방법.
  7. 제6항에 있어서, 분절 폴리우레탄은 수평균 분자량이 1750 내지 2250 범위인 폴리에테르를 포함하는 연질 분절을 가지며, 상기 폴리에테르는 테트라메틸렌 글리콜, 3-메틸-1,5-펜탄 디올, 테트라히드로푸란(THF), 3-메틸테트라히드로푸란 및 그의 공중합체로부터 유도된 것들로 이루어진 군으로부터 선택되며, 분절 폴리우레탄은 유기 디이소시아네이트와 디아민 사슬 연장제의 반응으로부터 유도된 경질 분절들을 가지고, 상기 사슬 연장제는 에틸렌 디아민, 1,3-시클로헥산 디아민, 1,4-시클로헥산 디아민, 1,3-프로필렌 디아민, 2-메틸펜타메틸렌 디아민, 1,2-프로필렌 디아민, 1,2-디아미노 에탄 및 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 방법.
  8. 제7항에 있어서, 폴리에테르는 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜이고, 디이소시아네이트는 메틸렌-비스-(4-페닐이소시아네이트)인 방법.
  9. 제6항에 있어서, 폴리우레탄은 수평균 분자량 1800의 폴리(테트라메틸렌 에테르) 글리콜/메틸렌 비스 (4-페닐 이소시아네이트)/에틸렌 디아민을 2-메틸-1,5-디아미노펜탄과 90/10 몰비로 혼합한 조성인 것인 방법.
  10. 제1항에 있어서, 팬티스타킹을 분쇄하여 중합체 혼합물을 생성하는 단계를 추가로 포함하는 방법.
  11. 열가소성 폴리아미드 및 20중량% 이하의 열가소성 분절 폴리우레탄(상기 분절 폴리우레탄은 연질 분절들 및 경질 분절들을 가짐)의 혼합물을 용융 혼합 장치에 공급하고, 그 안에서 상기 혼합물을 용융시키고, 이렇게 생성된 혼합물을 방출시키는 것을 포함하며, 혼합 공정 동안 용융 온도를 240 내지 260 ℃의 범위에서 유지하는 방법에 의해 제조된 중합체 조성물.
  12. 제11항에 있어서, 폴리아미드는 나일론 6,6이고, 폴리우레탄은 수평균 분자량 1800의 폴리(테트라메틸렌 에테르) 글리콜/메틸렌 비스 (4-페닐 이소시아네이트)/에틸렌 디아민을 2-메틸-1,5-디아미노펜탄과 90/10 몰비로 혼합한 조성인 것인 중합체 조성물.
  13. 제11항의 조성물의 성형품.
  14. 제13항에 있어서, 섬유 형태의 성형품.
  15. 240 내지 260 ℃의 온도에서 열가소성 폴리아미드 및 20중량% 이하의 열가소성 분절 폴리우레탄(상기 분절 폴리우레탄은 연질 분절들 및 경질 분절들을 가짐)을 포함하는 조성물을 용융시키고, 용융된 조성물을 일정 형태로 성형한 후, 성형된 용융물을 냉각시킴으로써 가공된 형태로 생성하는 것을 포함하는 성형품의 가공 방법.
  16. 제15항에 있어서, 폴리아미드는 나일론 6,6이고, 폴리우레탄은 수평균 분자량 1800의 폴리(테트라메틸렌 에테르) 글리콜/메틸렌 비스 (4-페닐 이소시아네이트)/에틸렌 디아민을 2-메틸-1,5-디아미노펜탄과 90/10 몰비로 혼합한 조성인 것인 방법.
  17. 제1항에 있어서, 존재하는 열가소성 분절 폴리우레탄의 백분율이 5% 내지 20%인 방법.
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Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6475412B1 (en) 2000-09-22 2002-11-05 E. I. Du Pont De Nmeours And Company Process for making polyurethaneurea powder
US6679067B1 (en) * 2001-07-16 2004-01-20 C W Holdings Llc Cryogenic processes for treating pantyhose
US20040201128A1 (en) * 2003-04-11 2004-10-14 Krause Peter W. Method of increasing output of poly(vinyl chloride) compounds blended from dry-blended powders
JP4527461B2 (ja) * 2004-07-14 2010-08-18 ダイセル・エボニック株式会社 複合材料及びその製造方法
US7981509B2 (en) * 2006-02-13 2011-07-19 Donaldson Company, Inc. Polymer blend, polymer solution composition and fibers spun from the polymer blend and filtration applications thereof
JP5610902B2 (ja) * 2010-07-29 2014-10-22 セーレン株式会社 エアバッグ用基布
FR2988394B1 (fr) 2012-03-26 2015-12-11 Rhodia Operations Agent fluidifiant et procede utilisant cet agent
CN103073882B (zh) * 2012-12-28 2014-12-17 郑州大学 尼龙6/氨纶废丝复合材料及其制备方法
US20150064382A1 (en) * 2013-08-30 2015-03-05 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Composition and article comprising thermoplastic polyurethane and particulate engineering polymer
CN104711700A (zh) * 2015-03-23 2015-06-17 无锡阿科力科技股份有限公司 聚醚胺改性的半芳香族聚酰胺纤维材料的制备方法
US20210355265A1 (en) * 2016-08-02 2021-11-18 Basf Se Transparent tpu blends with pyrrolidone-containing polyamides
CN109023584A (zh) * 2018-07-02 2018-12-18 青岛青禾人造草坪股份有限公司 一种人造草坪及其制备方法
WO2024018148A1 (fr) * 2022-07-18 2024-01-25 Decathlon Procédé de fabrication d'un fil élastique par extrusion filage à voie fondue

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE298253C (ko) *
DE105974C (ko) *
US4174358A (en) * 1975-05-23 1979-11-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tough thermoplastic nylon compositions
DE2931689A1 (de) * 1979-08-04 1981-02-26 Bayer Ag Polyamid-formmassen mit verbesserter zaehigkeit
CH665648A5 (de) * 1984-12-21 1988-05-31 Inventa Ag Thermoplastisch verarbeitbare massen aus polyamid, thermoplastischem polyurethan sowie aktiviertem polyolefin.
DD298253A5 (de) * 1988-09-27 1992-02-13 Basf Schwarzheide Gmbh,De Modifiziertes polyamid mit erhoehter schlagzaehigkeit
DE4040852A1 (de) * 1990-12-20 1992-06-25 Bayer Ag Thermoplastische formmassen
EP0657505A1 (en) * 1993-12-10 1995-06-14 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha A polyamide resin composition
DE19528191A1 (de) * 1995-08-01 1997-02-06 Basf Ag Schlagzähe thermoplastische Formmassen

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