JPH11172527A - ポリウレタン糸の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】高い耐熱性と、高い熱セット性と高い回復性を
有するポリウレタン糸を、安定に、かつ低コストで製造
する方法を提供する。 【解決手段】ポリオールとジフェニルメタンジイソシア
ネートと、鎖伸長剤としてエチレングライコールおよび
／または１，３−プロピレングライコールおよび／また
は１，４−ブタンジオールを、溶液中において、（該ジ
フェニルメタンジイソシアネートのモノ数）／（該ポリ
オールのモノ数）＝１．８〜６の組成となるように、か
つ、溶質の軟化点が２３０℃以下、数平均分子量が４万
〜１５万の範囲となるように重合した後に、溶媒を除去
し、溶融紡糸することを特徴とするポリウレタン糸の製
法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高い耐熱性があ
り、その上、高い熱セット性と高い回復性を有するポリ
ウレタン糸の製法に関する。

【０００２】さらに詳しくは、高い熱セット性と高い回
復性を有するポリウレタン糸を溶融紡糸により製造する
製法であって、特に安定に紡糸でき、かつ得られた糸も
高い均整度を有する糸の製法に関する。

【０００３】

【従来の技術】スパンデックスはその特徴を生かして、
最近、特に広く展開され始めた。そして、製法面から
は、最近、特に、溶融紡糸法が広く拡大され始めた。

【０００４】しかし、溶融重合法でポリウレタンを作る
と、反応が速いため、ゲル状物がポリウレタン中に生ず
るなどの問題点が生じ、細い糸や均整な糸が引けない、
また口金つまりが生じ、紡糸安定性が劣るなどの問題点
があった。

【０００５】これらを回避すべく、特開平５−２１４０
６２号公報には特殊な条件で溶融重合し、溶融紡糸する
例が開示されている。

【０００６】また、同様に特開平４−１４６９１５号公
報には同様に特殊な条件で溶融重合し、溶融紡糸する例
が開示されている。

【０００７】しかし、かかる方法は特殊な設備を必要と
し、コストアップに繋がる欠点があった。

【０００８】また、高速で攪拌すると攪拌熱が発生し、
思わぬトラブルの原因になることが多かった。

【０００９】また、高速攪拌そのもので分子の主鎖が切
断されるなどの問題点もよく見られた。

【００１０】次に、特公平７−１１６２７６号公報には
本発明でも用いるポリオールの一部が開示されてはいる
が、高い耐熱性と、高い熱セット性と高い回復性を有す
るポリウレタン糸を安定に、かつ得られた糸も高い均整
度がある糸の製法を示唆するものではなかった。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明のポリウレタン
糸の製法の目的は、従来の技術では達成することのでき
なかった高い耐熱性と、高い熱セット性と高い回復性を
有するポリウレタン糸を、安定に、かつ低コストで製造
する方法を提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明のポリウレタン糸
の製法は前記の課題を解決するため、以下の構成を有す
る。 （１）ポリオールとジフェニルメタンジイソシアネート
と、鎖伸長剤としてエチレングライコールおよび／また
は１，３−プロピレングライコールおよび／または１，
４−ブタンジオールを、溶液中において、（該ジフェニ
ルメタンジイソシアネートのモノ数）／（該ポリオール
のモノ数）＝１．８〜６の組成となるように、かつ、溶
質の軟化点が２３０℃以下、数平均分子量が４万〜１５
万の範囲となるように重合した後に、溶媒を除去し、溶
融紡糸することを特徴とするポリウレタン糸の製法。 （２）ポリオールがテトラヒドロフランと３ーアルキル
テトラヒドロフランとをモル比８５／１５〜２０／８０
の混合比で共重合させて得られるポリオールであること
を特徴とする上記（１）に記載のポリウレタン糸の製
法。 （３）ポリオール、ジフェニルメタンジイソシアネート
と、鎖伸長剤としてエチレングライコールおよび／また
は１，３−プロピレングライコールおよび／または１，
４−ブタンジオールを、溶媒に投入した後に加熱、反応
せしめ、次に末端封鎖剤としてモノオールまたはモノア
ミンまたはモノイソシアネートを添加し、溶質の数平均
分子量が４万〜１５万の範囲となるように重合すること
を特徴とする上記（２）に記載のポリウレタン糸の製
法。 （４）ポリオールの分子量が２４００〜８０００の範囲
であることを特徴とする上記（１）〜（３）のいずれか
に記載のポリウレタン糸の製法。 （５）鎖伸長剤がエチレングリコールであることを特徴
とする上記（１）〜（４）のいずれかに記載のポリウレ
タン糸の製法。 （６）溶媒がジメチルアセトアミド、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルオキシド、n-メチルピロリドンから
なる群のうちから選ばれる少なくとも１種であることを
特徴とする上記（１）〜（５）のいずれかに記載のポリ
ウレタン糸の製法。 （７）紡糸過程および／または紡糸過程後において８０
〜２００℃で定長またはリラックス熱処理することを特
徴とする上記（１）〜（６）のいずれかに記載のポリウ
レタン糸の製法。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下、本発明について、さらに詳
細に述べる。

【００１４】まず、本発明にかかるポリウレタンの組成
について述べる。本発明のポリウレタンは、特定のジオ
ールであるエチレングライコール（以下、２Ｇと略す
る）、１，３−プロピレングライコール（以下、３Ｇと
略する）および１，４−ブタンジオール（以下、４Ｇと
略する）のうちの少なくとも１種を必須とする伸長剤を
用いて得られるものである。かかるジオールは単独で使
用されてもよいし、併用されてもなんら構わない。

【００１５】本発明において、２Ｇ、３Ｇおよび４Ｇの
うちの少なくとも１種を必須とする伸長剤を用いないと
高い耐熱性や高い強度のポリウレタン繊維を作りにくい
という問題がある。

【００１６】かかるジオールにおいて特に本発明の効果
を発揮するものは、２Ｇ使いのポリウレタンである。２
Ｇ使いのポリウレタンは軟化点が高く、安定に溶融重合
するのが難しいからである。つまり、２Ｇで溶融重合し
ようとすると、ゲル状物などが多発しやすく、安定して
重合しにくいし、また得られたポリウレタンにもゲル状
物などが混入していることが多く、安定に紡糸しにくい
のである。しかし、本発明の方法を適用するとかかるも
のでも容易に安定して紡糸できるのである。

【００１７】なお、本発明の効果を損なわない範囲で他
のジオール等を併用しても何ら差し支えない。

【００１８】次に本発明で使用するイソシアネートはジ
フェニルメタンジイソシアネート（以下、ＭＤＩと略す
る）である。ＭＤＩは高い対熱性と強度をポリウレタン
糸に与えるのである。

【００１９】本発明において、ジフェニルメタンジイソ
シアネートを用いないと高い耐熱性と強度をポリウレタ
ン糸に与えることができないという問題がある。

【００２０】なお、本発明の効果を損なわない範囲で他
のジイソシアネート等を併用しても何ら差し支えない。

【００２１】次に本発明に使用するポリオールは特に限
定されるものではなく、ポリ（１，４−テトラメチレン
グライコール）（以下、ＰＴＭＧと略する）、特公平７
ー１１６２７６号公報等に開示されているテトラヒドロ
フランと３−アルキルヒドロフランとの共重合ＰＴＭ
Ｇ、特許第２６１５１３１号などに開示されているネオ
ペンチル基を主鎖に含むジオール、特開平２−２８９６
１６号公報等に開示されているポリカーボネートジオー
ル、特開平５−９８５１１号公報等に開示されているエ
ステル系ジオールなどをはじめ、任意のものを広く使用
できる。そして、本発明のポリオールは、１種類であっ
てもよく、さらに２種類以上であっても何らかまわな
い。

【００２２】ここで、特に好ましいポリオールはテトラ
ヒドロフランと３−メチルヒドロフランとの共重合ＰＴ
ＭＧ（以下、３Ｍ−ＰＴＭＧと略する）である。

【００２３】かかるポリオールを用いると、溶融紡糸に
も関わらず、伸度が高く、また回復性の高いポリウレタ
ン糸を製造することができるのである。

【００２４】特に、テトラヒドロフランと３−メチルテ
トラヒドロフランとのモル比が８５/ １５〜２０/ ８０
となるようにこれらを共重合させて得られる３Ｍ−ＰＴ
ＭＧは、伸度と回復性の面から好ましいものである。

【００２５】また、かかるポリオールの分子量は２４０
０〜８０００の範囲が好ましい。

【００２６】ポリオールの分子量が２４００未満となる
と得られる糸の回復性が低くなる傾向があり、また、伸
度が出にくくなる傾向がある。

【００２７】一方、ポリオールの分子量が８０００を越
えると強度が低下したり、対薬品性が低下する傾向があ
る。

【００２８】そして、力学バランスの取れた糸を得る観
点から、特により好ましいポリオールの分子量は、３０
００〜４０００の範囲である。

【００２９】そして、本発明においてはポリオールのモ
ノ数（繰り返し単位数）とジフェニルメタンジイソシア
ネートのモノ数（モル数）との比である（ジフェニルメ
タンジイソシアネートのモノ数）／（ポリオールのモノ
数）が１．８〜６の範囲となるようにし、かつ、溶質の
軟化点が２３０℃以下、数平均分子量が４万〜１５万の
範囲となるように重合するものである。

【００３０】以下、本発明ではポリオールのモノ数とジ
フェニルメタンジイソシアネートのモノ数との比（ジフ
ェニルメタンジイソシアネートのモノ数）／（ポリオー
ルのモノ数）を付加比率と定義する。

【００３１】本発明では付加比率が１．８以上６以下の
範囲である。

【００３２】付加比率が１．８に満たないと糸の融点が
低く、実用性が低いという問題があり、６を越えると糸
の伸度が低下し、また糸の風合が硬くなるという問題が
ある。

【００３３】そして、高い軟化点を有し、かつ高い回復
性を発揮し、かつ熱セット性が優れ、強度、伸度の高い
ものを得る観点から、付加比率が２．５以上、３．７以
下の範囲であるのが好ましい。

【００３４】本発明のポリウレタン糸の数平均分子量は
４万以上１５万以下とするものである。この範囲である
と、耐久性や強度の高い糸を得ることができる。尚、本
発明における数平均分子量はＧＰＣで測定し、ポリスチ
レンにより換算したものによって算出する。

【００３５】数平均分子量が４万に満たないと強度や伸
度が低くなったり、糸がもろくなったりしやすいという
問題があり、１５万を越えると伸度が低くなったり、ま
た紡糸工程でフィルターつまりが発生するなどの問題が
ある。

【００３６】かかる分子量に重合する方法も任意の方法
がとれ、特に限定されるものではない。例えば、重合の
最初から末端封鎖剤をいれておく方法、さらには、重合
の最後に末端封鎖剤を添加し、分子量をコントロールす
る方法などのいずれの方法であってもよい。本発明にお
いては末端封鎖剤として、モノアミンやモノアルコール
やモノイソシアネートなどを使用することができる。特
に、重合の最後に末端封鎖剤を添加し、分子量をコント
ロールする方法は、分子量のコントロールという観点か
ら極めて好ましい方法である。

【００３７】また、最初から末端封鎖剤を入れておく方
法に比較して反応が容易に進むので、コストの点からも
好ましい方法である。

【００３８】本発明のポリウレタンの溶質の軟化点は２
３０℃以下とする。

【００３９】本発明の軟化点とは本発明にかかるポリウ
レタン溶液をフイルムに成型し、１２０℃で乾燥したも
のをＴＭＡを用い測定したものを称する。

【００４０】軟化点が２３０℃を超過すると溶融紡糸が
しにくくなる問題がある。

【００４１】したがって、特に軟化点は２２０℃以下が
好ましい。かかる軟化温度のポリウレタン糸は高いヒー
トセット性を発揮し、各種の衣服をはじめ種々の用途へ
展開できるのである。

【００４２】かかるポリウレタン糸を作るには、事前に
テストして組成を決めることが大切である。

【００４３】本発明においては、かかるポリウレタンを
溶液中で重合する。重合方法は溶液中での重合であれば
任意の方法がとれ、特に限定されるものではない。

【００４４】つまり、原料であるポリオール、ＭＤＩ、
ジオールを最初から溶媒の中に入れ重合してもよいし、
ポリオールとＭＤＩを溶融状態で反応せしめ、プレポリ
マとし、しかる後に溶剤に溶解せしめ、更にジオールを
添加して溶液重合してもよい。

【００４５】そして特に好ましいのは、前者である。

【００４６】つまり原料であるポリオール、ＭＤＩ、ジ
オールを最初から溶媒の中に入れ重合する方法が好まし
く行われる。

【００４７】この時、特に好ましいのは、比較的低温の
状態で、溶液中に原料を投入し、次に反応温度に昇温せ
しめ、次に所定の重合度に到達した時点で、末端封鎖剤
を投入し重合を完結する方法である。

【００４８】本方法の場合、反応槽は一つでよく、プロ
セスは簡単であるにもかかわらず、良好な溶液ができる
のである。このため、低コスト化に有利なのである。

【００４９】次に、かかる重合において使用する溶媒も
特に限定されるものではない。

【００５０】そして、特に好ましい溶媒は、ジメチルア
セトアミド（以下、ＤＭＡＣと略する）、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルオキシド、n-メチルピロリドン
単独、またこれらの混合物が使用され得る。

【００５１】なお、本発明の効果を妨げない範囲で、他
の溶剤が併用されていても何ら構わない。

【００５２】次に本発明においては、こうした溶液から
溶媒を除去し、必要に応じて乾燥し、溶融紡糸するので
ある。

【００５３】溶媒の除去方法も特に限定されるものでは
なく、任意の方法をとることができる。溶媒を真空や熱
風で乾燥する乾式法、スチームや水溶液などに溶液を投
入し、溶剤を除去する湿式法などはその代表的な方法で
ある。

【００５４】当然のことではあるが、これらを組み合わ
せた方法も好ましい方法の一つである。

【００５５】こうして脱溶剤されたポリウレタンは通
常、チップやフレークや粒子状等に加工され得る。チッ
プは運搬も容易であり、また、次の工程の乾燥も容易で
ある利点がある。

【００５６】なお、当然のことではあるが、脱溶媒され
たポリウレタンがチップ状に限定されないことはいうま
でもないことである。

【００５７】なおチップやフレークや粒子状等に加工さ
れたポリウレタンは粘着することもあるので、適宜、シ
リコーンやステアリン酸カルシウム、ステアリン酸ナト
リウム、ステアリン酸マグネシウムや、滑石、硫酸バリ
ウムなどをはじめとする滑剤などを添加することも有効
である。

【００５８】なお、これらは溶液の時に添加してもよい
し、また、脱溶媒の過程で添加してもよい。

【００５９】こうして脱溶剤されたポリウレタンは必要
により乾燥する。

【００６０】なお、乾式方法で脱溶剤されたものは必ず
しも乾燥する必要はないこともある。乾燥条件、方法も
特に限定されるものではなく、任意の方法が適用でき
る。真空乾燥、加熱乾燥、窒素での乾燥などは特に好ま
しい方法の一つである。

【００６１】次にこうして乾燥されたポリウレタンは溶
融され、溶融紡糸される。

【００６２】溶融紡糸法は特に限定されず、任意の方法
をとることができる。

【００６３】なお、溶融紡糸工程で、適宜、ＭＤＩやそ
れらの誘導体などを添加し反応せしめてもよい。

【００６４】また、各種安定剤や顔料などを紡糸工程で
付与しても何ら問題はない。例えば耐光、耐酸化防止剤
などとしていわゆるＢＨＴや住友化学製の”スミライザ
ーＧＡ−８０”などをはじめとするヒンダードフェノー
ル系薬剤、各種の”チヌビン”をはじめとするベンゾト
リアゾール系薬剤、住友化学工業（株）製の”スミライ
ザーＰ−１６”をはじめとするリン系薬剤、各種の”チ
ヌビン”をはじめとするヒンダードアミン系薬剤、さら
に酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラックをはじめと
する無機顔料、モンモリナイトなどの粘土鉱物、ステア
リン酸マグネシウムをはじめとする金属石鹸、また、銀
や亜鉛やこれらの化合物などを含む殺菌剤、消臭剤、ま
たシリコーン、鉱物油などの滑剤、硫酸バリウム、酸化
セリウム、ベタインやリン酸系などをはじめとする各種
の帯電防止剤などを付与することは好ましい。

【００６５】なお、これらは紡糸工程で付与してもよい
し、重合工程で付与してもなんらかまわない。

【００６６】こうして得られた本発明のポリウレタン糸
の断面は円形であっても扁平であっても何らかまわな
い。また、繊度も特に限定されるものではなく、任意の
ものがとれ得る。

【００６７】また、一本の繊維からなる糸であっても、
さらには２本以上の繊維が合着したものであってもよ
い。

【００６８】本発明の特に好ましい形態の一つは、こう
して得られた繊維を定長または、リラックス熱処理する
ことがあげられる。

【００６９】熱処理は乾熱でも、湿熱でも、また赤外線
ヒーターなどで処理してもよい。

【００７０】好ましい熱処理温度としては、処理媒体に
より変化するが、７０℃〜（ポリウレタンの軟化点−
５）℃である。そして、特に乾熱の場合、好ましい熱処
理温度は、９０℃〜（ポリウレタンの軟化点−１０）℃
である。

【００７１】リラックス処理の場合のリラックス率は、
一つの目安として４０％以内が好ましい。かかる処理に
より、糸の伸度を更に高くすることができるのである。

【００７２】かかる熱処理は紡糸工程の中で実施しても
よいし、また別の工程で実施してもよい。

【００７３】また処理は１段処理でも多段処理であって
もよい。

【００７４】次に本発明にかかる特性の測定法について
下記する。

【００７５】まず、強伸度、ヒステリシス関係について
述べる。

【００７６】本発明において、糸のヒステリシスは、イ
ンストロン４５０２型引張試験器を用い、５ｃｍの長さ
の試料を５０ｃｍ／ｍｉｎの引張速度で３００％伸長す
ることを５回繰り返した後、３０秒間該長さを保持後
し、しかる後、伸長を回復せしめ応力が０になった時の
試料の長さと伸長を行う前の長さの比をセット比とい
う。

【００７７】また、該測定において、５回目の３００％
伸長時、３０秒保持後の応力の減少率を応力緩和率と称
する。これらの測定は、２１℃、６５％ＲＨの部屋で実
施される。

【００７８】そして、破断強度、破断伸度とは、上記の
測定において、６回目に糸が破断するまで伸びを加えた
時の伸びと、その時の応力を、それぞれ破断伸度、破断
強度と称する。

【００７９】次にヒステリシス比とは下記の定義にかか
るものである。

【００８０】ヒステリシス比＝（３００％伸長を５回繰
り返した時の１回目の２００％伸長伸時の応力）／（３
００％伸長を５回繰り返し、そこで３０秒保持し、しか
る後に、歪みを除き、その回復過程におけるもとの長さ
に対する伸びが２００％の時の応力） 次に熱セット率とは下記の定義にかかるものである。

【００８１】糸をフリーで１００℃のスチームで１０分
間処理し、次に沸騰水で２時間同様にフリーで処理し、
１日室温で乾燥し、次に、該糸を１００％伸長し、１１
５℃のスチームで１分間処理し、さらに同伸長率で、１
３０℃の空気中で１分間処理し、さらに１日室温で放置
し、その時の長さを測定する。［（該処理後の長さ）／
（１００％伸長時の長さ）］×１００を熱セット率とす
る。

【００８２】

【実施例】本発明を実施例によって更に詳しく説明す
る。ただし、本発明がこれら実施例によって限定される
ものではないことは、いうまでもないことである。 （実施例１）分子量が約３０００のＰＴＭＧを１０ｋ
ｇ、ＭＤＩを２．６５ｋｇ、２Ｇを０．４４ｋｇをそれ
ぞれ、２０ｋｇのＤＭＡＣ液中に攪拌しながら投入し
た。

【００８３】次に該液を７０℃に温度を上げ、約７時間
攪拌し、次にブタノールを投入して停止反応を実施し
た。本溶液を乾燥したところ固形分残留率は約４０％で
あった。 本ポリウレタンの付加比率は計算上約３であ
った。また、数平均分子量は約８万であった。

【００８４】次にヒンダードアミン系抗ガス剤およびフ
ェノール系酸化防止剤、シリコーン油を加えることによ
り粘調な重合体溶液を得た。この重合体溶液の粘度を落
球式粘度計で測定したところ、４０℃で３８００ポイズ
であった。

【００８５】また、本ポリウレタンの軟化点は約２００
℃であった。

【００８６】次に本溶液を、１２０℃のスチームが吹き
出しているネットコンベア上にガット状に押し出し、さ
らに水を吹きかけ、カッターに通し、チップとした。

【００８７】次に、該チップを８０℃でバキューム乾燥
した。

【００８８】さらに、該チップをエクストルーダーで溶
融し、ギヤポンプで計量し、口金から冷却空気が流れて
いる紡糸筒に吐出せしめ、ゴデローラーと巻取機の速度
比を１．４０とし、毎分３５０ｍの速度で溶融紡糸し、
１２デニール／モノフィラメントの糸を通常の厚紙管に
巻き取った。紡糸性は良好であり特に問題はなかった。

【００８９】この糸の特性を表１に示す。

【００９０】高い強度があり、比較的高い残留歪みのあ
る糸が得られた。 （実施例２）テトラヒドロフランと３−メチルテトラヒ
ドロフランを８５：１５のモル比で共重合した分子量が
３５００の３−ＰＴＭＧを１０．５ｋｇ、ＭＤＩを２．
５２ｋｇ、２Ｇを０．４１ｋｇをそれぞれ、２０ｋｇの
ＤＭＡＣ液中に攪拌しながら投入した。

【００９１】次に該液を７０℃に温度を上げ、実施例１
と同様に反応せしめ、さらに同様に停止反応を実施し
た。本溶液を乾燥したところ固形分残留率は約４０％で
あった。 本ポリウレタンの付加比率は計算上約３であ
った。

【００９２】また、数平均分子量は約７万であった。

【００９３】次に実施例１と同様に安定剤などを添加
し、粘調な重合体溶液を得た。この重合体溶液の粘度を
落球式粘度計で測定したところ、４０℃で４１００ポイ
ズであった。

【００９４】また、本ポリウレタンの軟化点は約２００
℃であった。

【００９５】次に本溶液を、実施例１と同様に処理し、
さらに水を吹きかけ、カッターに通し、チップとした。

【００９６】以下、実施例１と同様に溶融紡糸した。

【００９７】ゴデローラーと巻取機の速度比を１．２５
とし、毎分４５０ｍの速度で溶融紡糸し、１２デニール
／モノフィラメントの糸を通常の厚紙管に巻き取った。
紡糸性は良好であり特に問題はなかった。

【００９８】この糸の特性を併せて表１に示す。

【００９９】高い回復性があり、また伸度もあり、ヒス
テリシスも少ない糸が得られた。 （実施例３）実施例２の糸を、１３０℃の中空ヒーター
にリラックス率２０％でフィードロールで供給し、デリ
ベリーロールを介して、ワインダーで巻き取った。

【０１００】この糸の特性を併せて表１に示す。

【０１０１】伸度がさらに高い糸が得られた。

【０１０２】

【表１】 ★（比較例１）実施例１のＰＴＭＧ、ＭＤＩ、２Ｇを用
い、２軸のスクリューを有するニーダータイプの押出し
機を用い、１８０℃で剪断速度１０００ｓｅｃ^-1で溶融
重合テストを行ったが、良好なポリウレタンは製造でき
なかったので、紡糸できなかった。 （比較例２）実施例２の３Ｍ−ＰＴＭＧ、ＭＤＩ、２Ｇ
を用い、比較例１と同様に２軸のスクリューを有するニ
ーダータイプの押出し機を用い、１８０℃で剪断速度１
０００ｓｅｃ^-1で溶融重合テストを行ったが、良好なポ
リウレタンは製造できなかったので、紡糸できなかっ
た。

【０１０３】比較例１と共に考えてみると２Ｇを使用
し、高い付加比率で溶融重合するにはかなり高度な技術
が必要と推定される。

【０１０４】

【発明の効果】本発明によれば、安定にポリウレタンを
重合できるので、溶融紡糸が安定してできる。

【０１０５】また、ポリウレタン中にゲルなどの異物が
少ないので、従来作りにくかった細い糸も容易に溶融紡
糸できる。溶融紡糸は爆発性の溶剤を使用しないので、
設備投資も安価であるので、低コストで、かつ良好な特
性の糸が安価にできる。

【０１０６】また、本発明により得られる弾性糸は熱セ
ット性が優れ、また経時変化が少ない画期的なスパンデ
ックス糸であり、これらの優れた特性を有することか
ら、単独での使用はもとより、各種繊維との組み合わせ
により、例えばソックス、ストッキング、丸編、トリコ
ット、水着、スキーズボン、作業服、煙火服、洋服、ゴ
ルフズボン、ウエットスーツ、ブラジャー、ガードル、
手袋や靴下をはじめとする各種繊維製品の締め付け材
料、紙おしめなどサニタニー品の漏れ防止用締め付け材
料、防水資材の締め付け材料、似せ餌、造花、電気絶縁
材、ワイピングクロス、コピークリーナー、ガスケット
など、種々の用途に展開可能である。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリオールとジフェニルメタンジイソシア
   ネートと、鎖伸長剤としてエチレングライコールおよび
   ／または１，３−プロピレングライコールおよび／また
   は１，４−ブタンジオールを、溶液中において、（該ジ
   フェニルメタンジイソシアネートのモノ数）／（該ポリ
   オールのモノ数）＝１．８〜６の組成となるように、か
   つ、溶質の軟化点が２３０℃以下、数平均分子量が４万
   〜１５万の範囲となるように重合した後に、溶媒を除去
   し、溶融紡糸することを特徴とするポリウレタン糸の製
   法。
2. 【請求項２】ポリオールがテトラヒドロフランと３ーア
   ルキルテトラヒドロフランとをモル比８５／１５〜２０
   ／８０の混合比で共重合させて得られるポリオールであ
   ることを特徴とする請求項１に記載のポリウレタン糸の
   製法。
3. 【請求項３】ポリオール、ジフェニルメタンジイソシア
   ネートと、鎖伸長剤としてエチレングライコールおよび
   ／または１，３−プロピレングライコールおよび／また
   は１，４−ブタンジオールを、溶媒に投入した後に加
   熱、反応せしめ、次に末端封鎖剤としてモノオールまた
   はモノアミンまたはモノイソシアネートを添加し、溶質
   の数平均分子量が４万〜１５万の範囲となるように重合
   することを特徴とする請求項２に記載のポリウレタン糸
   の製法。
4. 【請求項４】ポリオールの分子量が２４００〜８０００
   の範囲であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか
   に記載のポリウレタン糸の製法。
5. 【請求項５】鎖伸長剤がエチレングリコールであること
   を特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のポリウレ
   タン糸の製法。
6. 【請求項６】溶媒がジメチルアセトアミド、ジメチルホ
   ルムアミド、ジメチルスルオキシド、n-メチルピロリド
   ンからなる群のうちから選ばれる少なくとも１種である
   ことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のポリ
   ウレタン糸の製法。
7. 【請求項７】紡糸過程および／または紡糸過程後におい
   て８０〜２００℃で定長またはリラックス熱処理するこ
   とを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のポリウ
   レタン糸の製法。