JP2000170047A

JP2000170047A - 被覆弾性糸およびその製造方法

Info

Publication number: JP2000170047A
Application number: JP10375100A
Authority: JP
Inventors: Hironori Uranaka; 宏典浦中; Kenro Kamiya; 建郎神谷; Keiji Hokin; 圭二宝金
Original assignee: Du Pont Toray Co Ltd
Current assignee: Du Pont Toray Co Ltd
Priority date: 1998-12-10
Filing date: 1998-12-10
Publication date: 2000-06-20

Abstract

(57)【要約】【課題】外観品位、フィット性、着用性、着用感、伸び
などに優れた製品を得ること。【解決手段】ポリビニルピロリドンおよび／またはその
共重合体を含有し、主構成成分がポリオール、ジイソシ
アネートおよびジオールであるポリウレタン糸からなる
芯部と、該芯部の周りを被覆する非弾性糸からなる鞘部
で構成されることを特徴とする被覆弾性糸およびポリビ
ニルピロリドンおよび／またはその共重合体を含有し、
主構成成分がポリオール、ジイソシアネートおよびジオ
ールであるポリウレタン糸の周りに、非弾性糸を被覆す
ることを特徴とする被覆弾性糸の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、被覆弾性糸および
その製造方法に関する。

【０００２】さらに詳しくは、本発明の被覆弾性糸を用
い、高次加工して衣服などに使用することにより、外観
品位、フィット性、着用性、着用感、伸びなどに優れた
ものを得ることができるという被覆弾性糸およびその製
造方法に関する。

【０００３】

【従来の技術】従来からストッキングにはポリウレタン
系弾性糸などの弾性糸が使用されてきた。かかる弾性糸
は、非弾性糸によって被覆された加工糸として使用され
てきた。

【０００４】近年、特に、ストッキングの外観品位、フ
ィット性、着用性、着用感などを、従来の交編品より、
良好なものとする観点から、弾性糸の混率を多くするゾ
ッキが提案されてきた。

【０００５】しかし、従来の技術で、未だ完全には解決
されないこととして、着圧とサイズの問題があった。つ
まり、ポリウレタン糸などの弾性糸の混率が多くなる
と、着圧がやや高くなりやすく、またサイズが小さくな
りやすいのである。

【０００６】かかる問題点の解決法としては、原糸から
高次加工まで幾つかの手段が採られていた。その代表的
な手段は、原糸の観点からは、例えば、セット性および
熱セット性を高くする方法などがとられていた。また、
高次加工の観点からは、例えば、加工工程のドラフトを
下げる方法などがとられていた。

【０００７】しかし、前者のみではこうした目的に対し
ては、その効果は低いのが現状であった。また、後者の
場合、コストアップしたり、熱セット性を上げ、サイズ
を大きく仕上げると、伸びが失われるなどの問題点があ
った。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明によれば、従来
の技術では得られなかった、外観品位、フィット性、着
用性、着用感、伸びなどに優れた製品を得ることができ
る。

【０００９】また、本発明の被覆弾性糸はストッキン
グ、ソックス、丸編、横編み等、種々の用途に展開する
ことができる。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の被覆弾性糸は、
前記の課題を解決するため、以下の発明特定事項を有す
る。

【００１１】すなわち、ポリビニルピロリドンおよび／
またはその共重合体を含有し、主構成成分がポリオー
ル、ジイソシアネートおよびジオールであるポリウレタ
ン糸からなる芯部と、該芯部の周りを被覆する非弾性糸
からなる鞘部で構成されることを特徴とする被覆弾性糸
である。

【００１２】また、本発明の被覆弾性糸の製造方法は、
前記の課題を解決するため、以下の発明特定事項を有す
る。

【００１３】すなわち、ポリビニルピロリドンおよび／
またはその共重合体を含有し、主構成成分がポリオー
ル、ジイソシアネートおよびジオールであるポリウレタ
ン糸の周りに、非弾性糸を被覆することを特徴とする被
覆弾性糸の製造方法である。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下、本発明について、さらに詳
細に述べる。

【００１５】まず本発明に使用するポリウレタンについ
て述べる。

【００１６】本発明に使用するポリウレタンの主構成成
分は、ポリオール、ジイソシアネートおよびジオールと
するものである。

【００１７】また、その合成法も特に限定されるもので
はない。

【００１８】特に、反応を効率的に行う等の観点から溶
液中で重合するのが好ましい。

【００１９】なお、本発明の効果を妨げない範囲で３官
能性以上の多官能性のグリコールやイソシアネート等が
使用されていても何ら構わない。

【００２０】ここで、本発明に使用するポリウレタン糸
を構成する代表的な構造単位について述べる。

【００２１】本発明に用いるポリオールはポリエーテル
系グリコール、ポリエステル系グリコール、ポリカーボ
ネートジオール等がその代表的なものとして用いること
ができる。

【００２２】そして、特に糸にした際の柔軟性、伸度が
要求される場合には、ポリエーテル系グリコールを用い
ることが好ましい。ポリエーテル系グリコールとして
は、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（以
下ＰＴＭＧと略する）、ＴＨＦおよび３−ＭｅＴＨＦの
共重合体である変性ＰＴＭＧ（以下３Ｍ−ＰＴＭＧと略
する）、ＴＨＦおよび２，３−ジメチルＴＨＦの共重合
体である変性ＰＴＭＧ、特許第２６１５１３１号などに
開示される側鎖を両側に有するポリアルキレンエーテル
グリコールなどのポリオール等をその代表的なものとし
て用いることができる。これらポリエーテル系グリコー
ルを１種または２種以上混合もしくは共重合して用いて
もよい。

【００２３】また、ポリウレタン糸として耐磨耗性や耐
光性が特に要求される際には、ブチレンアジペート、ポ
リカプロラクトンジオール、特開昭６１−２６６１２号
公報などに開示されている側鎖を有するポリエステルポ
リオールなどをはじめとするポリエステル系グリコール
や特公平２−２８９５１６号公報などに開示されている
ポリカーボネートジオールを用いてもよい。

【００２４】また、こうしたポリオールは単独で使用し
てもよいし、２種以上混合もしくは共重合して用いるこ
ともできる。

【００２５】本発明に用いるポリオールの数平均分子量
は、糸にした際の伸度、強度、耐熱性などの観点から１
０００以上８０００以下の範囲にあることが好ましい。

【００２６】さらに好ましくは２５００以上６０００以
下の範囲である。この範囲の分子量のポリオールを用い
ることにより、伸度、強度、弾性回復力、耐熱性に優れ
た弾性糸を得ることができる。

【００２７】次に本発明に用いるジイソシアネートはジ
フェニルメタンジイソシアネート（以下、ＭＤＩと略す
る）、トリレンジイソシアネート、１，４−ジイソシア
ネートベンゼン、キシリレンジイソシアネート、2,6-ナ
フタレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネー
トは、特に耐熱性や強度の高いポリウレタンを合成する
のに好適である。

【００２８】さらに脂環族ジイソシアネートとして、例
えばメチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート)(以
下、Ｈ₁₂ＭＤＩと略する）、イソホロンジイソシアネー
ト、メチルシクロヘキサン２，４−ジイソシアネート、
メチルシクロヘキサン２，６−ジイソシアネート、シク
ロヘキサン１，４−ジイソシアネート、ヘキサヒドロキ
シリレンジイソシアネート、ヘキサヒドロトリレンジイ
ソシアネート、オクタヒドロ１，５−ナフタレンジイソ
シアネートなどを用いることができる。脂肪族ジイソシ
アネートは特にポリウレタン糸の黄変を抑制する際に有
効に使用できる。

【００２９】そして、これらのジイソシアネートは単独
で使用してもよいし、２種以上を併用して用いてもよ
い。

【００３０】次に本発明に用いる鎖伸長剤として、低分
子ジオールを用いるものである。

【００３１】低分子ジオールとしては、エチレングリコ
ール、１，３プロパンジオール、１，４ブタンジオー
ル、ビスヒドロキシエトキシベンゼン、ビスヒドロキシ
エチレンテレフタレートなどを用いることができる。

【００３２】これらの中から１種または２種以上を選ん
で用いることができる。特に好ましくはエチレングリコ
ール、１，３プロパンジオール、１，４ブタンジオール
である。これらを用いると、ジオール伸長のポリウレタ
ンとしては耐熱性が高く、また、強度の高い糸を得るこ
とができる。

【００３３】また、耐久性や強度の高い繊維を得る観点
から、本発明の弾性糸の数平均分子量は、４万以上１５
万以下の範囲にあることが好ましい。

【００３４】なお、本発明における分子量はＧＰＣで測
定しており、ポリスチレンにより換算している。本発明
に使用するポリウレタン糸はかかる構成から好ましくは
なるものである。

【００３５】そして、さらに、エチレングリコール、
１，３プロパンジオールおよび１，４ブタンジオールか
らなる群から選ばれる少なくとも一種のジオール、分子
量が２５００以上６０００以下の範囲にあるポリオール
およびジイソシアネートとしてＭＤＩを主に使用して合
成され、かつ、高温側の融点が１８０℃以上２５０℃以
下の範囲にあるポリウレタン糸は、特に伸度が高くな
り、さらに上記のように、工程通過性も含め、実用上の
問題は無く、かつ熱セット性に優れるので好ましい。

【００３６】本発明における高温側の融点とは、ＤＳＣ
で糸を測定した際のセカンドランの値であり、ポリウレ
タンのいわゆるハードセグメントの融点が該当する。

【００３７】なお、ポリウレタン糸の高温側の融点を１
８０℃以上２５０℃以下にするためには、事前にテスト
をし、ジイソシアネートとポリオール、ジオールの比率
を選択することを適宜行うのが好ましい。

【００３８】本発明に使用するポリウレタンの構成は好
ましくはかかるものからなるものである。

【００３９】次に本発明に使用するポリウレタン糸はポ
リビニルピロリドン（以下ＰＶＰと略する）およびその
共重合体のうちの少なくとも１種を含有するものであ
る。

【００４０】ポリビニルピロリドンおよびその共重合体
のうちの少なくとも１種を含有しないと、熱セット性、
セット性が低くなり、各種の衣服等にした際、サイズが
小さくなったり、着圧感が高すぎたりする問題がある。

【００４１】ＰＶＰおよびその共重合体のうちの少なく
とも１種の好ましい含有量は、０．１重量％以上１０重
量％である。

【００４２】ポリウレタン糸にＰＶＰおよびその共重合
体のうちの少なくとも１種が含まれると、原因は不明で
はあるが、熱セット性が向上したり、機械的なセット性
が向上し、また、強度も高くなったりするが、伸度や応
力緩和などの特性には悪影響を与えず、また、ＰＶＰお
よびその共重合体のうちの少なくとも１種が糸中に存在
しても、糸がフィブリル化することもなく、使用に当た
っては従来のポリウレタン糸と何ら変わりがないという
予想外の驚くべき現象が発現する。

【００４３】またプロセス面においてもＰＶＰおよびそ
の共重合体をポリウレタン溶液に添加し乾式紡糸すると
紡糸性が極めて良好になるという効果が得られる。

【００４４】そして、ＰＶＰおよびその共重合体のうち
の少なくとも１種の含有量として特に好ましいのは、１
重量％以上７重量％以下の範囲である。

【００４５】ＰＶＰおよびその共重合体の含有量が、１
重量％以上７重量％以下の範囲であるとセット性、応力
緩和、強度、伸度、熱セット性が特に良好になり、また
紡糸性も良好となる。

【００４６】なお、これらの特性値は、ポリウレタン糸
の用途により変える必要があるので、用途により事前に
テストし、ＰＶＰおよびその共重合体の含有比率を適宜
決めるのが好ましい。

【００４７】本発明においては、ＰＶＰの共重合体を合
成する際に用いる共重合化合物は特に限定されるもので
はないが、例えば、Ｎ−イソプロペニル２−ピロリド
ン、Ｎ−ビニル4-メチル2-ピロリドン、Ｎ−ビニルピペ
リドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルエナン
トラクタム、Ｎ−ビニルバレロラクタム、、Ｎ−ブテニ
ル−２，４−ジ（１−ブテニル）−２−ピロリドンビニ
ルアセテート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、
スチレン、アクリル酸等を用いることができる。これら
の共重合体はブロック共重合体であってもランダム共重
合体であっても何ら構わない。

【００４８】次に、ポリウレタン糸の製造を特に容易に
し、また、製造されるポリウレタン糸の特性を目標の特
性とし、さらに、実用においてもＰＶＰおよびその共重
合体のうちの少なくとも１種の脱落などを実質的に発生
させない観点から、本発明で使用するＰＶＰおよびその
共重合体のうちの少なくとも１種のＫ値は２０以上７０
以下の範囲であることが好ましい。

【００４９】本発明においてＫ値とはフィケンシャーの
粘度式より算出されるもののことをいう。

【００５０】なお、ポリウレタン糸へのＰＶＰおよびそ
の共重合体の必要含有量はポリウレタン糸の目標特性、
特にＫ値の値に影響を受けると考えられ、従って、Ｋ値
とＰＶＰおよびその共重合体の含有量は、糸の目標特性
に応じて適宜、選択することが好ましい。

【００５１】そして、ＰＶＰおよびその共重合体として
特に好ましいものは、ＰＶＰおよびその共重合体がイソ
プロピルアルコールを溶媒として合成されたものであ
る。溶媒として、イソプロピルアルコールを使用して合
成されたＰＶＰおよびその共重合体は、副生物のピロリ
ドンの含有が少ないためか、ＰＶＰおよびその共重合体
そのものの色が着きにくく、また紡糸工程などで熱など
を受けて、問題になることが少なく好ましい。

【００５２】本発明に使用される糸の繊度、断面形状な
どは特に限定されるものではない。例えば、糸の断面は
円形であっても扁平であっても何らかまわない。また、
本発明に使用するポリウレタン糸は各種安定剤や顔料な
どを含有していても何ら問題はない。例えば耐光、耐酸
化防止剤などとしていわゆるＢＨＴや住友化学工業
（株）製の“スミライザー”ＧＡ−８０などをはじめと
するヒンダードフェノール系薬剤、各種の”チヌビン”
をはじめとするベンゾトリアゾール系薬剤、住友化学工
業（株）製の“スミライザー”Ｐ−１６をはじめとする
リン系薬剤、各種の”チヌビン”をはじめとするヒンダ
ードアミン系薬剤、さらに酸化チタン、酸化亜鉛、カー
ボンブラックをはじめとする無機顔料、ステアリン酸マ
グネシウムをはじめとする金属石鹸、また、銀や亜鉛や
これらの化合物などを含む殺菌剤、消臭剤、またシリコ
ーン、鉱物油などの滑剤、硫酸バリウム、酸化セリウ
ム、ベタインやリン酸系などをはじめとする各種の帯電
防止剤などが含まれていたり、またポリマと反応してい
ても何らかまわない。

【００５３】そして、特に光や各種の酸化窒素などへの
耐久性をさらに高めるには、酸化窒素補足剤、例えば日
本ヒドラジン（株）製のＨＮ−１５０、熱酸化安定剤、
例えば住友化学工業（株）製の“スミライザー”ＧＡ−
８０、光安定剤、例えば住友化学工業（株）製の“スミ
ソーブ”３００＃６２２などを使用することは有効であ
る。

【００５４】本発明で使用するポリウレタン糸の繊度は
１０〜５０デニールの範囲が好ましく、より好ましくは
１０〜２５デニールの範囲である。

【００５５】また、破断伸度は３００％以上であること
が好ましい。

【００５６】かかる本発明で使用するポリウレタン糸の
製法について詳細に説明する。

【００５７】本発明においては、最初にポリウレタン重
合体溶液を調製する。

【００５８】本発明においてはポリウレタン重合体溶液
の溶質であるポリウレタンの製法やポリウレタン重合体
溶液の製法はいずれの方法であってもよい。

【００５９】すなわち、溶融重合法でも溶液重合法のい
ずれでもよい。しかし、より好ましいのは溶液重合法で
ある。溶液重合法の場合には、ポリウレタンにゲルなど
の異物の発生が少なく、紡糸しやすく、低繊度のポリウ
レタン糸を得やすい。また、当然のことであるが、溶液
重合の場合、溶液にする労が省け、生産効率の観点から
も好ましい。

【００６０】そして本発明において特に好適なポリウレ
タンとしては、前記したものを使用することができる。

【００６１】こうした中でも特に好適なポリウレタンと
は、ポリオールの分子量が２５００以上６０００以下の
範囲にあり、鎖伸長剤であるジオールはエチレングリコ
ール、１，３プロパンジオールおよび１，４ブタンジオ
ールからなる群から選ばれる少なくとも一種であり、ジ
イソシアネートはＭＤＩを主原料として溶液中で合成さ
れ、かつ、そのポリウレタンの高温側の融点が１８０℃
以上２５０℃以下であるポリウレタン重合体溶液であ
る。

【００６２】かかるポリウレタンは、例えば、ＤＭＡ
Ｃ、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、ＮＭＰなどやこれらを主成分と
する溶剤の中で、前記の原料を用い合成することにより
得ることができる。

【００６３】例えば、こうした溶剤中に、各原料を投
入、溶解せしめ、適度な温度に加熱し反応せしめポリウ
レタンとする、いわゆるワンショット法、また、ポリオ
ールとＭＤＩをまず溶融反応せしめ、しかる後に、該反
応物を溶剤に溶解し、前記のジオールと反応せしめ、ポ
リウレタンとする方法などが、特に好適な方法としてと
られる。

【００６４】ポリウレタンの高温側の融点を１８０℃以
上２５０℃以下に調節する代表的な方法として、ポリオ
ール、ＭＤＩ、ジオールの種類と比率をコントロールす
る方法などが好ましくとられる。ポリオールの分子量が
高い場合には、ＭＤＩの割合を相対的に多くすることが
好ましい。同様にジオールの分子量が高いときにもポリ
オールの割合を相対的に少なくすることにより、高温の
融点が高いポリウレタンとすることができる。

【００６５】ポリオールの分子量が２５００以上の場
合、高温側の融点を１８０℃以上にするには、（ＭＤＩ
のモル数）／（ポリオールのモル数）＝２以上の割合
で、重合を進めることが好ましい。

【００６６】なお、かかるポリウレタンの合成に際し、
アミン系触媒や有機金属触媒を１種または２種以上混合
して用いても何ら構わない。これらの代表的なものとし
ては、アミン系触媒としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルア
ミン、トリエチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−
エチルモルホリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル
エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル
−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テ
トラメチルヘキサンジアミン、ビス−２−ジメチルアミ
ノエチルエーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’−ペンタ
メチルジエチレントリアミン、テトラメチルグアニジ
ン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラ
ジン、Ｎ−メチル−Ｎ’−ジメチルアミノエチル−ピペ
ラジン、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）モルホリ
ン、１−メチルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダ
ゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’−トリメチルアミノエチルエタノールアミン、Ｎ−
メチル−Ｎ’−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、
２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノー
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノヘキサノール、トリエタノ
ールアミン等を使用することができる。

【００６７】また、有機金属触媒としてはオクタン酸ス
ズ、二ラウリン酸ジブチルスズ、オクタン酸鉛ジブチル
等を用いることができる。

【００６８】こうして得られるポリウレタン重合体溶液
の濃度は特に限定されるものではないが、通常、３０重
量％以上８０重量％以下の範囲が好ましい。

【００６９】本発明においては、かかるポリウレタン重
合体溶液にポリビニルピロリドンおよびその共重合体の
うち少なくとも１種を添加するものである。

【００７０】ポリビニルピロリドンおよびその共重合体
のうち少なくとも１種のポリウレタン重合体溶液への添
加方法としては、任意の方法をとることができる。

【００７１】その代表的な方法としては、スタティック
ミキサーによる方法、攪拌による方式などをとることが
できる。

【００７２】ここで、添加されるポリビニルピロリドン
およびその共重合体のうち少なくとも１種は溶液にして
添加することが好ましい。ポリビニルピロリドン溶液で
あるとポリウレタン重合体溶液への均一な添加が可能と
なる。

【００７３】ポリウレタン重合体溶液への添加は、前記
した、例えば、耐光防止剤、耐酸化防止剤などをはじめ
とする薬剤や顔料などと同時に添加してもよい。

【００７４】そして、前記ポリウレタン重合体溶液を乾
式紡糸することによって本発明で使用するポリウレタン
糸を得ることができる。

【００７５】次に、本発明で使用するポリウレタン糸の
セット性と応力緩和は、特にゴデーローラーと巻取機の
速度比の影響を受けやすいので、糸の使用目的に応じて
決めるのが好ましい。

【００７６】すなわち、ゴデーローラーと巻取機の速度
比を１．１５以上１．６５以下として巻き取ることが好
ましい。そして、特に高いセット性と、低い応力緩和の
糸が要求される場合には、該比を１．１５以上１．４０
以下とするのがより好ましく、１．１５以上１．３５以
下として巻き取ることがさらに好ましい。

【００７７】一方、低いセット性と、高い応力緩和の糸
が要求される場合には、該比を１．２５以上１．６５以
下とするのがより好ましく、１．３５以上１．６５以下
として巻き取ることがさらに好ましい。

【００７８】また、紡糸速度としては、４５０ｍ／分以
上であることが、強度を高くする面から好ましい。

【００７９】紡糸速度は、操業性の観点から、４５０ｍ
／分以上、２０００ｍ／分以下の範囲が好ましい。

【００８０】また、特に本発明においては、さまざまな
種類の糸を安定して紡糸すること、すなわち、細い糸か
ら太い糸まで安定して紡糸する観点から、乾燥雰囲気温
度がポリウレタンの高温側の融点より高い温度であるこ
とが好ましい。

【００８１】本発明において乾燥雰囲気温度とは、口金
下へ乾燥用の気体を送りこむ際の気体の紡糸機への入り
口の温度を意味する。

【００８２】次に、本発明で使用する非弾性糸について
説明する。

【００８３】本発明で使用する非弾性糸は、フィラメン
ト糸または紡績糸のいずれであってもよい。

【００８４】具体的には、フィラメント糸として、レー
ヨン、アセテート、ポリアミド、ポリエステル、アクリ
ル、ポリプロピレン、塩化ビニル等の化合繊または絹
（生糸）であって、態様が原糸、仮ヨリ加工糸、もしく
は先染糸等のいずれであってもよく、また、これらの複
合糸であってもよい。

【００８５】これらは、いずれも撚糸加工のし易い、安
定した糸条であることが好ましい。また、紡績糸は、木
綿、羊毛、麻、絹等の天然繊維、レーヨン、ポリアミ
ド、ポリエステル、アクリロニトリル、ポリプロピレ
ン、塩化ビニール系等の化合繊からなるステープルであ
って、これらが単独もしくは混紡された紡績糸であれば
よい。

【００８６】フィラメント糸である場合、５〜３０ｄの
範囲が好ましく、７〜１２ｄの範囲がより好ましい。

【００８７】次に、本発明の被覆弾性糸を製造する方法
を詳細に説明する。

【００８８】本発明においては、非弾性糸としてフィラ
メント糸を用いる場合、市販の撚糸機を用い、芯成分と
なるポリウレタン糸にドラフトをかけ、該ポリウレタン
糸の周りを非弾性糸で巻回させて被覆して得るものであ
る。

【００８９】本発明において、撚数は相手素材のデニー
ル、フィラメント数に応じて、適宜選択し得るが、１０
００〜３０００ｔ／ｍの範囲が好ましい。

【００９０】本発明において、伸長によって芯糸が応力
緩和し、伸縮性が潜在化することにより、高次加工工程
で、スチームや沸水等のエネルギーを受けた際に伸縮性
が顕在化することにより、サイズが大きく、優れた伸び
特性を有する製品を得る観点から、カバリングドラフト
は、２．０以上４．０以下が好ましく、２．４以上３．
２以下がより好ましい。

【００９１】

【実施例】本発明を実施例によって更に詳しく説明す
る。ただし、本発明がこれら実施例によって限定される
ものではない。

【００９２】本発明におけるセット性、応力緩和、強
度、伸度、熱セット性、ポリビニルピロリドンの定量法
について説明する。［セツト性、応力緩和、強度、伸度］セット性、応力緩
和、強度、伸度は、ポリウレタン糸をインストロン４５
０２型引張試験機を用い、引張テストすることにより得
られた。

【００９３】これらは下記により定義される。

【００９４】５ｃｍ（Ｌ１）の試料を５０ｃｍ／分の引
張速度で３００％伸長を５回繰返した。このときの応力
を（Ｇ１）とした。次に該長さを３０秒間保持した。３
０秒間保持後の応力を（Ｇ２）とした。次に該伸長を回
復せしめ応力が０になった時の試料の長さを（Ｌ２）と
した。さらに６回目に弾性糸が切断するまで伸長した。
この破断時の応力を（Ｇ３）、破断時の試料長さを（Ｌ
３）とした。以下、前記特性は下記式により得られた。

【００９５】強度＝（Ｇ３）応力緩和＝１００×（（Ｇ１）−（Ｇ２））／（Ｇ１）セット性＝１００×（（Ｌ２）−（Ｌ１））／（Ｌ１）伸度＝１００×（（Ｌ３）−（Ｌ１））／（Ｌ１）［熱セツト性］糸をフリーで１００℃のスチームで１０
分処理し、次にフリーで１００℃の沸騰水で２時間処理
し、一日室温で乾燥した。つぎに該糸（長さ＝（Ｌ
５））を１００％伸長した（長さ＝２×（Ｌ５））。該
長さのまま１１５℃のスチームで、１分間処理した。さ
らに同長さで、１３０℃の乾熱処理、さらに同長さで、
１日室温で放置した。次に、糸の伸長状態をはずし、そ
の長さ（Ｌ６）を測定した。熱セット性＝１００×（（Ｌ６）−（Ｌ５））／（Ｌ
５）［ポリビニルピロリドンの定量法］糸試料１００ｍｇに
ジメチルアセトアミド５ｍｌを加え、糸を溶解した。得
られた溶液にエタノール２０ｍｌをゆっくりと加えポリ
ウレタン成分を再沈させた。溶液成分を高速液体クロマ
トグラフィーにより分析を行った。ポリビニルピロリド
ンの定量には濃度の決定しているポリビニルピロリドン
溶液により検量線を予め作成し、用いた。下記式により
ポリビニルピロリドン含有率を求めた。

【００９６】ポリビニルピロリドン含有率（重量％）＝
（試料ピーク面積／検量線ピーク面積）×検量線試料量
／糸試料重量［実施例１］分子量２１００のＰＴＭＧ、ＭＤＩおよび
エチレングリコールからなるポリウレタンのジメチルア
セトアミド溶液（３９重量％）２０００ｇに関東化学製
ポリビニルピロリドン（Ｋ＝３０）のジメチルアセトア
ミド溶液（４０重量％）を６１．８ｇ加え、２時間攪拌
することにより試料溶液とした。得られた溶液を口金か
ら乾燥雰囲気温度が３８０℃の気体中に吐出し、ゴデー
ローラーと巻取機の速度比を１．４０として５４０ｍ／
分のスピードで乾式紡糸することにより、１８デニー
ル、モノフィラメントのポリウレタン糸を得た。

【００９７】紡糸性は良好であった。このポリウレタン
糸の伸度、強度、セット性、応力緩和、熱セット性、Ｐ
ＶＰ含有率および融点を表１に示す。

【００９８】かかるポリウレタン糸の周りを、市販の仮
より加工機を用い、非弾性糸として、ナイロン６（７ｄ
−５ｆ）を使用して、巻回させて被覆加工糸を得た。

【００９９】得られた被覆加工糸を用いゾッキパンスト
を編んだところ、置寸は従来のゾッキパンストよりも大
きく、着圧は従来品よりも高くない着用性および着用感
に優れたゾッキパンストを得ることができた。

【０１００】

【表１】 ★［実施例２］実施例１と同様のポリウレタン溶液１９
６７ｇに関東化学製ポリビニルピロリドン（Ｋ＝３０）
のジメチルアセトアミド溶液（４０重量％）を１９．９
ｇ加え、２時間攪拌することにより試料溶液とした。得
られた溶液を実施例１と同一の乾燥雰囲気温度の気体中
に吐出し、ゴデーローラーと巻取機の速度比を１．４０
として５４０ｍ／分のスピードで乾式紡糸することによ
り、１８デニール、モノフィラメントのポリウレタン糸
を得た。紡糸性は良好であった。

【０１０１】このポリウレタン糸の伸度、強度、セット
性、応力緩和、熱セット性、ＰＶＰ含有率および融点を
併せて表１に示す。

【０１０２】得られたポリウレタン糸を用い、実施例１
と同一の方法によって被覆加工糸を得て、かかる被覆加
工糸を用いてゾッキパンストを編んだところ、置寸は従
来のゾッキパンストよりも大きく、着圧は従来品よりも
高くない着用性および着用感に優れたゾッキパンストを
得ることができた。［実施例３］実施例１と同一のポリウレタン溶液２０３
８ｇにＩＳＰ製のＮ−ブテニル−２，４−ジ（１−ブテ
ニル）−２−ピロリドンを１０％共重合したＰＶＰ（Ｇ
ＡＮＥＸＰ−９０４）のジメチルアセトアミド溶液
（４０重量％）を６３．０ｇ加え、２時間攪拌すること
により試料溶液とした。得られた溶液を実施例１と同一
の乾燥雰囲気温度の気体中に吐出し、ゴデーローラーと
巻取機の速度比を１．４０として５４０ｍ／分のスピー
ドで乾式紡糸することにより、１８デニール、モノフィ
ラメントのポリウレタン糸を得た。紡糸性は良好であっ
た。

【０１０３】このポリウレタン糸の伸度、強度、セット
性、応力緩和、熱セット性、ＰＶＰ含有率および融点を
併せて表１に示す。

【０１０４】得られたポリウレタン糸を用い、実施例１
と同一の方法によって被覆加工糸を得て、かかる被覆加
工糸を用いてゾッキパンストを編んだところ、置寸は従
来のゾッキパンストよりも大きく、着圧は従来品よりも
高くない着用性および着用感に優れたゾッキパンストを
得ることができた。［実施例４］実施例１と同一のポリウレタン溶液１９８
３ｇにＩＳＰ製のビニルアセテートを共重合したＰＶＰ
（Ｓ−６３０）のジメチルアセトアミド溶液（４０重量
％）を６１．３ｇを加え、２時間攪拌することにより試
料溶液とした。得られた溶液を実施例１と同一の乾燥雰
囲気温度の気体中に吐出し、ゴデーローラーと巻取機の
速度比を１．４０として５４０ｍ／分のスピードで乾式
紡糸することにより、１８デニール、モノフィラメント
のポリウレタン糸を得た。紡糸性は良好であった。

【０１０５】このポリウレタン糸の伸度、強度、セット
性、応力緩和、熱セット性、ＰＶＰ含有率および融点を
併せて表１に示す。

【０１０６】得られたポリウレタン糸を用い、実施例１
と同一の方法によって被覆加工糸を得て、かかる被覆加
工糸を用いてゾッキパンストを編んだところ、置寸は従
来のゾッキパンストよりも大きく、着圧は従来品よりも
高くない着用性および着用感に優れたゾッキパンストを
得ることができた。また、ビニルピロリドンのモノマー
およびオリゴマーの揮発が小さく、ＰＶＰの含有量が他
の水準に比べ多い糸を得ることができた。［実施例５］分子量２９００のＰＴＭＧ、ＭＤＩおよび
１，４−ブタンジオールからなるポリウレタンのジメチ
ルアセトアミド溶液（４０重量％）２０１１ｇに関東化
学製ＰＶＰ（Ｋ＝３０）のジメチルアセトアミド溶液
（４０重量％）を６２．２ｇ加え、２時間攪拌すること
により試料溶液とした。得られた溶液を実施例１と同一
の乾燥雰囲気温度の気体中に吐出し、ゴデーローラーと
巻取機の速度比を１．４０として５４０ｍ／分のスピー
ドで乾式紡糸することにより、１８デニール、モノフィ
ラメントのポリウレタン糸を得た。紡糸性は良好であっ
た。

【０１０７】このポリウレタン糸の伸度、強度、セット
性、応力緩和、熱セット性、ＰＶＰ含有率および融点を
併せて表１に示す。

【０１０８】得られたポリウレタン糸を用い、実施例１
と同一の方法によって被覆加工糸を得て、かかる被覆加
工糸を用いてゾッキパンストを編んだところ、置寸は従
来のゾッキパンストよりも大きく、着圧は従来品よりも
高くない着用性および着用感に優れたゾッキパンストを
得ることができた。［実施例６］ＴＨＦおよび３−ＭｅＴＨＦの共重合体で
ある分子量３５００の変性ＰＴＭＧ、ＭＤＩおよび１，
４−ブタンジオールからなるポリウレタンのジメチルア
セトアミド溶液（４０重量％）１７９２ｇに関東化学製
ＰＶＰ（Ｋ＝３０）のジメチルアセトアミド溶液（４０
重量％）３８．８ｇとＩＳＰ製のビニルアセテートを共
重合したＰＶＰ（Ｓ−６３０）のジメチルアセトアミド
溶液（４０重量％）１６．６ｇを加え、２時間攪拌する
ことにより試料溶液とした。得られた溶液を実施例１と
同一の乾燥雰囲気温度の気体中に吐出し、ゴデーローラ
ーと巻取機の速度比を１．４０として５４０ｍ／分のス
ピードで乾式紡糸することにより、１８デニール、モノ
フィラメントのポリウレタン糸を得た。紡糸性は良好で
あった。このポリウレタン糸の伸度、強度、セット性、
応力緩和、熱セット性、ＰＶＰ含有率および融点を併せ
て表１に示す。

【０１０９】得られたポリウレタン糸を用い、実施例１
と同一の方法によって被覆加工糸を得て、かかる被覆加
工糸を用いてゾッキパンストを編んだところ、置寸は従
来のゾッキパンストよりも大きく、着圧は従来品よりも
高くない着用性および着用感に優れたゾッキパンストを
得ることができた。［実施例７］実施例１と同一のポリウレタン溶液１９８
３ｇにイソプロピルアルコールを重合溶媒として重合さ
れたＢＡＳＦ社製のＰＶＰ（“ルビスコール”Ｋ３０ス
ペシャルグレード、以下、Ｋ３０ＳＰと略す）のジメチ
ルアセトアミド溶液（４０重量％）を６１．３ｇを加
え、２時間攪拌することにより試料溶液とした。得られ
た溶液を実施例１と同一の乾燥雰囲気温度の気体中に吐
出し、ゴデーローラーと巻取機の速度比を１．４０とし
て５４０ｍ／分のスピードで乾式紡糸することにより、
１８デニール、モノフィラメントのポリウレタン糸を得
た。紡糸性は良好であった。

【０１１０】このポリウレタン糸の伸度、強度、セット
性、応力緩和、熱セット性、ＰＶＰ含有率および融点を
併せて表１に示す。

【０１１１】得られたポリウレタン糸を用い、実施例１
と同一の方法によって被覆加工糸を得て、かかる被覆加
工糸を用いてゾッキパンストを編んだところ、置寸は従
来のゾッキパンストよりも大きく、着圧は従来品よりも
高くない着用性および着用感に優れたゾッキパンストを
得ることができた。また、ビニルピロリドンのモノマー
およびオリゴマーの揮発が小さく、ＰＶＰの含有量が多
い糸を得ることができた。［比較例１］分子量２１００のＰＴＭＧ、ＭＤＩおよび
エチレングリコールからなるポリウレタンのジメチルア
セトアミド溶液（３９重量％）をゴデーローラーと巻取
機の速度比を１．４０として５４０ｍ／分のスピードで
乾式紡糸することにより、１８デニール、モノフィラメ
ントのポリウレタン糸を得た。このポリウレタン糸の伸
度、強度、セット性、応力緩和、熱セット性を併せて表
１に示す。

【０１１２】得られたポリウレタン糸を用い、実施例１
と同一の方法によって被覆加工糸を得て、かかる被覆加
工糸を用いてゾッキパンストを編んだがサイズ、伸び特
性が劣り、着圧の高いものであった。［比較例２］分子量２９００のＰＴＭＧ、ＭＤＩおよび
１，４−ブタンジオールからなるポリウレタンのジメチ
ルアセトアミド溶液（４０重量％）をゴデーローラーと
巻取機の速度比を１．４０として５４０ｍ／分のスピー
ドで乾式紡糸することにより、１８デニール、モノフィ
ラメントのポリウレタン糸を得た。このポリウレタン糸
の伸度、強度、セット性、応力緩和、熱セット性を併せ
て表１に示す。

【０１１３】得られたポリウレタン糸を用い、実施例１
と同一の方法によって被覆加工糸を得て、かかる被覆加
工糸を用いてゾッキパンストを編んだがサイズ、伸び特
性が劣り、着圧の高いものであった。

【０１１４】

【発明の効果】本発明により得られる被覆弾性糸は、特
に衣服など使用した際、フィット性、外観品位、着用
性、着用感、伸びなどに優れたものを得ることができ
る。これらの優れた特性を有することから、単独での使
用はもとより、各種繊維との組み合わせにより、例えば
ソックス、ストッキング、丸編、トリコット、水着、ス
キーズボン、作業服、煙火服、洋服、ゴルフズボン、ウ
エットスーツ、ブラジャー、ガードル、手袋や靴下をは
じめとする各種繊維製品の締め付け材料、紙おしめなど
サニタニー品の漏れ防止用締め付け材料、防水資材の締
め付け材料、似せ餌、造花、電気絶縁材、ワイピングク
ロス、コピークリーナー、ガスケットなど、種々の用途
に展開可能である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者宝金圭二滋賀県大津市園山１丁目１番２号東レ・デュポン株式会社滋賀事業場内Ｆターム(参考） 4L002 AA05 AB04 AC01 BA01 EA06 FA02 FA03 FA05 FA06 4L035 BB02 BB11 DD14 EE08 EE20 FF01 FF04 FF07 MH02 MH07 MH11 4L036 MA04 MA06 MA33 MA39 PA01 PA05 RA24 UA07

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリビニルピロリドンおよび／またはその
共重合体を含有し、主構成成分がポリオール、ジイソシ
アネートおよびジオールであるポリウレタン糸からなる
芯部と、該芯部の周りを被覆する非弾性糸からなる鞘部
で構成されることを特徴とする被覆弾性糸。
【請求項２】ポリウレタン糸中にポリビニルピロリドン
および／またはその共重合体が０．１重量％以上１０重
量％以下の範囲で含有されていることを特徴とする請求
項１に記載の被覆弾性糸。
【請求項３】ポリビニルピロリドンおよび／またはその
共重合体を含有し、主構成成分がポリオール、ジイソシ
アネートおよびジオールであるポリウレタン糸の周り
に、非弾性糸を被覆することを特徴とする被覆弾性糸の
製造方法。