JP2001514296A - ポリアミド／ポリウレタンのミクロブレンド及び方法 - Google Patents
ポリアミド／ポリウレタンのミクロブレンド及び方法Info
- Publication number
- JP2001514296A JP2001514296A JP2000507751A JP2000507751A JP2001514296A JP 2001514296 A JP2001514296 A JP 2001514296A JP 2000507751 A JP2000507751 A JP 2000507751A JP 2000507751 A JP2000507751 A JP 2000507751A JP 2001514296 A JP2001514296 A JP 2001514296A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- melt
- composition
- polyurethane
- mixture
- thermoplastic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 47
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 title claims abstract description 37
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 title claims description 36
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 title claims description 6
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 title claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 54
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 33
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims abstract description 25
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229920006345 thermoplastic polyamide Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 27
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 22
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 19
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 19
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 claims description 10
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical group C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 6
- JZUHIOJYCPIVLQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-1,5-diamine Chemical compound NCC(C)CCCN JZUHIOJYCPIVLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 claims description 5
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 5
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 5
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical group OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N trimethylenediamine Chemical compound NCCCN XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 125000004427 diamine group Chemical group 0.000 claims description 3
- LJPCNSSTRWGCMZ-UHFFFAOYSA-N 3-methyloxolane Chemical compound CC1CCOC1 LJPCNSSTRWGCMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SXFJDZNJHVPHPH-UHFFFAOYSA-N 3-methylpentane-1,5-diol Chemical compound OCCC(C)CCO SXFJDZNJHVPHPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 2
- VKIRRGRTJUUZHS-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,4-diamine Chemical compound NC1CCC(N)CC1 VKIRRGRTJUUZHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 2
- 125000003916 ethylene diamine group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229920000909 polytetrahydrofuran Polymers 0.000 claims description 2
- AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N propylenediamine Chemical compound CC(N)CN AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GPCKFIWBUTWTDH-UHFFFAOYSA-N pentane-3,3-diamine Chemical compound CCC(N)(N)CC GPCKFIWBUTWTDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 abstract description 8
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 abstract description 3
- 238000004064 recycling Methods 0.000 abstract description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 13
- 229920002334 Spandex Polymers 0.000 description 12
- 239000004759 spandex Substances 0.000 description 12
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 9
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 8
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 8
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 7
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 7
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 2
- 239000004433 Thermoplastic polyurethane Substances 0.000 description 2
- VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N cadaverine Chemical compound NCCCCCN VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000010128 melt processing Methods 0.000 description 2
- 238000002074 melt spinning Methods 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 230000003796 beauty Effects 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- GEQHKFFSPGPGLN-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,3-diamine Chemical compound NC1CCCC(N)C1 GEQHKFFSPGPGLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 235000012438 extruded product Nutrition 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 1
- 239000008241 heterogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 1
- HHJJPFYGIRKQOM-UHFFFAOYSA-N sodium;oxido-oxo-phenylphosphanium Chemical compound [Na+].[O-][P+](=O)C1=CC=CC=C1 HHJJPFYGIRKQOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 1
- 238000007655 standard test method Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013519 translation Methods 0.000 description 1
- 238000011179 visual inspection Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
- C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
- C08J11/06—Recovery or working-up of waste materials of polymers without chemical reactions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
- C08L75/08—Polyurethanes from polyethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
- C08J2300/22—Thermoplastic resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2377/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Multicomponent Fibers (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
Abstract
(57)【要約】
熱可塑性ポリアミドとポリウレタンのセグメント化熱可塑性コポリマー及びこれらの生成物の混合物を溶融ブレンドする方法が開示されている。本発明の方法は、パンティストッキング等のテキスタイル製品を鋳型品、シート、及びファイバー等の成型された物品に加工するのに有用な形にリサイクルするのに有用である。
Description
【０００１】
本発明は、熱可塑性ポリアミド、例えばナイロン６，６、及びポリウレタンの
セグメント化熱可塑性コポリマー及びこの生成物の混合物を溶融ブレンドする方
法に関する。本発明の方法は、パンティストッキング等のテキスタイル製品を鋳
型品、シート、及びファイバー等の成型品に加工するのに有用な形にリサイクル
するのに有用である。
セグメント化熱可塑性コポリマー及びこの生成物の混合物を溶融ブレンドする方
法に関する。本発明の方法は、パンティストッキング等のテキスタイル製品を鋳
型品、シート、及びファイバー等の成型品に加工するのに有用な形にリサイクル
するのに有用である。
【０００２】
「スパンデックス」という語は、少なくとも８５重量％のセグメント化ポリウ
レタンを含んでなる長鎖合成ファイバーを記述するのに当業界で使用される。セ
グメント化ポリウレタンは、柔らかいセグメントと硬いセグメントから構成され
る。柔らかいセグメントは、例えば、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコー
ルから誘導されるもの等の、ポリマー鎖のポリエーテルをベースにした部分であ
り得る。硬いセグメントは、メチレンビス−（４−フェニルイソシアネート）等
の有機ジイソシアネートとジアミン鎖延長剤の反応から誘導され得る。
レタンを含んでなる長鎖合成ファイバーを記述するのに当業界で使用される。セ
グメント化ポリウレタンは、柔らかいセグメントと硬いセグメントから構成され
る。柔らかいセグメントは、例えば、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコー
ルから誘導されるもの等の、ポリマー鎖のポリエーテルをベースにした部分であ
り得る。硬いセグメントは、メチレンビス−（４−フェニルイソシアネート）等
の有機ジイソシアネートとジアミン鎖延長剤の反応から誘導され得る。
【０００３】 スパンデックスファイバーは、テキスタイル製品に望ましい弾性を付与するこ
とが当業界で長い間知られていた。多くの用途において、美しさ、心地良さ、及
び経済性の目標の特定の組み合わせを得るために、スパンデックスファイバーは
、他のテキスタイルファイバー、特にナイロン６，６と組み合わせて使用される
。このような組み合せは、テキスタイル加工時に、スパンデックスファイバーを
ナイロン６，６ファイバーと組み合わせることによって得られる。テキスタイル
の一つの特定の最終用途はパンティストッキングである。多くのテキスタイル製
品と違って、パンティストッキングは極めて限られた寿命を有し、頻繁に捨てら
れ、著しい廃棄物流を作り出す。本発明の開発迄、この廃棄物流を経済的な方法
でリサイクルする手段はなかった。
とが当業界で長い間知られていた。多くの用途において、美しさ、心地良さ、及
び経済性の目標の特定の組み合わせを得るために、スパンデックスファイバーは
、他のテキスタイルファイバー、特にナイロン６，６と組み合わせて使用される
。このような組み合せは、テキスタイル加工時に、スパンデックスファイバーを
ナイロン６，６ファイバーと組み合わせることによって得られる。テキスタイル
の一つの特定の最終用途はパンティストッキングである。多くのテキスタイル製
品と違って、パンティストッキングは極めて限られた寿命を有し、頻繁に捨てら
れ、著しい廃棄物流を作り出す。本発明の開発迄、この廃棄物流を経済的な方法
でリサイクルする手段はなかった。
【０００４】 ナイロンからのスパンデックスの化学的分別は公知であったが、費用効果はよ
くなかった。明らかに、最良のアプローチは、パンティストッキングをシュレッ
ドし、このポリマーをペレットまたは新しいファイバーに溶融押し出しすること
であった。しかしながら、ナイロン６，６の押し出しに必要とされる約２６５℃
あるいはそれ以上の温度で押し出されると、スパンデックスポリマーはかなりの
分解を示す。
くなかった。明らかに、最良のアプローチは、パンティストッキングをシュレッ
ドし、このポリマーをペレットまたは新しいファイバーに溶融押し出しすること
であった。しかしながら、ナイロン６，６の押し出しに必要とされる約２６５℃
あるいはそれ以上の温度で押し出されると、スパンデックスポリマーはかなりの
分解を示す。
【０００５】 Ｍｉｃｈｅｌｓら、ＧＤＲ １０５９７４では、化学的に相互に反応せず、顕 微鏡的に均一な溶液を形成しない２つあるいはそれ以上の成分からなるポリマー
溶融物を押し出す方法が開示されている。しかしながら、ポリエチレンテレフタ
レートとポリエチレンのブレンドのブレンンドが開示されているにすぎない。押
し出し温度は２７０℃であった。
溶融物を押し出す方法が開示されている。しかしながら、ポリエチレンテレフタ
レートとポリエチレンのブレンドのブレンンドが開示されているにすぎない。押
し出し温度は２７０℃であった。
【０００６】 Ｆｒａｎｋｅ，Ａｎｇｅｗ．Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．２０６，２１ｆｆ
（１９９３）では、少なくとも７８％の熱可塑性ポリウレタンを含んでなる、ポ
リアミド６と熱可塑性ポリウレタンのブレンドの押し出しが開示されている。押
し出しは、約２３０℃の溶融温度で２軸スクリュー押し出し機を用いて行われた
。
（１９９３）では、少なくとも７８％の熱可塑性ポリウレタンを含んでなる、ポ
リアミド６と熱可塑性ポリウレタンのブレンドの押し出しが開示されている。押
し出しは、約２３０℃の溶融温度で２軸スクリュー押し出し機を用いて行われた
。
【０００７】
本発明は、ポリマー組成物を形成する方法であって、その方法が、熱可塑性ポ
リアミドと２０重量％迄の熱可塑性セグメント化ポリウレタンの混合物を溶融混
合装置に供給し、上記セグメント化ポリウレタンが柔らかいセグメントと硬いセ
グメントを有し、混合装置で上記混合物を溶融し、このように生成された混合物
を排出し、溶融物の温度が混合工程時に実質的に２４０−２６０℃の範囲に維持
されることを含んでなる方法を提供する。好ましい実施の態様においては、存在
する熱可塑性セグメント化ポリウレタンのパーセントは５％から２０％である。
リアミドと２０重量％迄の熱可塑性セグメント化ポリウレタンの混合物を溶融混
合装置に供給し、上記セグメント化ポリウレタンが柔らかいセグメントと硬いセ
グメントを有し、混合装置で上記混合物を溶融し、このように生成された混合物
を排出し、溶融物の温度が混合工程時に実質的に２４０−２６０℃の範囲に維持
されることを含んでなる方法を提供する。好ましい実施の態様においては、存在
する熱可塑性セグメント化ポリウレタンのパーセントは５％から２０％である。
【０００８】 本発明は、更に本発明の方法により製造されるポリマー組成物を提供する。
【０００９】 本発明は、更に本発明の製品を成型する方法、及びそれにより製造される加工
物品を提供する。
物品を提供する。
【００１０】 本発明は、更に本発明の製品を溶融紡糸する方法、及びそれから紡糸されるフ
ァイバーを提供する。
ァイバーを提供する。
【００１１】
本発明の実施に好適なナイロン６，６は、ＡＳＴＭ Ｄ７８９により測定して
、少なくとも２０、好ましくは少なくとも５０、最も好ましくは５０−６０の相
対粘度、ＲＶを有するいわゆるテキスタイルグレードのナイロンである。
、少なくとも２０、好ましくは少なくとも５０、最も好ましくは５０−６０の相
対粘度、ＲＶを有するいわゆるテキスタイルグレードのナイロンである。
【００１２】 本発明の実施に好適な熱可塑性セグメント化ポリウレタンは、１７５０−２２
５０の範囲の数平均分子量を有するポリエーテルを含んでなる柔らかいセグメン
トを有する。好ましいポリエーテルには、テトラメチレングリコール、３−メチ
ル−１，５−ペンタンジオール、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、３−メチルテ
トラヒドロフラン、及びこれらのコポリマーから誘導されるものが含まれる。最
も好ましいのは、ポリテトラメチレンエーテルグリコールである。
５０の範囲の数平均分子量を有するポリエーテルを含んでなる柔らかいセグメン
トを有する。好ましいポリエーテルには、テトラメチレングリコール、３−メチ
ル−１，５−ペンタンジオール、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、３−メチルテ
トラヒドロフラン、及びこれらのコポリマーから誘導されるものが含まれる。最
も好ましいのは、ポリテトラメチレンエーテルグリコールである。
【００１３】 本発明の実施に好適な熱可塑性セグメント化ポリウレタンは、有機ジイソシア
ネートとジアミン鎖延長剤の反応から誘導される硬いセグメントを有する。好ま
しいジイソシアネートは、メチレン−ビス−（４−フェニルイソシアネート）で
ある。好ましい鎖延長剤には、エチレンジアミン、１，３−シクロヘキサンジア
ミン、１，４−シクロヘキサンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、２−メ
チルペンタメチレンジアミン、１，２−プロピレンジアミン、１，２−ジアミノ
エタン、及びこれらの混合物が含まれる。
ネートとジアミン鎖延長剤の反応から誘導される硬いセグメントを有する。好ま
しいジイソシアネートは、メチレン−ビス−（４−フェニルイソシアネート）で
ある。好ましい鎖延長剤には、エチレンジアミン、１，３−シクロヘキサンジア
ミン、１，４−シクロヘキサンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、２−メ
チルペンタメチレンジアミン、１，２−プロピレンジアミン、１，２−ジアミノ
エタン、及びこれらの混合物が含まれる。
【００１４】 本発明のポリウレタンに最も好ましいのは、９０／１０モル比で２−メチル−
１，５−ジアミノペンタンと混合された１８００の数平均分子量のポリ（テトラ
メチレンエーテル）グリコール／メチレンビス（４−フェニルイソシアネート）
／エチレンジアミンの組成のポリウレタンである。
１，５−ジアミノペンタンと混合された１８００の数平均分子量のポリ（テトラ
メチレンエーテル）グリコール／メチレンビス（４−フェニルイソシアネート）
／エチレンジアミンの組成のポリウレタンである。
【００１５】 本発明の実施に好適なポリマー混合物には、当業界で普通に使用されるような
酸化防止剤、加工助剤、相溶化剤及び可塑剤が含まれ、このような添加剤の全量
は１０重量％を超えず、好ましくは５％以下である。この混合物には、また、５
％迄、好ましくは２％迄のセルロースまたは他のポリマーを含めることができる
。本発明の方法においては、フレーク、ペレット、粉末、またはファイバーの形
の未溶融のポリマーが、好ましくは、溶融ブレンドに先立ち固相で混合される。
ポリウレタン成分は、全混合物の２０重量％以下を含んでなる。一つの実施の態
様として、ポリマーは、当業界で公知のスクリュー押し出し機に供給され、そこ
で混合物を溶融、ブレンドして、肉眼的に均一な溶融物が形成され、次に開口部
（ａｐｅｒｔｕｒｅ）から押し出され、固化する。本発明の方法において使用さ
れる押し出し機は、単一スクリューまたは２軸スクリューの押し出し機であり、
好ましくは２軸スクリューである。
酸化防止剤、加工助剤、相溶化剤及び可塑剤が含まれ、このような添加剤の全量
は１０重量％を超えず、好ましくは５％以下である。この混合物には、また、５
％迄、好ましくは２％迄のセルロースまたは他のポリマーを含めることができる
。本発明の方法においては、フレーク、ペレット、粉末、またはファイバーの形
の未溶融のポリマーが、好ましくは、溶融ブレンドに先立ち固相で混合される。
ポリウレタン成分は、全混合物の２０重量％以下を含んでなる。一つの実施の態
様として、ポリマーは、当業界で公知のスクリュー押し出し機に供給され、そこ
で混合物を溶融、ブレンドして、肉眼的に均一な溶融物が形成され、次に開口部
（ａｐｅｒｔｕｒｅ）から押し出され、固化する。本発明の方法において使用さ
れる押し出し機は、単一スクリューまたは２軸スクリューの押し出し機であり、
好ましくは２軸スクリューである。
【００１６】 別の実施の態様として、ポリマーは、バッチミキサーに供給され、そこで混合
物を溶融、ブレンドして、肉眼的に均一な溶融物が形成され、次に当業界で公知
の手段によりバッチミキサーから取り出される。
物を溶融、ブレンドして、肉眼的に均一な溶融物が形成され、次に当業界で公知
の手段によりバッチミキサーから取り出される。
【００１７】 好ましい実施の態様として、溶融ブレンドされる材料はパンティストッキング
である。一般に、特に、溶融ブレンドをバッチミキサー中で行う場合には、溶融
ブレンドに先立ち、パンティストッキングをシュレッドする必要はない。しかし
ながら、パンティストッキングは、好ましくは、溶融ブレンドに先立ちシュレッ
ドされ、溶融ブレンド操作を行うのに、２軸スクリューの押し出し機を使用する
好ましい実施の態様においては、溶融ブレンドに先立ち、パンティストッキング
をシュレッドするのが極めて好ましい。好適なシュレッダー及びカッターは広く
市販されている。当業者は、パンティストッキングをシュレッドする作業用に、
あるシュレッダーの設計が他のものより優れていることを認めている。しかしな
がら、本発明の実施においては、汎用のシュレッダーが満足であることが判明し
た。
である。一般に、特に、溶融ブレンドをバッチミキサー中で行う場合には、溶融
ブレンドに先立ち、パンティストッキングをシュレッドする必要はない。しかし
ながら、パンティストッキングは、好ましくは、溶融ブレンドに先立ちシュレッ
ドされ、溶融ブレンド操作を行うのに、２軸スクリューの押し出し機を使用する
好ましい実施の態様においては、溶融ブレンドに先立ち、パンティストッキング
をシュレッドするのが極めて好ましい。好適なシュレッダー及びカッターは広く
市販されている。当業者は、パンティストッキングをシュレッドする作業用に、
あるシュレッダーの設計が他のものより優れていることを認めている。しかしな
がら、本発明の実施においては、汎用のシュレッダーが満足であることが判明し
た。
【００１８】 ポリアミドが押し出し温度で加水分解を受けやすいことは当業界で公知である
。それゆえ、ファイバー、ペレット、あるいはその他の形であれ、ポリマーを溶
融加工に先立ち乾燥することが極めて好ましい。５０℃−１２０℃の範囲の温度
で２８−４８時間、乾燥を行うことが便利である。当業界で公知の多数の乾燥オ
ーブンがこの目的に好適である。本発明の方法においては、溶融物温度は、溶融
ブレンド時、実質的に２４０−２６０℃の範囲に保持される。平均的当業者なら
ば、２４０−２６０℃の範囲の上、あるいは下での溶融温度の短い変動が起こる
ことは正常でないことを理解するであろう。しかしながら、溶融物の温度は、溶
融温度を実質的に２４０−２６０℃の範囲にするように制御されなければならな
い。
。それゆえ、ファイバー、ペレット、あるいはその他の形であれ、ポリマーを溶
融加工に先立ち乾燥することが極めて好ましい。５０℃−１２０℃の範囲の温度
で２８−４８時間、乾燥を行うことが便利である。当業界で公知の多数の乾燥オ
ーブンがこの目的に好適である。本発明の方法においては、溶融物温度は、溶融
ブレンド時、実質的に２４０−２６０℃の範囲に保持される。平均的当業者なら
ば、２４０−２６０℃の範囲の上、あるいは下での溶融温度の短い変動が起こる
ことは正常でないことを理解するであろう。しかしながら、溶融物の温度は、溶
融温度を実質的に２４０−２６０℃の範囲にするように制御されなければならな
い。
【００１９】 本発明の方法のために、押し出し機を使用する場合には、押し出し機のバレル
を通って溶融物中に伸びる熱電対のプローブを使用して、押し出し機のスクリュ
ーの先端で溶融物温度を測定することが便利である。あるいは、ダイを出る溶融
物中に熱電対を挿入することによりあるいは、ダイの出口での溶融物温度をＩＲ
センス（ＩＲ ｓｅｎｓｉｎｇ）することにより、溶融物の温度が測定される。
を通って溶融物中に伸びる熱電対のプローブを使用して、押し出し機のスクリュ
ーの先端で溶融物温度を測定することが便利である。あるいは、ダイを出る溶融
物中に熱電対を挿入することによりあるいは、ダイの出口での溶融物温度をＩＲ
センス（ＩＲ ｓｅｎｓｉｎｇ）することにより、溶融物の温度が測定される。
【００２０】 本発明の方法のために、バッチミキサーを使用する場合には、溶融物中に伸び
る熱電対を使用して、溶融物温度を測定することが便利である。
る熱電対を使用して、溶融物温度を測定することが便利である。
【００２１】 ２４０−２６０℃の温度範囲は、使用される特定の混合装置に当業界で公知の
手法のいずれかの組み合わせによって維持することができる。例えば、スクリュ
ー形の押し出し機においては、スクリュー速度、バレルまたはダイの温度、供給
速度、上記に規定されたような加工助剤の添加により組成の調整が行われる。
手法のいずれかの組み合わせによって維持することができる。例えば、スクリュ
ー形の押し出し機においては、スクリュー速度、バレルまたはダイの温度、供給
速度、上記に規定されたような加工助剤の添加により組成の調整が行われる。
【００２２】 本発明の実施において、溶融温度が２６０℃を越える場合には、混合物のポリ
ウレタン成分の目に付く分解が起こり、押し出されるストランドは、不均一で泡
が多くなり始めることが判る。時おり、液状の分解生成物と煙がダイから出てく
ることも認められる。溶融物の温度が２４０℃以下に下がる場合には、多分その
温度で高粘性のポリマーが回転する押し出し機のスクリューによって摩擦による
局所過熱を起こすために、ストランドは、再度不均一で分解を示すようになるこ
とが認められる。
ウレタン成分の目に付く分解が起こり、押し出されるストランドは、不均一で泡
が多くなり始めることが判る。時おり、液状の分解生成物と煙がダイから出てく
ることも認められる。溶融物の温度が２４０℃以下に下がる場合には、多分その
温度で高粘性のポリマーが回転する押し出し機のスクリューによって摩擦による
局所過熱を起こすために、ストランドは、再度不均一で分解を示すようになるこ
とが認められる。
【００２３】 ２６４℃の融点の６，６−ナイロンと約２８０℃の融点のスパンデックスポリ
マーの組み合わせを２６０℃以下の溶融温度で押し出して、良好な性質の均一な
押し出し物を形成させるのが有利であって、それに対して、当業者が良好な押し
出し条件が存在すると予測する範囲である２６０℃を越える温度では、目に付く
分解が起こるのは、本発明の特に驚くべき面である。
マーの組み合わせを２６０℃以下の溶融温度で押し出して、良好な性質の均一な
押し出し物を形成させるのが有利であって、それに対して、当業者が良好な押し
出し条件が存在すると予測する範囲である２６０℃を越える温度では、目に付く
分解が起こるのは、本発明の特に驚くべき面である。
【００２４】 本発明の最も好ましい実施の態様においては、溶融物温度は２４５−２５５℃
の範囲である。
の範囲である。
【００２５】 本発明の製品は肉眼的に均一なブレンドであり、約１０μｍまたはそれ以下の
粒子径を有するポリウレタンポリマーの球形粒子内に分散された均一なナイロン
マトリックスを含んでなる。溶融温度が約２６０℃を越える場合には、製品中の
ポリウレタンポリマーの量は多分、熱分解のために大きく減少する。
粒子径を有するポリウレタンポリマーの球形粒子内に分散された均一なナイロン
マトリックスを含んでなる。溶融温度が約２６０℃を越える場合には、製品中の
ポリウレタンポリマーの量は多分、熱分解のために大きく減少する。
【００２６】 本発明の押し出された製品は、ファイバー、フィルム、シート、当業界で公知
であるような鋳型等で成型品を成形するのに使用される。圧縮成型、押し出し、
溶融紡糸、及び射出成型を含む、当業界で公知であるような成形品を製造するい
かなる方法も使用される。
であるような鋳型等で成型品を成形するのに使用される。圧縮成型、押し出し、
溶融紡糸、及び射出成型を含む、当業界で公知であるような成形品を製造するい
かなる方法も使用される。
【００２７】 特に好ましい実施の態様において、ナイロン６，６とスパンデックスファイバ
ーのブレンドを含んでなるパンティストッキングは、約１−２ｃｍの長さの短い
ファイバーにシュレッドされる。個別のファイバーが各々ナイロンまたはポリウ
レタンであるために、シュレッド後のファイバーは、肉眼的に不均一な混合物を
含んでなる。通常、パンティストッキングは２０重量％迄のスパンデックスファ
イバーを含んでいる。時々、パンティ部分は木綿またはオレフィンポリマー等の
少量の他のポリマーを含有する。
ーのブレンドを含んでなるパンティストッキングは、約１−２ｃｍの長さの短い
ファイバーにシュレッドされる。個別のファイバーが各々ナイロンまたはポリウ
レタンであるために、シュレッド後のファイバーは、肉眼的に不均一な混合物を
含んでなる。通常、パンティストッキングは２０重量％迄のスパンデックスファ
イバーを含んでいる。時々、パンティ部分は木綿またはオレフィンポリマー等の
少量の他のポリマーを含有する。
【００２８】 次に、シュレッドされたパンティストッキングは、２軸スクリュー押し出し機
に供給され、そこで個別のファイバーを溶融し、溶融ポリマーを溶融物中で混合
、ブレンドし、上述のように測定して２４０−２６０℃の範囲の温度に溶融物を
維持し、その後に開口部、好ましくはストランドダイから押し出し、ストランド
をペレットに切断する。
に供給され、そこで個別のファイバーを溶融し、溶融ポリマーを溶融物中で混合
、ブレンドし、上述のように測定して２４０−２６０℃の範囲の温度に溶融物を
維持し、その後に開口部、好ましくはストランドダイから押し出し、ストランド
をペレットに切断する。
【００２９】 本発明は、次の特定の実施の態様により更に例示される。溶融加工に先立ち、
次の例のポリマーは、すべて窒素パージされたホットパック（Ｈｏｔｐａｃｋ）
（フィラデルフィア、ペンシルバニア州）真空オーブン中で９０℃で４８時間乾
燥された。
次の例のポリマーは、すべて窒素パージされたホットパック（Ｈｏｔｐａｃｋ）
（フィラデルフィア、ペンシルバニア州）真空オーブン中で９０℃で４８時間乾
燥された。
【００３０】
実施例１から３と比較例１及び２ これらの例においては、モデル６０４−３６０２３１のコネールカッター（（
コネール・カッター・アンド・ペリタイザー（フランクリン、ペンシルバニア州
）（Ｃｏｎａｉｒ Ｃｕｔｔｅｒｓ ａｎｄ Ｐｅｌｌｉｔｉｚｅｒｓ（Ｆｒａ
ｎｋｌｉｎ，ＰＡ））中でパンティストッキングを長さ約１−２ｃｍと直径１１
または２５μｍのファイバーにシュレッドすることによって、約８１％のナイロ
ン、１８％のスパンデックス、及び１％の木綿のファイバーの供給原料を製造し
た。このファイバ−組成物を、２５：１のＬ／Ｄを有し、スクリューの長さ方向
に沿って２組の混合ブロックを包含するモデル１６ＴＳＥ共回転の１６ｍｍの２
軸スクリュー押し出し機に手で供給した。押し出し機は、プロセス・インダスト
リー・スペシャリスト・イン・ミキシング（リッチフィールド、英国）（Ｐｒｏ
ｃｅｓｓ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ Ｓｐｅｃｉａｌｉｓｔｓ ｉｎ Ｍｉｘｉｎｇ（
Ｌｉｃｈｆｉｅｌｄ，ＵＫ））製のものである。この中で、ファイバーを溶融、
混合し、０．３２ｃｍの直径の環状断面の単一開口部を有するダイから押し出し
た。
コネール・カッター・アンド・ペリタイザー（フランクリン、ペンシルバニア州
）（Ｃｏｎａｉｒ Ｃｕｔｔｅｒｓ ａｎｄ Ｐｅｌｌｉｔｉｚｅｒｓ（Ｆｒａ
ｎｋｌｉｎ，ＰＡ））中でパンティストッキングを長さ約１−２ｃｍと直径１１
または２５μｍのファイバーにシュレッドすることによって、約８１％のナイロ
ン、１８％のスパンデックス、及び１％の木綿のファイバーの供給原料を製造し
た。このファイバ−組成物を、２５：１のＬ／Ｄを有し、スクリューの長さ方向
に沿って２組の混合ブロックを包含するモデル１６ＴＳＥ共回転の１６ｍｍの２
軸スクリュー押し出し機に手で供給した。押し出し機は、プロセス・インダスト
リー・スペシャリスト・イン・ミキシング（リッチフィールド、英国）（Ｐｒｏ
ｃｅｓｓ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ Ｓｐｅｃｉａｌｉｓｔｓ ｉｎ Ｍｉｘｉｎｇ（
Ｌｉｃｈｆｉｅｌｄ，ＵＫ））製のものである。この中で、ファイバーを溶融、
混合し、０．３２ｃｍの直径の環状断面の単一開口部を有するダイから押し出し
た。
【００３１】 比較例１ 表１は押し出し機のセットアップを示す。 表１ 供給域（℃） １７５ 溶融域（℃） ２００−２１０ 混合域（℃） ２１５ 圧縮域（℃） ２２５ ダイ（℃） ２３０ スクリュー速度（ＲＰＭ） １００ トルク（ｆｔ−ｌｂｓ） ７５ 溶融物（℃） ２３４ ダイ圧力（ｐｓｉ） ３６０ 押し出されたストランドは、頻繁に破壊し、多くの気泡とふくれを含有してい
た。流れは不規則であった。煙の発生と滴下がダイで観察された。
た。流れは不規則であった。煙の発生と滴下がダイで観察された。
【００３２】 実施例１ 表２は押し出し機のセットアップを示す。 表２ 供給域（℃） １７５ 溶融域（℃） ２００−２１０ 混合域（℃） ２１５ 圧縮域（℃） ２２５ ダイ（℃） ２４０ スクリュー速度（ＲＰＭ） １００ トルク（ｆｔ−ｌｂｓ） ７０ 溶融物（℃） ２４０ ダイ圧力（ｐｓｉ） １４０ 押し出されたストランドを肉眼で検査した。ストランドは一定のスループット
で均一性の高い色を示すことが判明した。ストランドは強靭であり、破壊は少な
く、気泡とふくれは観察されなかった。煙の発生と滴下は観察されなかった。
で均一性の高い色を示すことが判明した。ストランドは強靭であり、破壊は少な
く、気泡とふくれは観察されなかった。煙の発生と滴下は観察されなかった。
【００３３】 実施例２ 押し出し条件が表３に示されている。 表３ 供給域（℃） １７５ 溶融域（℃） ２００−２１０ 混合域（℃） ２１５ 圧縮域（℃） ２２５ ダイ（℃） ２５０ スクリュー速度（ＲＰＭ） １００ トルク（ｆｔ−ｌｂｓ） ５０ 溶融物（℃） ２５０ ダイ圧力（ｐｓｉ） ７７ ストランドの目視検査では、ストランドは破壊せずに、優れた一定の流れが示
された。ストランドは良く混合され、外観的に均一であった。外観は極めて均一
、極めて滑らかであった。
された。ストランドは良く混合され、外観的に均一であった。外観は極めて均一
、極めて滑らかであった。
【００３４】 比較例２ 押し出し条件が表４に示されている。 表４ 供給域（℃） １７５ 溶融域（℃） ２００−２１０ 混合域（℃） ２１５ 圧縮域（℃） ２２５ ダイ（℃） ２６５ スクリュー速度（ＲＰＭ） １００ トルク（ｆｔ−ｌｂｓ） ５０ 溶融物（℃） ２６５ ダイ圧力（ｐｓｉ） ５５ 得られた押し出し物のストランドは、間断なく破壊し、スループットは不安定
であった。ストランドは、カーボンブラックの存在の証拠を示した。ダイから出
る煙が観察された。
であった。ストランドは、カーボンブラックの存在の証拠を示した。ダイから出
る煙が観察された。
【００３５】 実施例３ 押し出し条件が表５に示されている。 表５ 供給域（℃） １７５ 溶融域（℃） ２００−２１０ 混合域（℃） ２１５ 圧縮域（℃） ２２５ ダイ（℃） ２５０ スクリュー速度（ＲＰＭ） １００ トルク（ｆｔ−ｌｂｓ） ４５ 溶融物（℃） ２５１ ダイ圧力（ｐｓｉ） ５０ 押し出し物のストランドは、外観的には均質、均一であり、極めて滑らかであ
った。破壊せずに、スループットは一定であった。気泡、ふくれ、発煙または滴
下は観察されなかった。
った。破壊せずに、スループットは一定であった。気泡、ふくれ、発煙または滴
下は観察されなかった。
【００３６】 実施例４から６ 次の例においては、２つのニーダー域を有し、ウエルナー・アンド・ファイデ
ラー（ラムゼー、ニュージャージー州）（Ｗｅｒｎｅｒ ａｎｄ Ｐｆｅｉｄｅ
ｒｅｒ（Ｒａｎｓｅｙ，ＮＪ））製のモデルＺＤＳ−Ｋ２８ＩＩの２６：１のＬ
／Ｄ２８ｍｍ共回転の２軸スクリュー押し出し機を使用して、シュレッドされた
パンティストッキングを溶融ブレンドし、．１６ｃｍの開口部の単一ダイから押
し出した。押し出し機中の滞留時間は約１．５−２分であると見積もられた。フ
ォアモスト（フェアフィールド、ニュージャージー州）（Ｆｏｒｅｍｏｓｔ（Ｆ
ａｉｒｆｉｅｌｄ，ＮＪ））製のフォアモスト・カッター、モデルＡＳＨＤ−２
Ｈを用いてパンティストッキングをシュレッドした。
ラー（ラムゼー、ニュージャージー州）（Ｗｅｒｎｅｒ ａｎｄ Ｐｆｅｉｄｅ
ｒｅｒ（Ｒａｎｓｅｙ，ＮＪ））製のモデルＺＤＳ−Ｋ２８ＩＩの２６：１のＬ
／Ｄ２８ｍｍ共回転の２軸スクリュー押し出し機を使用して、シュレッドされた
パンティストッキングを溶融ブレンドし、．１６ｃｍの開口部の単一ダイから押
し出した。押し出し機中の滞留時間は約１．５−２分であると見積もられた。フ
ォアモスト（フェアフィールド、ニュージャージー州）（Ｆｏｒｅｍｏｓｔ（Ｆ
ａｉｒｆｉｅｌｄ，ＮＪ））製のフォアモスト・カッター、モデルＡＳＨＤ−２
Ｈを用いてパンティストッキングをシュレッドした。
【００３７】 実施例４ 押し出し条件が表６に示されている。シュレッドされたパンティストッキング
は、約９５％のナイロン５％のスパンデックスファイバーを含んでなるものであ
った。 表６ 供給域（℃） ８４ 溶融域（℃） ２１１ 混合域（℃） ２２０ 圧縮域（℃） ２３３ ダイ（℃） ２４３ スクリュー速度（ＲＰＭ） １５０ トルク（ｆｔ−ｌｂｓ） １４．２ 溶融物（℃） ２５５ ダイ圧力（ｐｓｉ） ７７ 得られたストランドは、良好な色の均質、均一であり、脆さはなかった。スル
ープットは一定であった。
は、約９５％のナイロン５％のスパンデックスファイバーを含んでなるものであ
った。 表６ 供給域（℃） ８４ 溶融域（℃） ２１１ 混合域（℃） ２２０ 圧縮域（℃） ２３３ ダイ（℃） ２４３ スクリュー速度（ＲＰＭ） １５０ トルク（ｆｔ−ｌｂｓ） １４．２ 溶融物（℃） ２５５ ダイ圧力（ｐｓｉ） ７７ 得られたストランドは、良好な色の均質、均一であり、脆さはなかった。スル
ープットは一定であった。
【００３８】 実施例５ 実施例４の条件を繰り返した。押し出し条件が表７に示されている。 表７ 供給域（℃） ７４ 溶融域（℃） ２１１ 混合域（℃） ２２０ 圧縮域（℃） ２３３ ダイ（℃） ２４２ スクリュー速度（ＲＰＭ） １４８ トルク（ｆｔ−ｌｂｓ） １１．５ 溶融物（℃） ２５４ ダイ圧力（ｐｓｉ） ７４ 得られたストランドは、実施例４のそれと類似していた。良好な色の均質性、
均一性は優れていた。破損はなく、スループットは一定であった。
均一性は優れていた。破損はなく、スループットは一定であった。
【００３９】 実施例６ 供給材料は、９０％のナイロン、１０％のスパンデックスファイバーを含んで
なるものであった。押し出し条件が表８に示されている。 表８ 供給域（℃） ６０ 溶融域（℃） ２１１ 混合域（℃） ２１２ 圧縮域（℃） ２３３ ダイ（℃） ２４２ スクリュー速度（ＲＰＭ） １４８ トルク（ｆｔ−ｌｂｓ） １０．１ 溶融物（℃） ２５４ ダイ圧力（ｐｓｉ） ４３５ 破損はなく、一定のスループットで、良好な色の、均質で、均一なストランド
が得られた。
なるものであった。押し出し条件が表８に示されている。 表８ 供給域（℃） ６０ 溶融域（℃） ２１１ 混合域（℃） ２１２ 圧縮域（℃） ２３３ ダイ（℃） ２４２ スクリュー速度（ＲＰＭ） １４８ トルク（ｆｔ−ｌｂｓ） １０．１ 溶融物（℃） ２５４ ダイ圧力（ｐｓｉ） ４３５ 破損はなく、一定のスループットで、良好な色の、均質で、均一なストランド
が得られた。
【００４０】 実施例７ 実施例５のストランドを直径約１．６ｍｍ及び高さ３．２ｍｍの円筒形のペレ
ットに切断した。このペレットを、アルブルグ（ロスブルン、ドイツ）（Ａｒｂ
ｕｒｇ（Ｌｏｓｓｂｕｒｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ））製の３５トンの射出成形機モデ
ル２２１−７３５０に供給し、表１に掲げられた標準試験法に適当な０．３２ｃ
ｍ厚の試験片に成型した。溶融物温度は約２５０℃であり、成型温度は約９０℃
であった。成型片を標準試験にかけた。結果は表９に示されている。表９の各々
のデータは３つの試験片の平均を表す。すべての試験は室温におけるものである
。
ットに切断した。このペレットを、アルブルグ（ロスブルン、ドイツ）（Ａｒｂ
ｕｒｇ（Ｌｏｓｓｂｕｒｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ））製の３５トンの射出成形機モデ
ル２２１−７３５０に供給し、表１に掲げられた標準試験法に適当な０．３２ｃ
ｍ厚の試験片に成型した。溶融物温度は約２５０℃であり、成型温度は約９０℃
であった。成型片を標準試験にかけた。結果は表９に示されている。表９の各々
のデータは３つの試験片の平均を表す。すべての試験は室温におけるものである
。
【００４１】
【表１】
【００４２】 実施例８ 第２の供給原料として、実施例３で製造されたペレットを、かたく嵌められた
ゼニス（Ｚｅｎｉｔｈ）のギアブースターポンプと１２８穴のスピンレットを持
つフィルターパックを備えられたモデルＺＥ４０のベルスドルフ（Ｂｅｒｓｄｏ
ｒｆｆ）２軸スクリュー押し出し機の供給スロートに添加した。第１の供給原料
は、ＡＳＴＭ Ｄ７８９によればＲＶ２５のバージンのナイロン６，６からなる
ものであった。第１の供給原料は１００ｌｂｓ／時で供給され、第２の供給原料
は０．５ｌｂｓ／時で供給された。ナトリウムフェニルホスフィネートを第２の
供給原料に添加した。このように製造されたフィラメントを、空気で急冷し、ヤ
ーンに撚り、熱ロール上で後延伸して、約４９のＲＶ及び約１２００グラム／９
０００ｍのヤーン長の線密度のヤーンを製造した。
ゼニス（Ｚｅｎｉｔｈ）のギアブースターポンプと１２８穴のスピンレットを持
つフィルターパックを備えられたモデルＺＥ４０のベルスドルフ（Ｂｅｒｓｄｏ
ｒｆｆ）２軸スクリュー押し出し機の供給スロートに添加した。第１の供給原料
は、ＡＳＴＭ Ｄ７８９によればＲＶ２５のバージンのナイロン６，６からなる
ものであった。第１の供給原料は１００ｌｂｓ／時で供給され、第２の供給原料
は０．５ｌｂｓ／時で供給された。ナトリウムフェニルホスフィネートを第２の
供給原料に添加した。このように製造されたフィラメントを、空気で急冷し、ヤ
ーンに撚り、熱ロール上で後延伸して、約４９のＲＶ及び約１２００グラム／９
０００ｍのヤーン長の線密度のヤーンを製造した。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１２年２月２３日（２０００．２．２３）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１０】 熱可塑性ポリアミドと２０重量％迄の熱可塑性セグメント
化ポリウレタンの混合物を溶融混合装置に供給し、上記セグメント化ポリウレタ
ンが柔らかいセグメントと硬いセグメントを有し、混合装置で上記混合物を溶融
し、このように生成した混合物を排出し、溶融物の温度が混合工程時に２４０−
２６０℃の範囲に維持されることを含んでなる方法により形成されるポリマー組
成物。
化ポリウレタンの混合物を溶融混合装置に供給し、上記セグメント化ポリウレタ
ンが柔らかいセグメントと硬いセグメントを有し、混合装置で上記混合物を溶融
し、このように生成した混合物を排出し、溶融物の温度が混合工程時に２４０−
２６０℃の範囲に維持されることを含んでなる方法により形成されるポリマー組
成物。
【請求項１１】 ポリアミドがナイロン６，６であり、ポリウレタンが、９
０／１０のモル比で２−メチル−１，５−ジアミノペンタンと混合された１８０
０の数平均分子量のポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール／メチレンビス
（４−フェニルイソシアネート）／エチレンジアミンの組成である請求項１に記
載の組成物。
０／１０のモル比で２−メチル−１，５−ジアミノペンタンと混合された１８０
０の数平均分子量のポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール／メチレンビス
（４−フェニルイソシアネート）／エチレンジアミンの組成である請求項１に記
載の組成物。
【請求項１２】 請求項１０に記載の組成物の成型品。
【請求項１３】 ファイバーの形の請求項１２の成型品。
【請求項１４】 成型品を加工する方法であって、その方法が、熱可塑性ポ
リアミドと２０重量％迄の熱可塑性セグメント化ポリウレタンを含んでなる組成
物を２４０−２６０℃の温度で溶融し、このセグメント化ポリウレタンが柔らか
いセグメントと硬いセグメントを有し、溶融された組成物を規定の形状に成形し
、成形された溶融物を冷却して、加工された形状を形成させる ことを含んでなる方法。
リアミドと２０重量％迄の熱可塑性セグメント化ポリウレタンを含んでなる組成
物を２４０−２６０℃の温度で溶融し、このセグメント化ポリウレタンが柔らか
いセグメントと硬いセグメントを有し、溶融された組成物を規定の形状に成形し
、成形された溶融物を冷却して、加工された形状を形成させる ことを含んでなる方法。
【請求項１５】 成型品を加工する方法であって、その方法が熱可塑性ポリ アミドと２０重量％迄の熱可塑性セグメント化ポリウレタンの混合物を含んでな る組成物を２４０−２６０℃の温度で溶融し、このセグメント化ポリウレタンが 柔らかいセグメントと硬いセグメントを有し、上記混合物がパンティストッキン グをシュレッドすることにより形成され、溶融された組成物を規定の形状に成形 し、成形された溶融物を冷却して、加工された形状を形成させることを含んでな る方法。
【請求項１６】 存在する熱可塑性のセグメント化ポリウレタンのパーセン
トが５％から２０％である請求項１に記載の方法。
トが５％から２０％である請求項１に記載の方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ) ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ， ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＥＥ，ＧＥ，ＨＲ，Ｈ Ｕ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ， ＭＮ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＧ，Ｓ Ｉ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＺ ，ＶＮ，ＹＵ
Claims (17)
- 【請求項１】 ポリマー組成物を形成する方法であって、その方法が、 熱可塑性ポリアミドと２０重量％迄の熱可塑性セグメント化ポリウレタンの混合
物を溶融混合装置に供給し、上記セグメント化ポリウレタンが柔らかいセグメン
トと硬いセグメントを有し、混合装置で上記混合物を溶融し、このように生成し
た混合物を排出し、溶融物の温度が混合工程時に２４０−２６０℃の範囲に維持
されることを含んでなる方法。 - 【請求項２】 溶融混合装置がスクリュー形の押し出し機である請求項１に
記載の方法。 - 【請求項３】 押し出し機が共回転の２軸スクリュー押し出し機である請求
項２に記載の方法。 - 【請求項４】 溶融混合装置がバッチミキサーである請求項１に記載の方法
。 - 【請求項５】 温度が２４５−２５５℃の範囲に維持される請求項１に記載
の方法。 - 【請求項６】 ポリアミドがナイロン６，６である請求項１に記載の方法。
- 【請求項７】 セグメント化ポリウレタンが、１７５０−２２５０の範囲の
数平均分子量を有するポリエーテルを含んでなる柔らかいセグメントを有し、
このポリエーテルが、テトラメチレングリコール、３−メチル−１，５−ペンタ
ンジオール、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、３−メチルテトラヒドロフラン、
及びこれらのコポリマーから誘導されるものからなる群から選ばれ、セグメント
化ポリウレタンが、有機ジイソシアネートとジアミン鎖延長剤の反応から誘導さ
れる硬いセグメントを有し、鎖延長剤が、エチレンジアミン、１，３−シクロヘ
キサンジアミン、１，４−シクロヘキサンジアミン、１，３−プロピレンジアミ
ン、２−メチルペンタメチレンジアミン、１，２−プロピレンジアミン、１，２
−ジアミノエタン、及びこれらの混合物からなる群から選ばれる請求項６に記載
の方法。 - 【請求項８】 ポリエーテルがポリテトラメチレンエーテルグリコールであ
り、ジイソシアネートがメチレン−ビス−（４−フェニルイソシアネート）であ
る請求項７に記載の方法。 - 【請求項９】 ポリウレタンが、９０／１０のモル比で２−メチル−１，５
−ジアミノペンタンと混合された１８００の数平均分子量のポリ（テトラメチレ
ンエーテル）グリコール／メチレンビス（４−フェニルイソシアネート）／エチ
レンジアミンの組成である請求項６に記載の方法。 - 【請求項１０】 更に、パンティストッキングをシュレッドして、ポリマー
の混合物を形成するステップを含んでなる請求項１に記載の方法。 - 【請求項１１】 熱可塑性ポリアミドと２０重量％迄の熱可塑性セグメント
化ポリウレタンの混合物を溶融混合装置に供給し、上記セグメント化ポリウレタ
ンが柔らかいセグメントと硬いセグメントを有し、混合装置で上記混合物を溶融
し、このように生成した混合物を排出し、溶融物の温度が混合工程時に２４０−
２６０℃の範囲に維持されることを含んでなる方法により形成されるポリマー組
成物。 - 【請求項１２】 ポリアミドがナイロン６，６であり、ポリウレタンが、９
０／１０のモル比で２−メチル−１，５−ジアミノペンタンと混合された１８０
０の数平均分子量のポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール／メチレンビス
（４−フェニルイソシアネート）／エチレンジアミンの組成である請求項１１に
記載の組成物。 - 【請求項１３】 請求項１１に記載の組成物の成型品。
- 【請求項１４】 ファイバーの形の請求項１３の成型品。
- 【請求項１５】 成型品を加工する方法であって、その方法が、熱可塑性ポ
リアミドと２０重量％迄の熱可塑性セグメント化ポリウレタンを含んでなる組成
物を２４０−２６０℃の温度で溶融し、このセグメント化ポリウレタンが柔らか
いセグメントと硬いセグメントを有し、溶融された組成物を規定の形状に成形し
、成形された溶融物を冷却して、加工された形状を形成させることを含んでなる
方法。 - 【請求項１６】 ポリアミドがナイロン６，６であり、ポリウレタンが、９
０／１０のモル比で２−メチル−１，５−ジアミノペンタンと混合された１８０
０の数平均分子量のポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール／メチレンビス
（４−フェニルイソシアネート）／エチレンジアミンの組成である請求項１５に
記載の方法。 - 【請求項１７】 存在する熱可塑性セグメント化ポリウレタンのパーセント
が５％から２０％である請求項１に記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US5697797P | 1997-08-26 | 1997-08-26 | |
| US60/056,977 | 1997-08-26 | ||
| PCT/US1998/017071 WO1999010433A1 (en) | 1997-08-26 | 1998-08-18 | Polyamide/polyurethane micro-blend and process |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001514296A true JP2001514296A (ja) | 2001-09-11 |
Family
ID=22007747
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000507751A Pending JP2001514296A (ja) | 1997-08-26 | 1998-08-18 | ポリアミド／ポリウレタンのミクロブレンド及び方法 |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5973013A (ja) |
| EP (1) | EP1007594B1 (ja) |
| JP (1) | JP2001514296A (ja) |
| KR (1) | KR20010023283A (ja) |
| CN (1) | CN1268155A (ja) |
| AU (1) | AU9022198A (ja) |
| DE (1) | DE69803779T2 (ja) |
| HK (1) | HK1028619A1 (ja) |
| HU (1) | HUP0002711A3 (ja) |
| NZ (1) | NZ502959A (ja) |
| PL (1) | PL338928A1 (ja) |
| WO (1) | WO1999010433A1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006028314A (ja) * | 2004-07-14 | 2006-02-02 | Daicel Degussa Ltd | 複合材料及びその製造方法 |
| JP2009526917A (ja) * | 2006-02-13 | 2009-07-23 | ドナルドソン カンパニー，インコーポレイティド | ポリマーブレンド、ポリマー溶液組成物、ポリマーブレンドから紡糸されたファイバおよび濾過への応用 |
| JP2012031535A (ja) * | 2010-07-29 | 2012-02-16 | Seiren Co Ltd | エアバッグ用基布 |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6475412B1 (en) | 2000-09-22 | 2002-11-05 | E. I. Du Pont De Nmeours And Company | Process for making polyurethaneurea powder |
| US6679067B1 (en) * | 2001-07-16 | 2004-01-20 | C W Holdings Llc | Cryogenic processes for treating pantyhose |
| US20040201128A1 (en) * | 2003-04-11 | 2004-10-14 | Krause Peter W. | Method of increasing output of poly(vinyl chloride) compounds blended from dry-blended powders |
| FR2988394B1 (fr) | 2012-03-26 | 2015-12-11 | Rhodia Operations | Agent fluidifiant et procede utilisant cet agent |
| CN103073882B (zh) * | 2012-12-28 | 2014-12-17 | 郑州大学 | 尼龙6/氨纶废丝复合材料及其制备方法 |
| US20150064382A1 (en) * | 2013-08-30 | 2015-03-05 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Composition and article comprising thermoplastic polyurethane and particulate engineering polymer |
| CN104711700A (zh) * | 2015-03-23 | 2015-06-17 | 无锡阿科力科技股份有限公司 | 聚醚胺改性的半芳香族聚酰胺纤维材料的制备方法 |
| US20210355265A1 (en) * | 2016-08-02 | 2021-11-18 | Basf Se | Transparent tpu blends with pyrrolidone-containing polyamides |
| CN109023584A (zh) * | 2018-07-02 | 2018-12-18 | 青岛青禾人造草坪股份有限公司 | 一种人造草坪及其制备方法 |
| WO2024018148A1 (fr) * | 2022-07-18 | 2024-01-25 | Decathlon | Procédé de fabrication d'un fil élastique par extrusion filage à voie fondue |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE298253C (ja) * | ||||
| DE105974C (ja) * | ||||
| US4174358A (en) * | 1975-05-23 | 1979-11-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Tough thermoplastic nylon compositions |
| DE2931689A1 (de) * | 1979-08-04 | 1981-02-26 | Bayer Ag | Polyamid-formmassen mit verbesserter zaehigkeit |
| CH665648A5 (de) * | 1984-12-21 | 1988-05-31 | Inventa Ag | Thermoplastisch verarbeitbare massen aus polyamid, thermoplastischem polyurethan sowie aktiviertem polyolefin. |
| DD298253A5 (de) * | 1988-09-27 | 1992-02-13 | Basf Schwarzheide Gmbh,De | Modifiziertes polyamid mit erhoehter schlagzaehigkeit |
| DE4040852A1 (de) * | 1990-12-20 | 1992-06-25 | Bayer Ag | Thermoplastische formmassen |
| EP0657505A1 (en) * | 1993-12-10 | 1995-06-14 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | A polyamide resin composition |
| DE19528191A1 (de) * | 1995-08-01 | 1997-02-06 | Basf Ag | Schlagzähe thermoplastische Formmassen |
-
1997
- 1997-12-12 US US08/989,909 patent/US5973013A/en not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-08-18 WO PCT/US1998/017071 patent/WO1999010433A1/en not_active Application Discontinuation
- 1998-08-18 KR KR1020007001917A patent/KR20010023283A/ko not_active Application Discontinuation
- 1998-08-18 AU AU90221/98A patent/AU9022198A/en not_active Abandoned
- 1998-08-18 PL PL33892898A patent/PL338928A1/xx unknown
- 1998-08-18 DE DE1998603779 patent/DE69803779T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1998-08-18 HU HU0002711A patent/HUP0002711A3/hu unknown
- 1998-08-18 NZ NZ502959A patent/NZ502959A/en unknown
- 1998-08-18 CN CN98808554A patent/CN1268155A/zh active Pending
- 1998-08-18 JP JP2000507751A patent/JP2001514296A/ja active Pending
- 1998-08-18 EP EP19980942092 patent/EP1007594B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-12-14 HK HK00108051A patent/HK1028619A1/xx not_active IP Right Cessation
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006028314A (ja) * | 2004-07-14 | 2006-02-02 | Daicel Degussa Ltd | 複合材料及びその製造方法 |
| JP4527461B2 (ja) * | 2004-07-14 | 2010-08-18 | ダイセル・エボニック株式会社 | 複合材料及びその製造方法 |
| JP2009526917A (ja) * | 2006-02-13 | 2009-07-23 | ドナルドソン カンパニー，インコーポレイティド | ポリマーブレンド、ポリマー溶液組成物、ポリマーブレンドから紡糸されたファイバおよび濾過への応用 |
| US8247069B2 (en) | 2006-02-13 | 2012-08-21 | Donaldson Company, Inc. | Polymer blend, polymer solution composition and fibers spun from the polymer blend and filtration applications thereof |
| JP2012031535A (ja) * | 2010-07-29 | 2012-02-16 | Seiren Co Ltd | エアバッグ用基布 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1268155A (zh) | 2000-09-27 |
| EP1007594A1 (en) | 2000-06-14 |
| AU9022198A (en) | 1999-03-16 |
| DE69803779D1 (de) | 2002-03-21 |
| DE69803779T2 (de) | 2002-09-05 |
| US5973013A (en) | 1999-10-26 |
| EP1007594B1 (en) | 2002-02-06 |
| HUP0002711A3 (en) | 2003-04-28 |
| HUP0002711A2 (hu) | 2000-12-28 |
| HK1028619A1 (en) | 2001-02-23 |
| PL338928A1 (en) | 2000-11-20 |
| WO1999010433A1 (en) | 1999-03-04 |
| NZ502959A (en) | 2002-05-31 |
| KR20010023283A (ko) | 2001-03-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2565004B1 (en) | Method of manufacturing composite pellets for extrusion, and composite pellets thus produced | |
| EP1841905B1 (en) | Method for producing cellulose fiber | |
| JP2001514296A (ja) | ポリアミド／ポリウレタンのミクロブレンド及び方法 | |
| JP5020097B2 (ja) | 熱可塑的に加工可能なポリウレタンエラストマーを連続的に製造する方法 | |
| EP0056293B1 (en) | Process for extruding a modified high molecular weight poly(ethylene terephthalate) resin | |
| US20030201566A1 (en) | Polymer processing method and tablet-forming apparatus | |
| CN108660524B (zh) | 以水可溶的改性pva为海的海岛纤维复合熔融纺丝方法 | |
| EP3594268A1 (en) | Method for manufacturing thermoplastic polymer particles | |
| US3712776A (en) | Apparatus for the continuous production of glass fiber reinforced thermoplastic | |
| EP2467426B1 (en) | Process for producing shaped articles of poly(trimethylene arylate)/polystyrene | |
| CN112111811B (zh) | 一种聚硼硅氧烷改性纤维及其制备方法 | |
| CN108396435B (zh) | 一种基于改性pva海岛纤维的新型超细纤维面料 | |
| US3518337A (en) | Process for dispersing partially miscible polymers in melt spinnable fiber-forming polymers | |
| EP2467427A1 (en) | Poly(trimethylene arylate)/polystyrene composition and process for preparing | |
| CN113603989B (zh) | 改性聚乙烯醇薄膜及其制备方法与应用 | |
| US3661837A (en) | Continuous incorporation of glass fibers into polyamides | |
| JP5565971B2 (ja) | ポリ乳酸樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂からなるポリマーアロイおよびその製造方法 | |
| CN114164514A (zh) | 一种抗菌远红外锦纶6长丝的制备方法 | |
| CN108532027B (zh) | 具有水溶性海相的pa/pva海岛纤维及其生产工艺 | |
| CN115785632B (zh) | 高流动性高韧性pla/pbs共混合金材料及其制备方法 | |
| EP0727439B1 (en) | Pelletized pre-dope granules of cellulose and tertiary amine oxide, process for making them and process for making shaped articles thereof | |
| CN117700961A (zh) | 一种高分子复合材料及其制备方法 | |
| SU1010077A1 (ru) | Способ получени пленочного пластиката | |
| CN110655728A (zh) | 一种再生聚苯乙烯改性复合材料及其制备方法 | |
| JPH0148131B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050524 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20080228 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20080303 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080311 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20080417 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20080604 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20080611 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080827 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090303 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20090804 |