KR20010021972A - 금속 염을 포함하는 조성물 및 이를 하소시킴으로써수득되는 금속 분말 - Google Patents

금속 염을 포함하는 조성물 및 이를 하소시킴으로써수득되는 금속 분말 Download PDF

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KR20010021972A
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그래햄 이. 테일러
더 다우 케미칼 캄파니
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Abstract

본 발명은 성분으로서, 액체 친수성 유기 중합체, 하나 이상의 금속 또는 준금속 원소를 함유하는 염 수용액 및 응고제를 갖는 필수적으로 고체 상 상태인 조성물을 기술한다. 조성물은 하소시 평균 입자 크기가 1㎛ 이하인 금속 함유 분말을 제공한다. 이러한 금속 함유 분말은 산업적 촉매, 세라믹, 전자 부품의 제조에 또는 플라스틱, 페인트 또는 화장품 중의 충전제로서 유용하다.

Description

금속 염을 포함하는 조성물 및 이를 하소시킴으로써 수득되는 금속 분말{A composition comprising a metal salt and metal powder therefrom by the calcining thereof}
본 발명은 액체 친수성 중합체, 금속 또는 준금속 원소의 염 수용액 및 응고제를 포함하는 조성물 및 이러한 조성물을 하소시킴으로써 금속계 분말을 제조하는 방법에 관한 것이다.
초미세한 크기의 금속 또는 금속 산화물 입자는, 예를 들어 화학 산업에서 사용될 수 있는 것과 같은 산업적 촉매의 제조, 세라믹 및 전자 부품의 제조를 포함하는 많은 적용에서, 및 예를 들어 플라스틱, 페인트 또는 화장품용 충전제로서 유용한 산업적 용도를 갖는다.
매우 미세한 입자 크기의 금속 또는 금속 산화물 분말을 제조하기 위해 매우 다양한 기법이 사용되고 있다. 이러한 기법은 용액 공정 및 고온 기체 상 및 축합된 상 합성을 포함한다. 사용할 수 있는 일반적인 기법의 이해면에서, 최근 간행물[참조: "Chemical Engineering Aspects of Advanced Ceramic Materials"; V. Hlavacek and J.A.Puszynski published in the Journal of Industrial Engineering and Chemical Research, pages 349-377, Volume 35, 1996]이 참조된다.
많은 공정을 사용할 수 있지만, 다소 공통적인 문제가 거의 모든 방법이 우수한 순도의 일정하게 미세한 균일한 입자를 수득하는 것이 어렵다는 것이다. 이와 관련하여 보다 큰 조도를 제공할 수 있는 공정은 필수적으로 필요한 장치의 복잡성, 비싸고 잠재적으로 위험한 원료의 사용 또는 높은 에너지 소비로 인해 이들의 작동에 관련된 비용이 높다. 최근에 초미세한 크기의 금속 분말을 복잡하고 값비싼 장치를 사용하지 않고 제조하는 수단을 제공하는 2개의 밀접하게 관련된 공정이 공개되었다. 공보 EP-A-제621,234호에서, 금속 분말을 제조하기 위해 금속 염을 함유하는 폴리우레탄 중합체를 하소시킬 필요가 있지만, 수율은 비교적 낮다. 또다른 공보, 제WO96/29280호에서, 상기한 폴리우레탄 접근법은 위험한 화학약품인 폴리이소시아네이트를 사용하지 않도록 하되, 겔 또는 액체를 하소시킬 것을 필요로 하도록 변형되었다. 겔은 상기한 하소 공정에서 취급하거나 처리하기가 어렵고; 고체를 취급하는 것이 매우 바람직하다.
따라서, 일정하게 미세한 입자 크기를 갖는 금속 또는 금속 산화물 분말을 제조할 수 있는 저렴하고 효과적인 공정을 개발하는 것이 바람직할 것이다. 상기한 공정이 쉽게 사용할 수 있는 원료를 사용하여 작동될 수 있고, 매우 전문화된 장치 및 값비싼 용매 또는 화학 공정 보조제의 실질적인 부재하에 작동될 수 있다면 특히 유리할 것이다. 또한, 상기한 공정이 산업 공정에서 취급하기가 매우 어려운 겔과 대조적으로 고체를 하소시킴으로써 보다 매력적인 수율로 금속 분말을 제조할 수 있다면 유리할 것이다.
제1 국면에서, 본 발명은 성분으로서 a) 액체 친수성 유기 중합체 및 b) 하나 이상의 금속 또는 준금속 원소를 함유하는 염 수용액을 가지며;
(c) 응고제를 추가로 포함하고, 염이 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 금속 또는 준금속 원소 함량이 1중량% 이상인 조성물을 제공하는 양으로 존재함을 특징으로 하는 조성물에 관한 것이다.
제2 국면에서, 본 발명은 a) 액체 친수성 유기 중합체 및 b) 하나 이상의 금속 또는 준금속 원소를 함유하는 염 수용액을 포함하며;
(c) 응고제를 추가로 포함하고, 염이 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 금속 또는 준금속 원소 함량이 1중량% 이상인 조성물을 제공하는 양으로 존재함을 특징으로 하는 조성물을 300 내지 3000℃의 온도에서 하소시킴으로써 평균 입자 크기가 1㎛ 미만인 금속계 분말을 제조하는 방법에 관한 것이다.
제3 국면에서, 본 발명은 액체 친수성 유기 중합체와 하나 이상의 금속 또는 준금속 원소의 염 수용액을 함유하는 혼합물에 응고제 또는 전구체를 가함을 포함하여, 혼합물을 고화시키는 방법에 관한 것이다.
본 연구 동안, 응고제를 친수성 유기 중합체, 특히 폴리에테르 폴리올과 금속 염 수용액의 혼합물에 가할 때, 생성되는 조성물은 실질적으로 고체 또는 반고체 상태로 수득된다는 것이 밝혀졌다. 또한, 상기한 고체 물질을 하소시키면 초미세한 입자 크기의 금속 분말이 수득되고, 생성되는 분말의 BET 표면적이 상승된 옥시에틸렌 함량을 갖는다는 것을 고려하여 선택된 폴리에테르 폴리올을 사용함으로써 증가될 수 있다는 것이 밝혀졌다.
본 발명은 초미세한 입자 크기의 금속 함유 분말을 제조하기 위한 비교적 간단하고 저렴한 방법을 제공한다. 이러한 입자는 세라믹 제품, 전자 제품, 산업적 촉매의 제조시 유용하고, 플라스틱, 페인트 또는 크림 및 오일을 포함하는 화장품에 충전제로서 유용하다. 충전제로서 사용될 경우, 보다 작은 입자의 충전제가 충전될 물질의 투명도 또는 가시광선 전달 특성을 최소한으로 방해하면서 충전제 특성을 이용할 수 있는 가시광선의 최소 반사율을 제공한다. 다른 파장의 전자기 방사선의 전달은 충전제의 존재에 의해 차단될 수 있다.
필수적으로 고체 또는 반고체 상태인 비-유체 물질인 조성물이 본원에 기술된다. 당해 조성물은 제1 성분으로서 이전에 액체 상을 갖는 친수성 중합체; 제2 성분으로서 금속 또는 준금속 물질의 염 수용액을 포함하고; 제3 성분으로서 응고제를 함유함을 특징으로 한다.
당해 조성물의 금속 또는 준금속 원소 함량은, 카운터 이온 및 결정수를 제외하고, 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 1중량% 이상이다. 유리하게는, 금속 또는 준금속 원소 함량은 약 3중량% 이상, 바람직하게는 5중량% 이상, 더욱 바람직하게는 10중량% 이상이다. 원칙적으로 보다 적은 양이 존재할 수 있지만, 이는 후속적인 하소 공정에서 고수율로 금속 분말을 수득하는 관계에 반한다. 사실, 존재하는 금속 염 양의 상한치는 물에 대한 이의 용해도 한계와 함께 친수성 중합체와의 혼화성에 의해 제한될 것이다.
당해 조성물의 개별적인 성분은 하기에 보다 상세히 기술된다.
당해 조성물의 친수성 중합체 성분은 처음에 액체 상을 갖고, 예를 들어 폴리에테르, 폴리아미드 및 폴리에스테르를 포함하는 친수성 특성을 나타내는 무기 또는 유기 중합체일 수 있다. 고체 잔사의 현저한 축적없이 하소되거나 열분해되는 이들의 능력으로 인해 유기 중합체가 바람직하다. 적합한 친수성 유기 중합체에는 폴리에테르 폴리올, 바람직하게는 폴리(옥시알킬렌-옥시에틸렌)폴리올, 더욱 바람직하게는 폴리(옥시알킬렌-옥시에틸렌)폴리올이 포함되고, 이때 옥시에틸렌 함량은 분자 전체에 걸쳐 랜덤하게 분포된다. 폴리올의 옥시알킬렌 부분은 옥시에틸렌일 수 있지만, 옥시프로필렌 또는 옥시부틸렌이 바람직하다. 폴리(옥시알킬렌-옥시에틸렌)폴리올이 친수성 유기 중합체 성분으로 선택될 경우, 유리하게는 폴리올의 옥시에틸렌 함량은 폴리올의 총 분자량을 기준으로 하여 35중량% 이상, 바람직하게는 50중량% 이상이다. 당해 연구 동안, 생성되는 금속계 분말의 특성에 대한 폴리올 분자량의 영향은 거의 또는 전혀 관찰되지 않았다. 그러나, 조성물 제조의 편의상, 분자량이 500 내지 10000, 바람직하게는 1000 내지 6000 범위인 폴리에테르 폴리올을 선택하는 것이 유리하다. 적합한 폴리에테르 폴리올의 예에는 보라놀(VORANOLTM) 1055(분자량: 1000)와 같은 글리세린 개시된 옥시프로필렌 폴리올; 보라놀 1421(분자량: 5000, 랜덤 분포의 에틸렌 옥사이드 75중량%)과 같은 글리세린 개시된 옥시프로필렌-옥시에틸렌 폴리올이 포함되고, 이들 둘 다는 더 다우 케미칼 캄파니(The Dow Chemical Company)로부터 시판된다.
조성물의 제2 성분은 하나 이상의 금속 또는 준금속 원소를 포함하는 염 수용액이다. 유리하게는, 이러한 금속 또는 준금속 원소는 원소 주기율표의 2a족, 3a족, 4a족, 5a족, 6a족; 2b족, 3b족, 4b족, 5b족, 6b족, 7b족, 8족, 1b족 및 2b족; 란탄족 원소 및 악티늄 계열 원소로부터 선택되는 것으로 정의된 원소이다. 금속 또는 준금속 원소는 원칙적으로 분말을 수득할 수 있는 특정 원소일 수 있다. 그러나, 현재 공지된 산업적 유용성을 갖고 본 발명에 사용하기에 적합한 원소에는 란타늄, 바륨, 스트론튬, 크롬, 지르코늄, 이트륨, 알루미늄, 리튬, 철, 안티몬, 비스무트, 납, 칼슘, 마그네슘, 구리, 붕소, 카드뮴, 세슘, 세륨, 디스프로슘, 에르븀, 유로퓸, 금, 하프늄, 홀뮴, 루테슘, 수은, 몰리브덴, 니오븀, 오스뮴, 팔라듐, 백금, 프라세오디뮴, 레늄, 로듐, 루비듐, 루테늄, 사마륨, 스칸듐, 나트륨, 탄탈, 토륨, 툴륨, 주석, 아연, 니켈, 티탄, 텅스텐, 우라늄, 바나듐 또는 이테르븀, 또는 이들 둘 이상의 혼합물이 포함된다.
물에 존재하는 염의 농도는 이의 용해도 한계를 고려하여 실질적으로 가능한 한 높다. 가능한 한, 주위 온도에서 필수적으로 포화 용액인 수성 조성물을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에서, "응고제"란 일반적으로 응고를 유도, 즉 유동 상태로부터 고체 또는 반고체 상태로의 변화를 유도할 수 있는 특정 물질을 의미한다.
응고제는 수성 pH 값이 7 미만(산성)이거나 7을 초과(염기성)하는 유기 또는 무기 물질일 수 있다. 유리하게는, 물질은 열분해/하소 후에 잔사를 남기지 않아야 한다. 응고제가 유기 물질일 경우, 1급- 또는 2급- 아민, 아미드 또는 알칸올아민이 적합하다. 예를 들어, 모노에탄올아민 또는 디에탄올아민이 특히 적합하다. 응고제가 무기 물질일 경우, 적합한 염기성 물질에는, 예를 들어 수산화암모늄, 탄산수소암모늄, 탄산암모늄이 포함된다. 무기 산성 응고제의 예에는 황화수소가 포함된다.
본 발명에서 응고제로서 특히 바람직한 것은 이의 높은 염기도와 빠른 응고 결과를 유도할 수 있는 흥미있는 수 용해도에 기인하여 수산화암모늄이다. 수산화암모늄은 수용액으로서 도입하거나 전구체를 사용하여 동일 반응계에서 생성될 수도 있다. 전구체의 예에는 암모니아 가스 및 우레아가 포함된다. 우레아를 열 에너지에 노출시키면 분해되어 발생기 암모니아의 생성을 유도하고 이는 수성 환경에서 즉시 수산화암모늄을 형성시킨다. 우레아에 의한 수산화암모늄의 형성은 많은 경우에 있어서 직접 도입 및 기계적 혼합에 의해 성취될 수 있는 것보다 우수하게 조성물 전체에 걸쳐서 응고제의 매우 효과적인 분포를 제공한다.
현재 중합체 중의 염의 미세한 분산액을 수득하기 위해서 높은 응고율이 필요하다고 간주된다. 대조적으로, 보다 낮은 응고율은 응고 동안 금속 염 결정을 증가시키는 바람직하지 않은 기회를 제공한다고 간주된다. 이러한 결정 형성은 중합체 내에 국부적으로 고농도의 금속 염을 제공하여 이는 결과적으로 하소시에 거대한 입자 크기의 입자를 형성시킬 수 있다.
본 발명의 조성물은 모든 성분을 동시에 혼합하거나, 2개의 성분을 배합한 다음, 최종 성분을 후속적으로 도입함을 포함하는 각종 첨가 순서로 제조될 수 있다. 궁극적으로 작은 평균 입자 크기/큰 표면적을 갖는 금속 분말의 형성을 촉진하기 위해서는, 먼저 친수성 유기 중합체를 금속 수용액과 혼합한 다음, 응고제를 도입하는 것이 유리하다고 밝혀졌다. 우레아를 응고 전구체로서 사용할 경우, 초기 혼합 후, 예를 들어 열 에너지에 후속적으로 노출시켜 우레아의 분해를 유도할 필요가 있다. 또 다른 에너지 공급원도 또한 동일한 목적으로 사용될 수 있다.
점성 액체를 배합하는데 통상적으로 사용되는 장치를 본 발명의 조성물을 제조하는데 사용할 수 있다. 이러한 장치는 고전단 조건하에 염기 수용액의 조절된 양을 금속 염과 중합체성 조성물 둘 다를 포함하는 수성 조성물을 효율적으로 혼합한다.
모든 유기 물질을 제거하면서 조절된 조건하에 하소시킬 경우, 본 발명의 조성물은 실질적으로 균일한 크기의 집괴암 부재 금속 함유 분말을 형성시킨다. 통상적으로, 하소 조건은 조성물을 300 내지 3000℃, 바람직하게는 400 내지 1000℃의 온도에서 수분 내지 수시간 동안 노출시킬 것을 필요로 한다. 하소시키기 전에 유기 중합체의 제거를 돕기 위해, 임의로 열분해 단계를 사용할 수 있다. "금속 함유"란 분말이 원소로서의 금속, 또는 산화물, 또는 예를 들어 카바이드 또는 이의 합금, 설파이드 또는 니트라이드를 포함하는 기타 부가물을 함유하는 것을 의미한다. 수득되는 분말이 금속, 금속 합금, 산화물 또는 카바이드인지의 여부는 조성물에 존재하는 금속 염(들) 및 열분해 또는 하소 조건에 따른다. 동일한 인자가 이들의 크기 및 표면적을 포함하는 입자의 특성에 영향을 미칠 수 있다는 것도 또한 인식된다.
본 발명에 따라서 수득되는 금속 함유 분말은 평균 입자 크기가 1㎛(1000㎚) 미만, 바람직하게는 0.1㎛(100㎚) 미만, 더욱 바람직하게는 0.02㎛(20㎚) 미만임을 특징으로 한다. 입자 크기와 관련하여, 50% 미만, 바람직하게는 25% 미만, 더욱 바람직하게는 10% 미만의 입자가 상기한 평균 입자 크기를 초과하는 입자 크기를 갖는 입자 크기 분포일 수 있다고 인식된다. "입자 크기"란 이의 최대 치수로의 입자 크기를 의미한다. 분말은 또한 BET 표면적이 약 5m2/g 이상, 바람직하게는 25m2/g 이상, 더욱 바람직하게는 50m2/g 이상임을 특징으로 한다. 바람직한 양태에서, 금속 함유 분말의 평균 입자 크기는 0.1㎛ 미만이고, BET 표면적은 25m2/g 이상이다.
본 발명에 따라 수득가능한 분말은 모든 바람직한 금속을 포함할 수 있다. 유리하게는, 제로 또는 적합한 산화 상태의 금속은 란탄, 바륨, 스트론튬, 크롬, 지르코늄, 이트륨, 알루미늄, 리튬, 철, 안티몬, 비스무트, 납, 칼슘, 마그네슘, 구리, 붕소, 카드뮴, 세슘, 세륨, 디스프로슘, 에르븀, 유로퓸, 금, 하프늄, 홀뮴, 루테슘, 수은, 몰리브덴, 니오븀, 오스뮴, 팔라듐, 백금, 프라세오디뮴, 레늄, 로듐, 루비듐, 루테늄, 사마륨, 스칸듐, 나트륨, 탄탈, 토륨, 툴륨, 주석, 아연, 니켈, 티탄, 텅스텐, 우라늄, 바나듐 또는 이테르븀 원소 중의 하나 이상이다.
초미세한 입자 크기의 상기한 금속 함유 분말은 세라믹 제품, 산업적 촉매, 전자 부품의 제조시 및 플라스틱, 페인트 또는 화장품의 충전제로서 유용하다. 충전제로서 사용될 경우, 금속 함유 분말은 벌크 매트릭스 또는 분말의 총 중량을 기준으로 하여 통상적으로 0.1 내지 50중량%, 더욱 통상적으로는 1 내지 25중량%의 양으로 존재할 것이다. 벌크 매트릭스는, 예를 들어 열경화성 또는 열가소성 중합체를 포함하는 플라스틱, 페인트 또는 화장품 조성물 크림 또는 오일일 수 있다.
본 발명은 하기 실시예에 의해 예시한다. 특별히 다르게 언급하지 않는 한, 모든 양은 중량부(pbw)로 나타낸다.
실시예 1
다수의 조성물을 표 1에 나타낸 순서대로 성분을 배합하여 제조한다. 순서는 {수}로 나타내고, {1}이 첫번째이고, {2}가 두번째 등등이다.
염 용액은 6.14:1 비의 부로 ZrO(NO3)2·xH2O/Ce(NO3)·6H2O 50g을 40g H2O에 용해시켜 제조한다.
지시된 순서로 배합된 각종 성분의 중량부 양 및 방식은 다음과 같다:
폴리올 30중량부
염 38.9중량부
염 용액 70중량부
염기 20 또는 60중량부
700℃에서 생성되는 조성물의 후속적인 열분해/하소는 문헌[참조: S. Brunauer, P.H. Emmett and E. Teller, J.Am. Chem. Soc. 60(1938) 309]에 기술된 바와 같이, BET 표면적을 갖는 금속 분말을 형성한다. 모든 BET 측정은 마이크로메리틱스 인스트루먼트 코포레이션(Micromeritics Instrument Corporation]의 펄스 케미소르브(PULSE CHEMISORB) 2700을 사용하여 수행한다. 입자 크기는 문헌[참조: Handbook of Chemistry and Physics, 76thedn, CRC Press, 1995]에 보고된 바와 같이 CeO2및 ZrO2밀도와 함께 측정된 BET 표면적으로부터 계산된다.
염 용액: 6.14:1 비의 부로 ZrO(NO3)2·xH2O/Ce(NO3)·6H2O.
CP1421: 랜덤하게 분포된 옥시에틸렌 함량이 70중량%인 분자량 5000의 글리세린 개시된 옥시프로필렌-옥시에틸렌 폴리올.
CP1055: 분자량이 1000인 글리세린 개시된 옥시프로필렌 폴리올.
염기: 수산화암모늄, 25% 수용액.
염 용액: 최대 용해도의 물중의 상기한 금속 염.
실시예 1 내지 14 및 33은 비교 실시예이고, 실시예 15 내지 32는 본 발명을 지지한다. 표 1에 나타낸 데이터는
a) 금속 염 수용액의 사용이 보다 큰 표면적을 갖는 금속 분말을 제공하는데 무수 염보다 바람직하고;
b) 3성분 시스템이 일반적으로 2성분 시스템보다 큰 표면적을 갖는 금속 분말을 제공하고;
c) 보다 큰 표면적을 갖는 금속 분말을 수득하는 것을 목적으로 할 경우, 폴리옥시알킬렌-옥시에틸렌 폴리올을 사용하는 것이 폴리옥시알킬렌 폴리올을 사용하는 것보다 바람직하고;
d) 실시예 21 내지 26은 첨가 순서가 생성되는 금속 분말의 표면적 특성에 중요하게 영향을 미치지 않는다는 것을 예시한다를 것을 입증한다.
실시예 친수성 유기 중합체{배합 순서} 금속 염{배합 순서} 염기{배합 순서}(중량부) BET 표면적(m2/g) 입자 크기(㎚)
CP1055 CP1421 무수 수성
1 / / / {1} / 10 102
2 / / {1} / {2}(20) 5 204
3 / / / {1} {2}(60) 4 255
4 {2} / {1} / / 11 93
5 / {2} {1} / / 12 85
6 / / / {2} {1}(20) 2 509
7 {2} / / {1} / 20 51
8 / {2} / {1} / 31 33
9 {3} / {1} / {2}(20) 10 102
10 / {3} {1} / {2}(20) 12 85
11 {1} / / {2} / 19 54
12 / {1} / {2} / 28 36
13 {2} / {1} / {3}(20) 9 113
14 / {2} {1} / {3}(20) 11 93
15 {3} / / {1} {2}(20) 42 24
16 / {3} / {1} {2}(20) 50 20
17 {3} / / {1} {2}(60) 29 35
18 / {3} / {1} {2}(60) 50 20
19 {3} / / {2} {1}(20) 38 27
20 / {3} / {2} {1}(20) 41 25
21 {2} / / {1} {3}(20) 34 30
22 / {2} / {1} {3}(20) 61 17
23 {2} / / {3} {1}(20) 35 29
24 / {2} / {3} {1}(20) 54 19
25 {1} / / {2} {3}(20) 36 28
26 / {1} / {2} {3}(20) 60 17
27 {1} / / {2} {3}(60) 40 25
28 / {1} / {2} {3}(60) 60 17
29 {1} / / {3} {2}(20) 40 25
30 / {1} / {3} {2}(20) 53 19
31 {1} / / {3} {2}(60) 46 22
32 / {1} / {3} {2}(60) 49 21
33 / / / {1} {2}(60) 6 170

Claims (15)

  1. 성분으로서 a) 액체 폴리에테르 폴리올 및 b) 하나 이상의 금속 또는 준금속 원소를 함유하는 염 수용액을 가지며;
    추가로 (c) 폴리올, 염 용액 및 고화시키기 위한 응고제의 조성물을 유도하기에 충분한 양의 응고제를 포함하고, 염이 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 금속 또는 준금속 원소 함량이 1중량% 이상인 조성물을 제공하는 양으로 존재함을 특징으로 하는 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 폴리에테르 폴리올이 폴리(옥시알킬렌-옥시에틸렌)폴리올인 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 폴리(옥시알킬렌-옥시에틸렌)폴리올의 옥시에틸렌 함량이 폴리올의 총 중량을 기준으로 하여 35중량% 이상이고, 폴리올의 옥시에틸렌이 폴리올 전체에 걸쳐 랜덤하게 분포된 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 염이 5중량% 이상의 금속 또는 준금속 원소 함량을 제공하는 양으로 존재하는 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 금속 또는 준금속 원소가 란타늄, 바륨, 스트론튬, 크롬, 지르코늄, 이트륨, 알루미늄, 리튬, 철, 안티몬, 비스무트, 납, 칼슘, 마그네슘, 구리, 붕소, 카드뮴, 세슘, 세륨, 디스프로슘, 에르븀, 유로퓸, 금, 하프늄, 홀뮴, 루테슘, 수은, 몰리브덴, 니오븀, 오스뮴, 팔라듐, 백금, 프라세오디뮴, 레늄, 로듐, 루비듐, 루테늄, 사마륨, 스칸듐, 나트륨, 탄탈, 토륨, 툴륨, 주석, 아연, 니켈, 티탄, 텅스텐, 우라늄, 바나듐 또는 이테르븀, 또는 이들 둘 이상의 혼합물을 포함하는 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 응고제가, 수성 pH 값이 7을 초과하는 유기 또는 무기 물질인 조성물.
  7. 제6항에 있어서, 응고제가 1급 또는 2급 아민, 아미드 또는 알칸올아민을 포함하는 유기 물질인 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 무기 염기가 수산화암모늄인 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 응고제가, 수성 pH 값이 7 미만인 유기 또는 무기 물질인 조성물.
  10. 제9항에 있어서, 응고제가 황화수소인 조성물.
  11. 필수적으로,
    a. 고전단 조건하에, (1) 액체 친수성 유기 중합체, (2) 액체 친수성 유기 중합체, 염 용액 및 응고제의 총 중량의 5중량% 이상을 구성하는 양으로 하나 이상의 금속 또는 준금속 원소를 함유하는 염 수용액 및 (3) 수득된 혼합물을 고화시키기에 효과적인 양의 응고제를 혼합하는 단계;
    b. 단계 a에서 수득된 고체 혼합물을 하소시키는 단계; 및
    c. 이렇게 하여 형성된 평균 입자 크기가 1㎛ 미만인 금속 함유 분말을 회수하는 단계로 이루어지는, 평균 입자 크기가 1㎛ 미만인 금속계 분말의 제조방법.
  12. 제11항에 있어서, 금속 함유 분말이 10중량% 이상의 수율로 회수되는 방법.
  13. 제11항에 있어서, 금속 함유 분말의 평균 입자 크기가 0.1㎛ 미만이고, BET 표면적이 25m2/g 이상인 방법.
  14. 제11항에 있어서, 친수성 유기 중합체가 폴리올의 총 중량을 기준으로 하여 랜덤하게 분포된 옥시에틸렌 함량이 35중량% 이상인 폴리(옥시알킬렌-옥시에틸렌)폴리올이고, 응고제가 알칸올아민인 방법.
  15. 제11항에 있어서, 친수성 유기 중합체가 폴리올의 총 중량을 기준으로 하여 랜덤하게 분포된 옥시에틸렌 함량이 35중량% 이상인 폴리(옥시알킬렌-옥시에틸렌)폴리올이고, 응고제가 수산화암모늄인 방법.
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