KR20010012107A - 5-클로로-2-(4,4-디플루오로부트-3-에닐설포닐)티아졸 및 이의 중간물의 제조 방법 - Google Patents

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KR20010012107A
KR20010012107A KR1019997009814A KR19997009814A KR20010012107A KR 20010012107 A KR20010012107 A KR 20010012107A KR 1019997009814 A KR1019997009814 A KR 1019997009814A KR 19997009814 A KR19997009814 A KR 19997009814A KR 20010012107 A KR20010012107 A KR 20010012107A
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돈 리사 로얄
제네카 리미티드
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
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    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
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Abstract

본 발명은 S-알킬화, 염소화 및 탈염산을 포함하는 다단계 공정에 의하여 제조하고, 산화에 의하여 농업 살선충제로 유용한 해당 설폰으로 전환되는 2-머캅토니아졸로부터 5-클로로-2-(4-클로로-4,4-디플루오로부테닐티오)티아졸에 관한다.

Description

5-클로로-2-(4,4-디플루오로부트-3-에닐설포닐)티아졸 및 이의 중간물의 제조 방법{PROCESS FOR THE PRODUCTION OF 5-CHLORO-2-(4,4-DIFLUOROBUT-3-ENYLSULPHONYL) THIAZOLE AND INTERMEDIATES THEREFOR}
본 발명은 혹종의 티아졸 유도체를 제조하는 방법 및 이 방법에 사용하기 위한 신규한 중간물에 관한다.
국제 특허 출원 공개공보 제WO95/24403호는 살충제 및 특히 살선충제로 유용한 다음 구조식의 화합물 부류에 대하여 기술하고 있다.
R-S(O)n-CH2CH2CH=CF2
[식중, R은 푸릴, 티에닐, 이속사졸일, 이소티아졸일, 옥사졸일, 티아졸일, 이미다졸일, 피라졸일, 옥사디아졸일, 티아디아졸일, 테트라졸일, 피리딜, 피라지닐, 피리다지닐 및 트리아지닐 그룹에서 선택된 임의 치환된 복소환식 그룹을 나타내고 n은 0 또는 1 또는 2임.
이들 화합물중에서 R이 클로로-치환된 티아졸일 그룹이고 n이 2인 것들이 농업적으로 살선충류제로서 유용한데 특히 다음 구조식의 5-클로로-2-(4,4-디플루오로부트-3-에닐설포닐)티아졸이 포함된다.
(이하, 화학식(1)이라 칭함)
제WO95/24403호에 기술된 바와 같은 화학식(1)의 제조방법에는 2-머캅토티아졸일과 1,4-디브로모-1,1,2-트리플루오로부탄을 반응시켜 4-브로모-3,4,4-트리플루오로부틸티오티아졸일을 얻는 단계가 포함된다. 제조의 후기 단계에서 디플루오로부테닐 부분은 금속 아연을 사용하여 디브로모플루오르화시켜 얻는다. 이 방법은 화합물(1)의 제1 시료를 얻기 위하여 실험실에서 사용되었으나 1,4-디브로모-1,1,2-트리플루오로부탄을 용이하게 구할 수 없고 대규모 금속 아연의 사용은 해로울 수 있으므로 대규모 제조에 적당하지 못하다. 따라서, 1,4-디브로모-1,1,2-트리플루오로부탄 및 금속 아연을 사용하지 않는 대규모 제조에 적당한 다른 방법을 고안하는 것이 필요하였다.
2-머캅토티아졸로부터 화합물(1)을 제조하는 다른 방법에는 다음 요소들이 포함되어야 한다:
(1) 5-클로로 성분의 도입 - "염소화"
(2) 4,4-디플루오로부테닐 그룹의 도입 - "알케닐화" 및
(3) 곁사슬내 황 원자의 산화 - "산화"
또한 알케닐화의 경우 이중결합을 이미 포함하는 반응물을 사용하여 이중 결합을 도입할 수도 있고("직접 알케닐화") 포화된 반응물을 사용하여 탈리 반응으로 차후 단계에서 이중 결합을 만들어 낼 수도 있다(알킬화-탈리"). "알킬화" 및 "탈리" 단계 사이에 공정의 다른 원소들을 도입할 수도 있음을 이해할 것이다.
"직접 알킬화" 방법을 사용하여 화학식(1)을 제조하는 방법의 조건을 고려해볼 때, 다음과 같이 요약될 수 있는 본질적으로 가능한 3가지의 상이한 순서가 있으며:
{a)염소화 - 알케닐화 - 산화
(b) 알케닐화 - 산화 - 염소화
(c) 알케닐화 - 염소화 - 산화
"알킬화-탈리" 방법을 사용할 경우에는, 다음과 같이 가능한 8가지 상이한 순서가 있다:
(d) 염소화 - 알킬화 - 탈리 - 산화
(e) 염소화 - 알킬화 - 산화 - 탈리
(f) 알킬화 - 염소화 - 산화 - 탈리
(g) 알킬화 - 염소화 - 탈리 - 산화
(h) 알킬화 - 탈리 - 염소화 - 산화
(i) 알킬화 - 탈리 - 산화 - 염소화
(j) 알킬화 - 산화 - 염소화 - 탈리
(k) 알킬화 - 산화 - 탈리 - 염소화.
공정이 몇가지 상이한 변형을 포함할 경우 순서의 변화가 공정의 전체 효율에 어떤 효과를 미칠지를 예측하는 것이 불가능함을 이해할 것이다.
본 발명은 금속 아연 및 1,4-디브로모-1,1,2-트리플루오로부탄을 사용하지 않으므로 제조에 적당한, 양호한 수율의 화합물(1)의 다단계 제조 방법을 제공한다.
따라서, 본 발명은
(a) 2-머캅토티아졸을 하기 화학식(2)의 화합물과 반응시켜 하기 화학식(3)의 화합물을 얻는 단계
[식중, X는 용이하게 치환가능한 이탈 그룹임.
(b)(i)상기 화학식(3)의 화합물을 염소화제와 반응하여 하기 화학식(4)의 화합물을 얻는 단계, 및
(ii) 상기 화학식(4)의 화합물을 알카리 금속 카보네이트 및 아민에서 선택된 탈염산제와 반응시켜 하기 화학식(5)의 화합물을 얻는 단계
또는
(c)(i) 상기 화학식(3)의 화합물을 알카리 금속 카보네이트 및 아민에서 선택된 탈염산제와 반응시켜 하기 화학식(6)의 화합물을 얻는 단계
(ii) 상기 화학식(6)의 화합물을 염소화제와 반응시켜 화학식(5)의 화합물을 얻는 단계
및
(d) 상기 화학식(5)의 화합물을 산화제와 반응시켜 화학식(1)의 화합물을 얻는 단계
를 포함하는, 하기 화학식(1) 화합물의 제조 방법을 제공한다:
바람직하게는 화학식(2)의 화합물은 1,4-디클로로-1,1-디플루오로부탄이다. 이 화합물의 제조에 대하여는 영국 특허 출원 공개공보 제2304713호에 기술되어 있다.
2-(4-클로로-4,4-디플루오로부틸티오)-티아졸인 화학식(3)의 화합물 및 5-클로로-2-(4-클로로-4,4-디플루오로부틸티오)티아졸인 화학식(4)의 화합물은 신규하다. 본 발명의 제2의 양상은 본 발명 방법에서 중간물로서 유용한 2-(4-클로로-4,4-디플루오로부틸티오)-티아졸 및 5-클로로-2-(4-클로로-4,4-디플루오로부틸티오)티아졸을 제공한다. 이들 화합물을 식별하는 특징은 차후 실시예에서 기술한다.
본 발명 방법의 전체 순서에는 각 단계를 수행할 수 있는 바람직한 조건이 있다. 따라서 단계(a)는 바람직하게는 염기 및 용매 또는 희석제 존재하에 수행한다. 적당한 염기는 소듐 또는 포타슘 하이드록사이드와 같은 알카리 금속 하이드록사이드, 소듐 및 포타슘 카보네이트와 같은 알카리 금속 카보네이트를 포함하고 적당한 용매는 아세톤, 메틸 이소부틸 케톤 및 싸이클로헥사논과 같은 케톤, 메틸 아세테이트와 같은 에스테르 및 디메틸포름아미드 및 디메틸아세트아미드와 같은 극성 어프로틱 용매를 포함한다. 단계(a)의 특히 바람직한 조건은 케톤 용매와 함께 고체 포타슘 카보네이트를 사용하는 것을 포함한다.
염소화 단계, 단계(b)(i) 또는 단계(c)(ii)는 염소화제로서 설푸릴 클로라이드를 사용하는 것을 포함한다. 염소화는 예를들어 클로로포름과 같은 염소화된 하이드로카본 또는 디메틸포름아미드 및 디메틸아세트아미드와 같은 극성 어프로틱 용매일 수 있는 용매 존재하에 수행할 수 있을 것이다. 특히 바람직한 조건은 극성 어프로틱 용매와 함께 설푸릴 클로라이드를 사용하는 것을 포함한다.
탈리 단계(b)(ii) 및 (c)(i)는 클로로디플루오로부틸 부분을 탈염산하여 이중 결합을 생성시키는 것을 포함한다. 이것은 예를들어 트리에틸아민을 포함하는 트리알킬아민과 같은 아민일 수 있는 염기 또는 피리딘과 같은 복소환식 염기 또는 예를들어 소듐 또는 포타슘 카보네이트와 같은 알카리 금속 카보네이트와 같은 무기 염기를 사용하여 수행할 수 있을 것이다. 또한 이 단계는 메탄올 또는 이소프로판올과 같은 알칸올, 에틸 아세테이트와 같은 에스테르 또는 디메틸포름아미드 또는 디메틸아세트아미드와 같은 극성 어프로틱 용매일 수 있는 용매 존재하에 수행한다. 특히 바람직한 조건은 극성 어프로틱 용매와 함께 고체 포타슘 카보네이트를 사용하는 것을 포함한다.
단계(d)의 적당한 산화제에는 예를들어 과산화수소 및 빙초산에 과산화수소를 가하여 제자리에서 생성시킬 수 있는 퍼아세트산과 같은 과산이 포함된다.
본 발명 방법 각 단계의 효율은 또한 적절한 온건 범위내에서 수행함으로써 개선시킬 수 있다. 다음과 같이 각 단계를 고온에서 수행하는 것이 바람직하다: 단계(a)는 50℃ 내지 환류온도, 바람직하게는 환류온도; 단계(b)(i) 및 (c)(ii)는 40-70℃, 바람직하게는 약 45℃; 단계(b)(ii) 및 (c)(i)는 60-130℃, 바람직하게는 약 120℃; 및 단계(d)는 45-75℃, 바람직하게는 55-60℃.
본 발명 방법 각 단계는 바람직하게는 대기압에서 행한다.
본 발명 방법은 다음 실시예로 예시된다.
실시예 1
이 실시예는 2-(4-클로로-4,4-디플루오로부틸티오)-티아졸의 제조를 예시한다.
질소 대기하에 2-머캅토티아졸(7.90g), 1,4-디클로로-1,1-디플루오로부탄(9.70g) 및 아세톤(150ml)의 교반 혼합물에 고체 무수 포타슘 카보네이트(9.33g)를 두부분으로 가하고 얻어지는 혼합물을 4시간동안 환류 온도로 가열하였다. 주위온도로 냉각시킨 후 여과법으로 고체 성분을 분리하여 아세톤(2x50ml)으로 세척하고 수거한 세척액 및 여액을 감압하에 용매 증발시켜 농축시켰다. 잔기에 디에틸 에테르(150ml)를 가하고 얻어지는 용액을 수성 포타슘 카보네이트 용액(2x100ml) 및 물(100ml)로 세척하였다. 무수 마그테슘 설페이트 상에서 건조한 후 감압하에 증발시켜 용매를 제거하여 용액을 농축시켰더니 2-(4-클로로-4,4-디플루오로부틸티오)-티아졸(13.98g, 94%)이 얻어졌다.
1Hnmr (CDCl3): 2.00-2.20(m,2H,CH2), 2.30-2.60(m,2H,CH2CF2Cl), 3.30(t,2H,CH2S), 7.25(d,1H,ArH), 7.65(d,1H,ArH).
GCMS: 243(M+), 208(M-Cl)+, 174(M-CH2CF2Cl)+, 144, 130, 117.
실시예 2
이 실시예는 5-클로로-2-(4-클로로-4,4-디플루오로부틸티오)-티아졸의 제조를 예시한다.
질소 대기하에 45℃로 유지시킨 디메틸아세트아미드(47g) 및 2-(4-클로로-4,4-디플루오로부틸티오)-티아졸(4.85g)의 교반 혼합물에 1시간에 걸쳐 클로로포름(10ml) 및 설푸릴 클로라이드(2.94g) 용액을 한방울씩 가하고 얻어지는 혼합물을 다시 1시간동안 가열하였다. 클로로포름(5.0ml)에 용해시킨 설푸릴 클로라이드 추가분(0.58g)을 45분에 걸쳐 가하고 혼합물을 다시 30분동안 교반하였다. 반응 혼합물을 주위온도로 냉각시킨 다음 물(50ml)을 가하고 혼합물을 헥산(3x50ml)으로 추출하였다. 핵산 용액을 물(50ml)로 세척하고 수성 소듐 비카보네이트 용액(50ml) 및 물(50ml)로 포화시킨 다음 무수 마그네슘 설페이트 상에서 건조시켰다. 감압하에 증발시켜 용매를 제거하여 5-클로로-2-(4-클로로-4,4-디플루오로부틸티오)-티아졸(5.01g, 87%)을 얻었다.
1Hnmr (CDCl3): 2.00-2.20(m,2H,CH2), 2.40-2.60(m,2H,CH2CF2Cl), 3.30(t,2H,CH2S), 7.45(s,1H,ArH).
13C nmr(CDCl3): 23(s), 33(s), 41(t), 126(s), 130(t), 141(s), 162(s).
MS: 277(M+), 242, 208, 178, 165, 151.
실시예 3
이 실시예는 5-클로로-2-(4,4-디플루오로부트-3-에닐티오)티아졸의 제조를 예시한다.
디메틸아세트아미드(47g), 분말 포타슘 카보네이트(3.47g) 및 5-클로로-2-(4-클로로-4,4-디플루오로부틸티오)-티아졸(4.75g)의 교반 혼합물을 18시간에 걸쳐 질소 대기하에 120℃로 유지시키고 주위온도로 냉각시켰다. 물(50ml)을 가하고 혼합물을 헥산(3x50ml)으로 추출하였다. 수거한 추출물을 물(2x50ml)로 세척하고 무수 마그네슘 설페이트 상에서 건조시킨 다음 감압하에 용매 증발시켜 농축하였더니 5-클로로-2-(4,4-디플루오로부트-3-에닐티오)-티아졸(3.65g, 86%)이 얻어졌다.
1Hnmr (CDCl3): 2.35-2.55(m,2H,CH2), 3.25(t,2H,CH2S), 4.25(dt, 1 H, CH=CF2), 7.45(s,1H,ArH).
13C nmr(CDCl3): 23(s), 34(s), 77(t), 125(s), 142(s), 157(t), 163(s).
MS: 241(M+), 208, 164, 151.
IR(cm-1): 1750(C=CF2).
실시예 4
이 실시예는 2-(4,4-디플루오로부트-3-에닐티오)-티아졸의 제조를 예시한다.
디메틸아세트아미드(10ml), 분말 포타슘 카보네이트(0.85g) 및 2-(4-클로로-4,4-디플루오로부틸티오)-티아졸(1.01g)의 교반 혼합물을 18시간에 걸쳐 질소 대기하에 120℃로 유지시키고 주위온도로 냉각시켰다. 물(20ml)을 가하고 혼합물을 헥산(3x20ml)으로 추출하였다. 수거한 추출물을 물(2x20ml)로 세척하고 무수 마그네슘 설페이트 상에서 건조시킨 다음 감압하에 용매 증발시켜 농축하였더니 2-(4,4-디플루오로부트-3-에닐티오)-티아졸(0.90g, 98%)이 얻어졌다.
1Hnmr (CDCl3): 2.40-2.55(m,2H,CH2), 3.25(t,2H,CH2S), 4.30(dt, 1 H, CH=CF2), 7.25(d,1H,ArH), 7.70(d, 1H,ArH).
MS: 207(M+), 174, 117.
IR(cm-1): 1750(C=CF2).
실시예 5
이 실시예는 5-클로로-2-(4,4-디플루오로부트-3-에닐티오)-티아졸의 제조를 예시한다.
질소 대기하에 45℃로 유지시킨 디메틸아세트아미드(10ml) 및 2-(4,4-디플루오로부트-3-에닐티오)-티아졸(1.01g)의 교반 혼합물에 1.5시간에 걸쳐 클로로포름(2.0ml) 및 설푸릴 클로라이드(0.66g) 용액을 한방울씩 가하고 얻어지는 혼합물을 다시 2.5시간동안 가열하였다. 클로로포름(1.0ml)에 용해시킨 설푸릴 클로라이드 추가분(0.07g)을 15분에 걸쳐 가하고 혼합물을 45℃에서 30분동안 교반하였다. 반응 혼합물을 주위온도로 냉각시킨 다음 물(20ml)을 가하고 혼합물을 헥산(25ml)으로 추출하였다. 10%의 소듐 하이드록사이드 용액으로 수성 부분의 pH를 pH7로 조절하고 헥산(25ml)으로 추출하였다. 수거한 핵산 추출물을 물(2x20ml)로 세척하고 무수 마그네슘 설페이트 상에서 건조시켰다. 감압하에 증발시켜 용매를 제거하여 실시예3의 생성물과 동일한 5-클로로-2-(4,4-디플루오로부트-3-에닐티오)-티아졸(1.13g, 88%)을 얻었다.
실시예 6
이 실시예는 5-클로로-2-(4,4-디플루오로부트-3-에닐설포닐)-티아졸의 제조를 예시한다.
55-60℃의 온도에서 빙초산(21g) 및 5-클로로-2-(4,4-디플루오로부트-3-에닐티오)-티아졸(1.94g)의 혼합물에 과산화수소(0.77g)를 가하고 얻어지는 혼합물을 이 온도에서 6시간동안 유지시켰다. 혼합물을 5℃로 냉각하고 충분한 47% 소듐 하이드록사이드 용액을 가하여 pH를 6으로 조절한 다음 혼합물을 물(20ml)로 희석하고 클로로포름(3x20ml)으로 추출하였다. 수거한 추출물을 물(20ml), 소듐 비설파이트 용액(20ml) 및 물(20ml)로 세척하고 무수 마그네슘 설페이트 상에서 건조시켰다. 감압하에 증발시켜 용매를 제거하여 5-클로로-2-(4,4-디플루오로부트-3-에닐설포닐)-티아졸(1.95g, 82%)을 얻었다.
1Hnmr (CDCl3): 2.50-2.70(m,2H,CH2), 3.45(t,2H,CH2SO2), 4.25(dt, 1H, CH=CF2), 7.85(s,1H,ArH).
MS: 208(M+), 188, 170, 119, 90.
IR(cm-1): 1138(SO2), 1170(SO2), 1330(SO2), 1750(C=CF2).
실시예 1, 2, 3 및 6으로 예시되는 본 발명 방법에 의한 2-머캅토티아졸에 대한 5-클로로-2-(4,4-디플루오로부트-3-에닐설포닐)-티아졸의 전체 수율은 57.7%였다. 실시예 1, 4, 5 및 6으로 대표되는 본 발명 방법에 의한 2-머캅토티아졸에 대한 전체 수율은 66.5%였다.

Claims (15)

  1. (a) 2-머캅토티아졸을 하기 화학식(2)의 화합물과 반응시켜 하기 화학식(3)의 화합물을 얻는 단계
    [화학식 2]
    [식중, X는 용이하게 치환가능한 이탈 그룹임.
    [화학식 3]
    (b)(i)상기 화학식(3)의 화합물을 염소화제와 반응하여 하기 화학식(4)의 화합물을 얻는 단계, 및
    [화학식 4]
    (ii) 상기 화학식(4)의 화합물을 알카리 금속 카보네이트 및 아민에서 선택된 탈염산제와 반응시켜 하기 화학식(5)의 화합물을 얻는 단계
    [화학식 5]
    또는
    (c)(i) 상기 화학식(3)의 화합물을 알카리 금속 카보네이트 및 아민에서 선택된 탈염산제와 반응시켜 하기 화학식(6)의 화합물을 얻는 단계
    [화학식 6]
    (ii) 상기 화학식(6)의 화합물을 염소화제와 반응시켜 화학식(5)의 화합물을 얻는 단계
    및
    (d) 상기 화학식(5)의 화합물을 산화제와 반응시켜 화학식(1)의 화합물을 얻는 단계
    를 포함하는, 하기 화학식(1) 화합물의 제조 방법.
    [화학식 1]
  2. 제1항에 있어서, 화학식(2)의 화합물이 1,4-디클로로-1,1-디플루오로부탄인 방법.
  3. 제1항에 있어서, 단계(a)를 염기 및 용매 존재하에 수행하는 방법.
  4. 제3항에 있어서, 염기가 고체 포타슘 카보네이트인 방법.
  5. 제1항에 있어서, 염소화제가 설푸릴 클로라이드인 방법.
  6. 제1항에 있어서, 탈염산제가 알카리 금속 카보네이트인 방법.
  7. 제1항에 있어서, 산화제가 유기 과산인 방법.
  8. 제1항에 있어서, 단계(b)(i) 및 (c)(ii)를 극성 어프로틱 용매 존재하에 수행하는 방법.
  9. 제1항에 있어서, 단계(b)(ii) 및 (c)(i)를 극성 어프로틱 용매 존재하에 수행하는 방법.
  10. 제8항에 있어서, 극성 어프로틱 용매가 디메틸포름아미드 및 디메틸아세트아미드에서 선택되는 방법.
  11. 제9항에 있어서, 극성 어프로틱 용매가 디메틸포름아미드 및 디메틸아세트아미드에서 선택되는 방법.
  12. 제1항에 있어서, 단계(a), (b)(i), (b)(ii) 및 (d)로 이루어지는 방법.
  13. 제1항에 있어서, 단계(a), (c)(i), (c)(ii) 및 (d)로 이루어지는 방법.
  14. 2-(4-클로로-4,4-디플루오로부틸티오)티아졸.
  15. 클로로-2-(4-클로로-4,4-디플루오로부틸티오)티아졸.
KR1019997009814A 1997-04-24 1998-04-08 5-클로로-2-(4,4-디플루오로부트-3-에닐설포닐)티아졸 및 이의 중간물의 제조 방법 KR20010012107A (ko)

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DE10229776A1 (de) * 2002-07-03 2004-01-22 Bayer Cropscience Ag Verfahren zum Herstellen von heterocyclischen Fluoralkenylsulfonen
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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DE4225024A1 (de) * 1992-07-29 1994-02-03 Bayer Ag Chlorthiazolderivate
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