KR20010005895A

KR20010005895A - 저분자량 양이온성 중합체 및 실리콘 함유 미용 조성물 및 이의 용도

Info

Publication number: KR20010005895A
Application number: KR1019997008972A
Authority: KR
Inventors: 드꼬스떼산드린; 보꿰이베르나르
Original assignee: 조지안느 플로; 로레알
Priority date: 1997-04-07
Filing date: 1998-04-02
Publication date: 2001-01-15
Also published as: PL194691B1; BR9808117A; EP0973486B2; ES2191932T5; PT973486E; FR2761599A1; ATE231716T1; DE69811061T3; EP0973486B1; CN1259034A; KR100364304B1; JP2000510480A; HUP0002338A2; PL336000A1; US6162424A; HUP0002338A3; WO1998044897A1; DK0973486T3; RU2183953C2; DE69811061T2

Abstract

본 발명은 미용적으로 허용가능한 매질 내에 하나 이상의 실리콘, 및 저 평균 분자량 (5000 〈 M 〈 20000) 인 디알릴 디메틸 암모늄 단위를 함유하는 하나 이상의 중합체를 포함하는 신규 미용 조성물에 관한 것이다. 상기 조성물로 처리된 케라틴 물질은 촉감이 무겁거나 또는 미끈거리지 않는다.

Description

저분자량 양이온성 중합체 및 실리콘 함유 미용 조성물 및 이의 용도 {COSMETIC COMPOSITIONS CONTAINING A CATIONIC POLYMER WITH LOW MOLECULAR MASS AND A SILICON AND USES THEREOF}

본 발명은 미용적으로 허용가능한 매질 중에, 하나 이상의 실리콘, 및 양이온성 단위를 함유하는 저분자량 중합체 하나 이상을 포함하는 신규 미용 조성물에 관한 것이다.

대기 제제의 작용, 또는 기계적 또는 화학적 처리의 작용 하에, 예컨대 염색, 블리칭(bleaching) 및/또는 웨이브 퍼머 조작에 민감한 (즉 손상 및/또는 부서지는) 모발은 종종 엉킴풀림 및 스타일링이 어렵고 부드러움이 부족하다는 것이 공지되어 있다.

따라서, 상기 세정 조성물, 특히 민감한 모발 (즉, 대기 제제 및/또는 모발 처리, 예컨대 웨이브 퍼머, 염색 또는 블리칭 조작에서의 화학적 작용 하에 손상되거나 부서진 모발) 에 적용할 목적인 조성물의 미용 특성을 개선하기 위해, 이들 조성물에 컨디셔너로서 공지된 부가 미용 제제를 도입하는 것이 일반적이며, 이는 주로 모발 섬유가 다소 반복적으로 받게 되는 각종 처리 또는 공격 인자에 의해 야기되는 해로운 또는 바람직하지 못한 효과를 제한하거나 회복시킨다. 말할것도 없이, 이들 컨디셔너는 천연 모발의 미용 행위를 향상시킨다.

지금까지 샴푸에 가장 일반적으로 사용된 컨디셔너는 양이온성 중합체, 실리콘 및/또는 실리콘 유도체이며, 이들 중합체가 없는 상응하는 클렌징 조성물로 수득할 수 있는 것과 비교시, 모두 향상된 용이한 엉킴불림, 부드러움 및 매끄러움을 세정 건조된 또는 젖은 모발에 부여한다.

그러나, 상기 목적을 위한 양이온성 중합체의 사용은 많은 단점을 갖는다. 이것들의 모발에 대한 높은 친화성 때문에, 이들 중합체의 일부는 반복되어 사용되는 동안 상당량이 침적되게 되고, 모발의 불쾌감, 곧은 느낌, 뻣뻣함, 및 스타일링에 영향을 주는 섬유간 점착성과 같은 바람직하지 못한 효과를 야기한다. 이러한 단점은 생생함과 볼륨감이 부족한 미세한 모발의 경우 더욱 강조된다.

따라서, 본 발명의 목적은 특히 모발 또는 피부의 촉감에 대해 향상된 미용 특성을 갖는 미용 조성물을 제안하는 것이다.

출원인은 이제, 중량평균 분자량 20,000 미만의 하기 정의한 양이온성 중합체가 이 목적을 달성할 수 있음을 발견하였다.

따라서, 본 발명의 요지는 미용적으로 허용가능한 매질 내에 하나 이상의 실리콘, 및 적어도 일부의 하기 화학식 Ⅰ 및/또는 Ⅱ 의 단위를 포함하며, 20,000 미만의 중량평균 분자량을 갖는 하나 이상의 중합체 또는 공중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는 미용 조성물이다.

본 발명의 또다른 요지는 케라틴 물질에 본 발명에 따른 미용 조성물을 적용하는 것으로 이루어진 것을 특징으로 하는, 모발과 같은 케라틴 물질의 처리 방법에 관한 것이다.

본 발명의 여러 요지에 대해 하기에 상세히 기재할 것이다. 하기 주어진 본 발명에 사용된 화합물의 정의 및 의미는 모두 본 발명의 요지 전체에 대해 중요하다.

본 발명의 목적을 위해, 표현 "양이온성 중합체" 는 적어도 일부의 양이온성기 및/또는 양이온성기로 이온화할 수 있는 일부 기를 함유하는 임의의 중합체를 나타낸다. 따라서, 음이온성기 또한 함유하는 공중합체 또한 용어 "양이온성 중합체" 로 나타낸다.

본 발명에 따른 조성물은 적어도 일부의 하기 화학식 Ⅰ 및/또는 Ⅱ 에 상응하는 단위를 함유하는 양이온성 중합체 또는 공중합체를 반드시 포함한다:

(상기 식들 중, k 및 t 는 0 또는 1 이며, k + t 의 합은 1 이며; R₃은 수소원자 또는 메틸 라디칼이며; R₁및 R₂는 서로 독립적으로, 탄소수 1 내지 22 의 알킬기, 알킬기가 바람직하게 탄소수 1 내지 5 인 히드록시알킬기, 저급 아미도알킬기 (탄소수 1 내지 5) 를 나타내며, 또는 R₁및 R₂는 연결될 수 있는 질소원자와 함께 헤테로시클릭기, 예컨대 피페리딜 또는 모르폴리닐을 나타낼 수 있으며; Y^-는 음이온, 예컨대 브로마이드, 클로라이드, 아세테이트, 보레이트, 시트레이트, 타르트레이트, 비술페이트, 술페이트, 또는 포스페이트를 나타낸다.

이들 중합체는 특히 US 특허 3,996,146 및 3,288,770 에 따라 제조될 수 있다.

바람직하게는 R₁및 R₂는 서로 독립적으로 메틸 또는 에틸을 나타내며, R₃은 수소원자를 나타낸다.

사용된 양이온성 중합체는 바람직하게는 중량평균 분자량 대략 5000 내지 17,000, 바람직하게는 대략 8000 내지 15,000 을 갖는다.

중량평균 분자량은 GPC (겔 투과 크로마토그래피) 에 의해 측정된다.

본 발명은 또한 화학식 Ⅰ 및/또는 Ⅱ 의 단위를 갖는 공중합체에 관한 것이다. 상기 공중합체는 아크릴 또는 메타크릴산, C₁-C₁₂알킬 메타크릴레이트, C₁-C₁₂알킬 아크릴레이트 또는 아크릴아미드의 공중합화로부터 생성된 단위를 포함한다.

상기한 중합체 중, 특히 중량평균 분자량 9500 내지 12,500 인 디알릴디메틸암모늄 클로라이드 호모중합체를 들 수 있다.

본 발명에 따라, 저분자량의 양이온성 중합체는 최종 조성물 총 중량의 0.001 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.005 내지 5 중량%, 더욱 바람직하게는 0.01 내지 3 중량% 를 나타낼 수 있다.

본 발명에 사용가능한 실리콘은 물 또는 최종 조성물에 가용성 또는 불용성일 수 있다. 이들은 휘발성 또는 비휘발성일 수 있다.

본 발명에 사용가능한 실리콘은 특히, 조성물에 불용성인 오르가노폴리실록산이며, 오일, 왁스, 수지 또는 검(gums) 형태일 수 있다.

오르가노폴리실록산은 문헌 [Walter Noll "Chemistry and Technology of Silicones" (1968) Academic Press.] 에 더 상세히 정의된다. 이들은 휘발성 또는 비휘발성일 수 있다.

휘발성인 경우, 실리콘은 60 내지 260 ℃ 의 비등점을 갖는 것, 더욱 특히 하기로부터 선택된다:

(ⅰ) 규소원자 3 내지 7, 바람직하게는 4 내지 5 를 함유하는 시클릭 실리콘. 이들은, 예를 들면, 유니온 카바이드(Union Carbide)사의 상표명 "Volatile Silicone 7207" 또는 롱-쁠랑(Rhone-Poulenc)사의 상표명 "Silbione 70045 V 2" 로 시판되는 옥타메틸시클로테트라실록산, 유니온 카바이드사의 상표명 "Volatile Silicone 7158", 롱-쁠랑사의 상표명 "Silbione 70045 V5" 로 시판되는 데카메틸시클로펜타실록산, 및 이들의 혼합물을 들 수 있다.

디메틸실록산/메틸알킬실록산계의 시클로공중합체, 예컨대 하기 화학 구조식을 갖는 유니온 카바이드사의 "Silicone Volatile FZ 3109" 를 언급할 수 있다:

오르가노규소 기재 화합물과 시클릭 실리콘과의 혼합물, 예컨대 옥타메틸시클로테트라실록산과 테트라트리메틸실릴펜타에리트리톨의 혼합물 (50/50), 및 옥타메틸시클로테트라실록산과 옥시-1,1'-비스(2,2,2',2',3,3'-헥사트리메틸실릴옥시)네오펜탄의 혼합물을 들 수 있다;

(ⅱ) 규소원자 2 내지 9 를 가지며, 25 ℃ 에서 5 ×10^-6㎡/s 이하의 점도를 갖는 선형 휘발성 실리콘. 이는 예를 들면, 토라이 실리콘(Toray Silicone)사에 의해 "SH 200" 상표명 하에 시판되는 데카메틸테트라실록산이다. 이 범주의 일부를 형성하는 실리콘은 또한 문헌 [Cosmetics and Toiletries, Vol.91, 1976 년 1 월, p.27-32 - Todd ＆ Byers "Volatile Silicone Fluids for Cosmetics"] 에 기재되어 있다.

바람직하게는 비휘발성 실리콘, 특히 하기가 사용된다:

(ⅰ) 폴리알킬실록산;

(ⅱ) 폴리아릴실록산;

(ⅲ) 폴리알킬아릴실록산;

(ⅳ) 실리콘 검;

(ⅴ) 실리콘 수지;

(ⅵ) 실록산 사슬에 직접적으로 연결된, 또는 탄화수소 라디칼을 통해 연결된 하나 이상의 유기작용기를 그 일반 구조식 내에 함유하는 폴리오르가노실록산;

(ⅶ) 반복 단위로서 선형 폴리실록산-폴리옥시알킬렌 블록을 갖는 블록 공중합체;

(ⅷ) 사슬의 내부, 또한 임의로 하나 이상의 말단에서 하나 이상의 폴리실록산 매크로단량체가 임의 그라프트되며, 실리콘을 함유하지 않는 유기 단량체로부터 형성된 유기 주쇄로 이루어진 비실리콘 유기 골격을 갖는 그라프트된 실리콘 중합체;

(ⅸ) 사슬의 내부, 또한 임의로 하나 이상의 말단에서 실리콘을 함유하지 않는 하나 이상의 유리 매크로단량체가 그라프트된 폴리실록산 주쇄를 포함하는, 비실리콘 유기 단량체로 그라프트된 폴리실록산 골격을 갖는 그라프트된 실리콘 중합체; 또는

(ⅹ) 이들의 혼합물.

폴리알킬실록산으로서 주로 하기를 들 수 있다:

- 트리메틸실릴 말단기 함유 선형 폴리디메틸실록산, 비제한적 예로서, 롱-쁠랑사 시판 70047 시리즈의 Silbione 오일, 롱-쁠랑사의 오일 47 V 500,000 또는 제네랄 일렉트릭(General Electric)사의 특정 Viscasil 제품;

- 히드록시디메틸실릴 말단기 함유 선형 폴리디메틸실록산, 예컨대 롱-쁠랑사의 48 V 시리즈의 오일.

이런 종류의 폴리알킬실록산 중, 폴리(C₁-C₂₀)알킬실록산인, 골드슈미트(Goldschmidt)사의 상표명 Abil Wax 9800 및 Abil Wax 9801 로 시판되는 폴리알킬실록산을 들 수 있다.

폴리알킬아릴실록산 중, 선형 또는 분지형 폴리디메틸메틸페닐실록산 또는 폴리디메틸디페닐실록산, 예컨대 다우 코닝(Dow Corning)사의 제품 DC 556 Cosmetic Grade Fluid (미용등급유체) 를 들 수 있다.

본 발명에 따른 실리콘 검은 수평균 분자량 200,000 내지 1,000,000 인 폴리오르가노실록산이며 단독으로 또는 용매 중 혼합물로서 사용될 수 있다. 이 용매는 휘발성 실리콘, 폴리디메틸실록산 (PDMS) 오일, 폴리페닐메틸실록산 (PPMS) 오일, 이소파라핀, 폴리이소부틸렌, 메틸렌 클로라이드, 펜탄, 도데칸 및 트리데칸, 또는 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.

하기 화합물을 예로 들 수 있다:

- 폴리디메틸실록산,

- 폴리[(디메틸실록산)/(메틸비닐실록산)],

- 폴리[(디메틸실록산)/(디페닐실록산)],

- 폴리[(디메틸실록산)/(페닐메틸실록산)],

- 폴리[(디메틸실록산)/(디페닐실록산)/(메틸비닐실록산)].

하기 혼합물을 예로 들 수 있다:

1) 사슬 말단이 히드록실화된 폴리디메틸실록산 (CTFA 명명: 디메티콘올) 및 시클릭 폴리디메틸실록산 (CTFA 명명: 시클로메티콘) 으로부터 형성된 혼합물, 예컨대 다우 코닝사의 제품 Q2 1401;

2) 폴리디메틸실록산 검과 시클릭 실리콘으로부터 형성된 혼합물, 예컨대 SF 1202 Silicone Fluid 에 용해된 분자량 500,000 인 SE 30 검인 제네랄 일렉트릭사의 제품명 SF 1214 Silicone Fluid (데카메틸시클로펜타실록산);

3) 점도가 상이한 두 폴리디메틸실록산(PDMS), 특히 PDMS 검과 PDMS 오일의 혼합물, 예컨대 제네랄 일렉트릭사의 제품 SF 1236 및 CF 1241. 제품 SF 1236 은 20 ㎡/s 의 점도를 갖는 상기 오일 SE 30 과, 5 ×10^-5㎡/s 의 점도를 갖는 오일 SF 96 의 혼합물이다 (15 % SE 검 및 85 % SF 96 오일). 제품 CF 1241 은 SE 30 검 (33 %) 과 점도 10^-3㎡/s 인 PDMS (67 %) 의 혼합물이다.

본 발명에 따른 바람직한 실리콘 수지는 단위 R₂SiO_2/2, RSiO_3/2및 SiO_4/2(식 중, R 은 탄소수 1 내지 6 의 탄화수소기 또는 페닐기이다) 를 함유하는 가교된 실록산 계이다. 상기 제품 중, R 이 저급 알킬 라디칼 또는 페닐 라디칼인 것이 특히 바람직하다.

이들 수지 중, 디메틸/트리메틸폴리실록산인 다우 코닝사에서 시판되는 상표명 Dow Corning 593, 제네랄 일렉트릭사의 상표명 Silicone Fluid SS 4267 하에 시판되는 제품이 바람직하다.

본 발명의 유기개질된 폴리오르가노실록산은 실록산 사슬에 직접적으로 연결되거나, 또는 탄화수소 라디칼을 통해 연결된 하나 이상의 유기 작용기를 그 일반 구조식에 함유하는 상기 정의한 폴리실록산이다.

하기를 함유하는 폴리실록산을 예로 들 수 있다:

a) 임의로 알킬기를 함유하는 폴리에틸렌옥시 및/또는 폴리프로필렌옥시기, 예컨대 다우 코닝사의 상표명 Q2 5200 으로 시판되는 라우릴메티콘 코폴리올로서 공지된 제품;

b) (퍼)플루오로기, 예컨대 트리플루오로알킬기, 예를 들면, 신-에쓰(Shin-Etsu)사의 상표명 FL 100 으로 시판되는 제품;

c) 티올기;

d) 카르복실레이트기, 예컨대 짓쏘(Chisso)사로부터 유럽특허 EP 185,507 에 기재된 제품;

e) 히드록실 함유기, 예컨대 프랑스 특허 출원 FR 85/16334 에 기재된 히드록시알킬 작용기 함유 폴리오르가노폴리실록산, 특히 γ-히드록시프로필 작용기 함유 폴리오르가노폴리실록산;

f) 탄소수 12 이상의 알콕시 함유기, 예컨대 SWS 실리콘(Silicones)사의 Silicone Copolymer F755 제품, 골드슈미트사의 Abil Wax 2428, Abil Wax 2434 및 Abil Wax 2440 제품;

g) 탄소수 12 이상의 아실옥시알킬기, 예컨대 프랑스 특허 출원 FR 88/17433 에 기재된 폴리오르가노실록산, 특히 스테아로일옥시프로필 작용기 함유 폴리오르가노실록산;

h) 양쪽성기;

i) 비술파이트기;

j) 히드록시아실아미노기, 예컨대 특허출원 EP 342,834 에 기재된 폴리오르가노실록산. 예를 들면, 다우 코닝사의 제품 Q2 8413 을 들 수 있다;

k) 치환 또는 비치환된 아민기, 예컨대 제네시(Genesee)사의 상표명 GP 4 Silicone Fluid 및 GP 7100, 또는 다우 코닝사의 상표명 Q2 8220 및 Dow Corning 929 또는 939 로 시판되는 제품. 치환된 아민기는 특히 C₁-C₄아미노알킬기이며; CTFA 명명에 따라 아모디메티콘 및 트리메틸실릴아모디메티콘으로서 공지된 실리콘이 더욱 특히 사용된다.

본 발명에 사용된 선형 폴리실록산-폴리옥시알킬렌 블록을 반복 단위로서 갖는 블록 공중합체는 바람직하게는 하기 화학식을 갖는다:

[Y(R₂SiO)_aR'₂SiYO][(CnH_2nO)_b]_c(Ⅴ)

(식 중, R 및 R' 는 동일 또는 상이할 수 있으며, 지방족 불포화를 함유하지 않는 1가 탄화수소 라디칼을 나타내고,

- n 은 2 내지 4 의 정수이며,

- a 는 5 이상의 정수이며, 바람직하게는 5 내지 200 이고, 더욱 특히 5 내지 100 이며,

- b 는 4 이상의 정수, 바람직하게는 4 내지 200 이며, 더욱 특히 5 내지 100 이고,

- c 는 4 이상의 정수, 바람직하게는 4 내지 1000, 더욱 특히 5 내지 300 의 정수이며,

- Y 는 탄소-규소 결합을 통해 인접 규소원자에, 그리고 산소원자를 통해 폴리옥시알킬렌 블록에 연결되는 2가 유기기를 나타내며,

- 각 실록산 블록의 평균 분자량은 약 400 내지 약 10,000 이며, 각 폴리옥시알킬렌 블록의 평균 분자량은 약 300 내지 약 10,000 이며,

- 실록산 블록은 블록 공중합체의 약 10 내지 약 95 중량% 를 나타내며,

- 블록 공중합체의 중량평균 분자량은 3000 이상, 바람직하게는 5000 내지 1,000,000, 더욱 특히 10,000 내지 200,000 이다.

R 및 R' 는 바람직하게는, 알킬 라디칼, 예를 들면, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 옥틸, 데실 및 도데실 라디칼, 아릴 라디칼, 예를 들면 페닐 및 나프틸 라디칼, 아르알킬 라디칼, 예를 들면, 벤질 및 페닐에틸 라디칼, 및 톨릴, 자일릴 및 시클로헥실 라디칼을 포함하는 군으로부터 선택된다.

Y 는 바람직하게는 -R"-, -R"-CO-, R"-NHCO-, R"-NH-CO-NH-R'"-NHCO, -R"-OCONH-R"'-NHCO- (식 중, R" 는 예컨대 에틸렌, 프로필렌 또는 부틸렌과 같은 2가 알킬렌기이며, R"' 는 2가 알킬렌기 또는 2가 아릴렌기, 예컨대 -C₆H₄-, -C₆H₄-C₆H₄-, -C₆H₄-CH₂-C₆H₄-, -C(CH₃)₂-C₆H₄- 를 나타낸다).

더욱 바람직하게, Y 는 알킬렌 라디칼, 더욱 특히 -CH₂-CH₂-CH₂- 라디칼 또는 C₄H₈라디칼을 나타낸다.

본 발명에 사용된 블록 공중합체의 제조는 유럽 특허 출원 EP 0,492,657 A1 에 기재되어 있으며, 본 명세서에 참고로 포함된다.

본 발명에 따른 폴리실록산 함유 단량체로 그라프트된 비실리콘 유기 골격을 갖는 중합체는 더욱 바람직하게는 US 특허 4,693,935, 4,728,571 및 4,972,037, 및 특허출원 EP-A-0,412,704, EP-A-0,412,707, EP-A-0,640,105 및 WO 95/00578 에 기재된 것으로부터 선택되며, 참고로 본 명세서에 전체적으로 제한없이 인용된다. 이들은 에틸렌 불포화 함유 단량체, 및 말단 비닐기를 갖는 실리콘 매크로머로부터 라디칼 중합화에 의해 수득된 공중합체이거나, 또는 대안적으로 작용화기 함유 폴리올레핀 및 상기 작용화기와 반응하는 말단 작용기를 갖는 폴리실록산 매크로머의 반응에 의해 수득된 공중합체이다.

본 발명에 적합한 비실리콘 유기 단량체로 그라프트된 폴리실록산 골격을 갖는 중합체의 예 및 구체적인 제조방법은 특허 출원 EP-A-0,582,152, WO 93/23009 및 WO 95/03776 에 기재되어 있으며, 이는 참고로 본 명세서에 전체적으로 비제한적으로 포함된다.

본 발명에 따라 모든 실리콘은 에멀션 또는 마이크로에멀션 형태로 사용될 수 있다.

본 발명에 특히 바람직한 실리콘은 하기이다:

- 트리메틸실릴 말단기 함유 폴리알킬실록산 계열로부터 선택된 비휘발성 실리콘, 예컨대 25 ℃ 에서 0.2 내지 2.5 ㎡/s 의 점도를 갖는 오일, 예컨대 다우 코닝사의 DC200 시리즈의 오일, 특히 점도 60,000 cSt 의 롱-쁠랑사의 Silbione 70047 및 47 시리즈, 더욱 특히 70 047 V 500,000 오일, 디메틸실라놀 말단기 함유 폴리알킬실록산, 예컨대 디메티콘올 또는 폴리알킬아릴실록산, 예컨대 롱-쁠랑사의 Silbione 70641 V 200 오일;

- 오르가노폴리실록산과 시클릭 실리콘의 혼합물, 예컨대 다우 코닝사의 제품 Q2 1401, 및 제네랄 일렉트릭사의 제품 SF 1214;

- 상이한 점도를 갖는 2 개의 PDMS 의 혼합물, 특히 검 및 오일, 예컨대 제네랄 일렉트릭사의 제품 SF 1236;

- 오르가노폴리실록산 수지, 상표명 Dow Corning 593;

- 아민기 함유 폴리실록산, 예컨대 아모디메티콘 또는 트리메틸실릴아모디메티콘.

본 발명에 따르면, 실리콘(들)은 최종 조성물의 0.001 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.005 내지 5 중량%, 더욱 바람직하게는 0.01 내지 3 중량% 를 나타낼 수 있다.

본 발명의 조성물은 또한, 조성물 총 중량에 대해, 일반적으로 대략 0.1 내지 60 중량%, 바람직하게는 3 내지 40 중량%, 더욱 바람직하게는 5 내지 30 중량% 의 양으로 존재하는 하나 이상의 계면활성제를 함유하는 것이 유리하다.

이 계면활성제는 음이온성, 양쪽성, 비이온성 또는 양이온성 계면활성제, 또는 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.

본 발명을 수행하기에 적합한 계면활성제는 특히 하기이다:

(ⅰ) 음이온성 계면활성제:

본 발명에서, 그 종류가 반드시 중요한 것은 아니다.

따라서, 본 발명에서 단독으로 또는 혼합물로서 사용가능한 음이온성 계면활성제의 예는 하기 화합물의 염 (특히 알칼리 염, 특히 소듐 염, 암모늄 염, 아민 염, 아미노 알콜 염 또는 마그네슘 염) 을 들 수 있다 (한정적인 것은 아니다): 알킬 술페이트, 알킬 에테르 술페이트, 알킬아미도 에테르 술페이트, 알킬아릴폴리에테르술페이트, 모노글리세리드 술페이트, 알킬 술포네이트, 알킬 포스페이트, 알킬아미드 술포네이트, 알킬아릴 술포네이트, α-올레핀 술포네이트, 파라핀 술포네이트; 알킬 술포숙시네이트, 알킬 에테르 술포숙시네이트, 알킬아미드 술포숙시네이트; 알킬 술포숙시나메이트; 알킬 술포아세테이트; 알킬 에테르 포스페이트; 아실 사르코시네이트; 아실 이세티오네이트 및 N-아실 타우레이트, 바람직하게 탄소수 6 내지 24 의 각종 화합물 모두의 알킬 또는 아실 라디칼, 및 바람직하게 페닐 또는 벤질기를 나타내는 아릴 라디칼. 또한 사용가능한 음이온성 계면활성제로서, 올레산, 리시놀레산, 팔미트산 또는 스테아르산의 염과 같은 지방산 염, 코코넛 오일 산 또는 수소첨가 코코넛 오일 산; 아실 라디칼이 탄소수 6 내지 20 인 아실 락틸레이트를 들 수 있다. 또한 약 음이온성 계면활성제로서 알킬 D-갈락토시드우론산 및 그의 염 뿐만 아니라, 폴리옥시알킬렌화 (C₆-C₂₄)알킬 에테르 카르복실산, 폴리옥시알킬렌화 (C₆-C₂₄)알킬아릴 에테르 카르복실산, 폴리옥시알킬렌화 (C₆-C₂₄)알킬아미도 에테르 카르복실산 및 그의 염, 특히 2 내지 50 개의 에틸렌 옥사이드기를 함유하는 것, 및 이들의 혼합물을 들 수 있다.

이들 음이온성 계면활성제 중, 본 발명에 따라 알킬 술페이트 염 및 알킬 에테르 술페이트 염 및 이들의 혼합물이 바람직하게 사용된다.

(ⅱ) 비이온성 계면활성제:

비이온성 계면활성제는 또한, [M.R.Porter, "Handbook of Surfactants", Blackie ＆ Son (글래스고우 및 런던) 출판, 1991, pp. 116-178] 에 공지된 그 자체로 본 발명에 쓰일 수 있으며, 그 종류가 반드시 중요한 것은 아니다. 따라서, 이들은 (비제한적으로) 폴리에톡실화, 폴리프로폭실화 또는 폴리글리세롤화 지방 알콜, α-디올, 알킬페놀 또는 예컨대 탄소수 8 내지 18 의 지방 사슬을 갖는 산으로부터 선택될 수 있으며, 에틸렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드 기의 수는 2 내지 50 범위이며, 글리세롤기의 수는 2 내지 30 의 범위일 수 있다. 또한, 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드의 공중합체, 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드와 지방 알콜과의 축합물; 바람직하게 2 내지 30 몰의 에틸렌 옥사이드를 갖는 폴리에톡실화 지방 아미드, 평균 1 내지 5, 특히 1.5 내지 4 개의 글리세롤기를 갖는 폴리글리세롤화 지방 아미드; 바람직하게 2 내지 30 몰의 에틸렌 옥사이드를 갖는 폴리에톡실화 지방 아민, 에틸렌 옥사이드 2 내지 30 몰을 갖는 소르비탄의 옥시에틸렌화 지방산 에스테르; 수크로오스의 지방산 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜의 지방산 에스테르, 알킬폴리글리코시드, N-알킬글루카민 유도체, 아민 옥사이드, 예컨대 (C₁₀-C₁₄)알킬아민 옥사이드 또는 N-아실아미노프로필모르폴린 옥사이드를 들 수 있다. 알킬폴리글리코시드가 본 발명에 특히 적합한 비이온성 계면활성제를 구성함이 주목된다.

(ⅲ) 양쪽성 계면활성제:

본 발명에서 그 종류가 반드시 중요한 것은 아닌 양쪽성 계면활성제는 특히 (비제한적으로) 지방족 2차 또는 3차 아민 유도체 (여기서, 지방족 라디칼은 탄소수 8 내지 22 이며, 하나 이상의 수성 가용성 음이온성기 (예를 들면, 카르복실레이트, 술포네이트, 술페이트, 포스페이트 또는 포스포네이트) 를 갖는 직쇄 또는 분지쇄이다) 일 수 있으며; 또한 (C₆-C₂₀)알킬베타인, 술포베타인, (C₈-C₂₀)알킬-아미도(C₁-C₆)알킬베타인 또는 (C₈-C₂₀)알킬아미도(C₁-C₆)-알킬술포베타인을 들 수 있다.

아민 유도체 중에서, US 특허 2,528,378 및 2,781,354 에 기재되며, 하기 구조를 갖는 상표명 Miranol 로 시판되는 제품을 들 수 있다:

R₂-CONHCH₂CH₂-N(R₃)(R₄)(CH₂COO-) (2)

(식 중, R₂는 가수분해된 코코넛 오일 내에 존재하는 산 R₂-COOH 로부터 유도된 알킬 라디칼, 헵틸, 노닐 또는 운데실 라디칼을 나타내며, R₃은 β-히드록시에틸기를 나타내며, R₄는 카르복시메틸기를 나타낸다);

R₅-CONHCH₂CH₂-N(B)(C) (3)

(식 중, B 는 -CH₂CH₂OX' 를 나타내며, C 는 -(CH₂)_z-Y'- (z 는 1 또는 2) 를 나타내며,

X' 는 -CH₂CH₂-COOH 기 또는 수소원자를 나타내며,

Y' 는 -COOH 또는 -CH₂-CHOH-SO₃H 라디칼을 나타내며,

R₅는 코코넛 오일 또는 가수분해된 아마인유 내에 존재하는 산 R₉-COOH 의 알킬 라디칼, 알킬 라디칼, 특히 C₇, C₉, C₁₁또는 C₁₃알킬 라디칼, 이소 형태의 C₁₇알킬 라디칼 또는 불포화 C₁₇라디칼을 나타낸다).

이들 화합물은 CTFA 사전 (제 5 판, 1993) 에서, 디소듐 코코암포디아세테이트, 디소듐 라우로암포디아세테이트, 디소듐 카프릴암포디아세테이트, 디소듐 카프릴로암포디아세테이트, 디소듐 코코암포디프로피오네이트, 디소듐 라우로암포디프로피오네이트, 디소듐 카프릴암포디프로피오네이트, 디소듐 카프릴로암포디프로피오네이트, 라우로암포디프로피온산, 코코암포디프로피온산이라는 이름 하에 분류된다.

예를 들면, 롱-쁠랑 사에 의해 시판되는 상표명 Miranol C2M 농축물의 코코암포디아세테이트를 들 수 있다.

본 발명에 따른 조성물에서, 계면활성제의 혼합물, 특히 음이온성 계면활성제의 혼합물, 및 음이온성 계면활성제와 양쪽성 또는 비이온성 계면활성제의 혼합물이 바람직하게 사용된다. 특히 바람직한 혼합물은 하나 이상의 음이온성 계면활성제 및 하나 이상의 양쪽성 계면활성제로 이루어진 혼합물이다.

음이온성 계면활성제는 바람직하게는 소듐 트리에탄올아민 또는 암모늄 (C₁₂-C₁₄)알킬 술페이트, 2.2 몰의 에틸렌 옥사이드로 옥시에틸렌화된 소듐 트리에탄올아민 또는 암모늄(C₁₂-C₁₄)알킬 에테르 술페이트, 소듐 코코일 이세티오네이트, 및 소듐 α-(C₁₄-C₁₆)올레핀 술포네이트 및 이들의 하기와의 혼합물로부터 선택되어 사용된다:

- 디소듐 코코암포디프로피오네이트 또는 소듐 코코암포프로피오네이트로 공지된 아민 유도체와 같은 양쪽성 계면활성제, 특히 38 % 활성 물질 함유 수용액으로서 롱-쁠랑 사에 의해 시판되는 상표명 "Miranol C2M CONC" 또는 상표명 Miranol C32; 또는

- 쯔비터이온형 양쪽성 계면활성제, 예컨대 알킬베타인, 특히 32 % AM 함유 수용액으로서 헨켈사에 의해 시판되는 상표명 "Dehyton AB 30".

양이온성 계면활성제들로는 특히 제한 없이 하기를 들 수 있다: 1차, 2차 또는 3차 지방 아민의 임의 폴리옥시알킬렌화 염; 테트라알킬암모늄, 알킬아미도알킬트리알킬암모늄, 트리알킬벤질암모늄, 트리알킬히드록시알킬암모늄 또는 알킬피리디늄 클로라이드 또는 브로마이드와 같은 4차 암모늄 염; 이미다졸린 유도체; 또는 양이온성 아민 옥사이드.

본 발명의 조성물은 또한 증점제, 계면활성제, 향료, 진주광택제, 보존제, 일광차단제, 단백질, 비타민, 중합체, 식물, 동물, 미네랄 또는 합성 오일, 및 기타 화장품 분야에서 통상 사용되는 첨가제로부터 선택된 하나 이상의 첨가제를 함유할 수 있다.

상기 첨가제들은 본 발명에 따른 조성물에, 조성물 총 중량에 대해 0 내지 50 중량% 범위일 수 있는 비율로 존재한다. 각 첨가제의 정확한 양은 그 종류 및 기능에 따라 당 분야의 기술자들에 의해 쉽게 결정될 것이다.

본 발명에 따른 조성물은 케라틴 물질, 예컨대 모발, 피부, 속눈썹, 눈썹, 손발톱, 입술 또는 두피, 더욱 특히 모발의 세정 또는 처리에 사용될 수 있다.

특히, 본 발명에 따른 조성물은 샴푸, 샤워 겔 및 버블 배쓰(bubble baths)와 같은 세정 조성물이다. 본 발명의 상기 구현예에서, 조성물은 일반적으로 수성인 세정 베이스를 함유한다.

세정 베이스를 형성하는 계면활성제(들)은 단독으로 또는 혼합물로서, 상기한 음이온성, 양쪽성, 비이온성 및 양이온성 계면활성제들로부터 임의로 선택될 수 있다.

세정 베이스의 양 및 품질은 최종 조성물에 만족스러운 폼 형성(foaming) 능력 및/또는 세정 능력을 제공하기에 충분한 것이다.

따라서, 본 발명에 따라, 세정 베이스는 최종 조성물 총 중량의 2 내지 50 중량%, 바람직하게는 10 내지 35 중량%, 더욱 바람직하게는 12 내지 25 중량% 를 나타낼 수 있다.

본 발명의 요지는 또한, 피부 또는 모발과 같은 케라틴 물질의 처리 방법으로서, 상기 정의한 미용 조성물을 케라틴 물질에 적용한 다음, 물로써 임의로 헹구는 것으로 이루어짐을 특징으로 한다.

따라서, 본 발명에 따른 방법은 헤어스타일의 유지, 및 피부, 모발 또는 기타 임의의 케라틴 물질의 처리, 케어, 세정 또는 메이크업 제거를 가능하게 한다.

본 발명의 조성물은 또한, 헹굼제거(rinse-out)되거나 또는 남겨지는(leave-in) 컨디셔너 형태, 모발의 웨이브 퍼머, 스트레이트, 염색 또는 블리칭용 조성물 형태, 또는 모발의 염색, 블리칭, 웨이브 퍼머 또는 스트레이트 이전 또는 이후에, 또는 대안적으로 웨이브 퍼머 또는 스트레이트 작업의 두 단계 사이에 모발에 적용되는 헹굼제거되는 조성물 형태일 수 있다.

본 발명의 조성물은 또한 피부용 세정 조성물 형태, 특히 배쓰(bath) 또는 샤워액 또는 겔 형태, 또는 메이크업 제거 제품 형태일 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 또한 피부 및/또는 모발 케어를 위한 수성 또는 수-알콜성 로션 형태일 수 있다.

본 발명에 따른 미용 조성물은 겔, 밀크, 크림, 에멀션, 증점 로션 또는 폼 형태일 수 있으며, 피부, 손발톱, 속눈썹, 입술, 및 특히 모발에 사용될 수 있다.

본 조성물은 또한 헤어셋팅 로션, 드라잉 로션, 고정 조성물 (랙커) 또는 스타일링 조성물일 수 있다. 로션은 각종 형태, 특히 분무기, 펌프-분사 병, 또는 에어로졸 용기 내에 포장되어 분무 형태 또는 폼 형태로 적용될 수 있다. 이러한 포장형태는 예를 들면, 모발의 고정 또는 처리를 위한 스프레이, 랙커 또는 폼을 수득하고자 하는 경우 필요하다.

조성물은 또한 파운데이션, 착색 데이 크림, 마스카라, 블러셔, 아이셰도우, 립스틱 또는 매니큐어와 같은 메이크업 조성물일 수 있다.

본 명세서 전체에 걸쳐, % 는 중량 기준으로 나타낸다.

본 발명은 하기 실시예로써 더욱 완전히 설명될 것이나, 기술된 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.

하기 실시예에서, AM 은 활성물질을 의미한다.

실시예 1

하나는 본 발명에 따른 것 (조성물 A) 이며, 다른 하나는 비교 조성물 (조성물 B) 인 두 가지 샴푸 조성물을 제조하였다:

	A (본발명)	B (비교)
2.2 몰 에틸렌 옥사이드 함유 소듐 라우릴 에테르 술페이트 (70/30 C₁₂/C₁₄) (AM = 활성물질)	15.5 g AM	15.5 g AM
디소듐 코코암포디아세테이트(*)	2.56 g AM	2.56 g AM
아미노실리콘(***)	1.05 g AM	1.05 g AM
실리콘 (60,000 cSt) (****)	2 g	2 g
디알릴디메틸암모늄 클로라이드 호모중합체 Mw≒11,000	0.6 g	-
디알릴디메틸암모늄 클로라이드 호모중합체 Mw≒400,000(칼곤사의 Merquat 100)	-	0.6 g
에틸렌 글리콜 디스테아레이트	1.5 g	1.5 g
가교된 폴리아크릴산 (**)	0.2 g	0.2 g
코코넛산 모노이소프로판올아미드	0.9 g	0.9 g
시트르산 qs pH	5	5
탈이온수 qs	100 g	100 g
() 롱-쁠랑사의 Miranol C2M() 굿리치사의 Carbopol 980() 35 % 활성물질 함유 양이온성 에멀션으로 시판되는 아모디메티콘, 다우 코닝사의 상표명 Fluid DC 939(**) 점도 60,000 cSt 의 폴리디메틸실록산, 다우 코닝사의 상표명 Fluid DC 200 (60,000 cSt)

미리 적신 천연 모발에 조성물 A 12 g 을 적용함으로써 샴푸를 수행한다. 샴푸로 거품을 낸 다음 물로 완전히 헹군다.

이 공정을 비교 조성물 B 로 동일하게 수행한다.

전문가 패널은 젖은 모발의 엉킴풀림 및 감촉, 및 건조된 모발의 엉킴풀림, 감촉, 가벼움, 부드러움 및 매끄러움을 평가한다.

조성물 A 로 처리된 모발은 자연스럽고 가벼운 느낌인 반면, 동일한 구조이나 고분자량인 중합체를 함유하는 조성물 B 로 처리된 모발은 곧고 곱슬거리지 않는 느낌이며, 단정해 보이지 않는다.

실시예 2

하기 조성의 샴푸를 제조하였다:

- 2.2 몰의 에틸렌 옥사이드 함유 소듐 라우릴 에테르 술페이트 15.5 g AM

(70/30 C₁₂/C₁₄) (70 % AM 함유 수용액 (AM = 활성물질))

- 디소듐 코코암포디아세테이트(*) 2.56 g AM

- 폴리디메틸실록산 (50 % AM 함유 수성 에멀션) 2.7 g

- 디알릴디메틸암모늄 클로라이드 호모중합체 Mw≒11,000 0.6 g

- 에틸렌 글리콜 디스테아레이트 1.5 g

- 코코넛산 모노이소프로판올아미드 0.9 g

- 가교된 폴리아크릴산(**) 0.2 g

- 시트르산 qs pH 5

- 향료, 보존제 qs

- 탈이온수 qs 100 g

(*) 롱-쁠랑사의 Miranol C2M

(**) 굿리치사의 Carbopol 980

(***) 50 % 활성물질 함유 비이온성 에멀션으로서 폴리디메틸실록산 (60,000 cSt), 다우 코닝사의 상표명 DC 2-1691

실시예 3

하기 조성물의 샴푸를 제조하였다:

(70/30 C₁₂/C₁₄) (70 % AM 함유 수용액 (AM = 활성물질))

- 32 % AM 함유 코코베타인(*) 3.2 g AM

- 아미노실리콘(***) 1.05 g

- 실리콘 (60,000 cSt) (****) 2 g

- 디알릴디메틸암모늄 클로라이드 호모중합체 Mw≒11,000 0.6 g

- 4차화된 밀 단백질 가수분해물 0.1 g AM

- 에틸렌 글리콜 모노- 및 디스테아레이트 1.5 g

- 코코넛산 모노이소프로판올아미드 1 g

- 가교된 폴리아크릴산(**) 0.2 g

- 시트르산 qs pH 5

- 향료, 보존제 qs

- 탈이온수 qs 100 g

(*) 헨켈사의 Dehyton AB 30

(**) 굿리치사의 Carbopol 980

(***) 35 % 활성물질 함유 양이온성 에멀션으로서 시판되는 아모디메티콘, 다우 코닝사의 상표명 Fluid DC 939

(****) 점도 60,000 cSt 의 폴리디메틸실록산, 다우 코닝사의 상표명 Fluid DC 200 (60,000 cSt).

Claims

미용적으로 허용가능한 매질 내에, 하나 이상의 실리콘, 및 중량평균 분자량이 20,000 미만이며 하기 화학식 Ⅰ 및/또는 Ⅱ 에 상응하는 적어도 일부의 단위를 함유하는 중합체 또는 공중합체로부터 선택된 하나 이상의 양이온성 중합체를 함유하는 미용 조성물:

[화학식 Ⅰ]

[화학식 Ⅱ]

상기 식들 중, k 및 t 는 0 또는 1 이며, k + t 는 1 이고; R₃은 수소원자 또는 메틸 라디칼을 나타내며; R₁및 R₂는 서로 독립적으로, 탄소수 1 내지 22 의 알킬기, 알킬기가 바람직하게 탄소수 1 내지 5 인 히드록시알킬기, 저급 아미도알킬기 (탄소수 1 내지 5) 를 나타내거나, 또는 R₁및 R₂는 연결될 수 있는 질소원자와 함께 피페리딜 또는 모르폴리닐과 같은 헤테로시클릭기를 나타내며; Y^-는 브로마이드, 클로라이드, 아세테이트, 보레이트, 시트레이트, 타르트레이트, 비술페이트, 비술파이트, 술페이트 또는 포스페이트와 같은 음이온을 나타낸다.
제 1 항에 있어서, R₁및 R₂가 서로 독립적으로 메틸 또는 에틸을 나타내며, R₃이 수소원자를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 양이온성 중합체가 디메틸디알릴암모늄 클로라이드 호모중합체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 중량평균 분자량이 5000 내지 17,000, 바람직하게는 8000 내지 15,000 인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 실리콘이 하기로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:

(ⅰ) 폴리알킬실록산;

(ⅱ) 폴리아릴실록산;

(ⅲ) 폴리알킬아릴실록산;

(ⅳ) 실리콘 검;

(ⅴ) 실리콘 수지;

(ⅵ) 실록산 사슬에 직접적으로 연결된, 또는 탄화수소 라디칼을 통해 연결된 하나 이상의 유기 작용기를 그 일반 구조식 내에 함유하는 폴리오르가노실록산;

(ⅶ) 반복단위로서 선형 폴리실록산-폴리옥시알킬렌 블록을 갖는 블록 공중합체;

(ⅷ) 사슬의 내부, 또한 임의로 하나 이상의 말단에서 하나 이상의 폴리실록산 매크로단량체가 그라프트되며, 실리콘을 함유하지 않는 유기 단량체로부터 형성된 유기 주쇄로 이루어진 비실리콘 유기 골격을 갖는 그라프트된 실리콘 중합체;

(ⅸ) 사슬의 내부, 또한 임의로 하나 이상의 말단에서 실리콘을 함유하지 않는 하나 이상의 유기 매크로단량체가 그라프트된 폴리실록산 주쇄를 포함하는, 비실리콘 유기 단량체로 그라프트된 폴리실록산 골격을 갖는 그라프트된 실리콘 중합체; 또는

(ⅹ) 이들의 혼합물.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 음이온성, 양이온성, 비이온성 및 양쪽성 계면활성제 및 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 계면활성제를 또한 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 6 항에 있어서, 계면활성제(들)이 조성물 총 중량에 대해 0.1 내지 60 중량%, 바람직하게는 3 내지 40 중량%, 더욱 바람직하게는 5 내지 30 중량% 의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 양이온성 중합체가 조성물의 총 중량에 대해 0.001 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.005 내지 5 중량%, 특히 0.01 내지 3 중량% 의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 실리콘이 조성물 총 중량에 대해 0.001 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.005 내지 5 중량%, 특히 0.01 내지 3 중량% 의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 샴푸, 컨디셔너, 모발의 웨이브 퍼머, 스트레이트, 염색 또는 블리칭용 조성물, 모발의 웨이브 퍼머 또는 스트레이트 작업의 두 단계 사이에 적용될 헹굼제거 조성물, 또는 신체의 세정 조성물 형태인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 정의된 조성물의 케라틴 물질 세정용 용도.
제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 따른 미용 조성물을 모발과 같은 케라틴 물질에 적용하는 것으로 이루어진 것을 특징으로 하는 케라틴 물질의 처리 방법.