KR20000036070A - 재생 가능한 내구적 항균성을 가진 직물 - Google Patents

재생 가능한 내구적 항균성을 가진 직물 Download PDF

Info

Publication number
KR20000036070A
KR20000036070A KR1019997002077A KR19997002077A KR20000036070A KR 20000036070 A KR20000036070 A KR 20000036070A KR 1019997002077 A KR1019997002077 A KR 1019997002077A KR 19997002077 A KR19997002077 A KR 19997002077A KR 20000036070 A KR20000036070 A KR 20000036070A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
fabric
cellulose
dimethylhydantoin
tetramethyl
imidazolidin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
KR1019997002077A
Other languages
English (en)
Other versions
KR100519551B1 (ko
Inventor
선강
수시앙징
Original Assignee
린다 에스. 스티븐슨
더 리전트 오브 더 유니버시티 오브 캘리포니아
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 린다 에스. 스티븐슨, 더 리전트 오브 더 유니버시티 오브 캘리포니아 filed Critical 린다 에스. 스티븐슨
Publication of KR20000036070A publication Critical patent/KR20000036070A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100519551B1 publication Critical patent/KR100519551B1/ko
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M16/00—Biochemical treatment of fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, e.g. enzymatic
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/35—Heterocyclic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A01N25/10—Macromolecular compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/34—Shaped forms, e.g. sheets, not provided for in any other sub-group of this main group
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L15/46—Deodorants or malodour counteractants, e.g. to inhibit the formation of ammonia or bacteria
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L31/00—Materials for other surgical articles, e.g. stents, stent-grafts, shunts, surgical drapes, guide wires, materials for adhesion prevention, occluding devices, surgical gloves, tissue fixation devices
    • A61L31/14—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
    • A61L31/16—Biologically active materials, e.g. therapeutic substances
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
    • D06M11/07—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with halogens; with halogen acids or salts thereof; with oxides or oxyacids of halogens or salts thereof
    • D06M11/09—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with halogens; with halogen acids or salts thereof; with oxides or oxyacids of halogens or salts thereof with free halogens or interhalogen compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/35—Heterocyclic compounds
    • D06M13/352—Heterocyclic compounds having five-membered heterocyclic rings
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/35—Heterocyclic compounds
    • D06M13/355—Heterocyclic compounds having six-membered heterocyclic rings
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/35—Heterocyclic compounds
    • D06M13/355—Heterocyclic compounds having six-membered heterocyclic rings
    • D06M13/358—Triazines
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/35—Heterocyclic compounds
    • D06M13/355—Heterocyclic compounds having six-membered heterocyclic rings
    • D06M13/358—Triazines
    • D06M13/364—Cyanuric acid; Isocyanuric acid; Derivatives thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/402—Amides imides, sulfamic acids
    • D06M13/432—Urea, thiourea or derivatives thereof, e.g. biurets; Urea-inclusion compounds; Dicyanamides; Carbodiimides; Guanidines, e.g. dicyandiamides
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/39—Aldehyde resins; Ketone resins; Polyacetals
    • D06M15/423—Amino-aldehyde resins
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2300/00—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices
    • A61L2300/20—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices containing or releasing organic materials
    • A61L2300/202—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices containing or releasing organic materials with halogen atoms, e.g. triclosan, povidone-iodine
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2300/00—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices
    • A61L2300/20—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices containing or releasing organic materials
    • A61L2300/204—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices containing or releasing organic materials with nitrogen-containing functional groups, e.g. aminoxides, nitriles, guanidines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2300/00—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices
    • A61L2300/40—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices characterised by a specific therapeutic activity or mode of action
    • A61L2300/404—Biocides, antimicrobial agents, antiseptic agents

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Surgery (AREA)
  • Vascular Medicine (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)

Abstract

본 발명은 재생 가능한 내구적 항균성을 가진 직물 및 이 직물의 제조 방법에 관한 것이다. 이 직물은, 셀룰로즈계 재료 또는 다른 중합체 재료에 헤테로시클릭 N-할라민을 공유 결합시키는 습식 가공 공정을 이용하여 용이하게 제조할 수 있다. 본 발명의 직물은 일단 제조된 후에는 병원성 미생물에 대해 광범위한 항균 활성을 갖는다. 또한, 그러한 직물의 항균 활성은 할로겐화 용액으로 세정하면 재생될 수 있다.

Description

재생 가능한 내구적 항균성을 가진 직물{DURABLE AND REGENERABLE MICROBIOCIDAL TEXTILES}
직물 분야에 있어 의료 부문, 의료 관련 보건 부문 및 위생 부문이 차지하는 영역이 보다 확대되면서 중요시되고 있다. 의료 관련 용도에 사용되는 직물 재료로는, 예를 들어 사이즈가 다양한 의사 가운, 캡 및 마스크, 환자복, 붕대, 와이퍼 및 커버직이 있다. 그러나, 그러한 직물 재료는 미생물에 의한 질환의 교차 감염 및 전염이 이루어지기 쉽다. 또한, 치명적인 HIV 바이러스, 잠행성 간염 바이러스 또는 다른 전염성 질환에 의해 유발되는 감염이 확산될 수 있다는 가능성으로 인해, 의료/보건/위생 부문 관련 종사자를 위한 보호 시설 및 유니폼의 사용과 관련된 관심이 증폭되었다. 현재 의료 용도에 사용되는 직물 재료는, 항균성을 갖지도 또는 재사용이 가능하지도 않은 1회용 부직 합성 직물이다. 그러한 직물은, 미생물의 증식을 억제시키는 방식보다는 미생물의 전염을 차단하는 방식으로 보호 기능을 수행한다. 따라서, 오염된 직물과의 표면 접촉에 의한 교차 감염이 문제가 된다. 따라서, 질환의 교차 감염과 전염을 예방하기 위해서는, 오염된 직물을 사용한 후 적절히 살균하여 폐기시켜야 한다. 그러나, 그러한 살균 및 폐기 절차는, 보건 상의 비용과 생체에 유해한 폐기물의 발생량을 실질적으로 증가시킨다는 단점이 있다.
따라서, 오염된 직물과의 접촉에 따른 세균 감염을 줄이거나 또는 없애고, 오염된 직물의 착용 또는 사용 과정 동안 직물 상의 미생물 증식을 억제하여 대인간의 병원성 세균 전염을 예방하는 것이 바람직하다. 또한, 의사 가운, 병원 카펫 및 침대보, 속옷, 양말 및 유니폼에 항균성을 부여하여 가능한 최선의 보호 기능을 갖도록 하는 것도 바람직하다. 또한, 특히 호텔용 타월, 침대보, 양말 및 다른 위생 제품에 유용한 항균 직물을 제공하는 것이 바람직하다.
현재, 의료/보건/위생 관련 종사자를 보호할 수 있는 기술은 크게 2개의 카테고리로 분류된다. 즉, (1) 불투성이거나 또는 미공성이며 항균제를 함유하는 직물 구조물 및 코팅을 선택 사용하여 세균의 침투 또는 전염에 대한 물리적 차단체를 형성시키는 물리적 기술과, (2) 그라프팅 또는 다른 화학적 방법에 의해 직물 또는 섬유 상에 활성 작용제를 혼입시키는 화학적 기술이 있다. 상기 카테고리 (1)의 예가 1회용 물질이다. 코팅 방법은 직물 표면 상에 불투성 재료를 도포하여 미생물의 침투 또는 통과를 막는 방법이다. 그러나, 이 방법의 경우, 코팅면과의 접촉에 의해 질병의 횡적 감염 및 전염이 여전히 이루어질 수 있으므로, 오염된 물질을 취급하는 작업자에게 잠재적인 위험이 따른다. 또한, 불투성은 착용자에게 불편함을 주므로 효율이 저하된다.
물질의 표면 또는 물질 전체에 항균제를 화학적으로 혼입시키면, 항균 특성의 효율 및 내구성 면에서 보다 실용적인 물질이 얻어진다. 내구적인 항균 효과를 화학적으로 이루는 데에는 2가지 주요 방법이 있다. 하나의 방법은, 가공된 직물과 항균제를 접촉시켜 항균제를 직물에 서서히 방출시키는 방법이다. 이 방법은, 화학적 또는 물리적 방법에 의해 섬유 상에 충분한 양의 화학제를 함침시키는 방법으로서, 전세계적으로 널리 사용되고 있다. 이후, 살균제를 가공된 직물로부터 매체 상에 서서히 방출시켜 미생물의 증식을 억제시킨다. 그러나, 상기 화학제는 직물의 표면 상에 공유 결합에 의해 함침되는 것이 아니기 때문에, 세정에 의해 쉽게 제거될 수 있다. 또한, 항균 기능도 재생이 불가능하다.
두번째 방법에서는, 항균 화합물 또는 잠재적 항균 화합물로 직물 재료를 화학적 변성시키는 더욱 혁신적인 기술을 사용하는데, 이때 사용된 항균 화합물의 항균 특성은 간단한 세정에 의해 재생이 가능하다. 잠재적 항균기는, 특정의 통상 화학제(예, 희석된 표백 용액)로 세정된 후 항균성을 제공할 수 있다. 35 년경 전, 가글리아디(Gagliardi) 외 다수는 사용된 직물을 일부 특정 용액으로 세정하여 손실된 기능을 재생시키기를 희망하면서 항균적 가공의 재생 이론을 최초로 제안하였다{ 문헌 [Am. Dyest. Reptr., 51, 49(1962)] 참조}. 그러나, 많은 노력을 기울였음에도 불구하고 시판 제품은 제조되지 못하였다.
이러한 점에 비추어 볼때, 당업계에서는 재생 가능한 내구적 항균성을 가진 직물이 요구된다. 본 발명은 특히 재생 가능한 내구적 항균성을 가진 직물을 제공함으로써 이러한 요구 사항을 충족시켰다.
도 1은 본 발명에 사용하기 적합한 헤테로시클릭 N-할라민의 예를 제시한 것이다.
도 2는 헤테로시클릭 N-할라민을 셀룰로즈에 공유 결합시키는 반응 도식의 예를 도시한 것이다.
발명의 상세한 설명 및 바람직한 실시 형태
하나의 실시 형태에서, 본 발명은, (a) 셀룰로즈, 셀룰로즈/폴리에스테르 또는 폴리에스테르 직물을, 헤테로시클릭 N-할라민, 습윤제 및 촉매를 함유한 처리 수용액 중에 침지시키는 단계, (b) 상기 셀룰로즈, 셀룰로즈/폴리에스테르 또는 폴리에스테르 직물로부터 과량의 처리 수용액을 제거하는 단계, (c) 셀룰로즈, 셀룰로즈/폴리에스테르 또는 폴리에스테르 직물을 건조시키는 단계, (d) 건조된 셀룰즈, 셀룰로즈/폴리에스테르 또는 폴리에스테르 직물을 경화시키는 단계, (e) 경화된 셀룰로즈, 셀룰로즈/폴리에스테르 또는 폴리에스테르 직물을 세정하여 과량의 시약을 제거하는 단계, 및 (f) 세정 처리된 셀룰로즈, 셀룰로즈/폴리에스테르 또는 폴리에스테르 직물을 건조시켜 물을 제거하는 단계를 포함하여 항균성의 셀룰로즈, 셀룰로즈/폴리에스테르 또는 폴리에스테르 직물의 전구 재료를 제조하는 방법을 제공한다.
본 명세서에 사용된 "헤테로시클릭 N-할라민"은, 고리의 3개 이상의 원소가 탄소이고, 고리의 1개 내지 3개의 원소가 질소 이종 원자이고, 고리의 0 내지 1개의 원소가 산소 이종 원자이고, 0 내지 2개의 탄소 원자가 카르보닐기를 포함하며, 1개 이상 내지 3개의 질소 원자가 히드록시알킬기(예, -CH2OH) 또는 알콕시알킬기(예, -CH2OCH3)에 의해 치환된 4원 내지 7원 고리를 의미하는 것이다. 또한, 고리 원소는 알킬기(예, 메틸, 에틸 등)에 의해 더 치환될 수 있다. 헤테로시클릭 N-할라민은 통상 본 명세서에서 참고로 인용하고 있는 월리 외 다수의 미국 특허 제5,490,983호(1996.2.13)에 개시되어 있다.
본 발명에 따라 사용하기 적합한 헤테로시클릭 N-할라민으로는 모노메틸올-5,5-디메틸히단토인(MDMH), 1,3-디메틸올-5,5-디메틸히단토인(DMDMH); 2,2,5,5-테트라메틸-1,3-이미다졸리딘-4-온, 6,6-디메틸-1,3,5-트리아진-2,4-디온, 4,4,5,5-테트라메틸-1,3-이미다졸리딘-2-온, 시아눌산 및 5,5-디메틸히단토인의 모노메틸올화 유도체 및 디메틸올화 유도체; 및 2,2,5,5-테트라메틸-1,3-이미다졸리딘-4-온, 6,6-디메틸-1,3,5-트리아진-2,4-디온, 4,4,5,5-테트라메틸-1,3-이미다졸리딘-2-온, 시아눌산 및 5,5-디메틸히단토인의 모노메톡실화 유도체 및 디메톡실화 유도체가 있으나, 이들에 국한되는 것은 아니다. 모노메톡실화 화합물 및 디메톡실화 화합물의 예로는 각각 모노메톡시메틸-5,5-디메틸히단토인 및 1,3-디메톡시메틸-5,5-디메틸히단토인이 있다. 본 발명의 바람직한 실시 형태에서 사용되는 헤테로시클릭 N-할라민은 모노메틸올-5,5-디메틸히단토인 및 1,3-디메틸올-5,5-디메틸히단토인이다.
본 발명에 사용된 헤테로시클릭 N-할라민은 다른 여러 공급원에서 시판하고 있다. 예를 들어, 모노메틸올-5,5-디메틸히단토인(MDMH) 및 1,3-디메틸올-5,5-디메틸히단토인(DMDMH)은 각각 론자, 인코포레이티드(뉴저지 패어 론 소재)에서 상표명 DANTOIN(등록 상표) 및 GLYDANT(등록 상표) XL-1000으로 시판된다. 또한, 시아눌산은 ALDRICH(등록 상표)(위스콘신 밀워키 소재)에서 시판된다. 또한, 당업자들은, 본 발명에 사용된 헤테로시클릭 N-할라민이 통상의 합성 화학 기술을 이용하여 각종 방식으로 합성될 수 있음을 용이하게 알 수 있을 것이다. 이와 관련하여, 디메톡실화된 유도체는 디메틸화된 유도체로부터 제조되는 한편, 모노메톡실화된 유도체는 모노메틸화 유도체나 디메틸화 유도체로부터 제조된다는 것을 당업자들은 알 것이다.
본 발명에 사용하기 적합한 헤테로시클릭 N-할라민의 예는 도 1에 제시하였다. 이들 다수의 헤테로시클릭 N-할라민은 화장 제품에 널리 사용되며, 이들 화합물의 할로겐화 유도체는, 예를 들어 수영 풀에 사용되는 주요 살균제이다. 이들 화합물은, 가공된 직물 상태에서나 또는 가공 공정 중에 사람이나 환경에 어떠한 독성 영향도 미치지 않는다.
본 명세서에 사용된 "항균성"이란, 적어도 일부 미생물류를 사멸시키거나, 또는 적어도 일부 미생물류의 증식 또는 번식을 억제시키는 성질을 의미하는 것이다. 본 발명에 따라 제조된 직물은 광범위한 병원성 미생물에 대해 항균 활성을 갖는다. 예를 들어, 그러한 직물은 대표적인 그램 양성 세균[예, 황색 포도상구균(Staphylococcu aureus)]과 그램 음성 세균[예, 에스케리챠 콜리(Escherichia coli, 이하 필요에 따라 '이.콜리'로 약칭하기도 함)]에 대해 항균 활성을 갖는다. 또한, 상당히 중요한 점으로서, 그러한 직물의 항균 활성은 용이하게 재생 가능하다.
상기 방법의 단계(a)에서, 처리 수용액(또는 가공 용액 또는 가공 배스)은 전술한 헤테로시클릭 N-할라민, 습윤제 및 촉매를 함유한다. 본 명세서에 사용된 "습윤제"는 표면 상의 액체 퍼짐 속도를 상승시키는 물질을 나타내는 것이며, 다시 말해 습윤제는 표면이 액체에 대한 반발성을 갖지 않도록 해주는 물질이다. 적당한 습윤제의 예로는 Triton X-100(미주리 세인트 루이스 소재의 시그마 케미칼 캄파니 제공), SEQUAWET(등록 상표)(사우스 캐롤라이나 체스터 소재의 세카 케미칼 인코포레이티드 제공) 및 AMWET(등록 상표)(미국 죠지아 달톤 소재의 어메리칸 에멀젼스 캄파니 제공)가 있으나, 이들에 국한되는 것은 아니다. 본 발명에 사용하기 적합한 다른 습윤제는 당업자에게 공지되어 있으며, 이들에 의해 사용되고 있다. 본 명세서에 사용된 "촉매"는, 자체가 소모되지 않으면서 화학 반응 속도를 상승시키는 물질을 나타내는 것이다. 본 발명에 사용하기 적합한 촉매로는 마그네슘염, 아연염 및 암모늄염이 있으나, 이들에 국한되는 것은 아니다. 본 발명의 바람직한 실시 형태에 사용되는 촉매는 MgCl2,Mg(NO3)2, Zn(NO3)2또는 NH4NO3중에서 선택된다.
사용되는 구체적 성분 및 원하는 결과에 따라 처리 수용액 중의 여러 성분들의 농도를 광범위하게 조절할 수 있음을 당업자들은 용이하게 알 것이다. 통상, 헤테로시클릭 N-할라민은 약 0.2% 이상의 농도로 존재한다. 보다 통상적으로, 헤테로시클릭 N-할라민은 약 0.2% 내지 약 20%의 농도, 보다 바람직하게는 약 0.5% 내지 약 10%의 농도, 이보다 더욱 바람직하게는 약 1% 내지 약 5%의 농도로 존재한다. 헤테로시클릭 N-할라민을 이보다 높은 농도(예, 50%)로 사용할 수도 있으나, 항균 활성을 제공하는 데 이와 같이 고농도가 반드시 필요한 것은 아님을 당업자들은 알 것이다. 또한, 헤테로시클릭 N-할라민을 약 0.2%의 낮은 농도로 사용해도 적당한 항균 활성이 제공될 수 있다. 습윤제는 통상 약 0.1% 내지 약 3%, 더욱 바람직하게는 약 0.2% 내지 약 1%의 농도로 존재한다. 촉매의 사용 농도는 헤테로시클릭 N-할라민의 사용 농도에 따라 달라지게 된다. 통상, 헤테로시클릭 N-할라민 대 촉매의 비는 약 10:1 내지 약 5:1이다. 처리 수용액의 pH는 통상 약 2 내지 약 6이며, 더욱 바람직하게는 약 2.5 내지 약 4.5이다.
당업자들은, 셀룰로즈, 셀룰로즈/폴리에스테르 또는 폴리에스테르 직물에 유리한 특성을 부여하기 위해 처리 수용액에 다른 첨가제를 혼입시킬 수도 있음을 용이하게 알 것이다. 그러한 첨가제로는, 당업자들에게 공지되고 사용되는 연화제 및 방수제가 있다. 처리 수용액에 첨가될 수 있는 연화제의 예로는 세카 케미칼 인코포레이티드(사우스 캐롤라이나 체스터 소재)에서 시판하는 MYKON (등록 상표) 및 SEQUASOFT (등록 상표)가 있으나, 이들에 국한되는 것은 아니다. 처리 수용액에 첨가될 수 있는 방수제의 예로는 SEQUAPEL (등록 상표)(사우스 캐롤라이나 체스터 소재의 세카 케미칼 인코포레이티드 제공), SCOTCHGARD (미네소타 세인트 폴 소재의 3엠 제공) 및 당업자들이 사용하는 기타 발수성 가공 용액이 있으나, 이들에 국한되는 것은 아니다.
단계(a)를 수행하는 데 있어 사용되는 직물은, 방사, 편직 또는 직조 여부와 무관하게 로빙, 얀 또는 직물이거나, 또는 부직 시트 또는 웨브일 수 있다. 또한, 직물은 셀룰로즈 섬유, 폴리에스테르 섬유 또는 이들 섬유의 혼성물로 제조될 수도 있다. 또한, 반응성 작용기(예, -OH 기)를 가진 다른 중합체 물질도 사용할 수 있다. 그러한 중합체 재료로는 폴리비닐 알콜(PVA), 전분 및 단백질이 있으나, 이들에 국한되는 것은 아니다. 가공 배스 또는 처리 배스에서 직물을 습윤시키는 과정에는, 로빙, 얀 또는 직물을 수용액에 연속식 또는 배치식으로 통과시키는 데 적합한 통상의 직물 처리 장치 및 방법을 사용할 수도 있는데, 이들 장치 및 방법의 속도는 직물 재료가 균일하게 완전 습윤화될 수 있을 정도면 된다.
단계(b)에서는, 직물을 스퀴즈 롤에 통과시키는 방법, 원심 분리법, 유출법 또는 패딩법 등의 통상적 기계적 방법을 통해 과량의 처리 수용액을 제거한다. 바람직한 실시 형태에서는 패딩법을 통해 과량의 처리 수용액을 제거한다.
단계(c)에서는, 약 50℃ 내지 약 90℃, 더욱 바람직하게는 약 75℃ 내지 약 85℃에서 약 3 분 내지 약 8분, 더욱 바람직하게는 약 5 분 동안 셀룰로즈, 셀룰로즈/폴리에스테르 또는 폴리에스테르 직물을 건조시킨다.
단계(d)에서는, 건조된 셀룰로즈, 셀룰로즈/폴리에스테르 또는 폴리에스테르 직물을 약 120℃ 내지 약 180℃, 더욱 바람직하게는 약 140℃ 내지 약 160℃에서 약 3 분 내지 약 8 분, 더욱 바람직하게는 약 5 분 동안 경화시킨다. 가열 단계는 오븐, 바람직하게는 직물 표면에 공기를 발사시키는 강제 드래프트를 갖추고 있으며 배출구를 통해 매연을 제거하는 오븐에서 수행할 수 있다.
단계(e)에서는, 건조된 셀룰로즈, 셀룰로즈/폴리에스테르 또는 폴리에스테르 직물을 세정한다. 처리된 직물의 세정 과정, 즉 단계(e)는 고온수 또는 냉각수를 사용하여 수행할 수 있다. 형성된 공유 결합은 안정하고, 불용성이며, 기계적 교반과정, 분사 과정, 및 세정기 또는 대규모의 연속식 또는 배치식 직물 세정 장치에서 발생하는 마찰에 대해 내구성을 갖는다.
최종 건조 과정, 즉 단계(f)는 기계적 직물 건조기에서 오븐 건조, 라인 건조 또는 텀블 건조 등의 통상의 방식으로 수행할 수 있다. 건조 과정은 약 80℃ 내지 약 120℃에서 15 분 미만 동안 수행하는 것이 특히 바람직하다.
또다른 실시 형태에서, 본 발명은 (a) 할로겐화된 용액으로 항균성 셀룰로즈, 셀룰로즈/폴리에스테르 또는 폴리에스테르 직물의 전구 재료(이 항균성 직물의 전구 재료는 전술된 방법에 의해 제조된 것임)를 세정하는 단계와, (b) 세정 처리된 항균성 셀룰로즈, 셀룰로즈/폴리에스테르 또는 폴리에스테르 직물을 건조시켜 물을 제거하는 단계를 포함하는 셀룰로즈, 셀룰로즈/폴리에스테르 또는 폴리에스텍르 직물에 항균성을 부여하는 방법을 제공한다. 이 방법에서 할로겐화된 용액은 염소 용액이거나, 또는 브롬 용액일 수 있다. 본 발명의 바람직한 실시 형태에서 할로겐화된 용액은 염소 용액[예, 클로록스(Clorox) 등의 염소 표백 용액]이다. 항균성 셀룰로즈, 셀룰로즈/폴리에스테르 또는 폴리에스테르 직물의 전구 재료를 할로겐화 용액으로 세정하면 직물에 항균성이 부여되고, 또한 직물이 살균 처리된다. 또한, 전술한 바와 같이, 직물의 항균 활성, 즉 산화 특성은, 정규의 세정 과정 동안 직물을 할로겐화된 용액으로 주기적으로 세정하면 재생될 수 있다.
또다른 실시 형태에서, 본 발명은 습윤제 및 헤테로시클릭 N-할라민을 함유하는 직물 가공용 조성물을 제공한다. 바람직한 실시 형태에서, 상기 조성물은 촉매를 더 함유한다. 더욱 바람직한 실시 형태에서, 상기 조성물은 유리한 특성을 제공하기 위한 첨가제(예, 연화제 및 방수제)를 더 함유한다. 헤테로시클릭 N-할라민, 습윤제, 촉매, 첨가제 및 이들의 각종 농축물에 대한 설명은 이 조성물에도 그대로 적용될 수 있으므로, 이에 대한 설명을 다시 반복하여 기재하지는 않았다. 처리 수용액의 pH는 통상 약 2 내지 약 6, 보다 바람직하게는 약 2.5 내지 약 4.5이다. 당업자들은, 상기 조성물이 농축된 형태, 또는 바로 사용하기 적합한 형태, 즉 적당한 시약 농축물 형태로 제조될 수 있음을 쉽게 알 것이다.
본 명세서에 제시된 방법 및 조성물을 사용하여 제조한 완성된 직물의 항균 특성 및 기계적 특성을 고려해보면, 의사 가운, 캡, 마스크, 수술용 커버, 환자복, 카펫, 침대보, 속옷, 양말, 유니폼 등의 제조에 그러한 완성된 직물이 유리하게 사용될 수 있음을 당업자들은 용이하게 알 수 있을 것이다. 또한, 당업자들은, 본 발명의 완성된 직물이 살충제 및 다른 독성 화합물 등에 대한 보호를 위해 각종 피복류 중에서 호텔용 타월, 침대보, 위생 제품 등의 각종 다른 용도에도 유리하게 사용될 수 있음을 알 것이다.
본 발명은 구체적 실시예를 통해 더욱 상세하게 설명할 것이다. 다음의 실시예는 설명을 목적으로 제공한 것이며, 어떤 방식으로든 이것에 의해 본 발명이 국한되거나 또는 한정되지는 않는다.
본 발명은 특히 재생 가능한 내구적 항균성을 가진 직물 및 이것의 제조 방법을 제공한다. 그러한 직물은, 셀룰로즈계 재료 또는 다른 중합체 재료에 헤테로시클릭 N-할라민을 공유 결합시키는 전형적인 습식 가공 공정을 사용하면 용이하게 제조할 수 있다. 본 발명의 직물이 일단 제조되면, 병원성 미생물에 대해 광범위한 항균 활성을 갖는다. 또한, 그러한 직물의 항균 활성은 할로겐화된 용액으로 세정하면 재생될 수 있다.
본 발명의 하나의 실시 형태에서는, (a) 셀룰로즈, 셀룰로즈/폴리에스테르 또는 폴리에스테르 직물을, 헤테로시클릭 N-할라민, 습윤제 및 촉매를 함유한 처리 수용액 중에 침지시키는 단계, (b) 상기 셀룰로즈, 셀룰로즈/폴리에스테르 또는 폴리에스테르 직물로부터 과량의 처리 수용액을 제거하는 단계, (c) 셀룰로즈, 셀룰로즈/폴리에스테르 또는 폴리에스테르 직물을 건조시키는 단계, (d) 건조된 셀룰즈, 셀룰로즈/폴리에스테르 또는 폴리에스테르 직물을 경화시키는 단계, (e) 경화된 셀룰로즈, 셀룰로즈/폴리에스테르 또는 폴리에스테르 직물을 세정하여 과량의 시약을 제거하는 단계, 및 (f) 처리된 셀룰로즈, 셀룰로즈/폴리에스테르 또는 폴리에스테르 직물을 건조시켜 물을 제거하는 단계를 포함하여 항균성 셀룰로즈, 셀룰로즈/폴리에스테르 또는 폴리에스테르 직물의 전구 재료를 제조하는 방법을 제공한다.
본 발명의 또다른 실시 형태에서는, (a) 할로겐화된 용액으로 항균성 셀룰로즈, 셀룰로즈/폴리에스테르 또는 폴리에스테르 직물의 전구 재료(이 항균성 직물의 전구 재료는 전술된 방법에 제조된 것임)를 세정하는 단계와, (b) 세정 처리된 항균성 셀룰로즈, 셀룰로즈/폴리에스테르 또는 폴리에스테르 직물을 건조시켜 물을 제거하는 단계를 포함하는 셀룰로즈, 셀룰로즈/폴리에스테르 또는 폴리에스텍르 직물에 항균성을 부여하는 방법을 제공한다. 이 방법에 사용된 할로겐화된 용액은 염소 용액이거나, 또는 브롬 용액일 수 있다. 본 발명의 바람직한 실시 형태에서 할로겐화된 용액은 염소 용액[예, 클로록스(Clorox) 등의 염소 표백 용액]이다. 항균성 셀룰로즈, 셀룰로즈/폴리에스테르 또는 폴리에스테르 직물의 전구 재료를 할로겐화 용액으로 세정하면 직물이 항균성을 갖게 되고, 또한 직물이 살균 처리된다.
본 발명의 또다른 실시 형태에서는, 습윤제 및 헤테로시클릭 N-할라민을 함유하는 직물 가공용 조성물, 즉 처리 수용액을 제공한다. 바람직한 실시 형태에서 상기 조성물은 촉매를 더 함유한다. 더욱 바람직한 실시 형태의 조성물은, 조성물에 유리한 특성을 부여하는 첨가제(예, 연화제 및 방수제)를 더 함유한다.
본 발명의 항균 직물은 다수의 용도 분야를 갖는다. 예를 들어, 항균 직물 재료는 의료 분야, 의료 관련 보건 분야 및 위생 분야에 종사하는 직원의 항균성 보호복을 제조하는 데 사용될 수 있다. 종전에 사용된 직물과는 달리, 본 발명의 직물은 미생물에 대한 차단체라기보다는 미생물에 대한 살균제로서 작용한다. 이와 같이, 의료용 직물로서 현재 사용되는 1회용 부직물 대신 재생 및 재사용이 가능한 항균 물질을 사용할 수 있으므로, 병원 유지비 및 폐기 비용을 실질적으로 절감할 수 있다. 본 발명의 직물의 항균 특성은 여성용 의류, 속옷, 양말 및 다른 위생 용도에 유리하게 이용될 수 있다. 또한, 본 발명의 항균 특성은 냄새 및 세균이 없는 카펫을 제공하기 위해 카펫 재료에도 이용할 수 있다. 또한, 본 발명의 항균 직물을 사용하면 생물학적 기술 및 약학 분야에서 요구되는 모든 무균 환경을 조성할 수 있으므로, 공기, 액상 및 고형 매체에 의한 어떠한 오염도 예방된다.
본 발명의 다른 특징, 목적 및 잇점과, 본 발명의 바람직한 실시 형태는 후술되어 있는 상세한 설명을 통해 명백히 알 수 있을 것이다.
실시예 1
이 실시예는 모노메틸올-5,5-디메틸히단토인(MDMH 또는 안티-1)으로 직물을 가공한 방법을 설명한 것이다.
모노메틸올-5,5-디메틸히단토인 24 g, 염화마그네슘 4.8 g, 및 Triton X-100(습윤제) 0.6 g을 600 ml의 탈이온수 중에 함유한 가공 배스를 제조하였다. 가공 배스의 pH는 0.1 N HCl 용액 1 ml를 사용하여 3.4로 조절하였다. 이후, 순수한 면직물(#400, 미국 뉴저지 미들섹스 소재의 테스트패브릭스, 인코포레이티드 제공) 140.9 g과 면/폴리에스테르(35/65) 혼성 직물(#7409, 미국 뉴저지 미들섹스 소재의 테스트패브릭스, 인코포레이티드 제공) 141.4 g을 5분 이상 동안 상기 배스 내에 침지시킨 후 80% 이상의 픽업 속도로 패더를 통해 패딩 처리하였다. 이 직물을 다시 침지시킨 후 패딩 처리하고, 5 분 동안 80℃에서 건조시켰다. 이 직물을 160℃에서 5 분 동안 경화시키고, 최종적으로 가공된 직물을 어메리칸 어소시에이션 오브 텍스타일 케미스트 앤드 컬러리스트(AATCC) 기준의 표준 세제 124 90 g을 약 60℃에서 낮은 수함량으로 사용하여 30 분 동안 기계 세정하였다. 이 직물을 건조시키고 측량한 결과, 면직물은 142.8 g(가공제 1.35% 흡수)이고 면/폴리에스테르 혼성 직물은 142.4 g(0.71% 흡수)이었다. 면 제품은 1718 cm-1및 1770 cm-1의 KBr 펠릿 중에서 두드러지는 적외선 흡수 밴드를 나타내 보였다.
이후, 가공된 직물을 약 0.01%의 활성 염소를 함유한 희석된 클로록스 용액으로 세정하였다. 직물의 항균 특성은, 실시예 3에 제시된 방법에 따라 대표적인 그램 양성 세균(예, 황색 포도상구균(ATCC 5368)) 및 그램 음성 세균(예, 에스케리챠 콜리(ATCC 2666))을 사용하여 시험하였다.
실시예 2
이 실시예는 1,3-디메틸올-5,5-디메틸히단토인(DMDMH 또는 안티-2)으로 직물을 가공한 방법을 설명한 것이다.
1,3-디메틸올-5,5-디메틸히단토인(DMDMH 또는 안티-2) 48 g, 염화마그네슘 9.6 g 및 Triton X-100(습윤제) 0.8 g을 800 ml의 탈이온수 중에 함유한 가공 배스를 제조하였다. 가공 배스의 pH는 0.01 N HCl 용액 20 ml를 사용하여 3.1로 조절하였다. 이후, 순수한 면직물(#400, 미국 뉴저지 미들섹스 소재의 테스트패브릭스, 인코포레이티드 제공) 144.7 g과 면/폴리에스테르(35/65) 혼성 직물(#7409, 미국 뉴저지 미들섹스 소재의 테스트패브릭스, 인코포레이티드 제공) 143.2 g을 5분 이상 동안 상기 배스 내에 침지시킨 후 80% 이상의 픽업 속도로 패더를 통해 패딩 처리하였다. 이 직물을 다시 침지시킨 후 패딩 처리하고, 5 분 동안 80℃에서 건조시켰다. 이 직물을 160℃에서 5 분 동안 경화시키고, 최종적으로 가공된 직물을 AATCC 기준의 표준 세제 124 90 g을 약 60℃에서 낮은 수함량으로 사용하여 30 분 동안 기계 세정하였다. 이 직물을 건조시키고 측량한 결과, 면직물은 147.9 g(2.22% 흡수)이고 면/폴리에스테르 혼성 직물은 145.5 g(1.62% 흡수)이었다. 면 제품은 1718 cm-1및 1770 cm-1하에 KBr 펠릿 중에서 두드러지는 적외선 흡수 밴드를 나타내 보였다.
이후, 완성된 직물을 약 0.01%의 활성 염소를 함유한 희석된 클로록스 용액으로 세정하였다. 직물의 항균 특성은, 실시예 3에 제시된 방법에 따라 대표적인 그램 양성 세균(예, 황색 포도상구균(ATCC 5368)) 및 그램 음성 세균(예, 에스케리챠 콜리(ATCC 2666))을 사용하여 시험하였다.
실시예 3
이 실시예는 AATCC 시험 방법 147을 사용하여 수행한 안티-1 가공 직물의 항균성에 대한 정성(定性) 연구법을 설명한 것이다.
실시예 1에 기재된 바와 유사한 방식에 따라 직물 샘플 #405(순수한 면, 미국 뉴저지 미들섹스 소재의 테스트 패브릭스 인코포레이티드 제공)와 #7402를 가공하였다. 사용된 가공제의 농도는, 면직물의 가공시에는 약 5∼15%로 한 한편, 면/폴리에스테르(35/65) 혼성 직물의 가공시에는 혼성물 중의 셀룰로즈 농도가 보다 낮기 때문에 약 5∼20%로 하였다. 이들 직물을 각각 세정 사이클에 통과시킨 후 0.25%의 염소를 함유한 희석된 클로록스 용액으로 세정하여 이들 가공된 직물에 최종 살균 특성을 부여하였다. AATCC 시험 방법 147에 따라 정성의 항균 시험을 실시하였다.
AATCC 시험 방법 147에서는, 크기가 25 mm X 50 mm인 염소 처리된 직물 2 조각을, 4 mm의 접종 루프를 사용하여 희석된 세균 용액을 5개의 획선(劃線)으로 접종시킨 영양 한천 평판 상에 배치하였다. 희석된 세균 용액은, 24 시간 브로스 배양물 1.0 ml를 살균 증류수 9.0 ml에 전이시켜 제조하였다. 이 한천 평판은 18 시간 내지 24 시간 동안 37℃에서 항온 처리하였다. 시험편의 한쪽 면 상의 획선을 따른 살균 영역(inhibition zone)의 최소 폭을 측정하였다. 표 1은, 각기 다른 농도의 안티-1로 가공된 직물의 항균성에 대한 정성 평가 결과를 제시한 것이다. 가공제의 사용 농도가 5%이고 이 가공제가 1% 흡수된 경우에도, 가공된 직물은 재생 가능한 내구적 항균 특성을 나타내 보였다.
실시예 4
4종의 직물 재료, 즉 #400, #7402(35/65 면/폴리에스테르), 테리직(Terry cloth) 및 레이온(이들 모두 뉴저지 미들섹스 소재의 테스트패브릭스, 인코포레이티드에서 시판하는 것임)을 실시예 1에 제시된 방식에 따라 작용제를 사용하여 화학적으로 가공하였다. 안티-1에 의해 가공된 다른 직물의 항균 결과는 표 2에 제시하였다. 직물에 대한 작용제의 흡수율은 약 1%에 불과하였다. 그러나, 이 직물을 묽은 클로록스로 세정하여 직물의 항균 특성을 활성화시킨 후의 세균 살균 영역은 비교적 넓었다. 이 결과는, 셀룰로즈 함유 물질이 작용성 가공제를 용이하게 함유할 수 있으며 광범위한 미생물에 대해 목적하는 기능을 발휘할 수 있다는 것을 시사해준다. 완전한 살균이 요구되는 경우에는, 전술한 바와 같이 가공제의 농도를 상승시켜 가공제의 흡수율을 높일 수 있다. 그러나, 대부분의 용도, 특히 냄새 제거를 위한 가공시에는 적절한 살균 특성만이 요구된다.
안티-1에 의해 가공된 다른 직물류의 항균성 결과
직물 가공제의 흡수율(%) 활성화시킨 후 황색 포도상구균에 대한 항균성 결과(mm) 활성화시킨 후 이.콜리에 대한 항균성 결과(mm)
면직물 #400 1.43 ＞ 1.0 ＞ 2.0
레이온 1.21 ＞ 1.0 ＞ 1.0
Dacron/면(65/35) #7402 1.19 ＞ 4.0 ＞ 10
테리직100% 면 1.40 전멸 ＞ 10
비교용 면직 #400 / 모두 증식 모두 증식
실시예 5
이 실시예는 안티-1로 가공한 직물의 항균성에 대한 정성 연구 방법(AATCC 시험 방법 100)을 설명한 것이다.
안티-1로 가공한 직물의 항균 특성에 대한 정성 연구 결과에 의하면, 매우 낮은 가공 배스 농도에서도 직물에 항균 특성이 제공될 수 있음을 알 수 있다. 이 연구에는 AATCC 시험 방법 100을 채택하였다. 이 시험 방법에 따르면, 4.8±0.1(약 1 g)의 구획된 원형 직물 조각 4개를 250 ml 들이 용기 내에서 1.0±0.1 ml의 접종물로 접종하였다. 접종물은 1.0 X 106클론 형성 단위(CFU) 이상의 미생물을 함유하는 영양 브로스 배양물이었다. 상기 직물 조각을 접종시킨 후, 용기 내에서 0.02% 티오황산나트륨 용액 100 ml로 중화시켰다. 접촉 시간은, 접종 과정과 중화 과정 사이의 시간이었다. 용기를 강력히 진탕한 후, 중화된 용액을 연속해서 희석시켰다. 대개 100, 101및 102의 희석물을 영양 한천 평판 상에 도말한 후 37℃에서 18 시간 내지 24 시간 동안 항온 처리하였다. 접종된 완성 직물로부터 수거된 세균 수를 계측하여 미처리 직물로부터 수거된 세균 수와 비교하였다. 감소율이 6 로그(log)라는 것은 세균이 전체적으로 불활성화되었음을 의미하고, 감소율이 1 로그라는 것은 가공된 직물의 세균수가 106CFU에서 105CFU로 저하되었음을 의미한다. 1% 내지 6%의 모노메틸올-5,5-디메틸히단토인을 함유한 용액으로 가공한 직물을 실시예 1에 제시된 방식에 따라 1% 이하의 픽업 속도 하에 시험하였다. 그러한 직물의 항균 특성은 하기 표 3에 제시하였다.
안티-1의 가공 농도가 세균 감소율에 미치는 영향
안티-1 가공제의 농도 직물 재료 흡수율(%) 접촉 시간에 따른 세균 감소율
0 분 30 분 60 분
이.콜리 황색포도상구균 이.콜리 황색포도상구균 이.콜리 황색포도상구균
1% #400 0.65 없음 없음 없음 1 로그 없음 없음
#7402 0.14 없음 없음 1 로그 없음 1 로그 없음
2% #400 0.03 없음 1 로그 6 로그 6 로그 6 로그 6 로그
#7402 0.07 없음 없음 6 로그 1 로그 6 로그 6 로그
4% #400 0.47 6 로그 6 로그 6 로그 6 로그 6 로그 6 로그
#7402 0.45 6 로그 6 로그 6 로그 6 로그 6 로그 6 로그
6% #400 0.70 6 로그 6 로그 6 로그 6 로그 6 로그 6 로그
#7402 0.70 6 로그 6 로그 6 로그 6 로그 6 로그 6 로그
#400은 100% 면 평직물이고, #7402는 폴리에스테르/면(65/35) 평직물이다. 감소율이 6 로그라는 것은 세균이 전멸하였음을 의미하는 것이다.
표 4는, 실시예 1에 기재된 방식을 사용하여 가공한 항균 직물의 항균 특성에 대한 염소 농도의 영향을 설명한 것이다. 각기 다른 농도의 염소를 사용하여 각 사이클로 재생시킨 결과, 그라프트된 헤테로시클릭 고리에 약간의 손상이 나타났다. 가공 배스로는 4% 농도의 모노메틸올-5,5-디메틸히단토인을 선택하였으며, 안티-1의 흡수율은 1.29%였다. 산출된 결과는 #7402 직물의 내구적 항균성이 큰 것으로 나타났는데, 이는 약간 의외적인 결과였다. 보다 낮은 염소 농도 하에서 항균 특성의 재생이 이루어지는 것이 바람직하다.
항균 특성(세균 감소율)에 대한 염소 농도의 영향
염소농도(%) 직물 5회 세정후 10회 세정후 15회 세정후 20회 세정후
이.콜리 황색포도상구균 이.콜리 황색포도상구균 이.콜리 황색포도상구균 이.콜리 황색포도상구균
0.01 #400 6 로그 6 로그 6 로그 6 로그 6 로그 6 로그 6 로그 6 로그
#7409 6 로그 6 로그 6 로그 6 로그 6 로그 6 로그 6 로그 6 로그
0.1 #400 6 로그 6 로그 6 로그 6 로그 6 로그 6 로그 1 로그 0 로그
#7409 6 로그 6 로그 6 로그 6 로그 6 로그 6 로그 6 로그 6 로그
0.25 #400 6 로그 6 로그 2 로그 0 로그 1 로그 0 로그 1 로그 0 로그
#7409 6 로그 6 로그 6 로그 6 로그 6 로그 6 로그 1 로그 1 로그
#400은 100% 면이고, #7409는 폴리에스테르/면(65/35) 혼성물이다. 접촉 시간은 60 분이다. 감소율이 6 로그라는 것은 세균이 전멸하였음을 의미하는 것이다. 감소율이 0 로그라는 것은 세균의 증식이 어느 정도 감소하였음을 의미하며, 접촉 시간을 연장시킨 경우 추가의 감소가 이루어졌다. 세정 시험은, 90 g의 AATCC 세제 124를 사용하여 세정기(140℃)를 15 분 작동시키는 AATCC-124에 따라 실시하였다.
실시예 6
이 실시예는, 안티-2로 가공한 직물의 항균성에 대한 정성 연구법(AATCC 시험 방법 100)을 설명한 것이다.
실시예 2에 기재된 방식에 따라 안티-2, 즉 1,3-디메틸올-5,5-디메틸히단토인으로 가공한 직물 역시 AATCC 시험 방법 100(실시예 4에 간략히 설명됨)으로 시험하였다. 이 시험에서는, 0.01%의 활성 염소를 함유한 묽은 클로록스 용액을 사용하여 가공한 직물을 염소 처리하였다. 안티-2의 항균 특성은 하기 표 5에 제시하였다.
안티-2로 가공한 직물의 내구적 항균 특성
안티-2의 농도(%) 직물 5회 세정후 10회 세정후 15회 세정후 20회 세정후
이.콜리 황색 포도상구균 이.콜리 황색 포도상구균 이.콜리 황색 포도상구균 이.콜리 황색 포도상구균
2 #400 6로그 6로그 6로그 6로그 6로그 6로그 6로그 6로그
#7409 6로그 6로그 6로그 6로그 6로그 6로그 6로그 6로그
6 #400 6로그 6로그 6로그 6로그 6로그 6로그 6로그 6로그
#7409 6로그 6로그 6로그 6로그 6로그 6로그 6로그 6로그
10 #400 6로그 6로그 6로그 6로그 6로그 6로그 6로그 6로그
#7409 6 로그 6 로그 6 로그 6 로그 6 로그 6 로그 6 로그 6 로그
#400은 100% 면이고, #7409는 폴리에스테르/면(65/35) 혼성물이다. 접촉 시간은 60 분이다. 감소율이 6 로그라는 것은 세균이 전멸하였음을 의미하는 것이다. 감소율이 0 로그라는 것은 세균의 증식이 어느 정도 감소하였음을 의미하며, 접촉 시간을 연장시킨 경우 추가의 감소가 이루어졌다. 세정 시험은, 90 g의 AATCC 세제 124를 사용하여 세정기(140℃)를 15분 작동시키는 AATCC-124에 따라 실시하였다.
실시예 7
이 실시예는 안티-2로 가공한 직물의 내구적 압착 특성에 대해 설명한 것이 다.
실시예 2에 제시된 방식에 따라 안티-2로 가공한 직물은 또한 내구적 압착 특성을 나타내 보였는데, 이러한 점은 DMDMH의 구조가 1,3-디메틸올-4,5-디히드록실에틸렌 우레아(DMDHEU)의 구조와 매우 유사한 점을 감안한다면 이해될 수 있는 점이다. 내구적 압착 특성은 AATCC 시험 방법 66에 따라 시험하였다. 시험에서는, 15x40 mm 크기의 #400 면직물로 된 6개의 경사 시편과 6개의 위사 시편을 콘디셔닝 룸(21±1℃ 및 65±2% 상대 습도)에서 24 시간 동안 콘디셔닝 처리하였다. 상기 12개의 샘플 중에서, 표면 상의 3개 경사 시편과 위사 시편 및 이면 상의 3개 경사와 위사 시편에서 증가한 주름 회복 각도를 측정하였다. 표 6은, 반복적인 세정 후의 가공 직물의 평균 주름 회복 각도를 제시한 것이다. 가공제의 농도가 높을수록 직물에 보다 많은 양의 작용제가 결합되었다. 따라서, 셀룰로즈 쇄 간의 가교 결합이 보다 많이 형성되고 직물의 주름 저항 특성이 보다 우수할 것으로 예상된다.
안티-2로 가공한 순수한 면직물(#400)의 주름 회복 각도
안티-2의 농도(%) 평균 주름 회복 각도(°)
세정 전 5회세정 후 10회세정 후 15회세정 후 20회 세정 후 25회 세정 후 30회 세정 후
0 87.0 / / / / / /
2 88.3 97.2 100.4 96.0 97.8 103.0 99.2
6 115.4 111.8 108.4 111.2 111.0 111.2 109.8
10 120.0 117.8 114.8 112.1 114.8 113.8 112.7
세정 조건은 실시예 3 및 실시예 5에서와 동일하였다.
실시예 8
이 실시예는 항균 활성에 대한 pH 및 침지 시간의 영향을 설명한 것이다.
제안된 반응 매카니즘에 근거할 때 변성 반응, 즉 결합 반응에는 산성 조건이 바람직하다. 따라서, 가공 공정 중에는 통상 pH가 보다 낮은 것이 바람직하다. 반응 시간 역시 화학적 변성 반응의 결과에 영향을 미친다. 반응 시간 및 가공 용액의 pH 값을 조절하였다. 보다 낮은 pH의 산성 조건에서는 가공 직물에 의한 가공제의 흡수율이 증가하였는데, 이 결과는 예상되는 반응 매카니즘의 결과와 일치하는 바이다. 예를 들어, pH가 4.6에서 2.5로 저하되면 흡수율은 거의 2배가 되었다(표 7 참조). 그러나, 반응 시간의 연장은 통상 가공된 직물의 결과에 실질적인 영향을 미치지 않았다.
다른 pH 및 침지 시간에서 가공된 면직물의 항균 특성
pH 침지 시간(분) 흡수율(%) 이.콜리에 대한 항균 결과
1회 세정 후 5회 또는 8회 세정 후
2.50 30 2.83 ＞ 5 mm 전멸
4.65 30 1.42 ＞ 2 mm ＞ 3 mm
2.47 5 2.88 ＞ 1 mm 전멸
4.56 5 1.64 ＞ 2 mm ＞ 3 mm
또한, 가공된 직물은 광범위한 세정 시험으로도 시험하였다. 통상, AATCC 시험 방법 124에 따른 기계 세정을 5회 내지 8회 실시한 후, 직물을 염소 표백제로 재충전시킨 뒤 세균에 대해 시험하였다. 샘플의 살균 거리로 미루어볼때 보다 낮은 pH 하에서 가공된 직물이 강한 살균능을 나타내 보임을 알 수 있다.
실시예 9
이 실시예는 안티-1로 처리한 가공 직물의 파손 강도를 설명한 것이다.
표 8은, 안티-1로 가공한 직물을 세정한 뒤 각기 다른 농도의 염소로 살균 특성을 재생시킨 후의 상기 직물의 파손 강도 보유도를 제시한 것이다. 이 직물을 4% 농도의 모노메틸올-5,5-디메틸히단토인의 용액으로 가공한 후 직물 상의 안티-1 흡수율은 1.29%이었다. 세정 조건은 표 4에서와 동일하였다. 직물의 인장 강도는 ASTM 시험 방법 D1682에 따라 시험하였다. 시험에서는, 직물의 씨실 방향과 평행한 길이 치수를 가진 여러개의 풀린 시편을 25.4 mm X 152.4 mm의 크기로 제조하였다. 이후, 직물의 파손 하중을 파운드(lb) 단위로 기록하였다.
일부 안티-1로 가공한 직물의 파손 강도 보유도
염소농도(%) 파손 강도, lb(보유도, %)
직물 처리 전 처리 후 표백 후 5회 세정 및 표백 처리 후 10회 세정 및 표백 처리 후 15회 세정 및 표백 처리 후 20회 세정 및 표백 처리 후
0.01 #400 31.75 24.30(77%) 23.43(74%) 23.27(73%) 20.14(63%) 20.35(64%) 19.46(61%)
#7409 30.71 32.27(100%) 33.00(100%) 32.41(100%) 31.16(100%) 31.80(100%) 32.06(100%)
0.1 #400 31.75 24.30(77%) 22.75(74%) 22.47(74%) 19.63(62%) 20.00(63%) 19.45(61%)
#7409 30.71 32.27(100%) 33.72(100%) 32.75(100%) 31.82(100%) 31.80(100%) 31.86(100%)
0.25 #400 31.75 24.30(77%) 22.30(70%) 19.32(61%) 19.25(61%) 20.32(64%) 18.04(60%)
#7409 30.71 32.27(100%) 32.83(100%) 33.34(100%) 33.75(100%) 32.38(100%) 31.46(100%)
전술한 설명은 설명을 위한 것일 뿐 이들에 의해 본 발명이 국한되는 것은 아니다. 당업자들은 전술한 설명을 통해 많은 실시 형태를 알 수 있을 것이다. 따라서, 본 발명의 영역은 전술한 설명을 참조하여 결정되는 것이 아니라, 첨부된 청구 범위와 이들의 등가물의 범위에 기초하여 결정되어야 한다. 특허 출원 및 공보를 비롯한 모든 참고 문헌의 내용은 본 명세서에서 참고로 인용하고 있다.

Claims (33)

  1. 습윤제, 및
    헤테로시클릭 N-할라민
    을 함유하는 직물 가공용 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 헤테로시클릭 N-할라민은, 모노메틸올-5,5-디메틸히단토인(MDMH), 1,3-디메틸올-5,5-디메틸히단토인(DMDMH); 2,2,5,5-테트라메틸-1,3-이미다졸리딘-4-온, 6,6-디메틸-1,3,5-트리아진-2,4-디온, 4,4,5,5-테트라메틸-1,3-이미다졸리딘-2-온, 시아눌산 및 5,5-디메틸히단토인의 모노메틸올화 유도체 및 디메틸올화 유도체; 및 2,2,5,5-테트라메틸-1,3-이미다졸리딘-4-온, 6,6-디메틸-1,3,5-트리아진-2,4-디온, 4,4,5,5-테트라메틸-1,3-이미다졸리딘-2-온, 시아눌산, 5,5-디메틸히단토인, 2,2,5,5-테트라메틸-1,3-이미다졸리딘-4-온, 6,6-디메틸-1,3,5-트리아진-2,4-디온, 4,4,5,5-테트라메틸-1,3-이미다졸리딘-2-온, 시아눌산 및 5,5-디메틸히단토인의 모노메틸올화 유도체 및 디메틸올화 유도체의 모노메톡실화 유도체 및 디메톡실화 유도체로 구성된 군 중에서 선택된 것임이 특징인 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 헤테로시클릭 N-할라민은 모노메틸올-5,5-디메틸히단토인임이 특징인 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 헤테로시클릭 N-할라민은 1,3-디메틸올-5,5-디메틸히단토인임이 특징인 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 습윤제는 Triton X-100, SEQUAWET(등록 상표) 및 AMWET(등록 상표)로 구성된 군 중에서 선택된 것임이 특징인 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 촉매를 더 함유하는 것이 특징인 조성물.
  7. 제6항에 있어서, 상기 촉매는 마그네슘염, 아연염 및 암모늄염으로 구성된 군 중에서 선택된 것임이 특징인 조성물.
  8. 제6항에 있어서, 상기 촉매는 MgCl2,Mg(NO3)2, Zn(NO3)2및 NH4NO3로 구성된 군 중에서 선택된 것임이 특징인 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 상기 조성물은 pH가 약 2 내지 약 6인 것이 특징인 조성물.
  10. (a) 촉매, 습윤제 및 헤테로시클릭 N-할라민을 함유하는 처리 수용액 중에 셀룰로즈 직물을 침지시키는 단계,
    (b) 상기 셀룰로즈 직물로부터 과량의 처리 수용액을 제거하는 단계,
    (c) 상기 셀룰로즈 직물을 건조시키는 단계,
    (d) 상기 건조된 셀룰로즈 직물을 경화시키는 단계,
    (e) 상기 경화된 셀룰로즈 직물을 세정하여 과량의 시약을 제거하는 단계, 및
    (f) 상기 셀룰로즈 직물을 건조시켜 물을 제거하는 단계
    를 포함하는 것이 특징인 항균성 셀룰로즈 직물의 전구 재료의 제조 방법.
  11. 제10항에 있어서, 상기 셀룰로즈 직물이 면직물인 것이 특징인 방법.
  12. 제10항에 있어서, 상기 셀룰로즈 직물이 종이인 것이 특징인 방법.
  13. 제10항에 있어서, 상기 헤테로시클릭 N-할라민은 모노메틸올-5,5-디메틸히단토인(MDMH), 1,3-디메틸올-5,5-디메틸히단토인(DMDMH); 2,2,5,5-테트라메틸-1,3-이미다졸리딘-4-온, 6,6-디메틸-1,3,5-트리아진-2,4-디온, 4,4,5,5-테트라메틸-1,3-이미다졸리딘-2-온, 시아눌산 및 5,5-디메틸히단토인의 모노메틸올화 유도체 및 디메틸올화 유도체; 및 2,2,5,5-테트라메틸-1,3-이미다졸리딘-4-온, 6,6-디메틸-1,3,5-트리아진-2,4-디온, 4,4,5,5-테트라메틸-1,3-이미다졸리딘-2-온, 시아눌산, 5,5-디메틸히단토인, 2,2,5,5-테트라메틸-1,3-이미다졸리딘-4-온, 6,6-디메틸-1,3,5-트리아진-2,4-디온, 4,4,5,5-테트라메틸-1,3-이미다졸리딘-2-온, 시아눌산 및 5,5-디메틸히단토인의 모노메틸올화 유도체 및 디메틸올화 유도체의 모노메톡실화 유도체 및 디메톡실화 유도체로 구성된 군 중에서 선택된 것임이 특징인 방법.
  14. 제10항에 있어서, 상기 헤테로시클릭 N-할라민은 모노메틸올-5,5-디메틸히단토인(MDMH)인 것이 특징인 방법.
  15. 제10항에 있어서, 상기 헤테로시클릭 N-할라민은 1,3-디메틸올-5,5-디메틸히단토인(DMDMH)인 것이 특징인 방법.
  16. 제10항에 있어서, 상기 습윤제는 Triton X-100, SEQUAWET(등록 상표) 및 AMWET(등록 상표) 습윤제로 구성된 군 중에서 선택된 것임이 특징인 방법.
  17. 제10항에 있어서, 상기 촉매는 마그네슘염, 아연염 및 암모늄염으로 구성된 군 중에서 선택된 것임이 특징인 방법.
  18. 제10항에 있어서, 상기 촉매는 MgCl2,Mg(NO3)2, Zn(NO3)2및 NH4NO3로 구성된 군 중에서 선택된 것임이 특징인 방법.
  19. 제10항의 방법에 의해 제조된 항균성 셀룰로즈 직물의 전구 재료.
  20. (a) 제10항에 따라 제조된 항균성 셀룰로즈 직물의 전구 재료를 할로겐화된 용액으로 세정하는 단계, 및
    (b) 상기 세정된 항균성 셀룰로즈 직물을 건조시켜 물을 제거하는 단계
    를 포함하는 것이 특징인, 셀룰로즈 직물에 항균성을 제공하는 방법.
  21. 제20항의 방법에 의해 처리된 항균성 셀룰로즈 직물.
  22. 제20항의 방법에 의해 처리된 면직물.
  23. (a) 촉매, 습윤제 및 헤테로시클릭 N-할라민을 함유하는 처리 수용액 중에 셀룰로즈/폴리에스테르 직물을 침지시키는 단계,
    (b) 상기 셀룰로즈/폴리에스테르 직물로부터 과량의 처리 수용액을 제거하는 단계,
    (c) 상기 셀룰로즈/폴리에스테르 직물을 건조시키는 단계,
    (d) 상기 건조된 셀룰로즈/폴리에스테르 직물을 경화시키는 단계,
    (e) 상기 경화된 셀룰로즈/폴리에스테르 직물을 세정하여 과량의 시약을 제거하는 단계, 및
    (f) 상기 세정된 셀룰로즈/폴리에스테르 직물을 건조시켜 물을 제거하는 단계
    를 포함하는 것이 특징인 항균성 셀룰로즈/폴리에스테르 직물의 전구 재료의 제조 방법.
  24. 제23항에 있어서, 상기 셀룰로즈/폴리에스테르 직물이 면(綿)/폴리에스테르 직물인 것이 특징인 방법.
  25. 제23항에 있어서, 상기 헤테로시클릭 N-할라민은 모노메틸올-5,5-디메틸히단토인(MDMH), 1,3-디메틸올-5,5-디메틸히단토인(DMDMH); 2,2,5,5-테트라메틸-1,3-이미다졸리딘-4-온, 6,6-디메틸-1,3,5-트리아진-2,4-디온, 4,4,5,5-테트라메틸-1,3-이미다졸리딘-2-온, 시아눌산 및 5,5-디메틸히단토인의 모노메틸올화 유도체 및 디메틸올화 유도체; 및 2,2,5,5-테트라메틸-1,3-이미다졸리딘-4-온, 6,6-디메틸-1,3,5-트리아진-2,4-디온, 4,4,5,5-테트라메틸-1,3-이미다졸리딘-2-온, 시아눌산, 5,5-디메틸히단토인, 2,2,5,5-테트라메틸-1,3-이미다졸리딘-4-온, 6,6-디메틸-1,3,5-트리아진-2,4-디온, 4,4,5,5-테트라메틸-1,3-이미다졸리딘-2-온, 시아눌산 및 5,5-디메틸히단토인의 모노메틸올화 유도체 및 디메틸올화 유도체의 모노메톡실화 유도체 및 디메톡실화 유도체로 구성된 군 중에서 선택된 것임이 특징인 방법.
  26. 제23항에 있어서, 상기 헤테로시클릭 N-할라민은 모노메틸올-5,5-디메틸히단토인(MDMH)인 것이 특징인 방법.
  27. 제23항에 있어서, 상기 헤테로시클릭 N-할라민은 1,3-디메틸올-5,5-디메틸히단토인(DMDMH)인 것이 특징인 방법.
  28. 제23항의 방법에 의해 제조된 항균성 셀룰로즈/폴리에스테르 직물의 전구 재료.
  29. (a) 제23항의 방법에 따라 제조된 항균성 셀룰로즈/폴리에스테르 직물의 전구 재료를 할로겐화된 용액으로 세정하는 단계, 및
    (b) 상기 세정된 항균성 셀룰로즈/폴리에스테르 직물을 건조시켜 물을 제거하는 단계
    를 포함하는 것이 특징인, 셀룰로즈/폴리에스테르 직물에 항균성을 제공하는 방법.
  30. 제29항의 방법에 의해 처리된 항균성 셀룰로즈/폴리에스테르 직물.
  31. 제29항의 방법에 의해 처리된 면/폴리에스테르 직물.
  32. 헤테로시클릭 N-할라민이 공유 결합된 셀룰로즈 표면을 가진 것이 특징인 직물.
  33. 제32항에 있어서, 상기 헤테로시클릭 N-할라민은 모노메틸올-5,5-디메틸히단토인(MDMH), 1,3-디메틸올-5,5-디메틸히단토인(DMDMH); 2,2,5,5-테트라메틸-1,3-이미다졸리딘-4-온, 6,6-디메틸-1,3,5-트리아진-2,4-디온, 4,4,5,5-테트라메틸-1,3-이미다졸리딘-2-온, 시아눌산 및 5,5-디메틸히단토인의 모노메틸올화 유도체 및 디메틸올화 유도체; 및 2,2,5,5-테트라메틸-1,3-이미다졸리딘-4-온, 6,6-디메틸-1,3,5-트리아진-2,4-디온, 4,4,5,5-테트라메틸-1,3-이미다졸리딘-2-온, 시아눌산, 5,5-디메틸히단토인, 2,2,5,5-테트라메틸-1,3-이미다졸리딘-4-온, 6,6-디메틸-1,3,5-트리아진-2,4-디온, 4,4,5,5-테트라메틸-1,3-이미다졸리딘-2-온, 시아눌산 및 5,5-디메틸히단토인의 모노메틸올화 유도체 및 디메틸올화 유도체의 모노메톡실화 유도체 및 디메톡실화 유도체로 구성된 군 중에서 선택된 것임이 특징인 직물.
KR10-1999-7002077A 1996-09-13 1997-09-12 항균성 직물, 직물재료, 항균성 직물의 전구체, 면직물 및 이들의 제조방법 Expired - Fee Related KR100519551B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US8/713,406 1996-09-13
US08/713,406 US5882357A (en) 1996-09-13 1996-09-13 Durable and regenerable microbiocidal textiles
US08/713,406 1996-09-13

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20000036070A true KR20000036070A (ko) 2000-06-26
KR100519551B1 KR100519551B1 (ko) 2005-10-13

Family

ID=24866014

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR10-1999-7002077A Expired - Fee Related KR100519551B1 (ko) 1996-09-13 1997-09-12 항균성 직물, 직물재료, 항균성 직물의 전구체, 면직물 및 이들의 제조방법

Country Status (14)

Country Link
US (2) US5882357A (ko)
EP (1) EP0942649B1 (ko)
JP (1) JP2001500513A (ko)
KR (1) KR100519551B1 (ko)
CN (2) CN1145415C (ko)
AT (1) ATE448685T1 (ko)
AU (1) AU734955B2 (ko)
BR (1) BR9711787A (ko)
CA (1) CA2265851C (ko)
DE (1) DE69739661D1 (ko)
ES (1) ES2334954T3 (ko)
ID (1) ID24357A (ko)
NO (1) NO318855B1 (ko)
WO (1) WO1998010648A1 (ko)

Families Citing this family (82)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6469177B1 (en) * 1997-12-09 2002-10-22 Auburn University Surface active N-Halamine compounds
US6679922B1 (en) * 1998-06-22 2004-01-20 The Regents Of The University Of California Pesticide protective articles
US6258455B1 (en) * 1999-03-29 2001-07-10 Sweports Limited Antimicrobial ultra-microfiber cloth
US6540792B1 (en) 1999-04-14 2003-04-01 Toray Industries, Inc. Cellulose fiber-containing structure
AU761563B2 (en) * 1999-05-21 2003-06-05 3M Innovative Properties Company Antimicrobial articles
US6762339B1 (en) 1999-05-21 2004-07-13 3M Innovative Properties Company Hydrophilic polypropylene fibers having antimicrobial activity
US6482756B2 (en) * 1999-07-27 2002-11-19 Milliken & Company Method of retaining antimicrobial properties on a halamine-treated textile substrate while simultaneously reducing deleterious odor and skin irritation effects
US7169293B2 (en) * 1999-08-20 2007-01-30 Uop Llc Controllable space velocity reactor and process
DE10084991T1 (de) * 1999-08-31 2003-01-16 Univ California Gegen Pestizide schützende Gegenstände
DE50113938D1 (de) * 2000-02-17 2008-06-19 Jenpolymers Ltd Verfahren und vorrichtung zur herstellung von geformter mikrobieller cellulose zur verwendung als biomaterial, insbesondere fur die mikrochirurgie
US6768009B1 (en) * 2000-03-24 2004-07-27 The Regents Of The University Of California N-halamine vinyl compounds and their polymeric biocides
US6770287B1 (en) 2000-06-19 2004-08-03 The Regents Of The University Of California Biocidal cellulosic material
WO2002006579A2 (en) * 2000-07-13 2002-01-24 Auburn University Biocidal polyamides and methods
AU2001296765A1 (en) * 2000-10-10 2002-04-22 Auburn University Use of n-halamine biocidal polymer for odor control
US6823530B2 (en) * 2000-10-27 2004-11-30 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Antimicrobial treatment for swimwear
EP1370174A1 (en) * 2001-03-09 2003-12-17 William Hockey-Smith Cleaning cloth
WO2002079563A1 (en) * 2001-03-30 2002-10-10 The Regents Of The University Of California Multifunctional textiles
US6548054B2 (en) * 2001-09-06 2003-04-15 Auburn University Biocidal polystyrene hydantoin particles
US7169742B2 (en) * 2001-10-18 2007-01-30 The Procter & Gamble Company Process for the manufacture of polycarboxylic acids using phosphorous containing reducing agents
US6989035B2 (en) * 2001-10-18 2006-01-24 The Procter & Gamble Company Textile finishing composition and methods for using same
US7008457B2 (en) * 2001-10-18 2006-03-07 Mark Robert Sivik Textile finishing composition and methods for using same
US6841198B2 (en) * 2001-10-18 2005-01-11 Strike Investments, Llc Durable press treatment of fabric
US7018422B2 (en) * 2001-10-18 2006-03-28 Robb Richard Gardner Shrink resistant and wrinkle free textiles
US7144431B2 (en) * 2001-10-18 2006-12-05 The Procter & Gamble Company Textile finishing composition and methods for using same
US6835865B2 (en) * 2001-12-21 2004-12-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Antimicrobial nonwoven webs for personal care absorbent articles
US7173073B2 (en) * 2002-01-14 2007-02-06 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ophthalmic devices containing heterocyclic compounds and methods for their production
US20030159200A1 (en) * 2002-02-28 2003-08-28 Don Elrod Antimicrobial fabrics through surface modification
US20030220415A1 (en) * 2002-05-10 2003-11-27 Auburn University And Vanson Halosource, Inc. Heterocyclic amine diol compounds and their biocidal derivatives
US6969769B2 (en) * 2002-06-14 2005-11-29 Vanson Halosource, Inc. N-halamine siloxanes for use in biocidal coatings and materials
US6962608B1 (en) 2002-10-01 2005-11-08 The Regents Of The University Of California Regenerable antimicrobial polymers and fibers with oxygen bleaches
US7687072B2 (en) * 2002-10-31 2010-03-30 Auburn University Biocidal particles of methylated polystyrene
US20040121682A1 (en) * 2002-12-23 2004-06-24 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Antimicrobial fibrous substrates
US20050011012A1 (en) * 2003-03-19 2005-01-20 Regents Of The University Of California Multifunctional antimicrobial dyes
US20080201871A1 (en) * 2003-03-19 2008-08-28 The Regents Of The University Of California Antimicrobial colorants
US20040191315A1 (en) * 2003-03-24 2004-09-30 Mike Slattery Office products containing antimicrobial agent
US7441665B2 (en) * 2003-10-01 2008-10-28 Halosource, Inc. Water purification cartridge
CA2549861A1 (en) * 2003-11-17 2005-06-30 Auburn University Biocidal siloxane coating material containing n-halogenated amine and amide functional groups
US7541398B2 (en) * 2005-01-03 2009-06-02 Board Of Regents, The University Of Texas System Method for transformation of conventional and commercially important polymers into durable and rechargeable antimicrobial polymeric materials
EA015480B1 (ru) * 2005-01-03 2011-08-30 Борд Оф Риджентс, Зе Юниверсити Оф Техас Систем Противомикробная полимерная добавка и способы преобразования обычных и коммерчески важных полимеров в регенерируемые противомикробные полимерные материалы
WO2006099567A2 (en) * 2005-03-11 2006-09-21 Auburn University Biocidal n-halamine epoxides
US20070062884A1 (en) 2005-08-11 2007-03-22 Board Of Regents, The University Of Texas System N-halamines compounds as multifunctional additives
US20070086976A1 (en) * 2005-10-13 2007-04-19 The Regents Of The University Of California Acyclic N-halamines in antibacterial materials
US7998886B2 (en) * 2005-10-24 2011-08-16 Milliken & Company Hindered amine treated textiles
US20070141126A1 (en) * 2005-12-21 2007-06-21 Hudson Tammy M Germicidal surface-covering assembly
US20070218562A1 (en) * 2006-03-20 2007-09-20 Shulong Li Color indicator for halamine treated fabric
US8486428B2 (en) * 2006-03-27 2013-07-16 Board Of Regents, The University Of Texas System Compositions and methods for making and using acyclic N-halamine-based biocidal polymeric materials and articles
US9170071B2 (en) * 2006-05-01 2015-10-27 Warwick Mills Inc. Mosaic extremity protection system with transportable solid elements
ITMI20061014A1 (it) * 2006-05-23 2007-11-24 Franzoni Filati S P A Comiugati covalenti del cotone e cussedanei viscosa modal cotone construttre bioattive ad azione antisettica igienizzante acaricida ed insettorepellente nonche'metodo per il loro ottenimento
US20080102217A1 (en) * 2006-11-01 2008-05-01 Yu-Te Lin Process for anti-microbial textiles treatment
US8211361B2 (en) * 2007-03-26 2012-07-03 Board Of Regents, The University Of Texas System N-halamine-based rechargeable biofilm-controlling tubular devices, method of making and using
US7858539B2 (en) * 2007-04-09 2010-12-28 Milliken & Company Processes for generating halamine compounds on textile substrates to produce antimicrobial finish
CN101868506A (zh) * 2007-09-19 2010-10-20 德克萨斯州立大学董事会 色料基n-卤胺组合物及制备和使用方法
EP2207668B1 (en) 2007-10-30 2014-12-10 Warwick Mills, Inc. Soft plate soft panel bonded multi layer armor materials
CA2721272A1 (en) * 2008-04-14 2009-10-22 University Of Manitoba Protective barrier having self-decontaminating properties
US20090263439A1 (en) * 2008-04-18 2009-10-22 The Procter & Gamble Company Antimicrobial Preservative Free Wipe
US20100088827A1 (en) * 2008-10-13 2010-04-15 G & K Services, Inc. Providing a rechargeable halogen-binding fabric to customers
US8904915B2 (en) 2009-03-20 2014-12-09 Warwick Mills, Inc. Thermally vented body armor
US9777407B2 (en) 2009-03-27 2017-10-03 3M Innovative Properties Company Hydrophilic polyproylene melt additives
MY188812A (en) * 2009-06-08 2022-01-05 Quick Med Tech Inc Antimicrobial textiles comprising peroxide
US8030372B2 (en) * 2009-09-03 2011-10-04 Global Biochemical Development, Llc Antimicrobial compositions and products
US8535654B2 (en) 2009-09-04 2013-09-17 Auburn University Disinfecting and detoxifying meta-aramid particles
US8809210B2 (en) * 2009-11-20 2014-08-19 Warwick Mills, Inc. Low roughness high surface-energy, anti-microbial fabric
US8987150B2 (en) * 2009-11-20 2015-03-24 Warwick Mills Inc. Breathable chembio protection fabric with carbon nanotube physical pathogen barrier
EP2501247A4 (en) 2009-11-20 2017-01-18 Warwick Mills, Inc. Pathogen protection garment with both rapid and persistent rechargable self-sterilization
EP2556324A4 (en) 2010-04-08 2015-09-30 Warwick Mills Inc TITANIUM MOSAIC BALL KIT FOR GLOVES
US8383205B2 (en) 2010-06-10 2013-02-26 Biomed Protect, Llc Methods for treating textiles with an antimicrobial composition
TWI449823B (zh) * 2010-10-04 2014-08-21 Far Eastern New Century Corp Superabsorbent antibacterial fiber and its use
TWI407907B (zh) * 2010-10-04 2013-09-11 Far Eastern New Century Corp An antibacterial agent with water solubility and biodegradability
CN102453974B (zh) * 2010-10-15 2015-04-15 远东新世纪股份有限公司 一种高吸水性抗菌纤维
US8764851B2 (en) 2011-03-24 2014-07-01 Eastern Michigan University Antimicrobial fabrics made using sol-gel/N-halamine chemistry, and methods of making same
US9028807B2 (en) 2012-04-05 2015-05-12 Ues, Inc. Synthesis models for antimicrobial agents via the halogenation of organic/inorganic composites
CN104968655A (zh) * 2012-05-17 2015-10-07 曼尼托巴大学 杀生物化合物及其使用方法
CN102875536B (zh) * 2012-09-25 2015-05-20 江南大学 卤胺类抗菌剂及其合成方法和应用
IN2013MU02827A (ko) 2013-08-29 2015-07-03 Green Impact Holdings Gmbh
CA2965104C (en) * 2014-10-21 2021-04-20 Auburn University N-halamine containing fibrous compositions and uses thereof
EP3187654B1 (en) * 2015-12-30 2021-05-05 Livinguard AG Wash-durable antimicrobial textile material having stain-release capabilities, in particular for reusable sanitary napkin
CN107567513B (zh) * 2015-02-27 2020-07-14 生活保卫股份公司 具有抗微生物性能之布料
CN111118484B (zh) * 2020-01-17 2021-08-17 中山大学附属口腔医院 一种钛种植体表面的长效可再生抗菌涂层
CN116669582A (zh) * 2020-11-25 2023-08-29 伯林顿工业有限责任公司 具有抗病毒特性和防水性的防护服
CN112813693B (zh) * 2021-01-26 2021-11-02 江南大学 一种抗菌性能可再生的多功能棉织物及其制备方法
CN114431689B (zh) * 2021-11-24 2023-07-21 吉祥三宝高科纺织有限公司 一种对婴童头部和颈部具有防护功能的护型枕
CN117513001A (zh) * 2023-11-22 2024-02-06 罗莱生活科技股份有限公司 一种光动力抗菌纤维、面料及其制备方法

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2950553A (en) * 1957-01-16 1960-08-30 Rohm & Haas Method of producing wrinkle resistant garments and other manufactured articles of cotton-containing fabrics
US3061469A (en) * 1959-11-05 1962-10-30 Givaudan Corp Antibacterial textile fabrics
US3445279A (en) * 1964-07-09 1969-05-20 Dexter Chem Corp Process of making uron resins and products thereof including modified textile fabrics
US3401005A (en) * 1965-10-22 1968-09-10 Gaf Corp Germicidal material produced by modifying textile fibers with a methylolated lactam and treating same with iodine
US3486838A (en) * 1965-10-22 1969-12-30 Gaf Corp Modification of textile material with methylolated lactams
US3441367A (en) * 1965-12-22 1969-04-29 Us Agriculture Method for setting finishes on cellulosic textiles with catalyst composition of magnesium halide and organic acid
CH1258167D (ko) * 1966-09-08
US3576591A (en) * 1968-04-23 1971-04-27 Proctor Chemical Co Inc Methylolated cyclic urea compositions containing sodium formate or sodium tetraborate
CH498858A (de) * 1968-11-01 1970-12-31 Ciba Geigy Verfahren zur Herstellung von acht Ringglieder enthaltenden heterocyclischen Verbindungen
US3650667A (en) * 1969-02-26 1972-03-21 Steiner American Corp Laundry process for producing fabrics that are substantially free from bacteria and bacterial spores
US3594113A (en) * 1969-12-03 1971-07-20 Kendall & Co Bacteriostatic finish for cellulosic fabrics
US3812201A (en) * 1972-02-25 1974-05-21 Corning Corp Textile finishing composition and process
AU7691474A (en) * 1974-01-14 1976-07-01 American Cyanamid Co Treatment of cellulosic textiles
US4199322A (en) * 1978-08-17 1980-04-22 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Antibacterial textile finishes utilizing zinc acetate and hydrogen peroxide
US4306872A (en) * 1980-01-17 1981-12-22 American Cyanamid Company Imidazolidinones in a durable press process
US4585650A (en) * 1982-10-04 1986-04-29 White Laboratories, Inc. Skin lubricating cosmetic composition
GB2161399B (en) * 1984-07-06 1987-12-16 Turabi Mohammed El Hassan El Pulverization of cellulosic material
US4844891A (en) * 1988-02-03 1989-07-04 Lonza, Inc. Admixtures of iodopropargyl compounds and a formaldehyde donor
JP2661241B2 (ja) * 1988-03-03 1997-10-08 住友化学工業株式会社 エチレン共重合体を有効成分とする殺菌剤および殺菌性樹脂組成物
US5104649A (en) * 1988-05-11 1992-04-14 Monsanto Company Surface-functionalized biocidal polymers
US5221574A (en) * 1991-04-02 1993-06-22 Olin Corporation Biocidal clothes dryer additive for laundered fabrics
DE4125431A1 (de) * 1991-08-01 1992-07-30 Pfersee Chem Fab Verfahren zur verrottungshemmenden ausruestung von schwergeweben
WO1993017558A1 (en) * 1992-03-03 1993-09-16 Reginald Keith Whiteley A disinfecting composition
ZA933464B (en) * 1992-05-21 1993-12-20 Lonza Ag A method for preparing low free formaldehyde methylolhydantoins and compositions thereof
US5352693A (en) * 1992-09-25 1994-10-04 Lonza Inc. Preservative mixtures
EP0748223B1 (en) * 1993-03-12 2002-02-06 Auburn University Polymeric cyclic n-halamine biocidal compounds
DE4317252C1 (de) * 1993-05-24 1994-05-05 Blv Licht & Vakuumtechnik Gasentladungslampe
US5707404A (en) * 1994-01-14 1998-01-13 Westpoint Stevens, Inc. Formaldehyde free method for imparting permanent press properties to cotton and cotton blends

Also Published As

Publication number Publication date
DE69739661D1 (de) 2009-12-31
AU4428697A (en) 1998-04-02
HK1068658A1 (en) 2005-04-29
CN1145415C (zh) 2004-04-14
JP2001500513A (ja) 2001-01-16
NO991173D0 (no) 1999-03-10
CN1519419A (zh) 2004-08-11
US6077319A (en) 2000-06-20
CN1291101C (zh) 2006-12-20
ID24357A (id) 2000-07-13
CA2265851C (en) 2011-01-04
WO1998010648A1 (en) 1998-03-19
KR100519551B1 (ko) 2005-10-13
EP0942649A1 (en) 1999-09-22
ES2334954T3 (es) 2010-03-17
CA2265851A1 (en) 1998-03-19
NO318855B1 (no) 2005-05-18
EP0942649A4 (en) 2000-10-11
US5882357A (en) 1999-03-16
AU734955B2 (en) 2001-06-28
EP0942649B1 (en) 2009-11-18
CN1237087A (zh) 1999-12-01
ATE448685T1 (de) 2009-12-15
NO991173L (no) 1999-05-11
BR9711787A (pt) 1999-08-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100519551B1 (ko) 항균성 직물, 직물재료, 항균성 직물의 전구체, 면직물 및 이들의 제조방법
US11134686B2 (en) Disinfectant composition for textile and related substrates, and method of treating a substrate to provide disinfecting antibacterial, antiviral and antifungal, wash durable, optionally enhanced with multifunctional properties
US6770287B1 (en) Biocidal cellulosic material
EP0163653A1 (en) Microbicidal materials
WO2000049219A1 (en) Substrates with biocidal properties and process for making them
US20080102217A1 (en) Process for anti-microbial textiles treatment
Coman et al. Biofunctionalization of textile materials by antimicrobial treatments: a critical overview
WO2002006579A2 (en) Biocidal polyamides and methods
JP3484520B2 (ja) 抗菌性繊維製品及びその製造法
JP3165235B2 (ja) 抗菌加工繊維製品およびその加工方法
JP4043967B2 (ja) 機能性繊維製品
HK1068658B (en) Durable and regenerable microbiocidal textiles
JPH10183467A (ja) 抗菌繊維製品およびその製造法
JP3972280B2 (ja) 衛生性に優れる合成繊維製品の製造方法
MXPA99002367A (en) Durable and regenerable microbiocidal textiles
HK1220410B (en) A disinfectant composition for textile and related substrates, and method of treating a substrate to provide disinfecting antibacterial, antiviral and antifungal, wash durable, optionally enhanced with multifunctional properties

Legal Events

Date Code Title Description
PA0105 International application

St.27 status event code: A-0-1-A10-A15-nap-PA0105

P11-X000 Amendment of application requested

St.27 status event code: A-2-2-P10-P11-nap-X000

P13-X000 Application amended

St.27 status event code: A-2-2-P10-P13-nap-X000

PG1501 Laying open of application

St.27 status event code: A-1-1-Q10-Q12-nap-PG1501

A201 Request for examination
P11-X000 Amendment of application requested

St.27 status event code: A-2-2-P10-P11-nap-X000

P13-X000 Application amended

St.27 status event code: A-2-2-P10-P13-nap-X000

PA0201 Request for examination

St.27 status event code: A-1-2-D10-D11-exm-PA0201

E902 Notification of reason for refusal
PE0902 Notice of grounds for rejection

St.27 status event code: A-1-2-D10-D21-exm-PE0902

R17-X000 Change to representative recorded

St.27 status event code: A-3-3-R10-R17-oth-X000

T11-X000 Administrative time limit extension requested

St.27 status event code: U-3-3-T10-T11-oth-X000

P11-X000 Amendment of application requested

St.27 status event code: A-2-2-P10-P11-nap-X000

P13-X000 Application amended

St.27 status event code: A-2-2-P10-P13-nap-X000

E701 Decision to grant or registration of patent right
PE0701 Decision of registration

St.27 status event code: A-1-2-D10-D22-exm-PE0701

GRNT Written decision to grant
PR0701 Registration of establishment

St.27 status event code: A-2-4-F10-F11-exm-PR0701

PR1002 Payment of registration fee

St.27 status event code: A-2-2-U10-U12-oth-PR1002

Fee payment year number: 1

PG1601 Publication of registration

St.27 status event code: A-4-4-Q10-Q13-nap-PG1601

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 4

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20100908

Year of fee payment: 6

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 6

LAPS Lapse due to unpaid annual fee
PC1903 Unpaid annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U13-oth-PC1903

Not in force date: 20110930

Payment event data comment text: Termination Category : DEFAULT_OF_REGISTRATION_FEE

PC1903 Unpaid annual fee

St.27 status event code: N-4-6-H10-H13-oth-PC1903

Ip right cessation event data comment text: Termination Category : DEFAULT_OF_REGISTRATION_FEE

Not in force date: 20110930