KR20000027860A - 난반사효과 및 내스크래치성이 우수한 투명시트 및 그 제조방법 - Google Patents

난반사효과 및 내스크래치성이 우수한 투명시트 및 그 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 간단한 방법으로 양산이 가능하고 액정표 1시장치의 난반사효과 및 내스크래치성이 우수한 투명시트의 제공 및 자외선 경화형 수지 조성물과 실리카 분산 조성물을 별도로 제조하여 두 조성물을 희석제와 혼합할 때 두 조성물의 혼합비율을 조절함으로써 투명시트의 난반사효과를 자유롭게 조절할 수 있는 투명시트 제조방법의 제공을 목적으로 한다.
본 발명에 따른 투명시트 제조방법은, 자외선 경화형 아크릴 우레탄계 수지 20∼80중량%, 광중합개시제 0.1∼10중량%, 용제 10∼70중량%의 비율이 되도록 자외선 경화형 수지 조성물을 조성하는 단계와; 분자 내에 친수성기를 포함하고 있는 아크릴 수지가 20∼80중량%, 실리카 입자가 5∼30중량%, 분산제가 0.1∼5중량%, 용제는 10∼75중량%가 되도록 실리카 분산 조성물을 조성하는 단계와; 상기 자외선 경화형 수지 조성물 및 실리카 분산 조성물을 희석제로 혼합하여 코팅액을 만드는 단계와; 상기 코팅액을 폴리에스터 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리아크릴 필름, 폴리아미드 필름 또는 트리아세테이트 셀룰로오즈 필름을 포함하는 군에서 선택된 어느 한 고투명 및 내자외선 기재시트에 도포하는 단계와; 상기 기재시트에 도포된 코팅액을 가열건조한 후 자외선을 조사하여 피막을 경화시킴으로써 소정두께의 코팅층을 가진 투명시트를 제조하는 단계를 포함하여 이루어진다.

Description

난반사효과 및 내스크래치성이 우수한 투명시트 및 그 제조방법
본 발명은 난반사효과 및 내스크래치성이 우수한 투명시트 및 그 제조방법에 관한 것으로서, 특히 액정표시장치에 있어서 외부광의 반사에 의한 눈부심과 화면의 스크래치를 방지할 수 있는 난반사효과 및 내스크래치성이 우수한 투명시트 및 그 제조방법에 관한 것이다.
일반적으로 난반사 시트는 외부로부터 입사되는 빛을 산란시킴으로써 반사광에 의한 눈부심을 방지하는 기능을 한다. 특히 액정표시장치에 사용되는 난반사 시트의 경우에는 액정표시장치 전면에 놓이기 때문에 외부의 자극 및 환경변화에 대하여 방어특성을 가지는 것이 필요하다. 따라서, 난반사 시트는 난반사 특성과 함께 우수한 내스크래치성을 가지는 것이 요구된다.
종래 난반사 처리 가공물로는, (1) 요철이 있는 로울러로 기재 시트 표면에 요철을 부여하여 난반사효과를 내는 매트상 가공물, (2) 수지의 상용성이나 결정화도의 차이를 이용한 확산형 가공물, 또는 (3) 무기화합물의 박층 코팅으로 만든 가공물 등이 알려져 있다. 그러나 위의 가공물 중 (1)의 가공물을 제조하기 위해서는 필름 표면이 유연하여야 하므로 기재 시트 표면에 내스크래치성이 떨어지는 단점이 있고, (2)의 가공물은 온도 변화 및 용제에 따라 수지의 상용성 및 결정화 특성의 변화가 발생할 수 있는 단점이 있으며, (3)의 가공물은 기재 시트 표면에 박층의 단층 또는 다층의 무기질 박층을 광선의 파장에 맞춰 형성한 것으로서, 사용할 수 있는 기재 시트의 범위가 제한되고 무기물을 박막화하는 공정이 필요함으로써 추가 장치가 필요함과 아울러 제조공정이 복잡해지는 단점이 있다.
따라서, 본 발명은 상기한 종래 문제점들을 감안하여 안출된 것으로서, 간단한 방법으로 양산이 가능하고 액정표시장치의 난반사효과 및 내스크래치성이 우수한 투명시트의 제공을 목적으로 한다.
본 발명의 다른 목적은 자외선 경화형 수지 조성물과 실리카 분산 조성물을 별도로 제조하여 두 조성물을 희석제와 혼합할 때 두 조성물의 혼합비율을 조절함으로써 투명시트의 난반사효과를 자유롭게 조절할 수 있는 투명시트 제조방법을 제공하는 것이다.
도 1은 자외선 경화형 수지 조성물에 대한 실리카 분산 조성물의 첨가량에 따른 헤이즈의 변화 정도를 나타내는 그래프이다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명에 따른 투명시트는, 기재 시트에, 자외선 경화형 수지 조성물 및 실리카 분산 조성물이 혼합된 코팅층이 적층되어 있는 것을 특징으로 한다.
자외선 경화형 수지 조성물은 자외선 경화형 아크릴 우레탄계 수지, 광중합개시제, 용제 등을 함유하며, 실리카 분산 조성물은 분자 내에 친수성기를 포함하고 있는 아크릴계 수지, 실리카 입자, 분산제, 용제 등으로 구성된다.
또한 자외선 경화형 수지 조성물 및 실리카 분산 조성물을 기재 시트에 코팅하기 위한 코팅액을 만들기 위하여 희석제가 사용된다. 즉, 희석제는 코팅액의 점도와 고형분 함량을 조절하기 위하여 첨가하는 유기용제이다.
본 발명에 따른 투명시트를 제조하기 위하여 상기 자외선 경화형 수지 조성물, 실리카 분산 조성물과 희석제를 적당한 비율로 혼합한 코팅액을 기재 시트 위에 도포하는 방법으로는, 일반적인 용액도포공법을 이용할 수 있다. 즉, 그라비아 코터(coater), 리버스 코터, 스프레이 코터, 슬롯 오르피스 코터 등을 사용하여 코팅액을 도포하면 간단하면서도 대량으로 코팅가능하여 양산이 가능하다.
도포된 코팅액은 자외선에 의하여 경화되고, 이와 같이 자외선 경화방법을 이용하면 연속 라인화를 할 수 있어 양산화가 용이하고 비용면에서도 유리하다.
그리고, 본 발명에 따르면, 자외선 경화형 수지 조성물과 실리카 분산 조성물을 각각 별도로 제조하여 두 조성물을 혼합하는 방법을 이용하기 때문에 이들 조성물의 혼합비율을 조절함으로써 목적하는 시트의 난반사효과를 용이하게 조절할 수 있다는 특징을 가진다.
또한, 실리카 분산 조성물에 함유되는 실리카 입자의 분산안정성을 높임으로써 장기간의 보관에도 실리카 입자가 가라앉지 않도록 하는 것이 중요하다.
본 발명의 투명시트를 포함된 자외선 경화형 수지 조성물에 함유되는 자외선 경화형 우레탄계 수지는, 폴리에스터 폴리올에 이소시아네이트 모노머 또는 플리폴리머를 반응시키고 여기에 수산기를 함유하는 이크릴레이트 또는 메타크릴레이트 모노머를 반응시킴으로써 얻을 수 있다. 이 아크릴 우레탄계 수지는 분자 골격 중에 우레탄 결합을 가지는 동시에 분자 내의 임의의 위치, 바람직하게는 분자 말단에 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 모노머로부터 유도된 아크릴기 또는 에타크릴기를 가진다. 폴리에스터 폴리올에 반응하는 이소시아네이트 모노머 또는 프리폴리머로는, 톨루엔디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 디올 또는 디아민 등에 의해 고분자화된 이소시아네이트 프리폴리머 등이 있다. 그리고 수산화기를 가지는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 모노머로는 2-하이드록시에틸아크릴레이트, 2-하이드록시프로필메타크릴레이트 등이 있다. 위의 아크릴 우레탄계 수지를 사용함으로써 수지 조성물에 대한 자외선 경화가 가능해지고 내스크래치성이 우수한 경화 피막을 얻을 수 있다.
또한, 자외선 경화형 수지 조성물의 성분중에서 광중합개시제는 경화성을 증대시키기 위하여 사용된다. 일반적인 광중합개시제가 사용될 수 있는데, 예컨대 벤조페논, 벤질 케톤, 2-클로로-티오크산톤, 2,4-디에틸-티오크산톤, 벤조인 에틸 에테르, 디에톡시아세토페논, 벤질 메틸 케탈, 2-하이드록시-2-메틸프로피오페논, 1-하이드록시-사이클로헥실 페틸 케톤 등이다. 여기에다 광증감제로 아민류, 요소계 화합물 등을 함께 사용할 수도 있다.
자외선 경화형 수지 조성물에 사용되는 용제는 기재로 사용하는 물질에 대하여 불활성인 것이어야 하며, 수지 등의 조성물에 대한 상용성도 양호하여야 한다. 여기에서 사용할 수 있는 용제로는 톨루엔, 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 메틸 에틸 케톤 등이며, 이들 용제를 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다.
자외선 경화형 수지 조성물에서 각 성분의 함유량은 다음과 같다. 전체 수지 조성물에 대해서 자외선 경화형 아크릴 우레탄계 수지는 20∼80중량%, 광중합개시제는 0.1∼10중량%, 용제는 10∼70중량%이다.
본 발명에 있어서, 실리카 분산 조성물은 투명시트에 난반사효과를 부여하기 위하여 자외선 경화형 수지 조성물과 혼합되는 것으로서, 분자 내에 친수성기를 포함하고 있는 아크릴계 수지, 실리카 입자, 분산제, 용제 등으로 구성된다.
아크릴계 수지는 피막조정제로서, 수지 조성물이 피막을 형성할 수 있도록 하는 역할을 수행하고, 자외선 경화시 산소의 영향을 적게 하는 역할을 수행한다. 또한 이 아크릴계 수지는 코팅액의 점도를 일정 수준 이상으로 유지하게 하는 증점제로 작용하며, 그리고 분자 내에 친수성기를 가지고 있기 때문에 실리카 입자의 분산안정성을 좋게 하는 역할을 한다. 본 발명에서 사용되는 아크릴 수지는 실리카 입자의 굴절율과 비슷한 1.45 정도의 굴절율을 가지는 것이 바람직하다.
이러한 아크릴 수지를 형성할 수 있는 아크릴 모노머로는, 에틸아크릴레이트, 이소프로필아크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, 메틸메타아크릴레이트 등의 알킬아크릴레이트, 또는 메타크릴레이트와 하이드록시에틸아크릴레이트, 2-하이드록시프로필아크릴레이트, 2-하이드록시에틸메타크릴레이트 등의 수산화기를 가진 아크릴레이트, 또는 메타크릴레이트, 비닐아세테이트, 스티렌, 아크릴로니트릴 등의 비관능성 모노머, 또는 아크릴산, 메타크릴산, 글리시딜메타크릴레이트 등의 관능성 모노머 등이다. 이러한 모노머들을 단독으로 또는 2종 이상 함께 사용한 아크릴 수지가 가능하지만, 본 발명에서는 특히 실리카 입자의 분산안정성을 높이기 위하여 아크릴 수지 분자 내에 친수성기가 포함될 수 있는 모노머를 함께 사용하는 바람직하다.
본 발명에 있어서는, 실리카 입자를 사용하여 경화 피막에 요철을 형성시키고, 이 요철에 의하여 난반사효과가 부여되는 방법이 사용되었다. 실리카 분산 조성물에 사용되는 실리카 입자는 이산화규소로 이루어지며, 비정질, 다공성인 특징을 가진다. 실리카 입자의 모양은 구형이며, 굴절율은 1.46 정도인 것이 적당하다. 그리고, 실리카 입자의 크기는 1∼15㎛인 것이 바람직하다. 실리카 입자의 크기가 1㎛ 이하인 경우에는 실리카 입자의 체적 대비 표면적이 커지고, 이에 따라 표면 에너지가 커져 쉽게 응집이 일어남과 아울러 일정한 수준의 난반사효과를 얻기 위해서는 실리카 입자의 첨가량을 높여 주어야 한다는 단점이 있다. 반대로 실리카 입자의 크기가 15㎛ 이상으로 커질 때에는 코팅성이 떨어지고 도막의 표면상태도 거칠어지며 선명도가 불량해지는 문제점이 있다.
실리카 입자는 입자 표면의 산소를 서로 공유함으로써 입자끼리 뭉쳐 있는 경우가 많은데 코팅후 도막이 우수한 광학특성을 나타내기 위해서는 코팅액 내에 실리카 입자가 고르게 분산되어 있어야 한다.
실리카 입자의 분산을 좋게 하기 위하여 사용되는 방법으로는 볼 밀, 샌드 밀 등의 밀링방법을 고려할 수 있지만, 이러한 밀링방법은 입자의 크기가 15㎛ 이상으로 클 때에는 적합하지만 입자의 크기가 작은 경우에는 입자의 재응집이 일어나는 문제점이 있으므로 교반기로 고속으로 교반하여 분산하는 방법을 사용하는 것이 바람직하다. 그리고, 실리카 입자를 분산한 후에 입자의 분산상태가 일정하게 유지될 수 있도록 분산안정성이 우수해야 한다. 본 발명에서는 실리카 입자의 침강을 방지하기 위하여 분자 내에 친수성기를 포함하고 있는 아크릴 수지와 불포화 폴리카본산, 불포화 폴리아민 아미드, 폴리실록산 코폴리머, 실리콘 오일 등의 분산제를 실리카 분산 조성물에 사용하였다.
실리카 분산 조성물을 조성하기 위하여 사용되는 용제로는 이소프로필 알코올, 메틸 에틸 케톤, 톨루엔, 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트 등을 단독 또는 2종 이상 혼합한 것이 사용될 수 있다. 실리카 분산 조성물에서 각 성분의 함유량은 다음과 같다. 전체 실리카 분산 조성물에 대하여 아크릴 수지는 20∼80중량%, 실리카 입자는 5∼30중량%, 분산제 1∼5중량%, 용제는 10∼75중량%이다.
본 발명에서 사용하는 희석제는 코팅액의 점도와 고형분 함량을 조절하기 위하여 첨가하는 유기용제로서, 톨루엔, 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 메틸 에틸 케톤 등을 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
위의 조성물들에 첨가되는 성분 외에 본 발명의 목적을 벗어나지 않는 한 각종 첨가제가 더 첨가될 수 있고, 이러한 첨가제들을 예를 들면 안료, 염료, 대전방지제 등이다.
본 발명에서 제공하는 난반사효과와 내스크래치성성이 우수한 투명시트의 제조방법은 다음과 같다.
우선 자외선 경화형 수지 조성물자외선 경화형 아크릴 우레탄계 수지 20∼80중량%, 광중합개시제 0.1∼10중량%, 용제 10∼70중량%의 비율이 되도록 제조한다.
그리고, 실리카 분산 조성물은 분자 내에 친수성기를 포함하고 있는 아크릴 수지가 20∼80중량%, 실리카 입자가 5∼30중량%, 분산제가 0.1∼5중량%, 용제는 10∼75중량%가 되도록 제조하고, 희석제를 준비한다.
목적하는 투명시트의 난반사효과의 정도에 따라서 자외선 경화형 수지 조성물에 대한 실리카 분산 조성물의 혼합비를 결정한다. 그리고 코팅액이 적절한 점도(25℃에서의 브룩필드 점도 3∼50cps)와 고형분 함량(5∼65중량%)을 가질 수 있도록 희석제의 첨가량을 결정한다.
이와 같이 자외선 경화형 수지 조성물, 실리카 분산 조성물 및 희석제를 적당한 비율로 혼합한 코팅액을 기재 시트 위에 도포하는데, 도포방법으로는 일반적인 용액도포방법인 그라비아 코터, 리버스 코터, 스프레이 코더, 슬롯 오르피스 코터 등이며, 통상 건조 후의 피막의 두께가 1∼10㎛이 되도록 도포하고, 가열 건조후 자외선을 조사하여 피막을 경화시킨다.
기재시트로는 폴리에스터 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리아크릴 필름, 폴리아미드 필름 등 투명성이 좋고 자외선에 강한 필름이면 어느 것이라도 사용될 수 있고, 액정표시장치의 부품인 편광판의 보호필름으로 사용되는 트리아세테이트 셀룰로오즈(TAC) 필름도 사용가능하다.
상기한 방법으로 제조된 투명시트에 대한 물성을 평가하는 방법은 다음과 같다.
투명시트의 투과율과 난반사효과의 정도를 나타내는 헤이즈(haze)는 헤이즈미터(일본전색공업사 제품, 모델명 NDH20D)로 측정하고, 광택도는 광택도측정기(일본 야수다세이키사 제품, 모델명 No.556)로 60°/60°각도에서 측정한다. 그리고 경화 피막의 표면경도는 연필경도계 (JIS K 5401)로 측정한다.
다음의 실시예들의 투명시트 제조방법은 본 발명을 구체적으로 설명하는 것이지만, 본 발명은 이것들로 제한되는 것은 아니다.
<실시예 1-7>
아크릴 우레탄 수지(UCB사 제품, U3357) 48중량%, 광개시제(시바 스페셜티 케미칼스사 제품, 아르가큐어-184) 2중량%, 부틸 아세테이트/메틸 에틸 케톤이 2/1의 비율인 혼합용제 50중량%를 균일하게 혼합하여 자외선 경화형 수지 조성물을 제조하였다. 그리고, 분자 내에 친수성기를 포함하고 있는 아크릴 수지(비에프 굳리치사 제품, 카보셋트 526) 45중량%, 분산제(BYK사 제품, 안티-테라-유) 2중량%, 이소프로필 알코올/메틸 에틸 케톤이 1/1 비율인 혼합용제 45중량%를 균일하게 혼합하여 제조한 수지 용액에 실리카 입자(후지 실리시아 제품, 실리시아 340) 10중량%를 조금씩 첨가하면서 교반하고, 실리카 입자를 모두 첨가하고 난 후 교반기를 고속으로 5시간 이상 교반하여 실리카 입자가 충분히 분산되도록 하여 실리카 분산 조성물을 제조하였다. 그리고, 자외선 경화형 수지 조성물 100중량부에 대하여 실리카 분산 조성물을 10∼70중량부, 희석제인 톨루엔 65∼95중량%의 비율로 균일하게 혼합하고, 이를 10㎛의 필터에 통과시켜 코팅액을 제조하였다. 이와 같이 제조된 코팅액의 점도는 브룩필드 점도계로 8∼10cps(25℃)였다. 그리고, 코팅액을 그라비아 코터를 이용하여 라인 속도 10mpm으로 트리아세테이트 셀룰로오즈 필름 위에 코팅하고, 90℃에서 건조한 후 자외선등(고압수은등, 80W/cm)으로 자외선을 조사하여 경화된 피막이 형성된 실시예 1 내지 실시예 7의 투명시트들을 제조하였다. 이 실시예 1 내지 실시에 7의 투명시트들에 대한 물성을 상기한 평가방법으로 평가하여 다음의 표 1에 나타내었다.
구분 실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 실시예 5 실시예 6 실시예 7
조성 자외선 경화형 수지 조성물 100 100 100 100 100 100 100
실리카 분산 조성물 10 20 30 40 50 60 70
희석제 65 70 75 80 85 90 95
물성 투과율(%) 94 93 93 92 92 91 89
헤이즈(%) 10 18 25 31 36 41 45
광택도 65 45 30 26 23 21 20
표면경도 3H 3H 4H 4H 4H 5H 5H
상기 표 1의 결과로부터 알 수 있듯이, 자외선 경화형 수지 조성물에 대한 실리카 분산 조성물의 첨가량에 따라 헤이즈와 광택도가 변한다. 즉, 실리카 분산 조성물의 첨가량이 많아질수록 난반사효과는 커지고, 반면에 투과율은 큰 변화없이 양호한 투과도를 유지하고 있다. 또한 실시예들에 따른 투명시트의 모든 경화피막의 표면경도 결과는 모두 3H 이상을 만족하여 내스크래치성이 우수함을 알 수 있다.
그리고, 자외선 경화형 수지 조성물에 대한 실리카 분산 조성물의 참가량에 따른 헤이즈의 변화 정도는 도 1의 그래프와 같다. 즉, 실리카 분산 조성물의 첨가량을 조절함으로써 투명시트의 헤이즈를 조절하는 것이 가능하므로 자외선 경화형 수지 조성물에 대한 실리카 분산 조성물의 첨가 비율을 조절하면 목적하는 투명시트의 난반사효과를 용이하게 조절할 수 있음을 알 수 있다.
상기한 바와 같이 구성된 본 발명에 따른 투명시트는 실리카 입자가 함유된 경화피막으로 인하여 우수한 난반사효과와 내스크래치성을 가진다.
또한 경화 피막으로 아크릴 우레탄계 수지를 사용하기 때문에 내약품성이나 내구성에서도 우수한 특성을 보이므로 액정표시장치 등과 같이 난반사효과와 내스크래치성이 요구되는 곳에 다양하게 적용될 수 있다.
또한, 자외선 경화형 수지 조성물과 실리카 분산 조성물을 별도로 제조하여 두 조성물을 희석제와 혼합하는 방법을 이용하기 때문에 두 조성물의 혼합비율을 조절함으로써 목적하는 시트의 난반사효과를 자유롭게 조절할 수 있다.
또한, 실리카 분산 조성물에 분자 내에 친수성기를 포함하고 있는 아크릴 수지와 분산제를 첨가함으로써 실리카 입자의 분산안정성이 높다.

Claims (3)

  1. 폴리에스터 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리아크릴 필름, 폴리아미드 필름 또는 트리아세테이트 셀룰로오즈 필름을 포함하는 군에서 선택된 어느 한 고투명 및 내자외선 기재시트와;
    상기 기재시트에, 자외선 경화형 아크릴 우레탄계 수지, 광중합개시제 용제로 조성된 자외선 경화형 수지 조성물과, 분자 내에 친수성기를 포함하고 있는 아크릴계 수지, 실리카 입자, 분산제 및 용제로 조성된 실리카 분산 조성물이 혼합된 코팅층이 적층되어 있는 것을 특징으로 하는 난반사효과 및 내스크래치성이 우수한 투명시트.
  2. 자외선 경화형 아크릴 우레탄계 수지 20∼80중량%, 광중합개시제 0.1∼10중량%, 용제 10∼70중량%의 비율이 되도록 자외선 경화형 수지 조성물을 조성하는 단계와;
    분자 내에 친수성기를 포함하고 있는 아크릴 수지가 20∼80중량%, 실리카 입자가 5∼30중량%, 분산제가 0.1∼5중량%, 용제는 10∼75중량%가 되도록 실리카 분산 조성물을 조성하는 단계와;
    상기 자외선 경화형 수지 조성물 및 실리카 분산 조성물을 희석제로 혼합하여 코팅액을 만드는 단계와;
    상기 코팅액을 폴리에스터 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리아크릴 필름, 폴리아미드 필름 또는 트리아세테이트 셀룰로오즈 필름을 포함하는 군에서 선택된 어느 한 고투명 및 내자외선 기재시트에 도포하는 단계와;
    상기 기재시트에 도포된 코팅액을 가열건조한 후 자외선을 조사하여 피막을 경화시킴으로써 소정두께의 코팅층을 가진 투명시트를 제조하는 단계를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 난반사효과 및 내스크래치성이 우수한 투명시트 제조방법.
  3. 제 2 항에 있어서, 상기 코팅액은 자외선 경화형 수지 조성물, 실리카 분산 조성물 및 희석제의 혼합비는 100중량부 : 10∼70중량부 : 65∼95중량부임을 특징으로 하는 난반사효과 및 내스크래치성이 우수한 투명시트 제조방법.
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