KR102586154B1 - 폴더블 디스플레이의 디지타이저 상에 형성되는 점접착제 조성물 ocr 및 이를 이용한 디스플레이 제조방법 - Google Patents

폴더블 디스플레이의 디지타이저 상에 형성되는 점접착제 조성물 ocr 및 이를 이용한 디스플레이 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 폴더블 디스플레이의 디지타이저 상에 형성되는 점접착제 조성물 OCR 및 이를 이용한 디스플레이 제조방법에 관한 것이다. 본 발명에 따른 점접착제 조성물은 폴리우레탄계 올리고머 100중량부 및 EOEOA(2-(2-Ethoxyethoxy)ethyl acrylate) 모노머 50 내지 150중량부을 포함한다.

Description

폴더블 디스플레이의 디지타이저 상에 형성되는 점접착제 조성물 OCR 및 이를 이용한 디스플레이 제조방법{Composition of OCR adhesive resin for forming on digitizer in foldable display and method of manufacturing display using the same}
본 발명은 폴더블 디스플레이의 디지타이저 상에 형성되는 점접착제 조성물 OCR(optical clear resin) 및 이를 이용한 디스플레이 제조방법에 관한 것이다.
터치스크린 펜 구현 기술인 디지타이저는 다양한 폴더블 제품에 사용되고 있다.
디스플레이의 제조과정에서 디지타이저 상에는 점접착제층이 형성된다.
점접착제층은 점접착제 조성물을 이용하여 형성되며, 디지타이저의 전극 패턴 사이를 채우게 된다. 점접착제층에는 내굴곡성이 요구되며, 박형으로 구현될 수 있어야 한다. 또한 점접착제층은 디지타이저와의 접착력이 우수하여야 한다.
한국 공개특허 제10-2018-0124095호(2018년 11월 20일 공개)
본 발명의 목적은 폴더블 디스플레이의 디지타이저 상에 형성되는 점접착제 조성물 OCR 및 이를 이용한 디스플레이 제조방법을 제공하는 것이다.
상기 본 발명의 목적은 폴더블 디스플레이의 디지타이저 상에 형성되는 점접착제 조성물에 있어서, 폴리우레탄계 올리고머 100중량부 및 EOEOA(2-(2-Ethoxyethoxy)ethyl acrylate) 모노머 50 내지 150중량부을 포함하는 것에 의해 달성된다.
상기 폴리우레탄계 올리고머는, 수 평균 분자량이 55,000 내지 65,000이며, 하이드록시 에틸아크릴레이트를 5 내지 20중량% 포함할 수 있다.
광개시제 0.5 내지 3중량부; 알킬암모늄염계 습윤분산제 0.1 내지 1중량부; 및 실리카 3 내지 9중량부를 더 포함할 수 있다.
상기 광개시제는 TPO (2,4,6-trimethylbenzoyldiphenyl phosphine oxide)를 포함하며, 상기 실리카의 평균 입자크기는 8 내지 16nm일 수 있다.
상기 본 발명의 다른 목적은 디스플레이 제조방법에 있어서, 디지타이저 상에 상기 점접착제 조성물의 층을 형성하는 단계; 상기 점접착제 조성물의 층을 경화하여 점접작제층을 형성하는 단계를 포함하는 것에 의해 달성된다.
상기 점접착제층은 상기 디지타이저와 디스플레이 패널 사이에 형성되며, 상기 점접착제층은 상기 디지타이저 상에 사각형 패턴으로 형성되며, 상기 점접착제층은, 15um 이하의 두께, 1,300gf/inch이상의 점착력, -10℃이하 부터 60℃ 온도변화구간에서 strain 1%, 주파수 1Hz 조건에서 탄성모듈러스 편차가 10파스칼 이하이며, 10만회 이상의 내굴곡성을 가질 수 있다.
본 발명에 따르면 폴더블 디스플레이의 디지타이저 상에 형성되는 점접착제 조성물 OCR 및 이를 이용한 디스플레이 제조방법이 제공된다.
도 1은 본 발명에 따른 점접착제 조성물을 사용하여 제조된 디스플레이 장치의 단면도이고,
도 2는 본 발명에 따른 점접착제 조성물을 사용하여 제조된 점접착제층을 이미지를 나타낸 것이다.
본 발명은 폴더블 디스플레이의 디지타이저용으로 광경화성 수지로 스크린 프린팅 공정을 통해 박막 형성이 가능하며, 높은 점접착 성능을 나타내고 폴더블 장치에 적용 가능하도록 10만회 이상의 내굴곡성을 보유한 고연신율, 고회복력을 가지는 UV경화형 탄성 고분자 조성물(점접착제 조성물)을 제공하는 것이다.
본 발명에서의 '폴더블 디스플레이'는 폴더블, 부분적 폴더블, 롤러블 및 스트러쳐블 디스플레이를 포함한다.
점접착제 조성물은 올리고머, 모노머, 무기물, 광개시제 및 첨가제 등을 포함한다.
올리고머는 폴리우레탄계 올리고머를 사용할 수 있다. 올리고머의 수 평균 분자량이 55,000 내지 65,000이며, 하이드록시 에틸아크릴레이트를 5 내지 20중량% 포함할 수 있다.
올리고머는 점접착제 조성물의 특성을 결정하는 가장 중요한 성분이며, 폴리올 100 중량부와 이소시아네이트 15 내지 40중량부를 반응시켜 제조하고 하이드록시 에틸 아크릴레이트를 15 내지 40중량부를 첨가할 수 있다.
모노머는 올리고머 100중량부에 대해 50 내지 150중량부 또는 80 내지 120중량부를 사용한다. 모노머는 올리고머의 희석제, 가교제 역할을 하며 경화 도막 물성에도 관여한다. 모노머로는 유연한 사슬 구조로 이루어진 단량체를 사용할 수 있다.
모노머는 EOEOA(2-(2-Ethoxyethoxy)ethyl acrylate)를 포함하며, EOEOA는 모노머 중에 50 내지 100, 80 내지 100 또는 90 내지 100중량%일 수 있다.
광개시제는 올리고머 100중량부에 대해 0.5 내지 3중량부 또는 1 내지 2중량부를 사용한다. 광개시제는 UV조사에 의해 라디칼이 생성되어 반응성 올리고머 및 모노머와 연속 반응을 통해 경화 도막을 형성하게 하는 물질로, 사용되는 UV광원의 주요 파장과 적용하고자 하는 광개시제의 주요 개시 파장이 일치할 때 도막 경화율이 높게 형성된다. 광개시제로는 TPO(2,4,6-trimethylbenzoyldiphenyl phosphine oxide)를 사용할 수 있다. TPO는 UV파장 380nm에서 높은 흡수율과 경화율을 가진다. 광개시제로는 TPO와 함께 ITX (Isopropylthioxanthone) 내지 DEB(4,4'-Bis(diethylamino)benzophenone)를 같이 사용할 수 있다.
무기물은 올리고머 100중량부에 대해 3 내지 9중량부 또는 5 내지 7중량부를 사용한다. 무기물은 실리카일 수 있으며, 실리카의 평균 입자크기는 8 내지 16nm일 수 있다.
첨가제는 분산제일 수 있으며 올리고머 100중량부에 대해 0.1 내지 1중량부 또는 0.2 내지 0.4중량부를 사용한다. 첨가제는 알킬암모늄염계 습윤분산제일 수 있으며, 특히 무용매성 첨가제로 산성기를 갖는 공중합체의 알킬암모늄염계 습윤분산제일 수 있다.
이외에 공정성 및 레벨링 향상을 위한 습윤 분산제 내지 실리콘계 또는 비실리콘계 첨가제를 선택하여 사용할 수 있다.
본 발명에 따른 점접착 수지 조성물을 사용하여 점접착을 형성한 디스플레이의 단면도는 도 1과 같다. 도 2는 본 발명에 따른 점접착제 조성물을 사용하여 제조된 점접착제층을 이미지를 나타낸 것이며, 점접착제층은 사각형 패턴 형상이다.
이하 실험예를 통해 본 발명을 상세히 설명한다.
실험예에서 사용한 케미칼은 다음과 같다.
올리고머 : 수 평균 분자량은 약 60,000 이며, 우레탄 합성을 이용해 폴리카보네이트가 적용되며, 말단에는 아크릴레이트는 1종을 함유한다. 제품이름 : BS1 (제조사 : 얍엑스)
수 평균 분자량 50,000 으로 우레탄 합성을 이용해 폴리카보네이트가 적용되며, 말단에는 아크릴레이트는 1종을 함유한다. 제품이름 6020T (제조사 : 얍엑스)
모노머 : 단관능형의 EOEOA. 2-(2-Ethoxyethoxy)ethyl acrylate로 아트릴레이트 모노머. 제품이름 A007 (제조사: green chemical)
다관능 모노머 TMPTA (Trimethylolpropane triacrylate) 제품이름 T003 (제조사 : green chemical)
광 개시제 : 트리메틸벤조일 디 페틸 포스핀 옥사이드. 제품이름 TPO (제조사 : IGM)
페닐비스(2,4,6-트리메틸벤조일)포스핀 옥사이드. (phenylbis (2,4,6-trimethylbenzoyl)-phosphine oxide) 제품이름 819 (제조사 : Ciba)
실리카 : 입자 크기 12nm 수준의 실리카 입자. 제품이름 : Aerosil R974 (제조사 : Evonik)
첨가제 : 산성기를 갖는 공중합체의 알킬암모늄염계 습윤분산제 (Alkylol ammonium salt of a copolymer with acidic groups). 제품명 BYK-180 (제조사 : BYK)
UV 도료 및 잉크용 비실리콘계 아크릴레이트 첨가제(Polyacrylate). 제품명 BYK-361N (제조사 : BYK)
비닐계 실란 커플링제 (3-Aminopropyltriethoxysilane). 제품이름 AZ720 (제조사 : DOW)
실시예 1
수 평균 분자량 60,000 올리고머 BS1 30g, 단관능 모노머 EOEOA 25g으로 혼합한 상태에서 광 개시제로 TPO를 0.5g을 용해하였다. 이어, 습윤분산제 BYK-180 0.1g과 실리카 Aerosil R974 2g을 투입한 후 이를 Paste mixer에서 3시간 동안 교반 과정을 거쳐 실시예 1에 따른 점접착 수지 조성물을 제조하였다.
실시예 2
실시예 1에서 준비된 점접착 수지 조성물에서 단관능 모노머를 35g하여 본 실시예 2에 따른 점접착 수지 조성물을 제조하였다.
비교예 1
실시예 1에서 준비된 점접착 수지 조성물에서 광 개시제를 819로 변경 0.5g, 을 첨가하여 본 비교예 1에 따른 점접착 수지 조성물을 제조하였다.
비교예 2
실시예 1에서 준비된 점접착 수지 조성물에서 실리카 R974를 제외 하는 것으로 변경하여 본 비교예 2에 따른 감광성 수지 조성물을 제조하였다.
비교예 3
실시예 1에서 준비된 점접착 수지 조성물에서 수 평균 분자량 50,000 올리고머 6020T로 변경하여 비교예 3에 따른 점접착 수지 조성물을 제조하였다.
비교예 4
실시예 1에서 준비된 점접착 수지 조성물에서 단관능 모노머를 EOEOA를 다관능 모노머 TMPTA로 변경하여 비교예 4에 따른 점접착 수지 조성물을 제조하였다.
비교예 5
실시예 1에서 준비된 점접착 수지 조성물에서 BYK-180 첨가제를 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 제조 하였다.
비교예 6
실시예 1에서 준비된 점접착 수지 조성물에서 BYK-180 첨가제 대신 다우社 AZ720 첨가제로 변경하여 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하였다.
비교예 7
실시예 1에서 준비된 점접착 수지 조성물에서 BYK-180 첨가제 대신 BYK-361N 첨가제로 변경하여 실시예 1과 동일한 방법으로 제조 하였다.
이상의 실시예 및 비교예의 조성은 표 1과 같이 정리된다.
올리고머 모노머
함량
(g)
개시제 실리카 첨가제
실시예 1 BS1 EOEOA
25
TPO
Aerosil
R974
BYK-
180
실시예 2 BS1 EOEOA
35
TPO Aerosil
R974
BYK
180
비교예 1 BS1 EOEOA
25
819 Aerosil
R974
BYK
180
비교예 2 BS1 EOEOA
25
TPO x BYK
180
비교예 3 6020T EOEOA
25
TPO Aerosil
R974
BYK
180
비교예 4 BS1 TMPTA
25
TPO Aerosil
R974
BYK
180
비교예 5 BS1 EOEOA
25
TPO Aerosil
R974
x
비교예 6 BS1 EOEOA
25
TPO Aerosil
R974
DOW
AZ720
비교예 7 BS1 EOEOA
25
TPO Aerosil
R974
BYK 361N
실시예 및 비교예에 따른 점접착제 조성물을 이형 글라스 사이에 도포한 후 PET film으로 기포가 생성되지 않게 덮어 25 내지 50um 두께로 맞춘 후 Metal Halid Lamp를 이용해 3,000mJ/cm
Figure 112021135679659-pat00001
광량으로 조사하여 경화시켜 디지타이져용 OCR을 완성한다. 아래와 같은 방법으로 물성을 평가하였고 그 결과를 표 2에 나타내었다.
경화된 시편의 내굴곡성 평가를 위해 플렉시고社 Foldy-20T를 이용하여 폴더블 평가를 진행하였다. 이때 곡률값은 2R, 굽힘 횟수는 2초에 1회씩 총 100,000회 평가를 진행하였다.
조성물의 접착력에 대한 측정은 PET/Adhesive/Glass 구조에서 경화한 후 UTM(Universal Testing Machine)을 이용하여 25℃ 인장속도 300mm/min @ 180ㅀ 각도에서 peel strength를 측정하였다.
도포성을 확인하기 위해 스크린 프린터를 이용하여 유제 두께 8um, 각도 22.5ㅀ, P250T 메쉬 조건으로 스크린 인쇄를 진행하였고, 3,000mJ/cm
Figure 112021135679659-pat00002
로 경화한 후 인쇄두께의 경우 SNU社 비접촉 두께 측정기(SIS)를 통해 3회 측정 평균을 내어 두께를 측정하였다
모듈러스 측정을 위해 회전형 Rheometer를 이용하여 Strain1%, 주파수 1Hz를 고정한 조건에서 4℃/min에 따른 G' 변화를 측정하여, 저온(-10℃), 상온(25℃), 고온(60℃)에 해당하는 G'를 적정 점접착제 선정 기준으로 하고 온도에 따른 모듈러스 편차가 10
Figure 112021135679659-pat00003
이내로 형성되는지 확인하였다.
인쇄 매수의 경우 스크린 프린팅 장비 MINO社 AS-M-5565 모델을 이용하여 10회 이상의 양호한 인쇄 여부와 최대 동일 패턴 인쇄 가능 횟수를 확인하였다.
인쇄두께
20um
이하
내굴곡성
10만회
이상
점착력
1300gf/in
이상
모듈러스
103Pa
이하
인쇄
매수
실시예 1 11
실시예 2 16
비교예 1 x 8
비교예 2 x 4
비교예 3 x x x 5
비교예 4 x x x 7
비교예 5 x x x x 5
비교예 6 x x x 4
비교예 7 x x x 6
표 2를 참조하면 실시예의 경우 수 평균 분자량 60,000의 올리고머 및 EOEOA 모노머 사용으로 박막의 유연성이 향상되어 10만회 이상의 내굴곡성을 가진다. 실리카 R974 및 BYK-180 첨가로 박막의 무너짐 없이 20um 이하로 일정한 두께의 박막을 형성하고 10회 이상으로 일정하게 두께가 유지되어 양호한 인쇄성을 확인하였다. 개시제 TPO를 통하여 조성물이 적절하게 경화되어 1,300gf/inch이상의 접착력 및 모듈러스 103Pa 이하의 탄성제어를 확인 하였다.
반면, 비교예 1의 경우 실시예 1 대비 광 개시제를 819 변경시 도막 경화율이 낮아 박막을 구현하기 어렵고 인쇄 매수는 10회 이하로 불량한 인쇄성을 확인하였다.
비교예 2의 경우 실시예 1 대비 실리카를 첨가하지 않은 경우로 내굴곡성, 점착력 및 모듈러스는 양호하나 레벨링이 불량하여 스크린 인쇄시 코팅 형태가 유지되지 못하고 무너져 내려 인쇄성이 불량함을 확인하였다.
비교예 3의 경우 실시예 1 대비 50,000 의 수 평균 분자량을 가지는 올리고머 6020T를 첨가하였다. 올리고머의 분자량 변화로 의해 가교도가 증가되어 경화 수지가 보다 하드한 형태로 되어 점착성이나 모듈러스, 내굴곡성이 떨어지고 불량한 인쇄성을 확인하였다.
비교예 4의 경우 실시예 1 대비 모노머를 다관능 TMPTA 모노머로 변경하였다. 코팅면이 하드한 형태로 형성되어 점착성이나 모듈러스, 내굴곡성이 떨어졌으며, 10회 이하의 인쇄매수로 인쇄성 또한 불량한 것을 확인하였다.
비교예 5의 경우 실시예 1 대비 BYK-180 첨가제를 사용하지 않았다. 첨가제 제외로 분산성이 떨어져 전반적인 물성이 전부 불량하였다.
비교예 6의 경우 실시예 1 대비 BYK-180 참가제 대신 첨가제를 AZ720으로 변경하였다. 첨가제 상용성 불량으로 인쇄두께를 제외한 내굴곡성, 점착력, 모듈러스, 인쇄성이 목표 수준 이하임을 확인하였다.
비교예 7의 경우 실시예 1 대비 BYK-180 첨가제 대신 BYK-361N 비실리콘계 첨가제로 변경하였다. 점착력은 양호하나 비실리콘계 첨가제의 경우 조성물에 대한 표면장력을 감소 효과가 없어 표면 레벨링이 불량하여 인쇄성이나 도막 두께, 내굴곡성, 모듈러스가 목표수준 이하임을 확인하였다.
수 평균 분자량 약 60,000의 올리고머와 EOEOA 모노머와 BYK-180 첨가제, 실리카 Aerosil R974가 첨가된 실시예 1,2에서는 점착력 1,366gf/inch 이상, 저-고온 모듈러스 편차 102Pa 이하, 10만회 이상 내굽힘성을 가지며, 스크린 인쇄시 20um 두께 이하에서 레벨링이 우수하고 연속 인쇄성이 10회 이상으로 양호한 것을 확인하였다.
본 발명의 10만회 내굴곡성을 가진 점착력 1,300gf/inch 이상의 디지타이저용 점접착 수지 조성물을 사용하여 OCR 경화막을 형성하면, 디지타이저가 적용된 폴더블 디스플레이라는 기술적 혁신을 달성할 수 있다.
본 발명의 목적은 플렉시블 디스플레이에 적용하기 위하여 스크린 프린팅 공정으로 15 내지 20um 이하의 미세 박막으로 두께 구현이 가능하며(하한은 1um 또는 5um), 1,200 내지 1,300gf/inch 이상의 매우 높은 점착력을 가지며(상한은 2000gf/inch 또는 4000gf/inch), -10℃이하 부터 60℃ 온도변화구간에서 strain 1%(하한은 0.1% 또는 0.01%), 주파수 1Hz 조건에서 탄성모듈러스 편차가 101 이상 103 파스칼이하로 탄성제어가 가능하며(하한은 10-1 파스칼 또는 10-2파스칼) 5만회 내지 10만회 이상의 내굴곡성(상한은 100만회 또는 200만회) 가진 UV 경화형 수지 조성물을 제공하는 것이다.
이상으로 본 발명 내용의 특정한 부분을 상세히 기술하였는바, 당업계의 통상의 지식을 가진 자에게 있어서, 이러한 구체적 기술은 단지 바람직한 실시양태일 뿐이며, 이에 의해 본 발명의 범위가 제한되는 것이 아닌 점은 명백할 것이다. 따라서, 본 발명의 실질적인 범위는 첨부된 청구항들과 그것들의 등가물에 의하여 정의된다고 할 것이다.

Claims (6)

  1. 폴더블 디스플레이의 디지타이저 상에 형성되는 점접착제 조성물에 있어서,
    폴리우레탄계 올리고머 100중량부 및 EOEOA(2-(2-Ethoxyethoxy)ethyl acrylate) 모노머 50 내지 150중량부을 포함하며,
    상기 폴리우레탄계 올리고머는,
    수 평균 분자량이 55,000 내지 65,000이며,
    하이드록시 에틸아크릴레이트를 5 내지 20중량% 포함하며,
    광개시제 0.5 내지 3중량부;
    알킬암모늄염계 습윤분산제 0.1 내지 1중량부; 및
    실리카 3 내지 9중량부를 더 포함하는 점접착제 조성물.
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 제1항에 있어서,
    상기 광개시제는 TPO (2,4,6-trimethylbenzoyldiphenyl phosphine oxide)를 포함하며,
    상기 실리카의 평균 입자크기는 8 내지 16nm인 점접착제 조성물.
  5. 디스플레이 제조방법에 있어서,
    디지타이저 상에 제1항 및 제4항 중 어느 한 항에 따른 점접착제 조성물의 층을 형성하는 단계;
    상기 점접착제 조성물의 층을 경화하여 점접착제층을 형성하는 단계를 포함하는 디스플레이 제조방법.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 점접착제층은 상기 디지타이저와 디스플레이 패널 사이에 형성되며,
    상기 점접착제층은 상기 디지타이저 상에 사각형 패턴으로 형성되며,
    상기 점접착제층은,
    15um 이하의 두께,
    1,300gf/inch이상의 점착력,
    -10℃이하 부터 60℃ 온도변화구간에서 strain 1%, 주파수 1Hz 조건에서 탄성모듈러스 편차가 10파스칼 이하이며,
    10만회 이상의 내굴곡성을 가지는 디스플레이 제조방법.


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