KR101362463B1 - 접착력 및 내환경성이 우수한 자외선 경화형 접착제 조성물과 그 제조 방법 및 디스플레이의 커버 윈도우 접착 방법 - Google Patents

접착력 및 내환경성이 우수한 자외선 경화형 접착제 조성물과 그 제조 방법 및 디스플레이의 커버 윈도우 접착 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 디스플레이의 커버윈도우를 터치센서창에 접착하기 위한 자외선 경화형 접착제 조성물과 그 제조 방법 및 디스플레이의 커버윈도우 접착 방법에 관한 것으로, 폴리우레탄 아크릴레이트 저중합체 45 내지 90 중량%, 아크릴레이트 단량체 10 내지 50 중량%, 광개시제 0.1 내지 5 중량%, 접착증진제 0.05 내지 10 중량% 및 첨가제로서 폴리치올 수지 0.05 내지 10 중량%를 포함하는 접착력 및 내환경성이 우수한 자외선 경화형 접착제 조성물과 그 제조 방법 및 디스플레이의 커버 윈도우 접착 방법을 제공한다.

Description

접착력 및 내환경성이 우수한 자외선 경화형 접착제 조성물과 그 제조 방법 및 디스플레이의 커버 윈도우 접착 방법{ULTRAVIOLET HARDENING TYPED ADHESIVE COMPOUND WITH EXCELLENT ADHESION AND ANTI-ENVIRONMENT PROPERTY, MANUFACTURING METHOD THEREOF, AND METHOD FOR BONDING COVER WINDOW ON PANEL DISPLAY}
본 발명은 디스플레이의 커버윈도우를 터치센서창에 접착하기 위한 자외선 경화형 접착제 조성물과 그 제조 방법 및 디스플레이의 커버윈도우 접착 방법에 관한 것이다.
일반적으로 디스플레이는 액정 디스플레이(LCD), 플라즈마 디스플레이(PDP), 유기 발광 다이오드 디스플레이(OLED), 전계 발광 디스플레이(LED) 등을 포함하는데, 종래에 사용되는 음극선관에 비하여 가볍고 두께가 얇은 장점을 갖고 있기 때문에 최근 컴퓨터, TV, 노트북, 스마트폰, 태블릿 PC, 디지털 카메라 등의 표시 장치를 갖는 전자 제품에 널리 사용되고 있다.
최근 터치센서의 사용량이 증가하여 디스플레이의 전면부에는 터치센서창이 접착되고 터치센서창에는 커버윈도우가 접착된다.
종래에는 디스플레이에 접착된 터치센서에 커버윈도우를 접착할 때에 광학용 테이프가 사용되었다.
그러나, 테이프를 사용하는 과정에서 공기층이 형성되고, 공기층의 낮은 굴절율로 인하여 빛의 산란이 발생하여 시인성 및 명암비가 감소하며, 공기층의 두께만큼 박막화를 저해할 뿐만 아니라, 터치센서의 반응 감도가 떨어지고, 공기층에서 물이 응축되는 현상이 발생되어 제품 불량률이 증가하는 문제가 있었다.
이러한 문제를 해결하기 위하여, 디스플레이의 터치센서창과 커버윈도우를 접착하기 위하여 자외선 경화형 접착제의 사용이 시도되고 있다.
그러나, 종래의 자외선 경화형 접착제를 사용하는 경우 경화시 부피가 줄어들어 디스플레이와 커버윈도우가 수축되는 등 기재의 변형이 발생하는 문제가 있고, 경화속도가 느리며, 고온 또는 다습한 환경에서 접착력이 감소하여 터치센서창과 커버윈도우에 대한 접착력이 낮아 접착 신뢰성이 떨어지는 문제가 있다.
이러한 문제들로 인하여 디스플레이의 터치센서와 커버윈도우의 접착에 자외선 경화형 접착제를 적용하는 것이 곤란하였다.
본 발명은 상술한 문제들을 모두 해결하기 위하여 안출된 것으로, 접착력이 우수하고, 고온 또는 다습한 환경에서도 접착력이 유지되어 내환경성이 우수하여 접착 신뢰성이 뛰어나며, 수축률이 낮고, 경화속도가 빠른 자외선 경화형 접착제 조성물과 그 제조 방법을 제공하고, 이러한 접착제 조성물을 사용하여 디스플레이의 터치센서창에 커버 윈도우를 접착하는 방법을 제공하는 것이 그 목적이다.
상기 과제를 해결하기 위하여 본 발명은 폴리우레탄 아크릴레이트 저중합체 45 내지 90 중량%, 아크릴레이트 단량체 10 내지 50 중량%, 광개시제 0.1 내지 5 중량%, 접착증진제 0.05 내지 10 중량% 및 첨가제로서 폴리치올 수지 0.05 내지 10 중량%를 포함하는 접착력 및 내환경성이 우수한 자외선 경화형 접착제 조성물을 제공한다.
이때, 상기 폴리우레탄 아크릴레이트 저중합체의 수평균 분자량은 10,000 ~ 11,000g/mol인 것에도 그 특징이 있다.
게다가, 상기 아크릴레이트 단량체는, 디에틸아미노에틸아크릴레이트, 디메틸아미노에틸아크릴레이트, t-옥틸아크릴레이트, N,N-디메틸아크릴아마이드, N-비닐카프로락탐, N-비닐피롤리돈, 아크릴로일모폴린, 이소부톡시메틸아크릴아마이드, 디아세톤아크릴아마이드, 보닐아크릴레이트, 이소보닐아크릴레이트, 트리사이클로테카닐아크릴레이트, 디사이클로펜타닐아크릴레이트, 디사이클로펜타디엔아크릴레이트, 메톡시폴리프로필렌글리콜아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜아크릴레이트, 에톡시에톡시에틸아크릴레이트, 메톡시에틸렌글리콜아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜모노아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜모노아크릴레이트, 페녹시에틸아크릴레이트, 사이클로헥실아크릴레이트, 벤질아크릴레이트, 에폭시디에틸렌글리콜아크릴레이트, 부톡시에틸아크릴레이트, 테트라하이드로퍼퓨릴아크릴레이트, 스티어릴아크릴레이트, 옥타데실아크릴레이트, 라우릴아크릴레이트, 도데실아크릴레이트, 운데실아크릴레이트, 이소데실아크릴레이트, 데실아크릴레이트, 노닐아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 이소옥틸아크릴레이트, 옥틸아크릴레이트, 헵틸아크릴레이트, 헥실아크릴레이트, 이소아밀아크릴레이트, 펜틸아크릴레이트, t-부틸아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, 아밀아크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 이소프로필아크릴레이트, 프로필아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 메틸아크릴레이트, 2-히드록시부틸아크릴레이트, 2-히드록시프로필아크릴레이트, 2-히도록시에틸아크릴레이트, 7-아미노-3,7-디메틸옥틸아크릴레이트, N,N-디에틸아크릴아마이드, N,N'-디메틸-아미노프로필아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트, 에틸렌글리콜디아크릴레이트, 1,6-헥사디올디아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리옥시에틸아크릴레이트, 트리사이클로데칸디메타놀디아크릴레이트 및 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트디아크릴레이트 중 하나 이상을 포함하는 것에도 그 특징이 있다.
뿐만 아니라, 상기 광개시제는 2,2-디메톡시-2-페닐-아세토페논, 잔톤, 1-히드록시사이클로헥실페닐케톤, 벤즈알데하이드, 안트라퀴논, 3-메틸아세토페논, 1-(4-이소프로필-페놀)-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온, 티오잔톤, 4-클로로벤조페논, 4,4'-디메톡시벤조페논, 4,4'-디아미노벤조페논, 벤조인프로필에테르 및 벤조인에틸에테르 중 하나 이상을 포함하는 것에도 그 특징이 있다.
더불어, 상기 접착증진제는 비닐클로로실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 2-(3,4에폭시클로로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, p-스티릴트리메톡시실란, 3-메타크릴록시프로필메틸디메톡시실란, 3-메타크릴록시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴록시프로필메틸디에톡시실란, 3-메타크릴록시프로필트리에톡시실란, 3-아크릴록시프로필트리메톡시실란, N-2(아미노에틸)3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-2(아미노에틸)3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2(아미노에틸)3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-트리에톡시실일-N-(1,3디메틸-부틸리덴)프로필아민, N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(비닐벤젠)-2-아미노에틸-3-아미노프로필트리메톡시실란히드로클로라이드, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-머캡토프로필메틸디메톡시실란, 3-머캡토프로필트리메톡시실란, 비스(트리에톡시실일프로필)테트라설파이드, 3-이소시아네이토프로필트리에톡시실란 중 하나 이상을 포함하는 것에도 그 특징이 있다.
이와 함께, 상기 폴리치올 수지는, 트리메티올프라판트리스3-머캡토프로피오네이트(TMMP), 트리3-머캡토프로피오닐옥시에틱이소시아누레이트(TEMPIC), 펜타에리트리톨테트라키스3-머캡토프로피오네이트(PEMP), 디펜타에리트리톨헥사키스3-머캡토프로피오네이트(DPMP) 중 하나 이상을 포함하는 것에도 그 특징이 있다.
또한, 본 발명은 폴리우레탄 아크릴레이트 저중합체 45 내지 90 중량%, 아크릴레이트 단량체 10 내지 50 중량%, 광개시제 0.1 내지 5 중량%, 접착증진제 0.05 내지 10 중량% 및 첨가제로서 폴리치올 수지 0.05 내지 10 중량%를 혼합하는 단계를 포함하되, 폴리올 및 아크릴레이트 단량체를 반응기에서 혼합 반응시켜 폴리올을 활성화시키는 단계; 디이소시아네이트를 상기 반응기에서 혼합 반응시켜 우레탄 프리폴리머를 합성하는 단계; 및 아크릴레이트 단량체를 상기 반응기 내부에 투입하여 폴리우레탄 아크릴레이트 저중합체를 합성하는 단계;를 포함하는 접착력이 우수한 자외선 경화형 접착제 조성물의 제조 방법을 제공한다.
여기서, 상기 폴리우레탄 아크릴레이트 저중합체를 합성하는 단계는 우레탄 프리폴리머 1몰에 대하여 1 내지 2몰의 아크릴레이트 단량체를 투입하는 것에도 그 특징이 있다.
게다가, 상기 디이소시아네이트는, 이소포론디이소시아네이트, 2,4-톨루엔디이소시아네이트 및 그 이성질체, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 2,2-비스-4'-프로판디이소시아네이트, 6-이소프로필-1,3-페닐디이소시아네이트, 1,6-헥산디이소시아네이트, 4,4'-바이페닐렌디이소시아네이트, 3,3'-디메틸페닐렌디이소시아네이트, 3,3'-디메틸-4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, p-페닐렌디이소시아네이트, m-페닐렌디이소시아네이트, 1,5-나프탈렌디이소시아네이트, 1,4-자일렌디이소시아네이트, 1,3-자일렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 1.5-나프탈렌디이소시아네이트, 1,4-자일렌디이소시아네이트, 1,3-자일렌디이소시아네이트 중 하나인 것에도 그 특징이 있다.
더욱이, 우레탄 프리폴리머와 반응이 가능한 아크릴레이트 단량체는 2-하이드록시에틸아크릴레이트, 2-하이드록시프로필아크릴레이트, 2-하이드록시부틸아크릴레이트, 2-하이드록시에틸메타크릴레이트, 2-하이드록시프로필메타크릴레이트, 2-하이드록시부틸메타크릴레이트 중 하나인 것에도 그 특징이 있다.
그리고, 본 발명은 디스플레이의 전면부에 부착된 터치센서창에 커버윈도우를 접착시키는 방법에 있어서, 커버 윈도우에 자외선 경화형 접착제 조성물을 도포하는 단계; 상기 터치센서창에 상기 자외선 경화형 접착제 조성물이 도포된 상기 커버윈도우를 적층하는 단계; 상기 터치센서창과 커버윈도우에 자외선을 조사하는 가경화 단계; 접착제의 잔여물을 세척하여 제거하는 단계; 및 세척된 상기 터치센서창과 커버윈도우에 자외선을 조사하는 본경화 단계;를 포함하는 디스플레이의 커버 윈도우 접착 방법을 제공한다.아울러, 상기 가경화 단계는 파장이 250 내지 440 nm의 범위로 이루어지고, A, B, C, V 파장의 합산 광량이 1,000mJ/㎠ 이하(0을 포함하지 않음)이며, 상기 본경화 단계는 파장이 250 내지 440 nm의 범위로 이루어지고, A, B, C, V 파장의 합산 광량이 2,000mJ/㎠ 인 것에도 그 특징이 있다.
본 발명에 따른 제조 방법에 의하여 제조된 자외선 경화형 접착제 조성물은 접착력이 우수하고, 고온 또는 다습한 환경에서도 접착력이 유지되어 내환경성이 우수하여 접착 신뢰성이 뛰어나며, 수축률이 낮고, 경화속도가 빠른 효과가 있다.
따라서, 종래의 광학용 테이프와 자외선 경화형 접착제가 갖는 단점을 극복하여 디스플레이의 터치센서창에 커버 윈도우를 접착하는데 사용할 수 있다.
도 1은 본 발명에 따른 자외선 경화형 접착제 조성물의 제조 방법의 플로우차트.
도 2a 및 도 2b는 본 발명의 실시예에 따른 디스플레이의 커버 윈도우 접착 방법에 의해 접착된 디스플레이 모듈을 도시한 단면도.
이하, 도면을 참조하여 본 발명의 구성에 대하여 실시예를 중심으로 상세히 설명한다.
본 발명에 따른 자외선 경화형 접착제 조성물은 폴리우레탄 아크릴레이트 저중합체 45 내지 90 중량%, 아크릴레이트 단량체 10 내지 50 중량%, 광개시제 0.1 내지 5 중량%, 접착증진제 0.05 내지 10 중량% 및 첨가제로서 폴리치올 수지 0.05 내지 10 중량%를 포함하여 이루어진다.
폴리우레탄 아크릴레이트 저중합체는 수평균 분자량이 10,000 ~ 11,000g/mol인 것이 바람직한데, 이는 수평균 분자량이 10,000g/mol 미만인 경우 자외선 경화시 높은 경화 밀도에 의해 고경도와 고수축을 유발할 수 있고, 고수축은 디스플레이의 최외각에 위치하는 편광 필름의 수축을 유발하여 접착력 감소를 초래할 수 있는 문제가 있으며, 수평균 분자량이 11,000 g/mol 초과하는 경우 기포 제거가 어렵고, 고점도의 저중합체에 의해 피착재와의 젖음성이 저하될 수 있는 문제가 있기 때문이다.
또한, 상기 폴리우레탄 아크릴레이트 저중합체는 먼저 폴리올 및 아크릴레이트 단량체를 반응기에서 혼합 반응시켜 폴리올을 활성화시키는 단계를 수행하고, 다음에 디이소시아네이트를 반응기에서 혼합 반응시켜 우레탄 프리폴리머(Urethane prepolymer)를 합성하는 단계를 수행하며, 그리고 자외선에 의해 분해된 광개시제로부터 생성되는 라디칼과 반응이 유도될 수 있도록 합성된 우레탄 프리폴리머와 아크릴레이트 단량체를 반응기 내부에 투입하여 말단에 이중결합이 도입된 선형의 폴리우레탄 아크릴레이트 저중합체를 합성하는 단계를 수행한다.
이때, 상기 폴리올은 폴리우레탄 아크릴레이트 저중합체의 물리적 특성과 굴절률 등의 광학적 특성에 가장 큰 영향을 미치는데, 합성된 폴리우레탄 아크릴레이트 저중합체의 구조가 선형인 경우가 가장 바람직하므로 폴리올은 디올(diol)의 형태가 바람직하며, 예컨대 단분자 디올류로서 에틸렌 글리콜, 프로필렌글리콜, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸글리콜, 1,4-사이클로헥산 디메타놀, 비스페놀A, 비스페놀F, 환원비스페놀A, 환원비스페놀F, 디사이클로펜타 디올, 트리사이클로데칸디올 중 하나를 사용할 수 있다.
더불어, 높은 투명도와 저수축율이 요구되기 때문에 폴리올은 95% 이상의 빛 투과성이 요구된다.
또한, 상기 디이소시아네이트는, 이소포론디이소시아네이트, 2,4-톨루엔디이소시아네이트 및 그 이성질체, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 2,2-비스-4'-프로판디이소시아네이트, 6-이소프로필-1,3-페닐디이소시아네이트, 1,6-헥산디이소시아네이트, 4,4'-바이페닐렌디이소시아네이트, 3,3'-디메틸페닐렌디이소시아네이트, 3,3'-디메틸-4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, p-페닐렌디이소시아네이트, m-페닐렌디이소시아네이트, 1,5-나프탈렌디이소시아네이트, 1,4-자일렌디이소시아네이트, 1,3-자일렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 1.5-나프탈렌디이소시아네이트, 1,4-자일렌디이소시아네이트, 1,3-자일렌디이소시아네이트 중 하나이다.
그리고, 우레탄 프리폴리머와 반응이 가능한 아크릴레이트 단량체는 2-하이드록시에틸아크릴레이트, 2-하이드록시프로필아크릴레이트, 2-하이드록시부틸아크릴레이트, 2-하이드록시에틸메타크릴레이트, 2-하이드록시프로필메타크릴레이트, 2-하이드록시부틸메타크릴레이트 중 하나를 사용하는 것이 바람직하다.
여기서, 상기 폴리우레탄 아크릴레이트 저중합체를 합성하는 단계는 우레탄 프리폴리머 1몰에 대하여 1 내지 2몰의 아크릴레이트 단량체를 투입하는 것이 바람직하다.
폴리올의 구조식의 예는 아래의 화학식 1과 같다.
Figure 112013060634524-pat00001
상기 화학식 1의 구조를 갖는 폴리올을 사용하여 합성된 우레탄 프리폴리머의 구조식은 화학식 2와 같다. 화학식 2에서 n은 2 내지 7인 정수이고, R1은 사용되는 디이소시아네이트에 따른다.
n이 2 내지 7인 정수일 경우 우레탄 프리폴리머의 우레탄기 결합수는 6 내지 16개가 된다. 우레탄기 결합수가 6 미만인 경우 최종 조성물의 경화밀도가 증가하여 경화 후 경도와 수축률을 상승시켜 접착기재의 변형 및 접착력 감소를 유발할 수 있으며 낮은 점도로 인해 최종 조성물의 다양한 점도 구현이 어려워진다.
반면에 우레탄기 결합수가 16을 초과하는 경우 상당한 고점도의 우레탄 프리폴리머가 합성되고, 고점도로 인해 합성된 우레탄 프리폴리머를 아크릴레이트 단량체와 반응시키는 작업이 곤란하며, 제조된다 하더라도 최종 조성물의 고점도로 인해 탈포가 어려울 뿐만 아니라 기재와의 젖음성 저하를 유발하여 접착력을 감소시킴은 물론, 최종 조성물 제조시 원료의 투입시간 및 반응시간의 증가를 유발하여 작업성이 저하된다.
Figure 112013060634524-pat00002
상기 화학식 2의 구조를 갖는 우레탄 프리폴리머를 사용하여 합성된 폴리우레탄 아크릴레이트 저중합체의 구조식은 화학식 3과 같다. 화학식 3에서 m은 2 내지 7인 정수이고, R1은 사용되는 디이소시아네이트에 따르며, R2와 R3는 사용되는 아크릴레이트 단량체에 따른다.
Figure 112013060634524-pat00003
자외선 경화형 접착제 조성물에 포함되는 아크릴레이트 단량체 중 단관능성 단량체로는 디에틸아미노에틸아크릴레이트, 디메틸아미노에틸아크릴레이트, t-옥틸아크릴레이트, N,N-디메틸아크릴아마이드, N-비닐카프로락탐, N-비닐피롤리돈, 아크릴로일모폴린, 이소부톡시메틸아크릴아마이드, 디아세톤아크릴아마이드, 보닐아크릴레이트, 이소보닐아크릴레이트, 트리사이클로테카닐아크릴레이트, 디사이클로펜타닐아크릴레이트, 디사이클로펜타디엔아크릴레이트, 메톡시폴리프로필렌글리콜아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜아크릴레이트, 에톡시에톡시에틸아크릴레이트, 메톡시에틸렌글리콜아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜모노아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜모노아크릴레이트, 페녹시에틸아크릴레이트, 사이클로헥실아크릴레이트, 벤질아크릴레이트, 에폭시디에틸렌글리콜아크릴레이트, 부톡시에틸아크릴레이트, 테트라하이드로퍼퓨릴아크릴레이트, 스티어릴아크릴레이트, 옥타데실아크릴레이트, 라우릴아크릴레이트, 도데실아크릴레이트, 운데실아크릴레이트, 이소데실아크릴레이트, 데실아크릴레이트, 노닐아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 이소옥틸아크릴레이트, 옥틸아크릴레이트, 헵틸아크릴레이트, 헥실아크릴레이트, 이소아밀아크릴레이트, 펜틸아크릴레이트, t-부틸아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, 아밀아크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 이소프로필아크릴레이트, 프로필아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 메틸아크릴레이트, 2-히드록시부틸아크릴레이트, 2-히드록시프로필아크릴레이트, 2-히도록시에틸아크릴레이트, 7-아미노-3,7-디메틸옥틸아크릴레이트, N,N-디에틸아크릴아마이드, N,N'-디메틸-아미노프로필아크릴레이트 중 하나 이상을 사용할 수 있다.
또한, 자외선 경화형 접착제 조성물에 포함되는 아크릴레이트 단량체 중 다관능성 단량체로는 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트, 에틸렌글리콜디아크릴레이트, 1,6-헥사디올디아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리옥시에틸아크릴레이트, 트리사이클로데칸디메타놀디아크릴레이트 및 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트디아크릴레이트 중 하나 이상을 사용할 수 있다.
그리고, 자외선 경화형 접착제 조성물에 포함되는 광개시제로는, 상기 광개시제는 2,2-디메톡시-2-페닐-아세토페논, 잔톤, 1-히드록시사이클로헥실페닐케톤, 벤즈알데하이드, 안트라퀴논, 3-메틸아세토페논, 1-(4-이소프로필-페놀)-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온, 티오잔톤, 4-클로로벤조페논, 4,4'-디메톡시벤조페논, 4,4'-디아미노벤조페논, 벤조인프로필에테르 및 벤조인에틸에테르 중 하나 이상을 사용할 수 있다.
이러한 광개시제로는 상업용으로 공급되는 제품인 미원상사의 Micure TPO, PBZ, BP, EPD, DETX, BMS, MS-7, HP-8, CP-4, BK-6와 Ciba Geigy사의 Irgacure 184, 500, 1173, 2959, MBF, 754, 651, 369, 907, 1300, 4265, 819, 819DW, 2022, 2100, 784, 250, Darocure TPO 등이 있으며, 이들 중 하나 이상을 사용할 수 있다.
자외선 경화형 접착제 조성물에 포함되는 접착증진제로는 실란(silane)이 사용되고, 비닐클로로실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 2-(3,4에폭시클로로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, p-스티릴트리메톡시실란, 3-메타크릴록시프로필메틸디메톡시실란, 3-메타크릴록시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴록시프로필메틸디에톡시실란, 3-메타크릴록시프로필트리에톡시실란, 3-아크릴록시프로필트리메톡시실란, N-2(아미노에틸)3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-2(아미노에틸)3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2(아미노에틸)3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-트리에톡시실일-N-(1,3디메틸-부틸리덴)프로필아민, N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(비닐벤젠)-2-아미노에틸-3-아미노프로필트리메톡시실란히드로클로라이드, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-머캡토프로필메틸디메톡시실란, 3-머캡토프로필트리메톡시실란, 비스(트리에톡시실일프로필)테트라설파이드, 3-이소시아네이토프로필트리에톡시실란 중 하나 이상을 사용할 수 있다.
더불어, 자외선 경화형 접착제 조성물에 포함되는 첨가제는 접착력 증가와 고온 또는 다습한 환경에서도 접착력이 유지되어 접착 신뢰성을 높이기 위하여 첨가되는 것인데, 상기 첨가제는 액상이고, 분자 내에 치올기를 2개 이상 함유한 폴리치올 수지이다.
여기서, 상기 폴리치올 수지는 트리메티올프라판트리스3-머캡토프로피오네이트(TMMP), 트리3-머캡토프로피오닐옥시에틱이소시아누레이트(TEMPIC), 펜타에리트리톨테트라키스3-머캡토프로피오네이트(PEMP), 디펜타에리트리톨헥사키스3-머캡토프로피오네이트(DPMP) 중 하나 이상을 사용할 수 있다.
한편, 전술한 본 발명에 따른 자외선 경화형 접착제 조성물은 종래의 광학용 테이프와 자외선 경화형 접착제가 갖는 단점을 극복하여 디스플레이의 터치센서창에 커버 윈도우를 접착하는데 사용된다.
도 2a 및 도 2b는 본 발명의 실시예에 따른 디스플레이의 커버 윈도우 접착 방법에 의해 접착된 상태를 도시한 디스플레이 모듈(100)의 단면도인데, 도 2a는 케이스(150)가 커버윈도우의 가장자리를 덮는 구조로 되어 있다.
디스플레이의 커버 윈도우 접착 방법은 먼저 커버 윈도우에 전술한 자외선 경화형 접착제 조성물(120)을 도포하는 단계(S10)를 수행한다.
다음으로, 터치센서창(130)에 자외선 경화형 접착제 조성물이 도포된 커버윈도우(140)를 적층하는 단계(S20)를 수행한다.
그리고, 자외선을 조사하여 상기 터치센서창(130)과 커버윈도우(140)의 사이에 형성된 자외선 경화형 접착제 조성물(120)를 가경화시키는 가경화 단계(S30)를 수행한다.
이때, 상기 가경화 단계(S30)는 파장이 250 내지 440 nm의 범위로 이루어지고, A, B, C, V 파장의 합산 광량이 1,000mJ/㎠ 이하(0을 포함하지 않음)인 것이 바람직하며, 1,000mJ/㎠를 초과하는 광량이 조사될 경우 경화밀도가 상승하여 재작업성이 저하된다.
나아가, 자외선 경화형 접착제 조성물(120)에 의해 적층된 터치센서창(130)과 커버윈도우(140)를 세척하여 접착제의 잔여물을 제거하는 단계(S40)를 수행한다.
아울러, 자외선을 조사하여 상기 터치센서창(130)과 커버윈도우(140)의 사이에 형성되어 가경화된 자외선 경화형 접착제 조성물(120)을 본경화시키는 본경화 단계(S50)를 수행한다.
여기서, 상기 본경화 단계(S50)는 파장이 250 내지 440 nm의 범위로 이루어지고, A, B, C, V 파장의 합산 광량이 2,000mJ/㎠ 인 것이 바람직하며, 2,000mJ/㎠를 초과하는 광량이 조사될 경우 자외선 조사시 발생하는 열과 과경화로 인하여 기재의 손상을 유발할 수 있다.
이와 같이, 본 발명에 따른 디스플레이의 커버 윈도우 접착 방법에 의해 접착된 디스플레이 모듈(100)은 평판 또는 곡면판 디스플레이에 모두 적용 가능한 것으로, 디스플레이(110)의 전면부에 터치센서창(130)이 자외선 경화형 접착제 조성물(120)에 의해 접착되어 있고, 상기 터치센서창(130)의 전면부에 윈도우커버(140)가 자외선 경화형 접착제 조성물(120)에 의해 접착되며, 그 외곽에는 케이스(150)가 조립되어 있다.
이때, 상기 윈도우커버(140)는 대부분 플라스틱 또는 유리 등이 사용되고, 그 중에서도 광학적 특성과 물리적 특성이 가장 우수한 폴리메틸메타크릴레이트(Polymethylmethacrylate, PMMA)을 사용하는 것이 바람직하며, 내스크래치성이 요구되는 경우에는 유리로 만들어지는 것이 바람직하다.
발명예
3리터의 둥근바닥 플라스크에 이소보닐 아크릴레이트(CAS No. 5888-33-5) 608g, 이소포론디이소시아네트(CAS No. 4098-71-9) 177.6g(0.8mol)와 수평균분자량이 2,000g/mol인 폴리올(CAS No. 25322-69-4) 1200g(0.6몰)과 수평균 분자량이 134g/mol인 폴리올(CAS No. 25265-71-8) 13.4g(0.1mol)을 넣었다.
이들을 교반하면서 반응 촉매인 디부틸틴라우레이트 0.12g과 합성 중 열에 의해 발생할 수 있는 부가개시반응을 제어하기 위한 중합 반응 억제제로 메틸하이드로퀴논 0.7g을 투입하였다. 투입이 완료된 후 반응기의 온도를 70℃로 유지하여 2.5시간 동안 교반하였다.
다음으로, 2-히드록시에틸 아크릴레이트(CAS No. 818-77-9) 23.2g(0.2mol)를 서서히 투입하면서 반응을 진행하였다. 투입이 완료된 후 2시간 동안에도 70℃의 반응 온도를 유지하면서 교반하였다.
적외선 분광기(Fourier transform infrared spectroscopy, FTIR)로 2270cm-1의 이소시아네이트기 피크(Peak)가 사라지는 것을 확인하여 반응이 종료되고, 히드록시기가 이소시아네이트기와 완전히 반응한 것을 알 수 있었다.
겔퍼미에이션 크로마토그래피(Gel permition chromatograph, GPC)를 이용하여 측정된 결과, 자외선 경화형 폴리우레탄 저중합체의 수평균분자량은 10,000 ~ 11,000g/mol임을 확인하였다.
그리고 굴절계를 이용하여 굴절률을 측정한 결과, 합성물은 굴절률이 1.46 이었다.
이러한 자외선 경화형 폴리우레탄 저중합체를 이용하여 다음의 저수축율 타입의 접착력이 우수한 고 시인성 자외선 경화형 접착제를 제조하였다.
0.25리터의 배합기에 합성된 폴리우레탄 아크릴레이트 저중합체 80.00g을 투입하고 이소보닐메타크릴레이트(CAS No. 7534-94-3) 9.00g, 라우릴아크릴레이트(CAS No. 2156-97-0) 5.00g, 2-하이드록시에틸메타아크릴레이트(CAS No. 868-77-9) 3.50g, 접착증진제 0.25g, 첨가제 1.0g, Irgacure 1173 0.75g, Irgacure 2959 0.50g을 투입하여 전체 중량은 100.00g이 되며, 상온에서 60분 동안 프로펠러형 교반날을 이용하여 350rpm으로 교반하면서 배합하였다.
60분 교반 후, 5㎛필터를 이용하여 여과시켰고, 25℃에서 2,3000cPs의 점도를 갖는 자외선 경화형 접착제 조성물을 얻었다.
비교예 1
상술한 실시예와 동일한 방법이고, 폴리우레탄 아크릴레이트 저중합체 45g, 이소보닐 메타아크릴레이트 25g, 라우릴아크릴레이트(CAS No. 2156-97-0) 24g으로 조정하여 25℃에서 1,200cPs의 점도를 갖는 자외선 경화형 접착제 조성물을 얻었다.
비교예 2
상술한 실시예와 동일한 방법이고, 폴리우레탄 아크릴레이트 저중합체 50g, 이소보닐 메타아크릴레이트 20g, 라우릴아크릴레이트(CAS No. 2156-97-0) 24g으로 조정하여 25℃에서 2,300cPs의 점도를 갖는 자외선 경화형 접착제 조성물을 얻었다.
비교예 3
상술한 실시예와 동일한 방법이고, 폴리우레탄 아크릴레이트 저중합체 55g, 이소보닐 메타아크릴레이트 20g, 라우릴아크릴레이트(CAS No. 2156-97-0) 19g으로 조정하여 25℃에서 3,300cPs의 점도를 갖는 자외선 경화형 접착제 조성물을 얻었다.
비교예 4
상술한 실시예와 동일한 방법이고, 폴리우레탄 아크릴레이트 저중합체 45g, 이소보닐 메타아크릴레이트 25g, 에톡시 에톡시 에틸 아크릴레이트(CAS No. 7328-17-8) 24g으로 조정하여 25℃에서 1,200cPs의 자외선 경화형 접착제 조성물을 얻었으며 동일 점도에서 비교예 1보다 더 낮은 수축률을 구현하였다.
비교예 5
상술한 실시예와 동일한 방법이고, 폴리우레탄 아크릴레이트 저중합체 50g, 이소보닐 메타아크릴레이트 20g, 에톡시 에톡시 에틸 아크릴레이트(CAS No. 7328-17-8) 24g으로 조정하여 25℃에서 2,100cPs의 자외선 경화형 접착제 조성물을 얻었으며 동일 점도에서 비교예 2보다 더 낮은 수축률을 구현하였다.
접착력 측정
ASTM(American Society for Testing Materials, 미국 재료 시험 협회) D1002에 의거하여 시편제조 및 평가를 진행한다. 유리시편의 한 쪽 끝에 길이 0.5인치, 너비 1인치로 자외선 경화형 접착제를 도포 후, 다른 유리시편의 한 쪽 끝을 압착하고 자외선 조사를 실시하여 시편을 접착시킨다. 이때 유리시편은 길이 4인치, 너비 1인치로 한다. 12회 실시하여 최고치와 최저치를 제외한 10회의 평균값을 수치로 한다. 자세한 접착력 평가방법은 ASTM D1002를 참조한다.
경화도 측정
자외선 경화형 접착제 조성물을 바코터(Bar coater)를 이용하여 50㎛ 두께로 도막을 형성한 후 3,000mJ/cm2의 광량으로 경화시킨다. 적외선분광기를 이용하여 아크릴레이트 그룹의 특성 파장수인 1435cm-1의 분광피크의 크기비교를 통하여 경화도를 측정한다.
내환경성 평가 1
자외선 경화형 폴리우레탄 접착제 조성물을 이용하여 100㎛ 두께로 접착제를 도포하여 두 장의 유리를 접착한 후, 온도 60℃, 습도 95% 조건에서 96시간 방치한다. 상온에서 2시간 동안 건조 후, 현미경을 이용하여 수분의 침투 및 접착제의 변형 유무를 관찰한다.
내환경성 평가 2
자외선 경화형 폴리우레탄 접착제 조성물을 이용하여 100㎛ 두께로 접착제를 도포하여 두 장의 유리를 접착한 후, 온도 80℃ 조건에서 96시간 방치한다. 상온에서 2시간 동안 건조 후, 현미경을 이용하여 접착제의 변형 유무를 관찰한다.
내환경성 평가 3
자외선 경화형 폴리우레탄 접착제 조성물을 이용하여 100㎛ 두께로 접착제를 도포하여 두 장의 유리를 접착한 후, 온도 -20℃ 조건에서 96시간 방치한다. 상온에서 2시간 동안 건조 후, 현미경을 이용하여 접착제의 변형 유무를 관찰한다.
굴절률 측정
굴절계를 이용하여 굴절률을 측정한다.
수축률 측정
한국 산업 규격KSM 0004와 KSM 0602에 의거하여 자외선 경화형 접착제 조성물의 액상 비중과 고상 비중을 측정하여, 두 수치 간의 차를 이용하여 부피 수축률을 측정한다. 측정수식은 다음의 수학식 1과 같다.
Figure 112013060634524-pat00004
그리고, 상기 발명예와 각 비교예의 접착력, 경화도, 내환경성, 굴절률, 수축률의 측정결과는 다음의 표 1과 같다.
항목 발명예 비교예
1 2 3 4 5
폴리우레탄 아크릴레이트 저중합체(g)
이소보닐 메타크릴레이트(g)
라우릴아크릴레이트(g)
에톡시 에톡시 에틸아크릴레이트(g)
히드록시에틸 메타크릴레이트(g)
접착증진제(g)
첨가제(폴리치올수지)(g)
광개시제 Irgacure 1173 (g)
광개시제 Irgacure 2959 (g)		 80
9
5
-
3.5
0.25
1
0.75
0.5		 45
25
24
-
3.5
0.25
-
0.75
0.5		 50
20
24
-
3.5
0.25
-
0.75
0.5		 55
20
19
-
3.5
0.25
-
0.75
0.5		 45
25
-
24
3.5
0.25
-
0.75
0.5		 50
20
-
24
3.5
0.25
-
0.75
0.5
접착력 1 (유리-PMMA) (kgf)
접착력 2 (유리-유리) (kgf)
경화도 (%)
내환경성 1 (고온-고습)(현미경)
내환경성 2 (고온)(현미경)
내환경성 3 (저온)(현미경)
굴절률 (20℃)
부피 수축률 (%)		 3
4
90이상
없음
없음
없음
1.48
2이하		 2
3
90이상
발생
없음
없음
1.48
3이하		 2
3
90이상
없음
발생
없음
1.48
3이하		 2
3
90이상
없음
발생
없음
1.48
3이하		 2
3
90이상
발생
없음
없음
1.48
2이하		 2
3
90이상
발생
발생
없음
1.48
2이하
상기 표 1에서 알 수 있는 바와 같이, 발명예에 따른 자외선 경화형 접착제 조성물은 유리-PMMA와의 접착력이 3이고, 유리-유리와의 접착력이 4여서 접착력이 우수함을 확인할 수 있으며, 수축률이 매우 낮고, 굴절률이 1.48이며, 경화율이 높고, 내환경성도 우수한 것을 보여주고 있다.
반면에, 비교예 1, 2, 3의 경우 폴리우레탄 아크릴레이트 저중합체와 라우릴 아크릴 레이트의 조성을 변경하여 각각 점도 1,000cps대, 2,000cps대 , 3,000cps대 의 접착제를 제조하였으며, 이들은 경화율이 높으나, 접착력과 수축율 및 내환경성은 발명예에 미치지 못한 것을 보여주고 있다.
비교예 4, 5는 좀 더 낮은 수축율을 구현하기 위하여 라우릴 아크릴레이트를 에톡시 에톡시 에틸아크릴 레이트로 변경하였고, 이에 따라 수축율이 1% 낮아지는 결과를 얻을 수 있었으며, 경화율이 높으나, 접착력과 내환경성은 발명예에 미치지 못한 것을 보여주고 있다.
결국, 본 발명의 제조 방법에 의하여 제조된 자외선 경화형 접착제 조성물은 접착력이 우수하고, 고온 또는 다습한 환경에서도 접착력이 유지되어 내환경성이 우수하여 접착 신뢰성이 뛰어나며, 수축률이 낮고, 경화속도가 빠른 효과가 있으며, 따라서 종래의 광학용 테이프와 자외선 경화형 접착제가 갖는 단점을 극복하여 디스플레이의 터치센서창에 커버 윈도우를 접착하는데 사용할 수 있는 것이다.
본 발명은 상기에서 언급한 실시예와 관련하여 설명되었지만, 본 발명의 요지와 범위로부터 벗어남이 없이 다양한 수정 및 변형이 가능한 것은 당업자라면 용이하게 인식할 수 있을 것이며, 이러한 변경 및 수정은 모두 첨부된 특허청구의 범위에 속함은 자명하다.
100. 디스플레이 모듈
110. 디스플레이
120. 자외선 경화형 접착제 조성물
130. 터치센서창
140. 커버윈도우
150. 케이스

Claims (12)

  1. 수평균 분자량 10,000~11,000g/mol인 폴리우레탄 아크릴레이트 저중합체 45 내지 90 중량%, 아크릴레이트 단량체 10 내지 50 중량%, 광개시제 0.1 내지 5 중량%, 접착증진제 0.05 내지 10 중량% 및 첨가제로서 폴리치올 수지 0.05 내지 10 중량%를 포함하는 접착력 및 내환경성이 우수한 자외선 경화형 접착제 조성물.
  2. 삭제
  3. 제 1항에 있어서,
    상기 아크릴레이트 단량체는, 디에틸아미노에틸아크릴레이트, 디메틸아미노에틸아크릴레이트, t-옥틸아크릴레이트, N,N-디메틸아크릴아마이드, N-비닐카프로락탐, N-비닐피롤리돈, 아크릴로일모폴린, 이소부톡시메틸아크릴아마이드, 디아세톤아크릴아마이드, 보닐아크릴레이트, 이소보닐아크릴레이트, 트리사이클로테카닐아크릴레이트, 디사이클로펜타닐아크릴레이트, 디사이클로펜타디엔아크릴레이트, 메톡시폴리프로필렌글리콜아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜아크릴레이트, 에톡시에톡시에틸아크릴레이트, 메톡시에틸렌글리콜아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜모노아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜모노아크릴레이트, 페녹시에틸아크릴레이트, 사이클로헥실아크릴레이트, 벤질아크릴레이트, 에폭시디에틸렌글리콜아크릴레이트, 부톡시에틸아크릴레이트, 테트라하이드로퍼퓨릴아크릴레이트, 스티어릴아크릴레이트, 옥타데실아크릴레이트, 라우릴아크릴레이트, 도데실아크릴레이트, 운데실아크릴레이트, 이소데실아크릴레이트, 데실아크릴레이트, 노닐아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 이소옥틸아크릴레이트, 옥틸아크릴레이트, 헵틸아크릴레이트, 헥실아크릴레이트, 이소아밀아크릴레이트, 펜틸아크릴레이트, t-부틸아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, 아밀아크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 이소프로필아크릴레이트, 프로필아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 메틸아크릴레이트, 2-히드록시부틸아크릴레이트, 2-히드록시프로필아크릴레이트, 2-히도록시에틸아크릴레이트, 7-아미노-3,7-디메틸옥틸아크릴레이트, N,N-디에틸아크릴아마이드, N,N'-디메틸-아미노프로필아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트, 에틸렌글리콜디아크릴레이트, 1,6-헥사디올디아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리옥시에틸아크릴레이트, 트리사이클로데칸디메타놀디아크릴레이트 및 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트디아크릴레이트 중 하나 이상을 포함하는 접착력 및 내환경성이 우수한 자외선 경화형 접착제 조성물.
  4. 제 1항에 있어서,
    상기 광개시제는 2,2-디메톡시-2-페닐-아세토페논, 잔톤, 1-히드록시사이클로헥실페닐케톤, 벤즈알데하이드, 안트라퀴논, 3-메틸아세토페논, 1-(4-이소프로필-페놀)-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온, 티오잔톤, 4-클로로벤조페논, 4,4'-디메톡시벤조페논, 4,4'-디아미노벤조페논, 벤조인프로필에테르 및 벤조인에틸에테르 중 하나 이상을 포함하는 접착력 및 내환경성이 우수한 자외선 경화형 접착제 조성물.
  5. 제 1항에 있어서,
    상기 접착증진제는 비닐클로로실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 2-(3,4에폭시클로로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, p-스티릴트리메톡시실란, 3-메타크릴록시프로필메틸디메톡시실란, 3-메타크릴록시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴록시프로필메틸디에톡시실란, 3-메타크릴록시프로필트리에톡시실란, 3-아크릴록시프로필트리메톡시실란, N-2(아미노에틸)3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-2(아미노에틸)3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2(아미노에틸)3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-트리에톡시실일-N-(1,3디메틸-부틸리덴)프로필아민, N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(비닐벤젠)-2-아미노에틸-3-아미노프로필트리메톡시실란히드로클로라이드, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-머캡토프로필메틸디메톡시실란, 3-머캡토프로필트리메톡시실란, 비스(트리에톡시실일프로필)테트라설파이드, 3-이소시아네이토프로필트리에톡시실란 중 하나 이상을 포함하는 접착력 및 내환경성이 우수한 자외선 경화형 접착제 조성물.
  6. 제 1항에 있어서,
    상기 폴리치올 수지는, 트리메티올프라판트리스3-머캡토프로피오네이트(TMMP), 트리3-머캡토프로피오닐옥시에틱이소시아누레이트(TEMPIC), 펜타에리트리톨테트라키스3-머캡토프로피오네이트(PEMP), 디펜타에리트리톨헥사키스3-머캡토프로피오네이트(DPMP) 중 하나 이상을 포함하는 접착력 및 내환경성이 우수한 자외선 경화형 접착제 조성물.
  7. 수평균 분자량 10,000~11,000g/mol인 폴리우레탄 아크릴레이트 저중합체 45 내지 90 중량%, 아크릴레이트 단량체 10 내지 50 중량%, 광개시제 0.1 내지 5 중량%, 접착증진제 0.05 내지 10 중량% 및 첨가제로서 폴리치올 수지 0.05 내지 10 중량%를 혼합하는 단계를 포함하되,
    폴리올 및 아크릴레이트 단량체를 반응기에서 혼합 반응시켜 폴리올을 활성화시키는 단계; 디이소시아네이트를 상기 반응기에서 혼합 반응시켜 우레탄 프리폴리머를 합성하는 단계; 및 아크릴레이트 단량체를 상기 반응기 내부에 투입하여 폴리우레탄 아크릴레이트 저중합체를 합성하는 단계;를 포함하는 접착력 및 내환경성이 우수한 자외선 경화형 접착제 조성물의 제조 방법
  8. 제 7항에 있어서,
    상기 폴리우레탄 아크릴레이트 저중합체를 합성하는 단계는 우레탄 프리폴리머 1몰에 대하여 1 내지 2몰의 아크릴레이트 단량체를 투입하는 것을 특징으로 하는 접착력 및 내환경성이 우수한 자외선 경화형 접착제 조성물의 제조 방법
  9. 제 7항에 있어서,
    상기 디이소시아네이트는, 이소포론디이소시아네이트, 2,4-톨루엔디이소시아네이트 및 그 이성질체, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 2,2-비스-4'-프로판디이소시아네이트, 6-이소프로필-1,3-페닐디이소시아네이트, 1,6-헥산디이소시아네이트, 4,4'-바이페닐렌디이소시아네이트, 3,3'-디메틸페닐렌디이소시아네이트, 3,3'-디메틸-4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, p-페닐렌디이소시아네이트, m-페닐렌디이소시아네이트, 1,5-나프탈렌디이소시아네이트, 1,4-자일렌디이소시아네이트, 1,3-자일렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 1.5-나프탈렌디이소시아네이트, 1,4-자일렌디이소시아네이트, 1,3-자일렌디이소시아네이트 중 하나인 접착력 및 내환경성이 우수한 자외선 경화형 접착제 조성물의 제조 방법
  10. 제 7항에 있어서,
    우레탄 프리폴리머와 반응이 가능한 아크릴레이트 단량체는 2-하이드록시에틸아크릴레이트, 2-하이드록시프로필아크릴레이트, 2-하이드록시부틸아크릴레이트, 2-하이드록시에틸메타크릴레이트, 2-하이드록시프로필메타크릴레이트, 2-하이드록시부틸메타크릴레이트 중 하나인 접착력 및 내환경성이 우수한 자외선 경화형 접착제 조성물의 제조 방법
  11. 디스플레이의 전면부에 부착된 터치센서창에 커버윈도우를 접착시키는 방법에 있어서,
    커버 윈도우에 청구항 제1항, 제3항 내지 제 6항 중 어느 한 항의 구성을 갖는 자외선 경화형 접착제 조성물을 도포하는 단계;
    상기 터치센서창에 상기 자외선 경화형 접착제 조성물이 도포된 상기 커버윈도우를 적층하는 단계;
    상기 터치센서창과 커버윈도우에 자외선을 조사하는 가경화 단계;
    접착제의 잔여물을 세척하여 제거하는 단계; 및
    세척된 상기 터치센서창과 커버윈도우에 자외선을 조사하는 본경화 단계;를 포함하는 디스플레이의 커버 윈도우 접착 방법.
  12. 제 11항에 있어서,
    상기 가경화 단계는 파장이 250 내지 440 nm의 범위로 이루어지고, A, B, C, V 파장의 합산 광량이 1,000mJ/㎠ 이하(0을 포함하지 않음)이며,
    상기 본경화 단계는 파장이 250 내지 440 nm의 범위로 이루어지고, A, B, C, V 파장의 합산 광량이 2,000mJ/㎠ 인 디스플레이의 커버 윈도우 접착 방법.


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