KR20000022369A - 시클로헥산올의 탈수소화 촉매, 그의 제조 방법 및 용도 - Google Patents

시클로헥산올의 탈수소화 촉매, 그의 제조 방법 및 용도 Download PDF

Info

Publication number
KR20000022369A
KR20000022369A KR1019980710800A KR19980710800A KR20000022369A KR 20000022369 A KR20000022369 A KR 20000022369A KR 1019980710800 A KR1019980710800 A KR 1019980710800A KR 19980710800 A KR19980710800 A KR 19980710800A KR 20000022369 A KR20000022369 A KR 20000022369A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
catalyst
copper
cyclohexanol
bet surface
surface area
Prior art date
Application number
KR1019980710800A
Other languages
English (en)
Inventor
다니엘 하이네케
루프레히트 마이쓰너
미카엘 헤쎄
로베르트 매르클
Original Assignee
스타르크, 카르크
바스프 악티엔게젤샤프트
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 스타르크, 카르크, 바스프 악티엔게젤샤프트 filed Critical 스타르크, 카르크
Publication of KR20000022369A publication Critical patent/KR20000022369A/ko

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
    • B01J23/8926—Copper and noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/04—Alumina
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/72—Copper
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/002—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by dehydrogenation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

본 발명은 담체 물질로서의 BET 표면적 (DIN 66131에 따라 측정시) 30 ㎡/g 이상의 α-산화알루미늄 및 활성 구성성분으로서의 구리를 포함하는 촉매에 관한 것이다. 본 발명은 또한 본 발명에 따른 상기 촉매를 제조하는 방법 및 시클로헥사논의 형성을 위한 시클로헥산올의 탈수소화시 그의 용도, 및 또한 촉매를 제조하기 위한, BET 표면적 (DIN 66131에 따라 측정시) 30 ㎡/g 이상의 α-산화알루미늄의 용도에 관한 것이다.

Description

시클로헥산올의 탈수소화 촉매, 그의 제조 방법 및 용도
본 발명은 BET 표면적 (DIN 66131에 따라 측정시)이 30 ㎡/g 이상인 개선된 α-알루미나상 구리 촉매에 관한 것이다.
본 발명은 또한 본 발명의 촉매를 제조하는 방법 및 시클로헥산올의 시클로헥사논으로의 탈수소화시 그의 용도, 및 촉매 제조를 위한, BET 표면적 (DIN 66131에 따라 측정시) 30 ㎡/g 이상의 α-알루미나의 용도에 관한 것이다.
시클로헥사논은 나일론-6 및 나일론-6,6에 대한 중요한 중간체이고, 시클로헥산올의 촉매적 탈수소화에 의해 공업적으로 대량 생산된다. 시클로헥산올의 촉매적 탈수소화 방법에는 두 가지가 있다. 고온법은 320 내지 420 ℃에서, 저온법은 220 내지 260 ℃에서 수행된다.
고온 탈수소화에는 낮은 시클로헥산올 선택도의 단점이 있으며, 이는 고온에서 상당한 부반응, 예를 들어 시클로헥산올의 시클로헥센으로의 탈수 또는 시클로헥사닐시클로헥사논의 형성과 같은 이량체화가 일어나기 때문이다. 부산물은 광범위한 마무리 작업을 요하고, 공정의 경제성을 떨어뜨린다.
시클로헥산올의 저온 탈수소화는 특히 구리 기재 촉매를 사용하여 촉매된다. 이들 촉매는 반응 온도를 약 240-280 ℃로 저하시키므로써 보다 높은 시클로헥사논 선택도를 제공하는 것을 가능하게 한다. 그러나, 평형이 비교적 저온에서 변하기 때문에, 전환률은 일반적으로 그다지 높지 않다.
이들 저온 촉매 중 한 부류는 구리 및 세라믹 담체의 조성물을 포함하며, 이것은 SiO2또는 Al2O3, 또는 그의 혼합물일 수 있다. 이들 촉매들의 구리 함량은 50 중량% 이하일 수 있다. 이들 촉매는 조촉매로서 소량의 알칼리 금속을 더 포함할 수 있다.
예를 들어, 시클로헥산올의 비산화성 탈수소화를 위해 GB-A 제1081491호에는 Cu/Al2O3, SU-A 제465217호에는 Cu/Li/SiO2, 동 제522853호에는 Cu/K/Al2O3가 개시되어 있다. 본 구리 촉매는 일반적으로 구리 염의 침전에 의해 또는 적합한 구리 염 용액을 사용하여 함침시키므로써 활성 구리 성분을 미리 제조한 담체에 도포시키거나 거나, 또는 촉매를 이루는 성분들을 공침시켜 제조된다. 구리 촉매를 제조하는 또다른 방식은 성분들을 건식 혼합시킨 후, 혼합물을 하소시키는 것이다.
시클로헥산올의 비산화성 탈수소화를 위한 구리 촉매의 제조를 위해 착화제의 존재하에 환원제를 사용하여 담체상에 구리를 환원성 침전시키거나 무전해 구리화시키는 (coppering) 것은 장 (Chang) 등의 문헌 (Appl. Catal. A 103 (1994) 233-42)으로부터 공지되어 있다. 사용되는 담체로는 표면적 22.6 ㎡/g의 α-Al2O3가 있다. 장에 따르면, 선택도는 Al2O3또는 SiO2와 같은 산성 담체가 시클로헥센으로의 탈수 또는 이량체화와 같은 부반응을 촉매시킬 것이라는 점에서 담체의 산도에 의해 영향받는다. 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 이온을 첨가하므로써 산도를 감소시키는 것도 가능하나 (예를 들어, Appl. Cat. A: General Vol. 83, No. 2 (1992), 201-11 참조), 이 조치는 또한 활성도 감소시킬 것이다. 따라서, 고온 촉매에 대한 구리 촉매의 경우의 보다 높은 활성의 잇점은 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 도우핑에 의해 어느 정도 다시 잃게 된다.
그러나, 문헌 (Appl. Catal. A 103 (1994) 233-42)에 기재된 촉매는 공업적으로 사용하기에는 부적합하며, 이는 이들이 분말이기 때문이다. 정제와 같은 성형품으로 압착시키는 것은 열등한 정제능 (tabletability)으로 인해 곤란하다. 또한, 생성된 성형품의 낮은 경도에 의해 반응기내의 낮은 내마모성이 초래되어 반응의 진행시 압력 강하가 증가된다. 따라서, 공업적으로 실제 규모로 사용하는 것은 일반적으로 가능하지 않다.
담체 물질로서 α-Al2O3를 사용함의 또다른 단점은 활성 구리 성분과의 낮은 상호작용이다. 이 낮은 상호작용에 의해 활성 성분이 신속하게 응집되어 촉매적으로 활성인 표면적의 손실이 초래되어 활성이 감소된다. 그럼에도 불구하고 높은 전환률을 달성하기 위해서는 반응기 온도가 탈수소화 과정 동안 상승되어야 하지만, 이로 인해 촉매의 응집 및 그에 뒤따르는 촉매의 실활이 더욱 촉진될 것이다.
본 발명의 목적은 상술한 단점들을 갖지 않는 촉매를 제공하는 것이다. 더욱 특별하게는, 촉매는 긴 조업 수명을 가져야 하고, 비교적 낮은 반응 온도에서 시클로헥산올을 시클로헥사논으로 고수율 및 고선택도로 수소화시켜야 한다. 마찬가지로 반응 온도의 끊임없는 재조정은 요구되지 않아야 할 것이다. 또한, 촉매는 성형품, 특히 정제형, 스트랜드형, 고리형 및 원통형으로 용이하게 가공될 수 있어야 하고, 또한 양호한 경도 및 내마모성으로 인해 그러한 형태로 사용가능하여야 한다.
본 발명자들은 이 목적이 BET 표면적 (DIN 66131에 따라 측정시)이 30 ㎡/g 이상인 개선된 α-알루미나상 구리 촉매에 의해 달성된다는 것을 드디어 발견하였다.
본 발명은 또한 본 발명의 촉매를 제조하는 방법, 시클로헥산올의 시클로헥사논으로의 탈수소화시 그의 용도 및 촉매를 제조하기 위한, BET 표면적 (DIN 66131에 따라 측정시) 30 ㎡/g 이상의 α-알루미나의 용도를 제공한다.
본 발명의 촉매는 함침, 침전, 건식 혼합 또는 무전해 구리화와 같은 통상적인 방식으로 활성 구리 성분을 BET 표면적 30 ㎡/g 이상의 α-Al2O3담체상에 도포시키므로써 제조된다.
바람직하게 사용되는 α-Al2O3의 BET 표면적은 50 내지 300 ㎡/g, 특히 바람직하게는 100 내지 250 ㎡/g이다. 이러한 높은 BET 값의 α-Al2O3는 상업적으로 이용가능하다 (예를 들어, 알코아 (Alcoa)사로부터).
함침은 일반적으로 담체를 구리 염의 수용액, 바람직하게는 구리의 질산염, 황산염, 아세트산염 또는 염화물로 포화시키고, 건조시킨 후, 함침된 담체를 하소시키는 것을 포함한다.
침전은 통상적으로 담체의 존재하에 구리 염 (상기 참조)의 수용액을, 약간 가용성인 구리 화합물을 형성시키는 침전제와 혼합하는 것을 포함한다. 탄산나트륨이 구리를 침전시키는데 바람직하다. 그 후에는 통상적인 방식으로 건조 및 하소된다.
건식 혼합은 일반적으로 담체를 원하는 구리 염과 혼합시키고, 이어서 하소시키는 것을 포함한다.
또다른 바람직한 실시양태에서, 촉매는 본 명세서에 사용되는 높은 BET 값의 α-알루미나의 존재하에 무전해 침착 (구리화)에 의해 제조된다 (또한, Appl. Catal. A 103 (1994) 233-242 참조). 이러한 목적으로, 담체는 일반적으로 먼저 백금, 로듐, 이리듐, 금 또는 팔라듐과 같은 귀금속, 바람직하게는 팔라듐으로 시드화되어 (seeded) 결정화-개시 중심을 형성한다. 이어서, 구리 착체는 환원제로 처리되어 구리가 담체상에 침착된다.
일반적으로 요구되는 높은 pH에서 구리의 조기 침전을 방지하기 위해서는 에틸렌디아민테트라아세테이트, 그의 알칼리 금속 염, 예를 들어 4나트륨 염, 에틸렌디아민 또는 페난트롤린과 같은 강한 착화제를 첨가하는 것이 바람직하다. 이 때, 환원(또는 실제 구리화)은 일반적으로 포름알데히드 또는 포름산나트륨과 같은 구리염 용액으로부터 구리(0)를 침착시킬 수 있는 환원제를 사용하여 영향받는다.
이제까지의 관찰로부터, 본 발명자들은 무전해 침착이 특히 작은 구리 입자를 생성하는 것으로 여긴다. 이들의 크기는 일반적으로 X-선 회절에 의해 측정될 때 50 ㎚ 미만, 바람직하게는 20 ㎚ 미만이다.
구리를 담체에 도포시키는 방식에 관계없이, 생성된 분말 또는 상응하는 성형품은 공기중에서 또는 불활성 기체 분위기, 유리하게는 질소 분위기에서 1 내지 24 시간 동안 250 내지 450 ℃의 온도에서 하소된다. 성형품은 하소 전 또는 후에 성형될 수 있다.
무전해 침착 또는 상술한 다른 방법으로부터 얻어지는 촉매 분말은 바람직하게는 일반적으로 정제화 보조제의 혼합물에 의해 성형품, 예를 들어 정제형, 스트랜드형, 고리형, 수레바퀴형, 별형, 단일체형, 구형, 과립형 또는 압출형과 같은 성형품, 바람직하게는 정제형으로 압축된다. 통상적인 정제화 보조제가 사용될 수 있으며, 그 예로는 흑연, 마그네슘, 스테아레이트, 메틸셀룰로스 (예를 들어, 발로셀 (Walocel (등록상표)), 구리 분말, 또는 이들의 혼합물이 있다.
촉매의 구리 함량은 통상적으로 촉매 물질의 총량을 기준으로 0.01 내지 50 중량%, 바람직하게는 2 내지 30 중량%, 특히 바람직하게는 5 내지 20 중량%이다.
촉매의 BET 표면적 (DIN 66131에 따라 측정시)은 일반적으로 30 ㎡/g 이상, 바람직하게는 50 내지 300 ㎡/g, 특히 바람직하게는 100 내지 250 ㎡/g이다.
시클로헥산올의 시클로헥사논으로의 탈수소화는 일반적으로 기상에서 180 내지 400 ℃, 바람직하게는 200 내지 350 ℃, 특히 바람직하게는 220 내지 260 ℃에서 수행된다. 압력은 일반적으로 50 kPa 내지 5 MPa이고, 특히 대기압이 적용된다.
반응을 위한 출발 물질은 일반적으로 시클로헥산올과 시클로헥사논의 혼합물일 것이다. 순수한 시클로헥산올을 사용하는 것도 또한 물론 가능하다. 사용되는 혼합물은 통상적으로 시클로헥산올 50 내지 100 중량%, 바람직하게는 60 내지 99 중량%, 특히 96 중량%, 및 시클로헥사논 50 내지 0 중량%, 바람직하게는 40 내지 1 중량%, 특히 4 중량%를 포함할 것이다. 시클로헥사논 및 시클로헥산올은 통상적으로 시클로헥산의 산화에 이어서 시클로헥사논 및 다른 저비점 물질의 증류 제거에 의해 시클로헥산올을 농축시키므로써 얻어진다.
일반적으로, 촉매는 실제 반응 이전에 수소를 사용하여 환원된다. 이것은 일반적으로 특정 온도, 바람직하게는 120 내지 300 ℃에서 불활성 기체, 바람직하게는 질소로 희석된 수소 스트림을 촉매상으로 통과시키므로써 수행된다. 이 때, 환원성 기체의 수소 함량은 통상적으로 상기 온도에서 더 이상의 상당한 변화가 일어나지 않을 때까지 지속적으로 증가된다.
바람직한 실시양태에서, 출발 물질은 기체로서 촉매상을 0.1 내지 100 h-1, 특히 바람직하게는 0.1 내지 20 h-1의 시간 당 액체 공간 속도 (LHSV)로 통과된다. 출발 물질은 질소와 같은 불활성 기체 또는 수증기와 혼합될 수 있다. 탈수소화 생성물은 추가 가공을 위해 통상적인 방식으로 마무리될 수 있다 (예를 들어, DE-A 제1,296,625호 및 동 제1,443,462호 참조).
또다른 바람직한 실시양태에서, 수소는 반응 대역을 떠나는 반응 혼합물로부터 분리되어 반응 대역으로 도입되는 기체 혼합물에 첨가된다. 목적하는 전환률이 달성될 때까지 반응 혼합물을 재순환시키는 것이 더 유리하다.
본 발명의 촉매는 매우 활성이 있으므로 공업적으로 현재 사용되는 촉매의 반응 온도 보다 훨씬 더 낮은 온도에서 운전될 수 있으며, 이것은 신속하게 활성화되어 평형에 근접하는 높은 선택도 및 전환률을 제공한다. 또한, 현저한 실활은 지금까지의 통상적으로 현존하는 촉매 보다 명백하게 더 긴 기간이 지나서야 일어난다.
본 발명의 촉매는 양호한 정제능, 적절한 경도, 낮은 운전 온도에서의 높은 전환률, 높은 시클로헥사논 선택도 및 긴 조업 수명으로 주목할 만하다.
<실시예 1>
촉매 제조
폴리비닐피롤리돈 ("PVP", 머크사 (Merck)사 제품, Order No. 7443, 평균 몰 양 25,000 g/몰) 5 g을 11 중량% Pd(NO3)2용액 27.27 g (Pd로서 계산됨), 2회증류수 (bidistilled) 495 ㎖ 및 에탄올 495 ㎖의 혼합물에 첨가하고, 생성된 혼합물을 4 시간 동안 환류시켰다. 생성된 졸 ("Pd 졸")의 팔라듐 함량은 0.34 중량% (Pd 졸의 총량 기준)이었다.
상기 제조된 Pd 졸 20.6 ㎖를 물 23 ㎖ 및 α-Al2O3(알코아사 제품, BET 표면적 156 ㎡/g, 물 흡수량 : Al2O31 g 당 0.35 ㎖) 125 g과 혼합하였다. 이어서, 포화된 담체를 자연 건조시켰다. 예비처리되고 건조된 담체를 Cu(OAc)20.1 M, Na4EDTA 0.2 M, 포름알데히드 0.2 M 및 피리딘 0.0125 M이 존재하는 새로이 제조된 용액 3,894 ㎖에서 현탁시켰다. 35 중량% NaOH를 사용하여 pH를 12.5로 설정하고 격렬히 교반시켰다. 진회색에서 적갈색으로의 변화가 관찰되었다. 현탁액을 70 ℃로 가열하고, pH를 추가의 NaOH (NaOH 소비량 : 약 400 ㎖)를 사용하여 12 내지 12.5로 유지하였다. 현탁액을 70 ℃에서 30 분 동안 교반시킨 후, 실온으로 냉각시켰다. 현탁액을 여과하여 여과 잔류물을 중성으로 수세시켰다 (여과물은 밝은 청색이었음). 이어서, 수세된 고상물을 110 ℃에서 질소 분위기하에 16 시간 동안 건조시키고, 이어서 300 ℃에서 2 시간 동안 하소시켰다.
생성된 촉매는 진회색 촉매의 총량을 기준으로 구리 16.5 중량% 및 나트륨 0.046 중량%를 함유하였다.
결정성 구성성분을 XRD 측정하여 Al2O3(19 ㎚), CuO (13.0 ㎚), Cu2O (미량)의 데이터를 얻었다.
<정제 (길이 5 ㎜, 직경 3 ㎜)의 형성>
상기 제조된 촉매 분말 100 g을 각각 촉매 중량을 기준으로 구리 분말 "FFL" (Norddeutsche Affinerie # 10914) 1 중량% 및 스테아르산마그네슘 (Riedel de Haen # 4162757) 1 중량%와 함께 예비압축시켜 길이 20 ㎜ 및 직경 1 ㎜의 정제를 성형하였다. 이어서, 이들 정제를 메쉬 크기 1.6 ㎜의 체를 통과시킨 후, 흑연 2 중량%를 첨가하여, 길이 5 ㎜ 및 직경 3 ㎜의 정제로 압착성형시켰다.
정제의 측면 분쇄 강도는 53 N이고, 이 때 표준 편차는 16 N이었다 (프랑크 (Frank)로부터의 기기를 사용하여 측정함, 모델 No. 81557).
<실시예 2>
촉매 시험
촉매 시험을 직경 5 ㎝ 및 길이 60 ㎝의 관형 반응기에서 수행하였다. 각각의 시험에 대해, 반응 전에 촉매 200 ㎖를 장입하여 수소로 활성화시켰다. 출발물질을 도입시키기 전에, 촉매를 120 ℃에서 1 시간 당 N2150 ℓ 및 1 시간 당 H21.5 ℓ로 활성화시켰다. 수소 스트림을 온도가 10 ℃ 넘게 상승되자마자 중단시켰다. 이어서, 온도를 20 ℃ 씩 240 ℃까지 상승시키면서 수소 공급 속도는 일정하게 유지하였다. 이어서, 240 ℃에서 촉매를 1 시간 당 N2150 ℓ 및 1 시간 당 H27.5 ℓ로 활성화시켰다. 활성화 후, 촉매를 약 0.7 h-1의 LHSV에서 96% 시클로헥산올/4% 시클로헥사논 혼합물에 노출시켰다. 반응기 유출물을 기체 크로마토그래피에 의해 분석하였다. 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
<비교예>
실시예 2의 탈수소화 시험을 상업용 구리 촉매 (프로카탈리제 (Procatalyse)사로부터의 촉매 CU 940)를 사용하여 반복하였다.
촉매 온도 (℃) 시간 (h) 전환률 (%) 선택도 (%)
실시예 2 229 42 57 97.7
228 150 56 99.2
228 246 59 99.4
226 438 55 99.9
229 558 55 99.7
237 630 61 99.6
242 774 60 99.5
비교예 277 0 68 98.3
275 12 63 98.4
275 24 62 98.5
275 36 61 98.6
276 48 61 98.5
280 168 60 98.1
본 발명의 촉매는 >230 ℃ 정도로 낮은 온도에서 >99%의 매우 높은 선택도로 평형에 근접하는 전환률을 제공하였다. 촉매의 현저한 실활은 이 온도에서는 전혀 일어나지 않았다. 전환률은 선택도의 손실 없이 반응 온도를 약 240 ℃로 약간 상승시키므로써, 약 60%로 증가시킬 수 있었다. 이 온도에서도 실활은 또한 매우 점진적으로 일어났다.
이로부터 알 수 있는 바와 같이, 비교 시험에서는 전환률을 유지하기 위해 단지 168 시간 후에 온도 조정이 요구된 반면, 본 발명에 따라 제조된 촉매를 사용하는 경우 이러한 보정은 약 600 시간이 지나서 까지도 요구되지 않았다. 또한, 비교예의 온도는 대표적인 실시예의 온도 보다 약 40 ℃ 높았다. 결과적으로 대표적인 실시예의 선택도는 최적이었다. 이것은 BET 표면적 30 ㎡/g 이상의 알루미나의 경우 예견될 수 없었다.

Claims (6)

  1. BET 표면적 (DIN 66131에 따라 측정시) 30 ㎡/g 이상의 α-알루미나상 구리 촉매.
  2. 구리를 통상적인 방식으로 함침, 침전, 건식 혼합 또는 무전해 구리화 (coppering)에 의해 α-알루미나 담체 물질에 도포시키므로써 얻어질 수 있는, BET 표면적 (DIN 66131에 따라 측정시) 30 ㎡/g 이상의 α-알루미나상 구리 촉매.
  3. 구리를 통상적인 방식으로 함침, 침전, 건식 혼합 또는 무전해 구리화에 의해 BET 표면적 (DIN 66131에 따라 측정시) 30 ㎡/g 이상의 α-알루미나 담체 물질에 도포시키므로써 제1 또는 2항 기재의 촉매를 제조하는 방법.
  4. 제3항에 있어서, 촉매를 성형품, 특히 정제형, 스트랜드형, 고리형 또는 원통형으로 가공하는 것을 더 포함하는 방법.
  5. 시클로헥산올의 탈수소화에 의해 시클로헥사논을 제조하기 위한, 제1 또는 2항 기재의 촉매 또는 제3 또는 4항의 방법으로 제조되는 촉매의 용도.
  6. 촉매를 제조하기 위한, BET 표면적 (DIN 66131에 따라 측정시) 30 ㎡/g 이상의 α-알루미나의 용도.
KR1019980710800A 1996-07-02 1997-06-17 시클로헥산올의 탈수소화 촉매, 그의 제조 방법 및 용도 KR20000022369A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19626587A DE19626587A1 (de) 1996-07-02 1996-07-02 Katalysator zur Dehydrierung von Cyclohexanol
DE19626587.8 1996-07-02

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20000022369A true KR20000022369A (ko) 2000-04-25

Family

ID=7798698

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019980710800A KR20000022369A (ko) 1996-07-02 1997-06-17 시클로헥산올의 탈수소화 촉매, 그의 제조 방법 및 용도

Country Status (15)

Country Link
EP (1) EP0909214A1 (ko)
JP (1) JP2000513269A (ko)
KR (1) KR20000022369A (ko)
CN (1) CN1094785C (ko)
AU (1) AU3176497A (ko)
BR (1) BR9710017A (ko)
CA (1) CA2258549A1 (ko)
CZ (1) CZ425498A3 (ko)
DE (1) DE19626587A1 (ko)
NO (1) NO986155D0 (ko)
PL (1) PL330957A1 (ko)
RU (1) RU2190468C2 (ko)
SK (1) SK172198A3 (ko)
TW (1) TW460327B (ko)
WO (1) WO1998000233A1 (ko)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100409083B1 (ko) * 2001-03-12 2003-12-11 주식회사 엘지화학 올레핀 제조용 탄화수소의 수증기 분해 촉매
KR100431898B1 (ko) * 2001-08-04 2004-05-17 애경유화 주식회사 카르보닐기 함유 화합물의 수소화 또는 사이클로알콜의탈수소화 반응에 유용한 구리-실리카 촉매 및 이의 제조방법

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6573409B1 (en) 1999-07-02 2003-06-03 The Nutrasweet Company Process for the preparation of 3,3-dimethylbutanal
CN100360228C (zh) * 2005-05-31 2008-01-09 中国石油化工股份有限公司 一种醇脱氢制酮催化剂及其制备方法
CN102500420B (zh) * 2011-11-30 2014-03-05 大丰海嘉诺药业有限公司 一种醇气相脱氢催化剂及其制备方法和应用
RU2546122C1 (ru) * 2013-10-10 2015-04-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования (Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева) Катализатор для дегидрирования циклогексанола в циклогексанон

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU522853A1 (ru) * 1974-12-13 1976-07-30 Институт физико-органической химии АН Белорусской ССР Катализатор дл дегидрировани циклогексанола
JPS5620541A (en) * 1979-07-30 1981-02-26 Mitsubishi Chem Ind Ltd Preparation of cyclohexanone
US4472593A (en) * 1981-10-16 1984-09-18 Shell Oil Company Conversion of isopropyl alcohol to acetone
US5202511A (en) * 1989-08-16 1993-04-13 The Dow Chemical Company Catalyst diluent for oxychlorination process
CN1056067A (zh) * 1990-04-29 1991-11-13 王炳炎 多组分环己醇脱氢催化剂

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100409083B1 (ko) * 2001-03-12 2003-12-11 주식회사 엘지화학 올레핀 제조용 탄화수소의 수증기 분해 촉매
KR100431898B1 (ko) * 2001-08-04 2004-05-17 애경유화 주식회사 카르보닐기 함유 화합물의 수소화 또는 사이클로알콜의탈수소화 반응에 유용한 구리-실리카 촉매 및 이의 제조방법

Also Published As

Publication number Publication date
NO986155L (no) 1998-12-28
EP0909214A1 (de) 1999-04-21
CN1094785C (zh) 2002-11-27
RU2190468C2 (ru) 2002-10-10
JP2000513269A (ja) 2000-10-10
DE19626587A1 (de) 1998-01-08
NO986155D0 (no) 1998-12-28
CN1224371A (zh) 1999-07-28
TW460327B (en) 2001-10-21
AU3176497A (en) 1998-01-21
PL330957A1 (en) 1999-06-21
CA2258549A1 (en) 1998-01-08
BR9710017A (pt) 1999-08-10
SK172198A3 (en) 1999-04-13
CZ425498A3 (cs) 1999-11-17
WO1998000233A1 (de) 1998-01-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4764498A (en) Silica-containing shaped articles and a process for their preparation
RU2154527C2 (ru) Способ получения бутен-2-диола-1,4
US6482997B2 (en) Conversion reactions for organic compounds
Bankmann et al. Forming of high surface area TiO2 to catalyst supports
JPS6045938B2 (ja) シュウ酸ジエステルの水素添加触媒の製造法
KR0160308B1 (ko) 시클로 올레핀의 제조법
US6716789B1 (en) Method for producing oxidic catalysts containing copper with oxidation number&gt;0
JPH064545B2 (ja) シクロオレフインの製造方法
JPH03127750A (ja) シトラールの水素化方法
EP0101645A1 (en) Catalytic process for the production of methanol
KR20000022369A (ko) 시클로헥산올의 탈수소화 촉매, 그의 제조 방법 및 용도
US4263225A (en) Hydrogenation process using supported nickel-cobalt-silica coprecipitated catalyst
US4263173A (en) Supported nickel-cobalt-silica coprecipitated hydrogenation catalyst
JP3237365B2 (ja) フェノールの製造方法
US20020028744A1 (en) Supported catalysts to be used in conversion reactions for organic compounds
WO2023134779A1 (zh) 加氢催化剂及其制备方法和制备异己二醇和甲基异丁基甲醇的方法
JP2594463B2 (ja) 脱水素反応用触媒及びその製法
JPH0542298B2 (ko)
CN109939686B (zh) 一种用于加氢制备顺式蒎烷的催化剂
US5872075A (en) Catalyst for oxidation of hydrogen, method for selective oxidation of hydrogen, and method for dehydrogenation of hydrocarbon
US4620016A (en) Preparation of butyrolactone by catalytic hydrogenation of succinic anhydride
CZ36199A3 (cs) Způsob výroby nitrilu kyseliny 6-aminokapronové
JP3153526B2 (ja) 芳香族オレフィンの部分水素化用触媒およびその部分水素化方法
US5159120A (en) Preparation of dialkoxybutenes
CA1190249A (en) Process for producing linear hydrocarbons with more than l8 carbon atoms

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid