RU2154527C2 - Способ получения бутен-2-диола-1,4 - Google Patents

Способ получения бутен-2-диола-1,4 Download PDF

Info

Publication number
RU2154527C2
RU2154527C2 RU97101900/04A RU97101900A RU2154527C2 RU 2154527 C2 RU2154527 C2 RU 2154527C2 RU 97101900/04 A RU97101900/04 A RU 97101900/04A RU 97101900 A RU97101900 A RU 97101900A RU 2154527 C2 RU2154527 C2 RU 2154527C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
catalyst
zinc
palladium
carried out
copper
Prior art date
Application number
RU97101900/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU97101900A (ru
Inventor
ИРГАНГ Маттиас (DE)
Ирганг Маттиас
МЕНГЕР Фолькмар (DE)
Менгер Фолькмар
МИЗЕН Эрнест (DE)
Мизен Эрнест
ШТОПС Петер (DE)
Штопс Петер
ГРАФ Фритц (DE)
Граф Фритц
Original Assignee
Басф Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Басф Аг filed Critical Басф Аг
Publication of RU97101900A publication Critical patent/RU97101900A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2154527C2 publication Critical patent/RU2154527C2/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C33/02—Acyclic alcohols with carbon-to-carbon double bonds
    • C07C33/025—Acyclic alcohols with carbon-to-carbon double bonds with only one double bond
    • C07C33/035—Alkenediols
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/60—Platinum group metals with zinc, cadmium or mercury
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/66—Silver or gold
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
    • B01J23/8933—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8953—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with zinc, cadmium or mercury
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/17—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrogenation of carbon-to-carbon double or triple bonds

Abstract

Описывается способ получения бутен-2-диола-1,4, который находит применение для получения некоторых важных средств защиты растений, фармацевтических средств и промежуточных продуктов. Способ осуществляют путем гидрирования бутиндиола на катализаторе, содержащем палладий и цинк. Процесс ведут на катализаторе, содержащем дополнительно медь или серебро, или их смесь. Технический результат - увеличение активности и избирательности катализатора и одновременно избежание использования токсических веществ при получении и применении катализаторов. 9 з.п. ф-лы, 2 табл.

Description

Бутен-2-диол(1,4) (в дальнейшем именуемый "бутендиол") уже давно получают в крупнотехническом масштабе из бутин-2-диола(1,4) (в дальнейшем именуемого "бутиндиол") в соответствии со способом по Реппе. Он требуется для некоторых важных средств защиты растений, фармацевтических средств и промежуточных продуктов. При этом крайне важно получить как можно более чистый продукт гидрирования, поскольку необходимо избежать потерь продукта, а отделение перегонкой негидрированного бутиндиола и полученного в результате перегидрирования бутандиола возможно только большими техническими расходами.
Каталитическое гидрирование бутиндиола до бутендиола, как правило, производят периодически при помощи катализатора. При этом водород подают при температуре от 30 до 150oC и при давлении от 1 до 20 бар в емкость с мешалкой, содержащую раствор бутиндиола и катализатор. После поглощения стехиометрического количества водорода реакцию прекращают. Для катализаторов, в частности палладиевых катализаторов, сделано много предложений, некоторые из которых технически реализованы.
Для достижения достаточной избирательности предлагались палладиевые катализаторы на сульфате бария с добавкой хинолина (см. патент DE N 1115238) или палладиевые катализаторы на окиси алюминия с добавкой окиси углерода (см. патент DE N 2619660), или палладиевые катализаторы на меди или на окиси алюминия с добавкой ацетата меди (см. патент GB N 832141).
Однако растворимые добавки являются сложными в обращении и мешают при переработке. Добавка окиси углерода, как описано в патенте DE N 2619660, требует дополнительных технических расходов, поэтому ее также следует избегать.
Хорошие результаты были достигнуты согласно данным патентов также при по мощи следующих катализаторов:
5% Pd/BaSО4 - DE N 2605241
5% Pd/Al2O3 с добавкой ацетата свинца - DE N 2818260
5% Pd/BaSO4 с добавкой нитрата меди - DD N 246986
Несмотря на использование катализаторов с высоким содержанием палладия для этих процессов гидрирования требовались длительные сроки гидрирования.
В патенте DE N 2431929 применяются в качестве катализатора 0,5% палладия на окиси алюминия с добавкой цинка, кадмия, висмута и теллура. Катализаторы отличаются хорошей избирательностью, имеют, однако, недостаток содержания канцерогенных или токсических компонентов.
Особой сложностью является применение сырого бутиндиола, используемого в процессе избирательного гидрирования без предварительной очистки. Этот материал со значением pH около 5 содержит метанол, формальдегид, муравьиную кислоту и пропаргиловый спирт. Кроме того, он также содержит компоненты катализатора, такие как медь и висмут из синтеза бутиндиола. От катализатора тем самым требуется также сравнительно высокая толерантость к исходному сырью, хотя известно, что как добавки меди (см. патент DD N 246986), так и добавки висмута (см. патент DE N 2431929) оказывают влияние на гидрирование.
Несмотря на вышеуказанные известные решения имеется желание дальнейшего совершенствования способа избирательного гидрирования бутиндиола, а также применяемого для этого катализатора. При этом имеются, в частности, следующие комплексные или частичные задачи, к решению которых - в отдельности или в комбинации - относится настоящее изобретение.
1. При получении катализатора не должна возникать необходимость употребления токсических или канцерогенных веществ, таких как, например, соединения теллура или кадмия.
2. Должна быть достигнута как можно более высокая избирательность с целью минимизации потерь продукта, в частности, в результате перегидрирования и образования ацетала.
3. Должна быть достигнута высокая активность катализатора, чтобы уменьшить расход катализатора в пересчете на подвергаемое превращению количество бутиндиола.
4. Должны быть достигнуты беспроблемное обращение с катализатором и, в частности, хорошая фильтруемость.
5. Избирательное гидрирование должно быть возможным также при применении сырого бутиндиола (в частности, со значением pH 5).
6. Избирательное гидрирование должно быть возможным также в присутствии одного или нескольких из следующих примесей: метанол, формальдегид, муравьиная кислота, пропаргиловый спирт или же медь и/или висмут, которые могут иметься, например, в результате синтеза бутиндиола.
7. Инертность катализатора в отношении компонентов сырья.
Эти комплексные или частичные задачи изобретения решают способами и катализаторами согласно определению в формуле изобретения. Предпочтительные варианты изобретения выходят из зависимых пунктов формулы изобретения, а также из нижеследующего описания и из примеров. Предлагаемый катализатор помимо палладия и цинка также содержит медь или серебро, по соображениям целесообразности, однако, не содержит кадмия. Относительно активных компонентов катализатор предпочтительно состоит из этих элементов (палладий + цинк + [медь и/или серебро]) и не содержит никаких дополнительных активных компонентов. Предпочтительным катализатором является палладиевый катализатор на носителе с вышеназванными активными компонентами.
Все количества окисей металлов приведены в пересчете на соответствующий металл. Действительная структура может отклоняться от указанной.
Согласно изобретению был найден способ получения бутен- 2-диола(1,4) избирательным гидрированием бутиндиола в присутствии палладиевого катализатора, заключающийся в том, что катализатор помимо палладия содержит элементы цинк и медь или цинк и серебро, или цинк и медь и серебро.
Применяемые согласно изобретению в способе гидрирования бутин-1,4-диола до бутен-1,4-диола катализаторы на носителе содержат в своей каталитически активной массе, как правило, от 0,1 до 7 % палладия, предпочтительно от 0,1 до 4 % палладия, от общего веса катализатора. В качестве прочих каталитически активных элементов применяемый согласно изобретению катализатор кроме палладия содержит еще элементы цинк и медь или цинк и серебро, или цинк и медь и серебро.
Применяемые согласно изобретению катализаторы, каталитически активная масса которых состоит из каталитически активных компонентов палладия, цинка и меди, кроме палладия в вышеприведенных количествах содержат два других элемента в количествах, соответствующих соотношению атомов палладия и цинка, в общем, от 10:1 до 1:4 и соотношению атомов цинка и меди, в общем, от 5:1 до 1:2.
Применяемые согласно изобретению катализаторы, каталитически активная масса которых состоит из каталитически активных компонентов палладия, цинка и серебра, кроме палладия в вышеприведенных количествах содержат элементы цинк и серебро в количествах, соответствующих соотношению атомов палладия и цинка, в общем, от 10:1 до 1:4 и соотношению атомов цинка и серебра, в общем, от 5:1 до 1:2.
Применяемые согласно изобретению катализаторы, каталитически активная масса которых состоит из каталитически активных компонентов палладия, цинка, меди и серебра, кроме палладия в вышеприведенных количествах содержат элементы цинк, медь и серебро в количествах, соответствующих соотношению атомов палладия и цинка, в общем, от 10:1 до 1:4, соотношению атомов цинка и меди, в общем, от 5:1 до 1:2 и соотношению атомов цинка и серебра, в общем, от 5:1 до 1:2.
Применяемые согласно изобретению катализаторы являются катализаторами на носителе. В качестве носителей предпочтительно применяют носители низкой кислотности или основные носители. Примерами для преимущественно применяемых носителей являются окиси алюминия, карбонат кальция, окись магния, шпинель (MgAl2O4), сульфат бария, двуокиси титана или двуокись циркония. Можно использовать также смеси этих носителей для получения применяемых согласно изобретению катализаторов. В качестве носителя особенно предпочитают окись алюминия, в частности δ-(дельта)окись алюминия, которую можно получать согласно энциклопедии Ullmanns Encykiopadie der technischen Chemie, 4-ое издание, том 7, стр. 298-299, издательство Verlag Chemie, г. Вайн-хайм, 1974 г. В качестве особенно подходящего носителя δ-окиси алюминия найдена δ-окись алюминия с удельной поверхностью по БЭТ, равной 100 до 130 м2/г (определенной согласно С. N. Satterfield: Heterogeneous Catalysis in Practice, стр. 102-105, Нью-Йорк, 1980 г.), и зернистостью от 100 до 120 мкм, которая отличается очень хорошими свойствами осаждения и фильтрации и при применении которой в качестве носителя наблюдают лишь несущественное образование ацетала и полимеров. В общем, однако, применяемые носители имеют поверхность, определяемую методом БЭТ, равную 5 до 200 м2/г, пористость от 0,1 до 1 мл/г, определяемую методом водопоглощения, и средний размер частиц от 20 до 150 мкм при максимальном размере частиц до 300 мкм.
Особенно выгодными оказываются катализаторы, полученные пропиткой носителя раствором каталитически активных компонентов катализатора. Импрегнирование носителя можно осуществлять при этом одновременно пропиткой смешанным раствором водорастворимых солей каталитически активных компонентов, предпочтительно раствором их нитратов или ацетатов, или последовательной пропиткой растворами соответственно одной из этих солей, причем целесообразно высушить импрегнированный носитель после отдельных стадий пропитки. Пропитку можно осуществлять путем обработки носителя надосадочным раствором этих солей, особенно выгодно осуществлять ее добавкой смешанного раствора к носителю во вращающемся барабане, причем преимущественно употребляют количество раствора, соответствующее объему пор носителя. После высушки и, в случае необходимости, кальцинации, как правило, при 300 до 600oC, предпочтительно при 400 до 550oC, катализатор можно использовать в предлагаемом способе. Катализаторы до их использования в предлагаемом способе можно активировать, например, путем обработки водородом или другими восстановителями, такими как гидразин, как правило, однако, этого не требуется, поскольку эти катализаторы можно отлично восстанавливать и активировать ин ситу в реакционной смеси.
Неожиданно было найдено, что легированные медью и цинком палладиевые катализаторы на окиси алюминия отличаются существенно более высокой избирательностью в предлагаемом способе, чем катализатор, содержащий только палладий и медь. Таким образом, можно значительно повышать выход бутендиола. В частности, при помощи легированных медью и цинком палладиевых катализаторов сумму побочных продуктов бутиндиол, бутандиол и ацетал в предлагаемом способе удалось уменьшать до такого уровня, который ниже уровня легированных цинком палладиевых катализаторов на окиси алюминия или легированных цинком и кадмием палладиевых катализаторов на окиси алюминия указанного уровня техники.
Прочими очень избирательными катализаторами в предлагаемом способе оказывались легированные серебром и цинком палладиевые катализаторы на окиси алюминия. Использованием основных носителей, таких как карбонат кальция или окись магния, можно достигать дальнейшего повышения выхода в предлагаемом способе, причем количество образуемых побочных ацеталевых продуктов дальше уменьшается.
Этими катализаторами решаются задачи предлагаемого способа. В частности, применение этих катализаторов дает возможность достижения особенно больших выходов на объем/время и минимизации образования побочных продуктов. Кроме того, относительно требований по охране окружающей среды и безопасности на рабочем месте они не вызывают никаких проблем.
Избирательное гидрирование бутиндиола до бутендиола можно осуществлять посредством применяемых согласно изобретению катализаторов по стандартным способам гидрирования. Предпочтительно при этом катализаторы используют в суспендированном виде в реакционной смеси. Гидрирование можно осуществлять при атмосферном давлении или при повышенном давлении. В общем давление составляет от 1 до 20 бар, предпочтительно от 1 до 10 бар, а температура, как правило, составляет от 20 до 150oC, предпочтительно от 50 до 120oC.
В качестве исходного материала можно употреблять чистый бутиндиол или его растворы в подходящем растворителе, например в воде. Предпочтительно в предлагаемом способе употребляют раствор сырого бутиндиола, как он образуется, например, при получении бутиндиола по методу Реппе. Этот сырой бутиндиол, в общем, содержит около 50 вес.% воды и 1,5 до 2,5 вес.% примеси от способа по Реппе. Хотя эти примеси в процессе гидрирования склонны к образованию побочных продуктов и смолистых остатков, при помощи применяемых согласно изобретению катализаторов можно минимизировать образование этих побочных продуктов и остатков.
Водород можно подавать в реактор для гидрогенизации, предпочтительно в емкость с газоподающей мешалкой, по отношению к бутиндиолу в стехиометрическом или избыточном количестве. Предпочтительно водород подают в стехиометрическом количестве.
Для обработки реакционной смеси ее, как правило, перегоняют по соображениям целесообразности после отделения катализатора, например, путем фильтрования или центрифугирования.
При этом целесообразно сначала удалить воду и головной погон, содержащий прежде всего аллиловый спирт. Затем целесообразно путем перегонки отделить бутендиол вместе с побочными продуктами бутандиол, бутиндиол и ацеталы от высококипящего остатка, после чего можно выделять высокочистый бутендиол дополнительной перегонкой.
Предлагаемый способ можно осуществлять как периодически, например, в автоклавах с мешалкой, так и непрерывно, например, в каскадах из котлов с мешалкой. Предпочтительно способ осуществляют периодически (партиями).
Примеры
Данные в вес.% в примерах относятся к катализатору в целом, представляющему 100 вес.%.
Катализатор A (Сравнительный пример).
Во вращающийся барабан подают 5 кг дельта-окиси алюминия с зернистостью от 100 до 200 мкм и опрыскивают ее смешанным раствором нитрата палладия и нитрита меди. Количество раствора рассчитывают так, что достигается наполнение пор носителя. Для 5 кг указанного носителя требуется около 2500 мл раствора. После полного впитывания раствора катализатор высушивают при 120oC и кальцинируют его при 500oC. Его состав следующий, вес.%:
Pd - 0,5
CuO - 0,25
Al2O3 - Остаток
Катализатор Б (Сравнительный пример).
Повторяют метод получения катализатора А. Для пропитки употребляют смешанный раствор нитрата палладия и нитрата цинка. Состав катализатора следующий, вес%:
Pd - 0,5
ZnO - 0,25
Al2O3 - Остаток
Катализатор В (Сравнительный пример).
Повторяют метод получения катализатора А. Для пропитки употребляют смешанный раствор нитрата палладия, нитрата кадмия и нитрата цинка. Состав катализатора следующий, вес.%:
Pd - 0,5
CdO - 0,11
Al2O3 - Остаток
Катализатор Г.
Повторяют метод получения катализатора А. Для пропитки употребляют смешанный раствор нитрата палладия, нитрата меди и нитрата цинка. Состав катализатор следующий, вес.%:
Pd - 0,5
CuO - 0,12
ZnO - 0,12
Al2O3 - Остаток
Катализатор Д.
Повторяют метод получения катализатора А. Для пропитки употребляют смешанный раствор нитрата палладия, нитрата серебра и нитрата цинка. Состав катализатора следующий, вес.%:
Pd - 0,5
Ag2O - 0,11
ZnO - 0,12
Al2O3 - Остаток
Катализатор Е.
Повторяют метод получения катализатора Г, однако для пропитки употребляют порошкообразный, осажденный карбонат кальция. Необходимое количество раствора для 5 кг носителя составляет около 2500 мл. Состав катализатора следующий, вес.%:
Pd - 0,5
CuO - 0,11
ZnO - 0,11
CaCO3 - Остаток
Катализатор Ж.
Повторяют метод получения катализатора Г, однако для пропитки употребляют осажденную окись магния, имеющую зернистость от 100 до 300 мкм после уплотнения и просеивания. Состав катализатора следующий, вес.%:
Pd - 0,5
CuO - 0,10
ZnO - 0,10
MgO - Остаток
Испытание катализаторов
Испытания гидрирования производят в автоклаве малой емкостью с магнитной подъемной мешалкой при 100oC и 18 бар. В качестве исходного соединения употребляют 125 мл раствора сырого бутиндиола, к которому добавляют 150 мг катализатора. Расход водорода контролируют уменьшением давления в автоклаве; израсходуемый водород периодически дополняют. Из-за сложности установления конечного результата избирательного гидрирования (до бутендиола) в целом найдены слегка повышенные количества побочных продуктов чем в производственной установке, позволяющей более точное установление конечного результата процесса.
Продукт гидрирования подвергают газохроматографическому анализу; результаты приводят в процентах, отнесенных к единице площади (площ.%). Количества головного погона не зависят от катализатора и заданы качеством сырого бутиндиола.
Данные на продукт гидрирования сведены в таблице 1. Количества остатков определяют лишь для катализаторов Б, В и Г. В пересчете на 100 г продукта гидрирования они составляют соответственно:
для катализатора Б 17,5 г
для катализатора В 10,8 г
для катализатора Г 12,9 г.
Результаты представляют собой средние величины, полученные из 5 испытаний.
Результаты гидрирования в производственной установке
В техническом масштабе катализаторы Б, В и Г подвергают долговременному испытанию. Гидрирование бутиндиола осуществляют периодически в суспензии. На м3 сырого бутиндиола употребляют 1 кг катализатора.
Устанавливают содержание побочных продуктов, указанное в отнесенных к единице площади процентах газохроматографического анализа (см. табл. 2).
Эти данные подтверждают преимущества, вытекающие из применения предлагаемого катализатора Г.

Claims (10)

1. Способ получения бутен-2-диола-1,4 путем гидрирования бутиндиола на катализаторе, содержащем палладий и цинк, отличающийся тем, что процесс ведут на катализаторе, содержащем дополнительно медь, или серебро, или их смесь.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что процесс ведут на катализаторе на носителе, содержащем 0,1 - 7% от общего веса катализатора палладия.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что процесс ведут на катализаторе на носителе, в котором соотношение атомов каталитически активных элементов палладия и цинка составляет от 10 : 1 до 1 : 4, а цинка и меди 5 : 1 до 1 : 2.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что процесс ведут на катализаторе на носителе, в котором соотношение атомов каталитически активных элементов палладия и цинка составляет от 10 : 1 до 1 : 4, а цинка и серебра - от 5 : 1 до 1 : 2.
5. Способ по пп.1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут на катализаторе на носителе, в котором соотношение атомов каталитически активных элементов палладия и цинка составляет от 10 : 1 до 1 : 4, цинка и меди - от 5 : 1 до 1 : 2, а цинка и серебра - от 5 : 1 до 1 : 2.
6. Способ по пп.1 - 5, отличающийся тем, что процесс ведут на катализаторе, каталитически активные элементы которого нанесены на основной носитель или на носитель низкой кислотности.
7. Способ по пп.1 - 6, отличающийся тем, что процесс ведут на катализаторе на носителе, выбранном из группы, включающей окись алюминия, карбонат кальция, окись магния, шпинель, сульфат бария, двуокись титана, двуокись циркония и их смеси.
8. Способ по пп.1 - 7, отличающийся тем, что процесс ведут на катализаторе на носителе, выполненном из δ-окиси алюминия.
9. Способ по пп.1 - 8, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 20 - 150oC и при давлении 1 - 20 бар.
10. Способ по пп.1 - 9, отличающийся тем, что в качестве исходного бутиндиола используют раствор сырого бутиндиола, полученного из синтеза по Реппе.
RU97101900/04A 1994-07-06 1995-07-04 Способ получения бутен-2-диола-1,4 RU2154527C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4423738A DE4423738A1 (de) 1994-07-06 1994-07-06 Verfahren und Katalysator zur Selektivhydrierung von Butindiol zu Butendiol
DEP4423738.3 1994-07-06

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU97101900A RU97101900A (ru) 1999-02-27
RU2154527C2 true RU2154527C2 (ru) 2000-08-20

Family

ID=6522420

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU97101900/04A RU2154527C2 (ru) 1994-07-06 1995-07-04 Способ получения бутен-2-диола-1,4

Country Status (14)

Country Link
US (1) US5714644A (ru)
EP (1) EP0770049B1 (ru)
JP (1) JP3738032B2 (ru)
KR (1) KR100383496B1 (ru)
CN (1) CN1064948C (ru)
AU (1) AU688539B2 (ru)
BR (1) BR9508232A (ru)
DE (2) DE4423738A1 (ru)
ES (1) ES2138224T3 (ru)
HU (1) HU221027B1 (ru)
IL (1) IL113995A (ru)
RU (1) RU2154527C2 (ru)
UA (1) UA44896C2 (ru)
WO (1) WO1996001242A1 (ru)

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6576588B2 (en) * 2000-04-07 2003-06-10 Catalytic Distillation Technologies Process for selective hydrogenation of alkynes and catalyst therefor
AU2002341704A1 (en) * 2001-10-15 2003-04-28 Catalytic Distillation Technologies Hydrogenation catalyst and hydrogenation process
EP2138458A1 (en) * 2004-04-19 2009-12-30 SDC Materials, LLC High throughput discovery of materials through vapor phase synthesis
US20080277092A1 (en) 2005-04-19 2008-11-13 Layman Frederick P Water cooling system and heat transfer system
DE102005042185A1 (de) * 2005-09-06 2007-03-08 Basf Ag Verfahren zur Abtrennung von polymeren Nebenprodukten aus 1,4-Butindiol
EP2133344B1 (en) 2007-03-06 2014-06-18 Kuraray Co., Ltd. Method for continuously producing 2,5-dihydrofuran
US8507401B1 (en) 2007-10-15 2013-08-13 SDCmaterials, Inc. Method and system for forming plug and play metal catalysts
US7964114B2 (en) * 2007-12-17 2011-06-21 Sud-Chemie Inc. Iron-based water gas shift catalyst
US20110143930A1 (en) * 2009-12-15 2011-06-16 SDCmaterials, Inc. Tunable size of nano-active material on nano-support
US9119309B1 (en) 2009-12-15 2015-08-25 SDCmaterials, Inc. In situ oxide removal, dispersal and drying
US20110144382A1 (en) * 2009-12-15 2011-06-16 SDCmaterials, Inc. Advanced catalysts for fine chemical and pharmaceutical applications
US8803025B2 (en) 2009-12-15 2014-08-12 SDCmaterials, Inc. Non-plugging D.C. plasma gun
US8652992B2 (en) * 2009-12-15 2014-02-18 SDCmaterials, Inc. Pinning and affixing nano-active material
US8557727B2 (en) 2009-12-15 2013-10-15 SDCmaterials, Inc. Method of forming a catalyst with inhibited mobility of nano-active material
US9149797B2 (en) * 2009-12-15 2015-10-06 SDCmaterials, Inc. Catalyst production method and system
US9126191B2 (en) 2009-12-15 2015-09-08 SDCmaterials, Inc. Advanced catalysts for automotive applications
US8399718B2 (en) 2010-12-06 2013-03-19 Sud-Chemie Inc. Promoted copper/zinc catalyst for hydrogenating aldehydes to alcohols
US8669202B2 (en) 2011-02-23 2014-03-11 SDCmaterials, Inc. Wet chemical and plasma methods of forming stable PtPd catalysts
RU2014110365A (ru) 2011-08-19 2015-09-27 ЭсДиСиМАТИРИАЛЗ, ИНК. Подложки с покрытием для использования в катализе, каталитические конвертеры и способы покрытия подложек композициями покрытия из оксида
US9156025B2 (en) 2012-11-21 2015-10-13 SDCmaterials, Inc. Three-way catalytic converter using nanoparticles
US9511352B2 (en) 2012-11-21 2016-12-06 SDCmaterials, Inc. Three-way catalytic converter using nanoparticles
EP3024571B1 (en) 2013-07-25 2020-05-27 Umicore AG & Co. KG Washcoats and coated substrates for catalytic converters
KR20160074574A (ko) 2013-10-22 2016-06-28 에스디씨머티리얼스, 인코포레이티드 희박 NOx 트랩의 조성물
CN106061600A (zh) 2013-10-22 2016-10-26 Sdc材料公司 用于重型柴油机的催化剂设计
EP3119500A4 (en) 2014-03-21 2017-12-13 SDC Materials, Inc. Compositions for passive nox adsorption (pna) systems
CN106040246B (zh) * 2016-06-27 2019-04-05 中触媒新材料股份有限公司 一种镍基催化剂及其制备方法和催化1,4-丁炔二醇选择性加氢合成1,4-丁烯二醇的应用
CN107537516B (zh) * 2016-06-28 2020-05-12 中国石油化工股份有限公司 用于制备仲丁醇的催化剂及其制备方法
EP3275537A1 (en) 2016-07-25 2018-01-31 Omya International AG Surface-modified calcium carbonate as carrier for transition metal-based catalysts
CN106694010B (zh) * 2016-12-27 2018-08-28 重庆建峰工业集团有限公司 一种用于炔醇半加氢制烯醇的催化剂及其制备方法
CN109107583B (zh) * 2018-06-13 2021-12-03 厦门大学 一种丁炔二醇半加氢双金属催化剂及其制备方法与应用
CN114452964A (zh) * 2020-10-21 2022-05-10 中国石油化工股份有限公司 一种双功能催化剂及其制备方法与应用
CN114192161A (zh) * 2021-12-03 2022-03-18 大连理工大学 一种合成1,4-丁烯二醇的Pt-Zn催化剂、制备方法及应用
FR3134015A1 (fr) * 2022-03-31 2023-10-06 IFP Energies Nouvelles Catalyseur a base de palladium et de zinc sur un support d’alumine

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE564339A (ru) * 1957-02-05 1900-01-01
GB832141A (en) * 1957-08-01 1960-04-06 Gen Aniline & Film Corp Hydrogenation catalyst and its use in partial hydrogenation of 1,4-butynediol
US2953605A (en) * 1957-12-23 1960-09-20 Gen Aniline & Film Corp Hydrogenation of 1, 4-butynediol to 1, 4-butanediol
US3119879A (en) * 1960-05-27 1964-01-28 Gen Aniline & Film Corp Hydrogenation of 1, 4-butynediol to 1, 4-butenediol
US3450776A (en) * 1968-02-16 1969-06-17 Snam Progetti Process for the hydrogenation of water-miscible acetylene compounds into olefin compounds
HU168073B (ru) * 1973-12-19 1976-02-28
DE2431929C3 (de) * 1974-07-03 1981-04-02 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Katalysator zur partiellen Hydrierung
CA1090829A (en) * 1977-05-20 1980-12-02 G A F Corporation Process for the partial catalytic hydrogenation of butynediol to butenediol in high yield
JPS6014003B2 (ja) * 1978-11-08 1985-04-11 信越化学工業株式会社 シス−オレフィン化合物の選択的製造方法
JPS56120687A (en) * 1980-02-28 1981-09-22 Takeda Chem Ind Ltd Cephalosporin derivative and its preparation
DE3438851A1 (de) * 1984-10-24 1986-04-24 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von olefinisch ungesaettigten verbindungen, insbesondere alkenolen
DE3444112A1 (de) * 1984-12-04 1986-06-05 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von olefinisch ungesaettigten verbindungen, insbesondere alkenolen
DD246986A1 (de) * 1986-02-24 1987-06-24 Buna Chem Werke Veb Verfahren zur herstellung von butendiol-1,4
ES2054819T3 (es) * 1987-10-16 1994-08-16 Kao Corp Procedimiento para la preparacion de aminas n-substituidas.
DE3913839A1 (de) * 1989-04-27 1990-10-31 Basf Ag Verfahren zur hydrierung von acetylenalkoholen

Also Published As

Publication number Publication date
CN1151725A (zh) 1997-06-11
ES2138224T3 (es) 2000-01-01
JP3738032B2 (ja) 2006-01-25
BR9508232A (pt) 1998-05-19
CN1064948C (zh) 2001-04-25
HU9700013D0 (en) 1997-02-28
AU688539B2 (en) 1998-03-12
DE4423738A1 (de) 1996-01-11
EP0770049B1 (de) 1999-09-22
US5714644A (en) 1998-02-03
JPH10502363A (ja) 1998-03-03
IL113995A0 (en) 1995-10-31
UA44896C2 (uk) 2002-03-15
EP0770049A1 (de) 1997-05-02
WO1996001242A1 (de) 1996-01-18
AU2981295A (en) 1996-01-25
HUT76706A (en) 1997-10-28
HU221027B1 (hu) 2002-07-29
IL113995A (en) 1999-01-26
KR970704655A (ko) 1997-09-06
DE59506904D1 (de) 1999-10-28
KR100383496B1 (ko) 2003-08-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2154527C2 (ru) Способ получения бутен-2-диола-1,4
US4764498A (en) Silica-containing shaped articles and a process for their preparation
CN1021636C (zh) 用于醛加氢的改性的铜-氧化锌催化剂
EP1185495B1 (en) Catalyst for production of acetic acid or acetic acid and ethyl acetate, process for its production and process for production of acetic acid or acetic acid and ethyl acetate using it
EP0003858B1 (en) A process for selectively removing minor amounts of beta-chloroacroleins and 5,6-epoxyhexene-1 from epichlorohydrin
US4628129A (en) Process for the preparation of ethylene glycol
CN108025292B (zh) 改进的含铜的多金属催化剂及使用其制备生物基1,2-丙二醇的方法
US4532351A (en) Process for hydrogenating organic compounds by use of Group VIII aluminum-silicate catalysts
US4200553A (en) Process for producing cyclohexanone
CZ20023735A3 (cs) Způsob výroby vinylacetátu
US4273680A (en) Supported non-ferrous group VIII aluminate coprecipitated hydrogenation catalysts and process for their preparation
JPS6045938B2 (ja) シュウ酸ジエステルの水素添加触媒の製造法
US4214106A (en) Process for the preparation of ethylene glycol
US5942645A (en) Hydrogenation of aromatic compounds in which at least one hydroxyl group is bonded to an aromatic ring
KR19980086653A (ko) 수소화 촉매
US4001344A (en) Catalyst for partial hydrogenation
EP0101645B1 (en) Catalytic process for the production of methanol
EP1286979A1 (de) Verfahren zur epoxidierung von kohlenwasserstoffen
KR0131203B1 (ko) γ-부티로락톤의 제법
US4354961A (en) Method of preparing a catalyst for synthesizing unsaturated esters
US4593014A (en) Catalyst support compositions
EP0097047A2 (en) A process for hydrogenating organic compounds by the use of group VIII aluminum-silicate catalysts
EP0378165A2 (en) Method for producing aromatic alcohol
CA1055519A (en) Manufacture of butenediol diacetates
US4497907A (en) Coprecipitated Si-Al-metal-particle catalyst

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20050705