KR20000018266A - 반짝이는 입방체 모서리를 갖는 역반사 시트 - Google Patents

반짝이는 입방체 모서리를 갖는 역반사 시트 Download PDF

Info

Publication number
KR20000018266A
KR20000018266A KR1019980708775A KR19980708775A KR20000018266A KR 20000018266 A KR20000018266 A KR 20000018266A KR 1019980708775 A KR1019980708775 A KR 1019980708775A KR 19980708775 A KR19980708775 A KR 19980708775A KR 20000018266 A KR20000018266 A KR 20000018266A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
cube
sheet
retroreflective
shiny
elements
Prior art date
Application number
KR1019980708775A
Other languages
English (en)
Other versions
KR100294097B1 (ko
Inventor
지닌 엠 슈스타
폴 이. 마렉키
매튜 알. 씨. 앳킨슨
체릴 엠. 프레이
올리스터 주니어 벤슨
Original Assignee
스프레이그 로버트 윌터
미네소타 마이닝 앤드 매뉴팩춰링 캄파니
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 스프레이그 로버트 윌터, 미네소타 마이닝 앤드 매뉴팩춰링 캄파니 filed Critical 스프레이그 로버트 윌터
Publication of KR20000018266A publication Critical patent/KR20000018266A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100294097B1 publication Critical patent/KR100294097B1/ko

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/12Reflex reflectors
    • G02B5/122Reflex reflectors cube corner, trihedral or triple reflector type
    • G02B5/124Reflex reflectors cube corner, trihedral or triple reflector type plural reflecting elements forming part of a unitary plate or sheet
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24479Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including variation in thickness

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Optical Elements Other Than Lenses (AREA)

Abstract

입방체 모서리를 갖는 역반사 시트(60)는 3개 세트의 교차하는 평행한 홈들(45, 46 및 47)에 의해 한정되는 입방체 모서리를 갖는 요소들(30)의 배열을 포함한다. 입방체 모서리를 갖는 요소(30)는 빛에 노출될 때 시트(60)가 반짝이도록 하는 배열로 배열된다. 반짝임은 육안으로 관찰할 때 명멸하는 경향이 있는 많은 구분되는 광점(68)의 형태이다. 배열은, 2면각(α)이 홈 세트들(45, 46 또는 47) 중 하나에서 각각의 홈에서 인접한 입방체 모서리를 갖는 요소(30)의 인접한 입방체 면들 사이에서 변화하고, 시트(60)가 평평하게 놓였을 때 밑면들(36)이 서로 평행하지 않도록 하는 형상일 수 있다. 바람직하게는, 인접한 입방체 모서리를 갖는 요소(30)의 면들(31) 사이의 2면각(α)은, 입방체 모서리를 갖는 요소가 배열 전체에서 랜덤하게 기울어지도록 본질적으로 모든 홈에서 변화한다. 시트는 주간 가시 조건하에 매우 잘 반짝이고, 또한 야간 또는 역반사 조건 하에 어느 정도 반짝인다. 반짝임 효과는 시트의 현시성(顯示性)을 강화시킬 수 있어서, 사람의 존재를 강조하여 안전성과 보호성을 증진시킨다.

Description

반짝이는 입방체 모서리를 갖는 역반사 시트
역반사 시트는 광원을 향하여 상당량의 입사광을 반사하는 능력을 특징으로 한다. 이러한 특이한 능력으로 인해 역반사 시트는 표지(sign), 바리케이드, 원추형 도로 표지(traffic cone) 및 의복과 야간에 눈에 보일 필요가 있는 기타 물품에 널리 사용되고 있다. 역반사 시트는 특히 야간에, 시트가 놓이는 제품의 현시성(顯示性)을 향상시킨다.
통상의 역반사 시트는 빛을 역반사시키기 위해 입방체 모서리를 갖는 요소의 배열을 사용한다. 도 1과 도 2에서는 그러한 역반사 시트 (부호(10)으로 일반적으로 표시함)의 예를 도시한다. 입방체 모서리를 갖는 요소(12)의 배열은 몸체부(14)의 제1면 또는 후면에서 돌출하며, 상기 몸체부(14)는 몸체층(18)(또한, 당업계에서는 오버레이(overlay)라고도 부름)을 포함하며, 또한 랜드(land)층(16)을 포함할 수 있다. 빛은 전면(前面)(21)을 통하여 입방체 모서리를 갖는 시트(10)에 입사한 다음, 몸체부(14)를 통해 통과하여, 입방체 모서리를 갖는 요소(12)의 평면(planar face)(22)에 부딪쳐서 화살표(23)으로 도시한 바와 같이 빛이 입사한 방향으로 되돌아 나간다.
도 2는 입방체 모서리를 갖는 요소(12)의 후면(後面)을 도시하며, 여기에서, 각각의 입방체 모서리를 갖는 요소(12)는 3개의 노출된 평면(22)을 갖는 3면 프리즘 형태이다. 공지 배열의 입방체 모서리를 갖는 요소(12)는 전형적으로 3세트의 평행한 v-형 홈(groove)(25, 26 및 27)에 의해 한정된다. 각각의 홈에서 인접한 입방체 모서리를 갖는 요소들(12)의 인접한 평면들(22)은 외부 2면각을 형성한다 (2면각은 2개의 교차하는 평면에 의해 형성되는 각이다). 이러한 외부 2면각은 배열내의 각각의 홈을 따라 일정하다. 종래 제조된 다양한 입방체 모서리를 갖는 배열(다음 단락에 인용한 특허들에 개시된 것을 포함함)의 경우 상기와 같다.
일반적으로 각각의 개별적인 입방체 모서리를 갖는 요소(12)를 한정하는 평면들(22)은 방의 구석에서와 같이 실질적으로 서로 수직이다. 내부 2면각(즉, 배열에서 각각의 개별적인 입방체 모서리를 갖는 요소 상의 면들(22) 사이의 각)은 전형적으로 90°이다. 그러나, 이러한 내각은 당업계에 공지된 바와 같이 90°에서 약간 벗어날 수 있다; 아펠돈(Appeldorn) 등의 미국 특허 제4,775,219호를 참조하시오. 각각의 입방체 모서리를 갖는 요소(12)의 꼭지점(24)은 그의 밑변의 중심에 수직으로 정렬될 수도 있지만(예를 들면, 미국 특허 제3,684,348호를 참조하시오), 꼭지점은 또한 후프만(Hoopman)의 미국 특허 제4,588,258호에 개시된 바와 같이 중심으로부터 갈라지거나 기울어질 수 있다. 다른 입방체 모서리 형상이 미국 특허 제5,138,488호, 동 제4,066,331호, 동 제3,923,378호, 동 제3,541,606호 및 Re 29,396호에 개시되어 있다.
공지의 입방체 모서리를 갖는 역반사 시트는 매우 효과적인 야간 역반사성을 제공하여, 매우 효과적인 야간 현시성을 제공하는 다양한 형상을 갖지만, 일반적으로 공지의 역반사 시트는 주간 조명 조건 하에 다소 제한된 현시성을 갖는다. 이는 주간 조건 하에 역반사광이 주위의 주변광과 쉽게 구분되지 않기 때문이다. 따라서, 주간 현시성을 강화시키기 위해 역반사 시트에 형광 염료를 첨가하는 것(미국 특허 제5,387,458호 및 동 제3,830,682호를 참조하시오)을 포함하는 다른 방법을 취해야 한다. 또는, 코데르(Coderre)의 미국 특허 제5,272,562호에 개시된 바와 같이, 백색 불투명 안료 입자를 입방체 모서리를 갖는 요소의 전면에 분산시킨다. 종래 공지된 방법이 역반사 시트의 주간 현시성을 증진시키는데 있어서는 매우 효과적이지만, 현시성을 강화시키기 위해 다른 성분, 즉, 염료 또는 안료의 첨가를 요하는 단점을 갖는다.
<발명의 요약>
본 발명은 역반사 시트의 주간 현시성을 증진시키는 신규하며 종래의 방법과는 매우 상이한 방법을 제공한다. 종래 기술에서 행해진 바와 같이 형광 염료 또는 밝은 색 안료를 사용하는 대신, 본 발명에서는 입방체 모서리를 갖는 시트에 보는 사람의 주의를 끌 수 있는 반짝임 효과를 제공함으로써 현시성을 강화시킨다. 간략하게, 본 발명은 빛이 입사되면 시트를 반짝이도록 하는 배열로 배치된 입방체 모서리를 갖는 요소들의 배열을 포함하는 역반사 시트에 관한 것이다. 하기에 더 상세히 설명하는 바와 같이, 시트에서 반짝임 효과는, 밀봉 필름을 입방체 모서리를 갖는 요소들의 배열에 결합시키는 것과 무관하게 눈에 띈다.
본원에서 사용하는 용어 "반짝이다", "반짝임" 또는 "반짝이는"은, 빛이 시트에 입사할 때는 각각 일반 관찰자의 육안으로 인지할 수 있지만, 시트에 대한 입사 광원의 각, 관찰 각도, 시트의 배향 또는 이들의 조합을 변화시키면 광점이 사라지거나 일반 관찰자의 눈으로 인지할 수 없게 되는 구분되는 광점으로서 보이는 광의 다수의 불연속 부분을 의미한다. 몇몇 광점은 예를 들면, 보라색으로 보일 수 있지만, 다른 광점은 오렌지색, 녹색, 황색 또는 가시광선 스펙트럼의 다른 임의의 색상을 나타낼 수 있다.
일부 실시태양에서, 반짝임 효과는 빛이 시트의 전면이나 후면에 비추어질 때 상기 시트의 전면과 후면 모두에서 볼 수 있다. 반짝임 효과는 일광 하에 볼 때 특히 눈에 띈다. 반짝임 효과는 전면으로부터 평평한 샘플에 대해 수직으로 뻗은 입사각(0°)으로부터 -90°내지 +90°의 관찰 각도에서 볼 수 있다. 본 발명의 시트는 또한 수직 또는 0°의 입사각으로부터 후면 -90°내지 +90°로부터 볼 때 반짝일 수 있다. 입사각이 시트에 대한 수직선으로부터 갈라지더라도, 반짝임 효과는 모든 관찰 각도에서 또한 인지할 수 있다. 샘플을 360°회전시킬 때, 반짝임을 연속적으로 볼 수 있다. 회전하는 동안, 일부 광점은 사라지지만, 다른 광점이 나타난다. 이에 의해 광범위한 각에 걸쳐 다른 입방체 모서리로부터 빛의 연속적인 "명멸(blinking)"이 일어나, 반짝임 현상이 일어난다. 본 발명의 시트는 모든 조합의 본질적으로 가능한 모든 조사각과 관찰각 하에 반짝일 수 있다.
반짝임은 시트의 주간 현시성을 강화시키고, 또한 야간 현시성도 어느 정도 개선시킬 수 있다. 반짝임은 또한 역반사 시트에 심미적인 외형을 부여하고, 제품 확인물과 같은 그래픽 이미지를 만드는데 유용할 수 있다. 상기 잇점과 다른 잇점은 하기 본 발명의 상세한 설명란에서 보다 충분히 설명한다.
본 발명은 빛에 노출될 때 반짝이는, 입방체 모서리를 갖는 역반사 시트에 관한 것이다.
도 1은 종래의 역반사 시트(10)의 단면도이다.
도 2는 도 1에 도시된 종래의 역반사 시트(10)의 하면도이다.
도 3은 본 발명의 역반사 시트에 사용할 수 있는 입방체 모서리를 갖는 요소(30)의 등척도이다.
도 4는 본 발명에 따른 역반사 시트(60)의 하면도이다.
도 5는 도 4의 5-5 선을 따라 취한 역반사 시트(60)의 단면도이다.
도 6은 기준면으로부터 꼭지점과 홈 교점의 높이를 나타내는, 역반사 시트(60)의 하면도이다.
도 7은 도 5의 7-7 선을 따라 취한 역반사 시트(60)의 단면도이다.
도 8은 역반사 시트(60)의 후면에 고정된 밀봉 필름(63)을 갖는 본 발명에 따른 역반사 제품(61)의 단면도이다.
도 9는 입방체 모서리를 갖는 요소(30)(도 8) 뒤에 용접 밀봉된 방(65)(도 8)을 제작하기 위해 사용할 수 있는 밀봉 패턴을 나타내는 역반사 제품(61)의 정면도이다.
도 10은 외부면(70)에 놓인 본 발명에 따른 반짝이는 역반사 제품(61)을 갖는 안전 조끼(69)의 도면이다.
도 11은 역반사 시트(10)를 라미네이팅 장치(71)에서 열 및(또는) 압력에 노출시킴으로써 본 발명에 따라 반짝이는 역반사 시트를 제조할 수 있는 방법의 개략도이다.
도 12는 본 발명에 따른 반짝이는 역반사 시트(60)를 제조하기 위해 역반사 시트(10)를 열 및(또는) 압력에 노출시키는 별법의 개략도이다.
도 13은 본 발명에 따른 반짝이는 역반사 시트를 제조하기 위해 사용할 수 있는 주형(mold)(79)의 상면도이다.
도 14는 주형(79)으로부터 시트를 주조함으로써 본 발명에 따른 역반사 시트(60)를 제조하기 위한 제2 방법의 개략도이다.
도 15는 각각 반짝이는 부분(102)과 반짝이지 않는 부분(103)을 갖는, 이미지가 형성된 역반사 시트(101)의 정면도이다.
도 16a는 반짝이는 시트에 이미지를 만들기 위해 사용할 수 있는 인서트(insert)(104a)의 측면도이다.
도 16b는 반짝이는 시트에 이미지를 만들기 위해 사용할 수 있는 인서트(104b)의 측면도이다.
본 발명의 실행에 있어서, 야간 또는 역반사 조명 조건 하에서 뿐만 아니라 주간 조명 조건 하에서 반짝임 효과를 나타낼 수 있는 역반사 시트를 제공한다 (현저한 정도는 아니더라도). 반짝임 효과는, 명도(lightness)를 휘도 계수 Y (Luminance Factor Y; LFY)로 표시하는 표준 시험(ASTM E 1349-90)으로 측정할 때, 시트에 우수한 주간 광도(brightness) 또는 명도를 제공한다. 본 발명의 투명한 무색 시트는 38 이상, 심지어 55 이상의 LFY값을 나타낼 수 있다. 물론, LFY값은 반짝이는 시트의 색상에 따라 다를 수 있다. 또한, LFY값은 반짝이는 시트에 존재하는 텍스처(texture) 또는 패턴의 정도에 따라 더 높을 수 있다. ASTM E 1349-90 (0/45° 또는 45/0°)에 의해 요구되는 측정 기하학은 반짝이는 시트가 검출되지 않는 각에서 다량의 빛을 반사시키므로 반짝임으로 인한 실질적인 부분의 명도의 검출은 제외한다. 시트를 직사 일광 하에 볼 때, 시트는 1㎠당 약 10 이상, 바람직하게는 약 50 이상의 광점을 나타낼 수 있다. 전형적으로, 직사 일광 하에 볼 때 1㎠당 약 250 이하의 광점이 존재한다. 반짝임은 반짝임 분야에서 통상적으로 행해지는 바와 같이 금속 입자나 박편을 시트 또는 코팅에 혼입시켜 성취되는 것이 아니라(예를 들면, 미국 특허 제5,470,058호, 동 제5,362,374호, 동 제5,276,075호, 동 제5,202,180호, 동 제3,988,494호, 동 제3,987,229호, 동 제3,697,070호, 동 제3,692,731호 및 동 제3,010,845호를 참조하시오), 대신 전적으로 상이하고 신규한 방법을 통해, 즉, 입방체 모서리를 갖는 요소를 신규한 기하학적 배치로 배향시킴으로써 성취된다.
본 발명의 신규한 기하학적 배치의 바람직한 실시태양에서, 입방체 모서리를 갖는 요소들의 배열 내의 1세트 이상의 평행한 홈은 인접한 입방체 모서리를 갖는 요소들의 면들을 갖고, 이들은 면들 사이에 형성된 외부 2면각이 그 세트 중 하나 이상의 홈을 따라 변화하도록 배열된다.
다른 바람직한 실시태양에서, 인접한 입방체들의 면들 사이의 외부 2면각은, 입방체가 배열 전체에서 랜덤하게 기울어질 정도로 모든 홈들에서 변화한다. 용어 "랜덤하게 기울어진"은 평평하게 놓였을 때 역반사 시트의 전면일 수 있는 기준면에 비해 시트내의 입방체가 비반복 패턴으로 기울어지는 것을 의미한다. 입방체는 그의 광축(optical axis)이 기준면과 수직이 아닐 때 "기울어진" 것으로 간주한다. 용어 "광축"은 통상적으로 입방체 꼭지점에서 뻗어나와, 꼭지점에서 뻗은 각각의 입방체의 변들과 동일한 각을 형성하는 내부선으로서 이해된다. 즉, 광축은 각각 입방체 모서리를 갖는 요소의 3개의 평면에 의해 형성되는 3개의 내부 2면각 중 하나를 이등분하는, 3개 평면의 교선에 의해 한정되는 선이다. 공지의 모든 역반사 시트는 배열 전체에서 예정된 반복 패턴으로 배열된 입방체 모서리를 갖는 요소를 가졌다. 공지의 입방체 모서리를 갖는 시트를 엄격한 대형에서 보조를 맞추어 행진하는 군대로 생각하면, 랜덤하게 배향된 시트는 각각의 입방체 모서리를 갖는 요소가 행진할 때 비틀거리고 서로 부딪칠 수도 있는 개개의 군인을 나타내는 취한 군대일 것이다.
도 3은 종래의 시트(10, 도 1)에서 뿐만 아니라 본 발명의 역반사 시트(60, 도 4)에서 유용한 입방체 모서리를 갖는 요소(30)를 예시한다. 도시된 바와 같이, 입방체 모서리를 갖는 요소(30)는 이 요소의 꼭지점(34)에서 만나는 3개의 상호 수직인 면(31a, 31b 및 31c)을 갖는 물체이다. 입방체 모서리를 갖는 요소의 밑변들(35)은 일반적으로 직선이고, 일반적으로 요소(30)의 밑면(36)을 한정하는 하나의 평면에 놓인다. 입방체 모서리를 갖는 요소(30)는 또한, 측면(31a, 31b 및 31c)에 의해 한정되는 내각들의 3등분선인 중심축 또는 광축(37)을 갖는다. 광축은 밑면(36)에 수직으로 배치될 수 있거나, 후프만의 미국 특허 제4,588,258호 및 스쯔쩨크(Szczech)의 미국 특허 제5,138,488호에 기재된 바와 같이 경사질 수 있다. 역반사는 밑면(36)에 입사한 빛이 제1 측면(31a)으로부터 제2 측면(31b)으로, 이어서, 제3 측면(31c)으로 내부로 반사된 후, 밑면(36)을 통하여 광원으로 되돌아갈 때 일어날 수 있다. 단일 입방체 모서리를 후프만 특허에 기재된 바와 같이 삼각형 밑면을 갖는 3면 피라미드형으로 정의하는 이외에, 각각의 구조물이 각각 넬슨(Nelson) 등의 미국 특허 제4,938,563호에 기재된 바와 같은 2개의 입방체 모서리를 갖는 것과 같이 입방체 모서리를 갖는 요소는 하나의 직사각형 밑면, 2개의 직사각형 측면과 2개의 삼각형 측면으로 정의할 수 있거나, 본질적으로 임의의 다른 입방체 모서리 형태일 수 있다 (또한, 넬슨 등의 미국 특허 제4,895,428호를 참조하시오).
도 4는 단위층 또는 단층의, 도 3에 도시된 요소와 같은 입방체 모서리를 갖는 요소(30)의 배열을 포함하는, 입방체 모서리를 갖는 시트(60)의 구조면(structured) 또는 후면을 도시한다. 각각의 입방체 모서리를 갖는 요소(30)는 밑변(35)에서 인접한 입방체 모서리를 갖는 요소와 만나지만 반드시 연결되지는 않는다. 배열은 3세트의 전체적으로 평행한 홈(45, 46 및 47)을 포함한다. 인접한 입방체 모서리를 갖는 요소들(30)의 면들(31) 사이의 외부 2면각(α, 도 5)은 배열에서 그 홈(45 내지 47)을 따라 변화한다. 배열에서 입방체 모서리를 갖는 요소는 랜덤하게 기울어지며, 이로 인해 입방체(30a)와 같은 한 입방체의 꼭지점(34)은 입방체(30b)와 같은 다른 꼭지점에 비교적 가까이 있을 수 있어도, 입방체(30b)의 꼭지점은 입방체(30c)의 꼭지점과 같은 또 다른 인접한 꼭지점에서 멀리 있을 수 있다.
도 5는 다른 한 입방체 꼭지점에 대한 한 입방체 꼭지점의 위치를 나타내고, 또한, 입방체의 밑변들(35)이 동일 공통면 위에 놓이지 않는 이유를 보여준다. 한 입방체의 밑변(35)은 다른 인접한 입방체 모서리를 갖는 요소의 밑변보다 역반사 시트(60)의 전면(51)으로부터 가까이 또는 멀리 배치될 수 있다. 그리고, 단일 입방체에서, 밑변들(35) 중 하나 상의 점은 동일 입방체의 다른 한 밑변(35) 상의 점보다 전면(51)으로부터 가까이 또는 멀리 위치할 수 있다. 밑변들(35)은 홈들(45 내지 47)의 가장 낮은 지점을 한정하며, 밑변들(35)이 모두 동일 평면 위에 놓여지지 않으므로, 홈들은 그들의 길이를 따라 변화하는 높낮이(pitch)를 갖는다. 입방체 모서리를 갖는 시트가 랜드층(56)을 갖는 경우, 상기 랜드층(56)도 또한 전면(51)으로부터 균일하게 이격되지 않는다. 입방체 모서리를 갖는 요소가 기울어지면, 각각의 입방체 모서리를 갖는 요소들의 밑면들(36, 도 3)은 평행하지 않고, 동일 평면에 놓이지 않는다. 대다수의 밑면들은 또한 전면(51)과 동일 평면에 놓이지 않으며, 즉, 시트가 표면 상에 평평하게 놓였을 때 밑면들은 시트의 전면(51)과 평행하지 않다.
시트가 평평하게 놓였을 때 요소의 밑면들 중 일부가 시트의 전면과 평행하게 놓이지 않는, 입방체 모서리를 갖는 요소의 시트를 제조하였다. 그러나, 그러한 시트는 배열의 후면에 필름을 밀봉시키거나(도 8 및 9를 참고하여 하기 논의하는 바와 같이) 기포를 형성시킴으로써(맥앨리스터(McAllister)의 미국 특허 제5,485,311호), 특정 영역에서 교란되거나 재배열된 입방체 모서리를 갖는 요소의 배열을 갖는다. 밀봉선과 기포는 시트의 전면과 배열내의 입방체 모서리를 갖는 요소의 배향을 혼란시킨다. 따라서, 본 발명의 목적을 위해, 밀봉선(도 8과 도 9의 항목 64) 또는 기포('311 특허의 24)에 의해 시트가 교란된 영역에서, 시트는 "평평하게 놓이는" 것으로 생각되지 않는다. 본 발명의 시트에서 밑면들(36, 도 3)은 시트가 평평하게 놓였을 때 기준면 또는 전면으로부터 0 내지 90°의 각으로 갈라질 수 있다. 평평하게 놓였을 때 시트의 전면에 비해 기울어지는 밑면은 전형적으로 전면으로부터 약 1 내지 10°의 각을 형성한다.
도 5는 또한 인접한 입방체 모서리를 갖는 요소들(30)의 면들(31, 도 4) 사이의 각을 한정하는 외부 2면각(α)을 보여준다. 각 α는 배열에서 단일한 전체적으로 평행한 홈 세트에서 일부 또는 모든 홈을 따라서 다를 수 있거나, 2개의 전체적으로 평행한 홈 세트에서 일부 또는 모든 홈을 따라서 다를 수 있거나, 3개의 모든 전체적으로 평행한 홈 세트에서 일부 또는 모든 홈을 따라서 다를 수 있다. 랜덤하게 기울어진 입방체 모서리를 갖는 요소의 배열에서, 각 α는 본질적으로 반짝이도록 의도되는 전체 배열에서 인접한 입방체 모서리를 갖는 요소들의 인접면들 사이에서 랜덤하게 변화한다. 각 α는 0°내지 180° 사이에서 변화할 수 있지만, 인접한 입방체들의 면들 사이의 2면각에 대해 평균 약 35 내지 115°범위이다.
도 6은 시트의 전면(51, 도 5)으로부터 꼭지점(34)과 홈 교점의 몇몇 대표적인 거리를 나타낸다. 배열의 좌측 상부 모서리의 입방체 모서리를 갖는 요소는 전면(51)으로부터 350㎛ 이격된 꼭지점을 갖는다. 그러나, 좌측 상부 모서리로부터 네 번째 입방체는 335㎛의 꼭지점 높이를 갖는다. 따라서, 서로 매우 가까이 있는 입방체들 사이의 꼭지점 높이에서 15㎛ 차이가 있다. 입방체 모서리를 갖는 요소는 전형적으로 약 20 내지 500㎛, 더 전형적으로 약 60 내지 200㎛의 평균 높이를 갖는다. 높이가 약 60 내지 200㎛인 입방체 모서리를 갖는 요소에 있어서, 인접한 꼭지점들 사이의 높이 편차는 약 0 내지 60㎛이고, 전형적으로 평균 약 1 내지 40㎛이며, 더 전형적으로 평균 5 내지 25㎛이지만, 바람직하게는 평균 50㎛를 초과하지 않는다. 그러한 입방체에 대한 인접한 홈 교점 사이의 높이 편차는 전형적으로 약 0 내지 100㎛이고, 전형적으로 평균 약 3 내지 50㎛이지만, 바람직하게는 평균 60㎛를 초과하지 않는다. 본 발명의 목적을 위해 용어 "밑변 골(valley)"은 입방체 모서리를 갖는 배열에서 v-형 홈들의 교점으로서 정의한다.
몸체부(54, 도 5)의 몸체층(58, 도 5)은 전형적으로 약 20 내지 1200㎛, 바람직하게는 약 50 내지 400㎛의 평균 두께를 갖는다. 임의의 랜드층(56, 도 5)은 바람직하게는 0 내지 약 100㎛ 이하의 최소 두께로 유지된다.
도 4 내지 도 6에 도시된 입방체 모서리를 갖는 요소의 배열에서, 홈 세트들(45, 46 및 47)은 평행한 것으로 도시되어 있다. 그러나, 동일한 세트의 홈들이 평행하지 않은 것도 본 발명의 범위내에 있다. 일부 홈들은 평행할 수 있고, 다른 홈들은 평행하지 않을 수 있다. 일부 홈들은 시트의 일부 부분에서 동일한 홈 세트의 인접한 홈들과 평행하게 이어질 수 있지만, 상기 동일한 홈들과 십자형으로 교차하거나 겹칠 수도 있다. 이러한 경우, 입방체 모서리를 갖는 요소는 서로 겹쳐 쌓일 수 있다. 2개 이상의 홈들이 서로 대략 평행한 동일한 일반 방향으로 뻗는 한, 일부 다른 지점에서 홈들이 십자형으로 교차하거나, 겹치거나, 모이거나, 갈라지는 것에 상관없이 이들 홈들은 "전체적으로 평행한" 것으로 보인다.
도 7은 역반사 시트의 전면(51, 도 5)과 평행한 평면으로 가로지른 입방체 모서리를 갖는 요소를 도시한다. 도시된 바와 같이, 상기 평면은 입방체 모서리를 갖는 요소를 가로질러, 상이한 단면적을 갖는 삼각형들(62)을 형성한다. 일부 입방체들은 가로지르는 평면이 입방체의 끝부분을 통해서만 통과할 정도로 기울어 질 수 있어서 작은 삼각형 단면을 형성하는 반면, 직립한 입방체는 단면 절단에 의해 형성된 삼각형이 비교적 큰 정도로 가로질러질 수 있다. 따라서, 배열내의 입방체 모서리를 갖는 요소들이 유사한 크기일 수 있더라도, 입방체가 기준면에 대해 기울어지는 방식 때문에 설명한 바와 같이 가로질러질 때 이들은 랜덤한 크기의 삼각형들을 형성할 수 있다.
도 8은 입방체 모서리를 갖는 요소(30)의 후면 상에 배치된 밀봉 필름(63)을 갖는 역반사 제품(61)을 도시한다. 밀봉 필름은 다수의 밀봉선(64)에 의해 입방체 모서리를 갖는 요소(30)의 층을 통해 시트(60)의 몸체층(58)에 결합된다. 이 결합 패턴은 입방체/공기 계면을 유지시키고, 습기와 먼지가 입방체 모서리를 갖는 요소의 후면에 접촉하는 것을 방지하는 다수의 용접 밀봉된 방(65)을 형성한다. 입방체/공기 계면의 유지는 역반사의 손실을 방지하기 위해 필요하다.
밀봉 필름은 공지 기술을 이용하여 역반사 시트에 결합시킬 수 있다: 예를 들면, 미국 특허 제4,025,159호를 참조하시오. 밀봉 기술의 예는 고주파 용접, 열 융합, 초음파 용접 및 접착 결합을 포함한다. 밀봉 필름을 역반사 시트의 후면에 도포할 때, 밀봉 필름의 조성과 물성에 상당히 주의를 기울어야 한다. 밀봉 필름은 시트에 단단히 결합할 수 있어야 하고, 역반사 제품의 역반사성 또는 외형에 해로운 영향을 끼칠 수 있는 성분을 함유하지 않아야 한다. 예를 들면, 밀봉 필름은 누출되어 입방체 모서리를 갖는 요소의 후면에 접촉할 수 있는 성분(예를 들면, 염료)을 함유하지 않아야 한다. 밀봉 필름은 전형적으로 열가소성 물질을 포함하며, 이는 그러한 물질이 비교적 단순하고 일반적으로 이용할 수 있는 열기술을 통해 밀봉 필름을 융합하기 쉽게 하기 때문이다.
고주파("RF") 용접은 중합체를 가열하는 고주파 에너지를 이용하여 밀봉을 수행한다. 고주파장이 극성기를 갖는 열가소성 중합체에 적용되면, 극성기의 고주파와 스위치 배향하는 경향이, RF 에너지가 흡수되어 운동학적 활동으로 전환되는 정도를 결정한다. 운동 에너지는 전체 중합체 분자를 가열시키며, 충분한 RF 에너지가 적용되면, 중합체는 충분히 가열되어 연화될 것이다. RF 용접에 대한 상세한 내용은 미국 특허 출원 제08/472,444호(1995.6.7. 출원)와 문헌[라이튼(J. Leighton), 브랜틀리(T. Brantley) 및 스자보(E. Szabo), "RF Welding and PVC and Other Thermoplastic Compounds",ANTEC1992, pp. 724-728]에서 찾을 수 있다.
밀봉 필름은 또한 열가소성 물질들을 가열된 다이 또는 압반(platen) 표면 사이에서 함께 압착시키는 것을 포함하는 열 융합을 통해 역반사 시트에 고정시킬 수 있다. 이러한 접촉은 원하는 밀봉 패턴을 형성한다. 가열된 다이 또는 압반 표면이 열가소성 물질들을 함께 압착시킬 때, 접촉된 중합체 부분이 용융하여, 중합체 분자는 고온에서 함께 유동하고 냉각시 융합 결합을 형성한다.
고주파 용접과 열 융합법의 별법으로 초음파 용접이 있다. 초음파 용접은 2개의 물질을 호른(horn)과 앤빌(anvil) 사이에서 함께 결합시키는 기법이다. 호른은 보통 약 20,000 내지 40,000㎐ 범위의 초음파 주파수에서 진동한다. 입방체 모서리를 갖는 시트와 밀봉 필름에 압력을 가하고, 가열할 때 진동 에너지가 소산된다. 마찰 가열로 중합체 분자를 연화시켜, 시트와 필름 사이에 융합 결합을 형성시킨다. 호른과 앤빌은 열을 결합이 의도되는 부분에 국소화시키도록 배치된다. 열을 국소화시키는 것은 매우 작은 지역에서 결합 물질이 연화하고 용융하도록 하며, 즉, 열 노출로부터 주변 물질이 손상되는 것을 최소화시킨다.
연화 범위가 넓은 비결정질 물질이 결정질 물질보다 더 쉽게 초음파 결합될 수 있으며, 이는 비결정질 물질이 마찰열을 더 효과적으로 소산시키는 경향이 있기 때문이다. 우수하거나 뛰어난 초음파 용접 결합을 형성하는 물질의 예는 나일론, 폴리카르보네이트, 가소화 폴리(염화비닐)(PVC), 폴리스티렌, 열가소성 폴리에스테르, 폴리프로필렌 및 아크릴계 수지를 포함한다. 폴리에틸렌과 플루오로중합체는 적당하거나 불량한 초음파 용접을 형성하는 물질의 예이다.
초음파 용접은 배취 사이의 소성(plastic) 편차, 성형 파라미터 변화, 흡습성, 이형(mold release), 윤활제, 충전제, 재마모, 내염제, 안료 및 가소화제를 포함한 다른 요소에 민감하다. 다음 문헌들[톨루니(M.N. Tolunay), 도슨(P.R. Dawson) 및 왕(K.K. Wang), "Heating and Bonding Mechanisms in Ultrasonic Welding of Thermoplastics", Polymer Engineering and Science, 1983.9., 23권, 13호, p. 726; 로저스(M. Rogers), "Update on Welding: More Science, Less Art", Plastics Technology, 1981.6., pp. 56-62; "Ultrasonic Welding", Engineering Materials and Design, 1981.4. pp. 31-34]을 참고한다.
접착 결합은 입방체 모서리를 갖는 시트의 후면 상에 접착제를 코팅한 다음, 밀봉 필름을 접착제가 코팅된 시트와 접촉시킴으로써 이룰 수 있다. 별법으로, 밀봉 필름에 접착제를 코팅한 다음, 입방체 모서리를 갖는 시트에 결합시킬 수 있다. 접착제 코팅은 본질적으로, 접착제가 코팅되지 않은 부분이 도 8에 도시된 바와 같은 역반사 셀(65)을 형성하는 것과 같은 임의의 원하는 패턴으로 수행할 수 있다. 접착제는 또한 입방체 모서리를 갖는 시트의 후면에 배치되어 있는 역반사 코팅 상에 코팅시킬 수 있다. 접착 결합에 대한 상세한 내용은 로랜드(Rowland)의 미국 특허 제5,376,431호를 참조하시오.
반짝이는 시트를 낱개로 밀봉하는 경우, 고주파 기법이 바람직하며, 이는 상기 방법이 일반적으로 개별적인 물품을 밀봉시키기에 적합한 "단계 및 반복 공정"으로 실행되기 때문이다. 반짝이는 시트를 롤 제품으로부터 연속적으로 밀봉하는 경우, 초음파 용접이 바람직하며, 이는 상기 방법이 연속 방법으로서 쉽게 실행될 수 있기 때문이다.
도 9는 역반사 제품(61)을 제조하기 위해 사용할 수 있는 밀봉 패턴의 예를 나타낸다. 도시된 바와 같이, 역반사 제품(61)은 길이 치수가 실질적으로 폭 치수보다 큰 스트립 형태이다. 결합선(64a 및 64b)은 시트(61)의 세로 가장자리를 따라 배치되어 밀봉 필름(63, 도 8)의 탈층을 방지한다. 결합선(64a 및 64b)과 평행하게 달리는 결합선(64c 및 64d)은 결합선(64a 및 64b)으로부터 옆 내부에 배치된다. 시트의 세로 가장자리와 평행하지 않은 결합선(64e)은 결합선(64c 및 64d) 사이에서 뻗는다. 결합선(64c 내지 64e)은 도 8에 도시된 용접 밀봉된 방(65)을 한정하는 완전히 둘러싸인 많은 기하학적 패턴(67)을 형성한다. 기하학적 패턴(67)의 표면적은 예를 들면, 제품(61)의 폭에 따라 다를 수 있지만, 전형적으로는 약 0.5 내지 30㎠이고, 더 전형적으로는 약 1 내지 20㎠이다.
역반사 제품(61)은 전형적으로 1.27㎝(½ 인치) 내지 7.6㎝(3 인치) 범위 크기의 폭을 갖는다. 대표적인 폭은 1.27㎝(½ 인치), 1.9㎝(¾ 인치), 2.54㎝(1 인치), 3.5㎝(1⅜인치), 3.81㎝(1½ 인치), 5.08㎝(2 인치) 또는 7.0㎝(2¾ 인치)이다. 제품(61)의 길이는 전형적으로 약 100m 정도로 길 수 있으며, 제품은 롤 형태로 공급한다.
상부에 밀봉 필름이 배치된 역반사 제품의 패널을 또한 제조할 수 있다. 패널 크기는 예를 들면, 200㎠ 내지 1000㎠일 수 있다. 패널 내의 전부분 또는 특정 선택 부분이 반짝일 수 있다.
전형적인 역반사 제품(61)에서는 둘러싸인 기하학적 패턴 내의 본질적으로 전부분이 반짝임 효과를 나타내며, 여기에서, 각각의 광점은 부호(68)로 나타낸다. 원하는 경우, 일부 기하학적 패턴은 반짝임 효과를 나타낼 수 있고, 다른 일부는 그렇지 않을 수도 있다. 예를 들면, 반짝이는 것과 반짝이지 않는 것이 교대되는 삼각형 패턴(67)을 갖는 것도 가능할 수 있다. 또한, 하기에 상세히 설명하는 바와 같이 각각의 기하학적 패턴내에 반짝이는 부분 또는 이미지를 제공하는 것도 가능할 수 있다. 입방체 모서리를 갖는 요소는 전형적으로 밀봉선에서 안으로 만곡되므로(engulfed), 각각의 밀봉선 내에서 반짝임 효과는 전형적으로 현저하지 않거나 상당히 현저하지는 않지만, 반짝임 효과는 밀봉선(들)을 "실질적으로 넘어" 매우 현저하다. 즉, 반짝임 효과는 밀봉 작업으로부터의 열 및(또는) 압력이 배열의 입방체 모서리를 갖는 요소에 해를 끼치는 부분을 넘은 거리에서 인지할 수 있다. 전형적으로, 열 및(또는) 압력을 사용하는 밀봉 작업은 밀봉선에서 2㎜, 더 전형적으로는 5㎜ 이상보다 먼 거리에서 입방체 모서리를 갖는 요소에 해를 끼치지 않는다. 본 발명의 시트는 밀봉 필름이 입방체 모서리를 갖는 요소의 배열 후면에 결합되는 지와 상관없이 입방체 모서리를 갖는 요소의 배열 전체에서 반짝일 수 있다.
밀봉 필름(63) 대신(또는 가능하다면 추가로), 거울 반사성 금속 코팅과 같은 반사 코팅을 입방체 모서리를 갖는 요소의 후면에 놓아 역반사를 증진시킬 수 있다; 예를 들면, 코데르의 미국 특허 제5,272,562호와 로랜드의 동 제5,376,431호, 및 국제 특허 공개 제WO93/14422호를 참조하시오. 금속 코팅은 알루미늄, 구리, 은 또는 니켈과 같은 금속을 증착시키거나 화학적으로 침착시키는 것과 같은 공지 기술에 의해 도포할 수 있다. 금속 코팅 대신, 유전체 물질층을 입방체 모서리를 갖는 요소의 후면에 도포할 수 있다; 예를 들면, 빙햄(Bingham)의 미국 특허 제4,763,985호와 동 제3,700,305호를 참조하시오.
입방체 모서리를 갖는 요소의 후면에 금속 코팅을 놓으면 시트의 야간 명도를 감소시킬 수 있지만, 반짝임 효과는 이러한 감소에 반대될 수 있다. 금속 코팅된 반짝이는 샘플은 10 이상, 심지어 25보다 큰 LFY 명도값을 나타낼 수 있다.
도 10은 본 발명의 역반사 제품(61)을 배치할 수 있는 의복 제품의 예를 나타낸다. 의복 제품은 외부면(70)에 고정된 반짝이는 역반사 제품(61)을 갖는 안전 조끼(69)일 수 있다. 본 발명의 역반사 제품을 장식할 수 있는 다른 조끼는 예를 들면, 미국 특허 제5,478,628호, Des. 281,028호 및 Des. 277,808호에 나타나 있다. 본 발명의 역반사 제품을 적용할 수 있는 다른 의복 제품의 예는 셔츠, 스웨터, 재킷, 코트, 팬츠, 신, 양말, 장갑, 벨트, 모자, 슈트, 원피스 신체 의복, 가방, 배낭 및 헬멧 등을 포함한다. 따라서, 본원에 사용하는 용어 "의복 제품"은 사람이 착용하거나 지니는 크기와 형상인, 외부면에 역반사 제품을 장식할 수 있는 임의의 제품을 의미한다.
본 발명의 반짝이는 입방체 모서리를 갖는 시트는 2가지 방법으로 제조할 수 있다. 제1 방법에서, 반짝이는 입방체 모서리를 갖는 역반사 시트는 종래의 형상, 즉, 비랜덤한 배향으로 배열된 입방체를 갖는 제1 입방체 모서리를 갖는 시트를 제공하고, 이 시트를 열, 압력 또는 이 둘의 조합에 노출시킴으로써 제조한다. 제2 방법에서는 본 발명의 입방체 모서리를 갖는 시트의 음판(negative)인 주형을 제조한다. 이어서, 이 주형을 사용하여 반짝이는 역반사 시트를 제조할 수 있다. 반짝이는 역반사 시트를 제조하는 방법은 본 출원과 동일자로 출원된 미국 특허 출원 제08/641,129호("Method of Making Glittering Retroreflective Sheetings")에 기술되어 있다.
제1 방법을 이용하는 경우, 먼저 규칙적(ordered) 형상으로 배열된 입방체 모서리를 갖는 요소를 갖는 역반사 시트를 제조하거나 그렇지 않으면 구입한다. 많은 특허에서 입방체 모서리를 갖는 요소의 규칙적 배열을 갖는 역반사 시트를 개시하고 있다: 예를 들면, 미국 특허 제5,236,751호, 동 제5,189,553호, 동 제5,175,030호, 동 제5,138,488호, 동 제5,117,304호, 동 제4,938,563호, 동 제4,775,219호, 동 제4,668,558호, 동 제4,601,861호, 동 제4,588,258호, 동 제4,576,850호, 동 제4,555,161호, 동 제4,332,847호, 동 제4,202,600호, 동 제3,992,080호, 동 제3,935,359호, 동 제3,924,929호, 동 제3,811,983호, 동 제3,810,804호, 동 제3,689,346호, 동 제3,684,348호와 동 제3,450,459호를 참조하시오. 규칙적인 입방체 모서리의 배열은 상기 인용한 특허에 개시된 것을 포함하는 많은 공지 방법에 따라 제조할 수 있다. 다른 예는 미국 특허 제5,450,235호, 동 제4,601,861호, 동 제4,486,363호, 동 제4,322,847호, 동 제4,243,618호, 동 제3,811,983호와 동 제3,689,346호, 및 미국 특허 출원 제08/472,444호(1995.6.7. 출원)에 개시되어 있다.
바람직하게는, 비랜덤하게 배향된 출발 시트에 사용되는 입방체 모서리를 갖는 요소는 몸체부, 특히 몸체층에 사용되는 재료보다 더 경성인 재료로 제조한다. 그러한 재료를 선택하면, 시트를 일정량의 열 및(또는) 압력에 노출시킬 때 각각의 입방체의 형태를 상당하게 변형시키지 않으면서, 입방체 모서리를 갖는 요소가 기울어질 수 있다. 시트에 적용되는 열, 압력 또는 이들 둘 모두는 배열을 그의 규칙적 형상으로부터 상당하게 변경시키도록 충분하여야 한다. 매우 연성인 몸체층에 있어서, 압력 자체(즉, 1기압 이상의 압력) 또는 열 자체(즉, 연화점보다 높은 열)만으로도 규칙적 형상으로부터 배열을 변화시키기에 충분할 수 있다.
경성 입방체와 연성 몸체층을 갖는 입방체 모서리를 갖는 역반사 시트는 스미쓰(Smith) 등의 미국 특허 제5,450,235호에 기재되어 있다. 상기 특허에 기술되어 있는 바와 같이, 몸체부는 7×108파스칼 이하의 탄성률을 갖는 광투과성 중합체 물질을 함유하는 몸체층을 포함한다. 반면, 입방체 모서리를 갖는 요소는 16×108파스칼보다 큰 탄성률을 갖는 광투과성 중합체 물질을 함유한다. 미국 특허 출원 제08/472,444호에서는 또한 본 발명에 따라 입방체 모서리를 갖는 요소를 제조하기 위해 사용할 수 있는 많은 물질을 기재하고 있다. 상기 특허 출원은 입방체 모서리를 갖는 요소의 탄성률이 몸체층의 탄성률보다 큰 1×107파스칼 이상이며, 입방체 모서리를 갖는 요소는 약 2.0×108파스칼보다 큰(바람직하게는 약 25×108파스칼보다 큰) 탄성률을 갖는 재료로 제조할 수 있으며, 몸체층 또는 오버레이는 바람직하게는 13×108파스칼 이하의 탄성률을 갖는 재료로 제조할 수 있음을 명시하였다. 상기 지정한 탄성률 값의 재료로 제조된 입방체 모서리를 갖는 시트를 일정량의 열과 압력에 노출시키면, 몸체층이 연화되어, 입방체가 압력에 반응하여 이동하여 시트의 전면에 비해 기울어지도록 한다. 그러한 구조물을 사용할 때, 랜드층(56, 도 7)은 이상적으로는 최소 두께(예를 들면, 입방체 모서리를 갖는 요소의 높이의 10% 이하)로, 바람직하게는 두께 0으로 유지시켜, 입방체가 그의 밑변을 따라서 쉽게 기울어 질 수 있도록 한다. 이러한 동일한 이유로, 미국 특허 출원 제08/139,914호(1993.10.20. 출원)와 동 제08/472,444호(1995.6.7. 출원)에 기재된 바와 같이, 본 발명에서 입방체 모서리를 갖는 요소를 그의 밑변을 따라서 분쇄시키는 것이 또한 바람직하다.
탄성률은 12.7㎝(5 인치)의 초기 그립(grip) 분리, 2.54㎝(1 인치)의 샘플 폭과 2.54㎝(1 인치)/분의 그립 분리기의 속도를 갖는 정적 칭량(Static Weighting) 방법 A를 이용하는 표준 시험 ASTM D 882-75b에 따라 측정할 수 있다. 일부 상황 하에, 중합체는 너무 단단하고 부서지기 쉬워서 탄성률 값을 정확하게 확정하기 위해 이 시험을 이용하는 것이 어려울 수 있다(특정값보다 큰 것은 쉽게 알 수 있지만). ASTM법이 전적으로 적합하지 않은 경우, "나노인덴세이션(Nanoindentation) 기법"으로 알려진 다른 방법을 이용할 수 있다. 이 시험은 UMIS 2000 (CSIRO 디비젼(CSIRO Division of Applied Physics Institute of Industrial Technologies, 오스트레일리아 뉴 사우쓰 웨일즈 린드필드)으로부터 구입가능)과 같은 마이크로인덴세이션 장치를 사용하여 수행할 수 있다. 이러한 종류의 장치를 사용하여, 65°끼인(included) 원뿔각을 갖는 베르코비치(Berkovich) 피라미드형 다이아몬드 압자(indenter)의 침투 깊이를 적용력을 최대 하중으로 상승시키는 함수로서 측정한다. 최대 하중을 가한 후, 압자에 대항하는 탄성 방식으로 재료를 이완시킨다. 보통 언로딩(unloading) 데이터의 상부 부분은 힘에 대해 선비례하는 것으로 발견되는 것으로 생각된다. 스네돈(Sneddon) 분석법은 압인력과 침투 깊이의 소성 및 탄성 성분과의 관계를 제공한다(스네돈(Sneddon I.N.),Int. J. Eng. Sci. 3, pp. 47-57 (1965)). 스네돈 방정식을 검토하면, 탄성률은 E/(1-v2)의 형태로 찾을 수 있다. 계산에 다음 수학식을 이용한다.
E/(1-v2)=(dF/dhe)Fmaxl/(3.3hpmaxtan(θ))
상기 식에서,
v는 시험된 샘플의 포이즌(Poisson)비이고;
(dF/dhe)는 언로딩 곡선의 상부 부분의 기울기이며;
Fmax는 최대 적용력이며;
hpmax는 최대 소성 침투 깊이이며;
θ는 베르코비치 피라미드형 압자의 1/2 끼인 원뿔각이며;
E는 탄성률이다. 나노인덴세이션법의 결과를 다시 ASTM법과 상호관련시키는 것이 필요할 수 있다.
도 11은 배취식 방법으로 열 및(또는) 압력을 이용하여 반짝이는 입방체 모서리를 갖는 시트를 제조하는 방법을 나타낸다. 이러한 방법을 이용할 때, 시트(10)와 같은, 입방체 모서리를 갖는 요소의 규칙적 배열을 포함하는 입방체 모서리를 갖는 역반사 시트를, 제1 및 제2 가압면(72 및 74)을 포함하는 평압 인쇄기 또는 라미네이터(71)에 놓을 수 있다. 라미네이터는 예를 들면, 힉스(Hix) 모델 N-800 열 전달기(힉스 코퍼레이션(Hix Corporation, 캔사스주 피츠버그)으로부터 구입가능)일 수 있다.
힉스 N-800 라미네이터는 금속으로 제조되고 260℃(500℉) 정도의 높은 온도로 가열될 수 있는 제1 가압면(72)을 갖는다. 제2 가압면(74)은 가열되지 않는 고무 매트이다. 작동시에, 임의로 2층의 이형지(76)를 표면(72 및 74)과 입방체 모서리를 갖는 시트(10) 사이에 배치할 수 있다. 캐리어(78)(예를 들면, 폴리에스테르로 제조한 것)는 입방체 모서리를 갖는 시트의 전면(51) 상에 배치할 수 있다. 캐리어(78)는 시트(10)를 제조하기 위해 이용되는 방법의 부산물이며(예를 들면, 미국 특허 출원 제08/472,444호의 도 4(여기에서, 캐리어는 부호(28)로 나타냄)에 대한 설명을 참조하시오), 임의로 입방체 모서리를 갖는 요소가 열 및(또는) 압력에 노출되어 재배열된 후까지 유지시킬 수 있다.
규칙적인, 반짝이지 않는 입방체 모서리를 갖는 시트와 임의의 이형지(76)를 도 11에 도시된 바와 같은 열 라미네이션기에 배열시키면, 이 기계는 작동되어 가압면들(72 및 74)이 서로를 향하여 이동하여, 규칙적인 입방체 모서리를 갖는 시트를 원하는 온도와 압력에서 예정된 시간 동안 유지되도록 한다. 원하는 경우, 도 11에서 하부 이형지(76)를 생략할 수 있으며, 열 라미네이션기의 하부의 가열되지 않는 면(74)의 패턴 또는 이미지를 역반사 시트에 반짝이는 패턴으로 전달할 수 있다. 라미네이션기 대신, 진공 성형기(예를 들면, 스코치라이트(Scotchlite)TM열 램프 어플리케이터(데이코 인더스트리즈, 인크.(Dayco Industries, Inc., 미시건주 마일즈); 피.엠. 블랙 캄파니(P.M. Black Co., 미네소타주 스틸워터); 및 컨버팅 테크놀로지스, 인크.(Converting Technologies, Inc., 캔사스주 구다드)로부터 구입가능)를 사용할 수 있다.
입방체 모서리를 갖는 시트(10)에 적용되는 열 및(또는) 압력의 양은 입방체 모서리를 갖는 시트를 제조하는 재료에 따라 다를 수 있다. 본 발명에서 입방체 모서리를 갖는 요소(12) (및, 임의의 랜드층(16))에서 약 10×108내지 25×108의 탄성률을 갖는 중합체 재료를 사용하고, 몸체층(18)에서 약 0.05×108내지 13×108파스칼의 탄성률을 갖는 중합체 재료를 사용할 때, 바람직하게는 입방체 모서리를 갖는 시트를 약 150 내지 205℃(300 내지 400℉)의 온도로 가열하고, 제품에 약 7×104내지 4.5×105파스칼(10 내지 60 psi)의 압력을 가한다. 더 특히, 각각 25부:50부:25부 비율의 1,6-헥산디올 디아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 비스페놀 A 에폭시 디아크릴레이트로부터 제조되고, 1 중량%(수지 중량 기준)의 다로커(Darocur)TM4265 광개시제(시바 가이기(Ciba-Geigy))를 함유하고, 약 16×108내지 20×108파스칼의 탄성률을 갖는 입방체 모서리를 갖는 요소를 사용하고, 몸체층은 약 0.2×108내지 1×108파스칼의 탄성률을 갖는 가소화 폴리(염화비닐) 필름으로 제조할 때, 바람직하게는 입방체 모서리를 갖는 시트는 약 160 내지 175℃(320 내지 348℉)의 온도와 약 1.4×105내지 2.8×105파스칼(20 내지 40 psi)의 압력에 노출시킨다. 예를 들면, 16×108파스칼보다 큰, 비교적 높은 탄성률을 갖는 중합체를 사용할 때, 각각의 입방체의 기하학, 즉, 그의 내부 2면각은 일반적으로 2°이내로 유지된다.
도 12에서는 역반사 시트(10)에 열 및(또는) 압력을 가하여 반짝이는 시트(60)를 제조하기 위한 연속 방법을 도시한다. 이 방법에서, 상부에 배치된 임의의 캐리어 필름(78)을 갖는 역반사 시트(10)는 롤(77 및 77')에 의해 형성된 닙(nip)을 통하여 공급된다. 도시된 바와 같이, 롤(77 및 77')로부터 열 및(또는) 압력에 노출되기 전에 입방체 모서리를 갖는 요소(12)는 비랜덤한, 규칙적 형상이지만, 롤을 통과한 후 랜덤하게 기울어지고, 인접한 입방체 모서리를 갖는 요소들 사이에 형성된 2면각은 배열내의 각각의 홈을 따라 변화한다. 각각의 입방체 모서리를 갖는 요소들의 밑면들은 또한 동일 공통면 위에 놓이지 않는다. 롤을 통과한 시트(60)는 반짝임 효과를 나타낼 수 있는 반면, 충분한 양의 열 및(또는) 압력에 노출되지 않은 입방체 모서리를 갖는 시트(10)는 그러한 효과를 나타낼 수 없다. 이러한 연속 방법에서 사용할 수 있는 열 및(또는) 압력의 양은 유사한 출발 물질에 대해 배취식 방법에서 사용하는 것과 유사하다. 열을 이용할 때, 롤(77 및 77')중 하나 또는 둘 모두를 입방체 형상을 변경시키기에 충분한 온도로 가열할 수 있다.
반짝이는 입방체 모서리를 갖는 역반사 시트를 제조하기 위한 제2 방법에서는, 반짝이는 입방체 모서리를 갖는 시트의 음판인 주형을 사용할 수 있다. 그러한 주형은 상기 제1 방법에 의해 제조한 반짝이는 입방체 모서리를 갖는 역반사 시트로부터 제조할 수 있다. 즉, 예를 들면, 랜덤하게 기울어진 입방체 모서리를 갖는 요소의 배열의 구조면 또는 후면을 패턴으로서 사용하여 주형을 제조할 수 있다. 이는 예를 들면, 적합한 주형 재료(들)을 랜덤하게 기울어진 입방체 모서리를 갖는 요소의 배열의 후면에 배치시키고, 상기 주형 재료(들)을 그 자리에서 경화시킴으로써 수행할 수 있다. 이어서, 패턴으로서 사용된 랜덤하게 기울어진 입방체 모서리를 갖는 시트를 새로 형성된 주형으로부터 분리시킬 수 있다. 이어서, 이 주형으로 반짝이는 입방체 모서리를 갖는 시트를 제조할 수 있다.
주형을 제조하기 위한 별법으로서, 다이아몬드 툴을 사용하여 입방체 모서리를 갖는 요소의 배열을 형성시킬 수 있다. 이는 예를 들면, 각각 인접한 입방체 모서리를 갖는 요소들 사이에 원하는 2면각들 중 하나를 형성하는 홈을 절단할 수 있는, 많은 다이아몬드 커팅 툴을 사용함으로써 수행할 수 있다.
홈을 따라서 인접한 입방체 모서리를 갖는 요소들의 면들 사이의 2면각이 변화하는, 입방체 모서리를 갖는 요소를 갖는 주형을 제조하기 위해, 제1의 원하는 2면각을 절단할 수 있는 다이아몬드 커팅 툴을 배치시키고, 여기에 주형 재료를 삽입하여, 하나의 홈 교점으로부터 인접한 홈 교점까지 뻗은 홈 부분을 절단하는 것이 필요하다. 이어서, 주형 재료로부터 툴을 제거하고, 다이아몬드 커팅 툴을, 홈을 따라서 다음 원하는 2면각을 절단할 수 있는 툴로 교체한다. 이어서, 새로 선택된 툴을 형성되는 홈에 제1 커팅 툴을 사용한 절단이 끝난 위치에 가능한 한 가깝게 배치한다. 이어서, 다음 홈 교점에 도달할 때까지 제2 커팅 툴을 사용하여 계속 홈을 절단한다. 이어서, 주형 재료로부터 제2 커팅 툴을 제거하고, 다음 홈 부분을 커팅하기 위해 준비된 제3의 원하는 2면각을 절단할 수 있는 커팅 툴로 교체한다. 홈의 길이에 대해 이러한 과정을 계속한다. 제1 홈을 완료한 후, 다양한 커팅 툴을 사용하여 동일한 방식으로 다음 또는 인접한 홈을 절단할 수 있고, 원하는 수의 평행하거나 전체적으로 평행한 홈들이 완결될 때까지 계속 절단할 수 있다.
제1 세트의 홈이 완료된 후, 다이아몬드 커팅 툴을 조정하여, 제1 세트와 교차하고 인접한 입방체 모서리를 갖는 면들 사이의 2면각이 변화하도록 제2 세트의 평행한 홈을 절단할 수 있다. 이러한 공정을 원하는 수의 전체적으로 평행한 홈 세트를 주형 재료에 절단할 때까지 계속한다.
주형은 또한 핀 번들링(pin bundling) 기술을 이용하여 제작할 수 있다. 핀 번들링을 사용하여 제작된 주형은 각각 입방체 모서리를 갖는 역반사 요소 모양을 갖는 형태인 단부를 갖는 개개의 핀들을 함께 조립함으로써 제조할 수 있다. 호웰(Howell)의 미국 특허 제3,632,695호 및 히난(Heenan) 등의 미국 특허 제3,926,402호에서는 핀 번들링의 실례를 개시하고 있다. 다수의 핀들은 전형적으로 핀의 세로축에 사각(斜角)으로 배치된 단부 상에 광학 활성 표면을 갖도록 형성된다. 핀들은 함께 다발로 묶여서, 광학 표면이 연합하여 입방체 모서리를 갖는 요소를 형성하는 구조면을 갖는 주형을 형성한다. 이 주형은 역반사 시트를 형성하거나, 입방체 모서리를 갖는 시트를 제작하기 위해 유용한 다른 주형을 제작하기 위해 사용할 수 있다. 핀들은 인접한 입방체 모서리를 갖는 요소의 광학 표면들 사이의 2면각이 변화하도록 배열될 수 있다. 핀 번들링 기술과 관련된 하나의 잇점은 단일 홈 세트 또는 2 이상의 홈 세트에서 2면각이 변화할 수 있다는 점이다. 핀들은 또한 전체적으로 평행한 홈이 없도록 하는 형상이고(이거나), 제조된 시트를 평평하게 놓을 때 입방체 모서리를 갖는 요소가 다른 것과 평행한 밑변을 갖지 않도록 하는 형상일 수 있다. 따라서, 핀 번들링은 반짝이는 역반사 시트를 제조하는데 있어서 추가의 유연성을 제공할 수 있다.
도 13은 반짝이는 역반사 시트를 구성하는 입방체 모서리를 갖는 요소의 배열의 음판인 주형(79)을 예시한다. 따라서, 주형(또한 당업계에서 툴이라고도 부름)은 3개 세트의 전체적으로 평행한 v-형 홈(85, 86 및 87)을 포함할 수 있고, 인접한 입방체 모서리를 갖는 요소(80)의 평면들(81)은 주형의 배열에서 각각의 홈을 따라서 크기가 변화하는 2면각을 형성할 수 있다. 예를 들면, 홈(86a)에서 인접한 입방체들(80a 및 80b)의 면들(81a 및 81b)은 입방체들(80c 및 80d)의 면들(81c 및 81d)보다 좁은 2면각(α, 도 5)을 형성한다. 주형은 본질적으로 그의 음판인 것을 제외하고는 본 발명의 입방체 모서리를 갖는 요소의 배열과 동일할 수 있으며, 빛을 투과하거나 그에 적합하여야 할 필요가 없으므로, 주형은 비교적 비가요성인 불투명 재료, 예를 들면, 금속으로 제조할 수 있다. 본 발명의 반짝이는 역반사 시트를 제조하기 위해 유용한 주형은 본 출원과 동일자로 출원된 미국 특허 출원 제08/640,383호("Mold for Producing Glittering Cube-Corner Retroreflective Sheetings")에 기술되어 있다.
도 14는 반짝이는 시트(60)를 연속적으로 제조하기 위해 개조한 주형(79)으로부터, 반짝일 수 있고 빛을 역반사시킬 수 있는 구조화 제품을 형성할 수 있는 방법을 개략적으로 도시한다. 본 방법은 복합재 시트(60)를 주조하고 경화시키기 위한 장치(일반적으로 부호(90)으로 나타냄)를 포함한다. 도시된 바와 같이, 몸체층(58)은 롤(92)에서 고무 코팅 롤러와 같은 닙 롤러(93)로 당겨진다. 롤러(93)에서 몸체층(58)은, 코팅 다이(96)를 통해 롤(95) 상의 순환 패턴의 주형(79)에 미리 도포된 적합한 수지 조성물(94)과 접촉한다. 상기 입방체 모서리를 갖는 요소(80)로 뻗는 과도한 수지(94)는, 닙 롤러(93)를 사실상 주형(79)의 입방체 모서리 형성 요소의 높이 이하의 폭 세팅으로 설정함으로써 최소화시킬 수 있다. 이러한 형태에서, 닙 롤러(93)와 주형(79) 사이의 계면에서 기계력은 최소량의 수지(94)가 주형 요소(80)를 넘어 뻗도록 한다. 몸체층(58)은 그의 가요성에 따라 임의로, 주조하고 경화하는 동안 몸체층(58)에 구조적 및 기계적 완전성을 제공하며, 롤(98)에서 주형(79)으로부터 시트를 제거한 후 몸체층(58)으로부터 제거되는 적합한 캐리어 필름(78)으로 지지될 수 있다. 탄성률이 낮은 몸체층(58)에 대해 캐리어 필름(78)을 사용하는 것이 바람직하다.
도 14에 도시된 방법은, 수지(94)가 주형(79) 상에 먼저 침착시키는 대신 먼저 몸체층(58)에 도포되도록 변경시킬 수 있다. 연속 방법에 대한 이러한 실시태양은 미국 특허 출원 제08/472,444호에서 도 5를 참조로 논의되었다.
도 14에 도시된 바와 같이, 입방체 모서리를 갖는 요소의 배열을 형성하는 수지 조성물은 1회 이상의 단계로 경화시킬 수 있다. 방사선원(99)은 제1 경화 단계에서 수지의 성질에 따라 수지를 자외선 또는 가시광선과 같은 화학선에 노출시킨다. 광원(99)으로부터의 화학선은 몸체층(58)을 통하여 수지에 조사되므로, 몸체층(58)은 방사선을 투과시켜 경화를 일으켜야 할 필요가 있다. 별법으로, 사용된 주형이 선택된 방사선을 투과시키기에 충분히 투명하면, 주형(79)을 통하여 조사함으로써 경화를 수행할 수 있다. 툴과 몸체층 모두를 통한 경화를 또한 수행할 수도 있다.
제1 경화는 입방체 모서리를 갖는 요소를 완전히 경화시킬 수 있거나, 더 이상 주형(79)의 지지를 요하지 않는 치수적으로 안정한 입방체 모서리를 갖는 요소를 제조하기에 충분한 정도로 수지 조성물을 부분 경화시킬 수 있다. 이어서, 시트(60)를 주형(79)으로부터 제거하여, 시트의 입방체 모서리를 갖는 요소(30)를 노출시킬 수 있다. 이어서, 수지의 성질에 따라 선택된, 1회 이상의 제2 경화 처리(100)를 적용하여 입방체 모서리를 갖는 요소의 배열을 완전히 경화시키고, 입방체 모서리를 갖는 요소의 배열과 몸체층 사이의 결합을 강화시킬 수 있다. 이러한 2갈래 경화 방법은 가공과 재료 선택을 최적화시킬 수 있다. 예를 들면, 자외선 흡수제(우수한 내구성과 내후성을 부여하기 위해)를 함유하는 몸체층으로부터 제조되는 시트는, 광투과성 몸체층을 통해 가시광선의 제1 경화 처리를 적용한 다음, 롤(98)에서 주형(79)으로부터 시트를 제거하고, 노출된 입방체 모서리를 갖는 요소에 자외선의 제2 경화 처리(100)를 적용함으로써 제조할 수 있다. 그러한 2갈래 방법은 전체 제작을 더 빠르게 할 수 있다.
제2 경화 단계의 정도는 다수의 변수에 의존하고, 그 중 재료의 관통 속도, 수지 조성, 수지 조성물에 사용된 임의의 가교결합 개시제의 특성과 주형의 기하학에 의존한다. 일반적으로, 공급 속도가 빠르면 1회 이상의 경화 단계를 필요로 하는 경향이 증가한다. 경화 처리의 선택은 주로 입방체 모서리를 갖는 요소를 생산하기 위해 선택되는 구체적인 수지에 의존한다. 화학선 대신 예를 들면, 전자선 경화를 이용할 수 있다.
본 발명의 주형으로부터 반짝이는 역반사 시트를 제조할 때 열 경화성 물질을 또한 사용할 수 있다. 이 경우, 주형은 새로 형성된 시트의 물성 또는 광학적 특성을 손상시키지 않으면서 주형으로부터 제거될 수 있도록 새로 형성된 반짝이는 입방체 모서리 물질에서 충분한 응집을 일으키기에 충분한 온도로 가열한다. 선택된 온도는 열 경화 수지의 함수이다. 열 경화는 예를 들면, 수지를 가열함으로써, 또는 주형을 가열함으로써, 또는 간접적인 수단으로 반짝이는 시트를 가열함으로써 수행할 수 있다. 또한, 이들 방법을 조합하여 이용할 수 있다. 간접 가열은 램프, 적외선 또는 기타 가열원 필라멘트를 사용하는 가열과 같은 방법, 또는 임의의 다른 편리한 방법을 포함한다. 주형은 또한 선택된 열 경화 수지에 의해 요구되는 온도로 유지되는 오븐 또는 다른 환경 내에 수용될 수 있다.
반짝이는 역반사 시트를 주형으로부터 제거한 후, 이를 오븐 또는 다른 가열된 환경에 노출시켜 추가로 처리할 수 있다. 이러한 후속의 열 처리는 시트의 물성 또는 다른 특성을 일부 원하는 상태로 조절시키거나, 시트에서 반응 과정을 완료시키거나, 용매, 비반응된 물질 또는 열 경화 시스템의 부산물과 같은 휘발성 물질을 제거할 수 있다.
열 경화 수지는 용액으로서 또는 순수한 수지 조성물로서 주형에 도포될 수 있다. 수지는 또한 용융 상태로 주형 상으로 압출되거나 반응적으로 압출될 수 있다. 수지를 주형에 도포한 후의 열 경화 방법과 시트를 열에 노출시키는 임의의 후속 단계는 열 경화 수지를 주형에 도포하는 것과 관계 없이 수행할 수 있다.
주형에서 열 경화 재료로부터 제조된 반짝이는 역반사 시트의 잇점은 입방체 모서리를 갖는 요소(30, 도 3)와 몸체층(54, 도 5) 모두가 동일한 재료로 제조될 수 있고, 상기 재료는 단일 조작으로 주형에 도포될 수 있다는 점이다. 이러한 구조의 중요성은 시트가 시트 전체에서 균일한 재료와 특성을 나타낼 수 있다는 것이다. 추가의 잇점은 이러한 유형의 구조에서는 도 14에 도시된 바와 같이 구분되는 몸체층을 도포할 필요가 없다는 것이다.
경화 처리에 덧붙여, 주형으로부터 제거한 후 시트를 또한 열 처리할 수 있다. 열은 몸체층 또는 입방체 모서리를 갖는 요소에 나타날 수 있는 스트레스를 이완시키고, 비반응된 부분과 부산물을 제거시킨다. 전형적으로, 시트는 예를 들면, 중합체의 유리 전이 온도(들) 이상의 승온으로 가열한다. 열 처리 후 시트는 증가된 역반사 광도를 나타낼 수 있다.
상기 방법들 대신, 반짝이는 역반사 시트는 또한 본 발명에 따라 배열된 입방체 모서리를 갖는 요소를 갖는 주형 상에서 중합체 시트를 엠보싱(embossing)시킴으로써 제조할 수 있다. 엠보싱법의 예는 미국 특허 제5,272,562호, 동 제5,213,872호 및 동 제4,601,861호에 개시되어 있다.
본 발명에 따라 이미지를 표시할 수 있는 반짝이는 역반사 시트를 또한 제조할 수 있다.
도 15는 이미지 "ABC"를 표시하는 역반사 제품(101)을 예시한다. 이 경우 이미지(102)는 역반사성의 반짝이는 영역을 특징으로 하는 반면, 배경(103)은 역반사성의 반짝이지 않는 영역을 특징으로 한다. 본원에 사용되는 바와 같이, 용어 "이미지"는 문자와 숫자의 조합 기호 또는 배경에 대조되어 눈에 띄는 다른 표시의 임의의 조합일 수 있다. 제품(101)과 같이, 반짝이는 이미지가 형성된 역반사 제품은 하기 설명하는 바와 같이 제조할 수 있다.
이미지가 형성된 반짝이는 시트는 제1 실시태양에서 원하는 이미지 형태의 재료를 도 11에 도시된 조립체로 삽입함으로써 생산할 수 있다. 도 11에서 인서트(104)(부호(104)는 일반적으로 도 16a의 인서트(104a)와 도 16b의 인서트(104b)를 포함하는 임의의 적합한 인서트를 의미한다)와 같은, 원하는 이미지 형태의 얇은 재료를 입방체 모서리를 갖는 역반사 요소(30)와 임의의 하부 이형 라이너(76) 사이에 놓을 수 있다. 이미지 재료는 예를 들면, 폴리에스테르로부터 제조된 중합체 필름일 수 있다. 인서트(104)는 크고 평활한 시트를 포함할 수 있고, 이로부터 원하는 이미지를 절단하여 인서트에서 음각 이미지를 형성할 수 있다. 이러한 배열을 승온 및(또는) 승압의 가공 조건에 놓아, 원하는 이미지를 실질적으로 반짝이지 않거나 반짝이는 수준이 낮은 배경 상에 반짝이는 부분으로서 포함하는 역반사 시트를 형성시킨다. 인서트(104)가 원하는 이미지의 크기와 형태일 때, 시트(10)를 승온 및(또는) 승압에 놓아, 반짝이는 배경 상에 인서트(104)에 대응하는 반짝이지 않는 이미지를 포함하는 역반사 시트 물질을 형성시킨다. 이형 라이너(76)를 사용하지 않는 실시태양이 바람직하다.
인서트(104)는 도 11에 도시된 바와 같이 이미지 형성 요소가 노출된 입방체 모서리를 갖는 요소(30)에 접촉하도록 놓이거나, 이미지 형성 요소(106)가 임의의 폴리에스테르 필름 라이너(78)에 접촉하거나 전면(51)에 직접 접촉하도록 규칙적인 역반사 시트(10)의 상단면 상에 놓일 수 있다. 별법으로, 규칙적인 입방체 모서리를 갖는 시트(10)를, 입방체 모서리를 갖는 요소(30)가 가열된 라미네이터 표면(72)을 대면하고, 전면(51)(과 임의의 캐리어(78))은 가열되지 않는 라미네이터 표면(74)을 대면하도록 라미네이터(71)에 삽입할 수 있다. 따라서, 이미지 형성 인서트는 시트의 상부 또는 하부에 배치될 수 있다.
도 16a에서 시트 재료(105)의 표면으로부터 솟아 있는 돌출부(106)를 갖는 내구성 재료(105)를 포함할 수 있는 이미지 인서트(104a)를 도시한다. 이 실시태양에서, 돌출부(106)가 원하는 이미지를 형성한다. 그러한 장치의 한 예는 플렉소 인쇄판이다. 이러한 유형의 이미지를 갖는 장치를, 인서트(104a)의 이미지 형성 돌출부(106)가 노출된 입방체 모서리와 접촉하도록 도 11의 배열 내에 놓고, 이 조립체를 승온 및(또는) 승압 하에 놓으면, 실질적으로 반짝이지 않는 배경 상에 반짝이는 이미지를 갖는 역반사 시트가 제조된다.
반짝임의 정도와 범위는 가공 조건에 의해 조절할 수 있다. 예를 들면, 플렉소 인쇄판으로 단시간 동안 가공하면, 돌출부(106)가 입방체 모서리를 갖는 요소(30)의 후면에 직접 접촉하는 지점에서만 반짝일 수 있는 이미지가 형성된다. 접촉하지 않는 부분은 역반사성이며 실질적으로 반짝이지 않게 유지된다. 가공 시간을 증가시키고 가공 온도를 높임에 따라, 반짝임의 범위는 돌출부(106)의 접촉 지점으로부터 확장되고, 형성된 이미지는 점차 (a) 접촉점에서만 반짝임에서 (b) 반짝이는 배경 상에 반짝이는 이미지로, 다시 (c) 반짝이는 배경 상에 반짝이지 않는 이미지(여기에서, 입방체 모서리는 실질적으로 접촉 면적에서 밀려난다)로 변한다.
도 16b에서는 열 전달성 물질(110)이 원하는 이미지의 형태와 크기로 침적되어 있는 캐리어 물질(108)을 포함할 수 있는 이미지 형성 요소(104b)가 도시된다. 예를 들면, 열 전달성 잉크(110)를 캐리어 필름(108) 상에 전달시킬 이미지의 형태로 침적시킬 수 있다. 원하는 이미지를 포함한 캐리어 필름(108)을, 입방체 모서리를 갖는 요소(30)의 노출된 후면이 캐리어 필름(108) 상의 이미지 표면(110)과 접촉하도록 도 11의 라미네이터(71) 내에 인서트(104)로서 놓는다. 이 배열을 승온 및(또는) 승압의 가공 조건하에 놓았고, 형성된 역반사 시트는 반짝이는 역반사 배경 상에 비역반사성 이미지를 포함한다.
도 11에서 이미지를 포함한 인서트(104)는 또한 직물(비도시)이나 전체 패턴 또는 텍스처를 갖는 다른 물질의 큰 조각일 수 있다. 직물 인서트의 경우, 인서트에 포함된 이미지는 직물의 형상으로부터 유래한다. 또한, 시트 상의 이미지는 직물로부터 절단된 이미지에 대응할 수 있다. 직물 유형의 인서트를 입방체 모서리를 갖는 요소(30)의 노출된 후면에 접촉시켜 놓고, 이 배열을 승온 및(또는) 승압 하에 놓으면, 제조된 역반사성의 입방체 모서리를 갖는 시트는 반짝일 수 있는, 직물의 형상 또는 텍스처를 나타내는 전체 이미지를 갖는다. 또한, 직물의 텍스처 또는 물결 무늬(weave)는 이미지가 형성된 부분에서 반짝임 효과를 증진시킨다. 거친 직물은 반짝임을 더 증가시키는 경향이 있다. 원하는 경우, 도 11에서 하부 이형지(76)를 완전히 제거할 수 있고, 열 라미네이팅기의 하부의 가열되지 않는 표면(74)의 패턴 또는 이미지를 역반사 시트에 반짝이는 패턴으로 전달할 수 있다.
규칙적인 입방체 모서리를 갖는 역반사 시트를 이미지 형성 요소와 접촉시킴으로써 이미지를 형성시키는데 있어서 허용 범위가 넓다. 이미지의 외형은 공정 조건, 이미지가 형성된 반짝이는 시트를 제조할 구조물과 이미지 형성 요소의 크기, 형태 및 재료에 의존한다. 이미지가 형성된 부분과 이미지가 형성되지 않은 부분에서 반짝임의 정도는 상기 변수들 중 하나 이상을 변화시킬 때 성공적으로 변경될 수 있다. 이미지 형성 요소(104)가 예를 들면, 직물(예를 들면, 짜여진 폴리에스테르 메쉬)과 같은 텍스처된(textured) 표면인 경우, 그러한 텍스처된 표면 없이 제조된 반짝이는 시트에 비해 반짝임 효과가 상당히 증진될 수 있다. 반짝임이 증진된 시트의 현미경 사진에서, 텍스처된 이미지 형성 요소 없이 형성된 시트 보다, 서로 쌓여진 입방체 모서리를 갖는 요소의 군들을 포함하여 입방체 모서리를 갖는 요소의 재배향 정도가 상당히 더 큰 것을 볼 수 있다. 증진된 반짝임 효과는 쌓여진 입방체 모서리를 갖는 요소상에 입사된 빛을 이용할 수 있는 추가의 반사 경로와 관련되는 것으로 믿어진다. 따라서, 본 발명의 제품의 반짝이는 이미지 형성 능력의 일반적인 범위는 상기 변수들 또는 다른 변수들을 변화시킴으로써 성취될 수 있다.
또한, 상기 설명한 제1 또는 제2 방법으로 제조된, 반짝임 효과를 나타낼 수 있는 역반사 시트를, 몸체층(58)의 외부면(51) 상에 직접 인쇄함으로써 이미지를 갖도록 만들 수 있다. 투명 잉크를 사용하는 경우, 반짝임 효과와 역반사는 투명한 이미지를 통하여 볼 수 있으며 잉크의 색상에 의해 지배된다. 불투명 잉크를 사용하는 경우, 역반사와 반짝임 효과는 시트의 전면에서 볼 때 이미지 부분에서만 차단된다. 투명 잉크와 불투명 잉크는 또한 이미지를 형성하기 위해 입방체 모서리를 갖는 요소의 후면에 놓일 수 있다.
반짝이며 이미지를 가질 수 있는 역반사 시트는 또한 제2 방법에 의해 주형으로부터 직접 제조할 수 있다. 제1 방법(도 11)에 따라 반짝이지 않는 배경상에 반짝이는 표면 또는 반짝이는 배경 상에 반짝이지 않는 이미지를 표시하는 역반사 시트를 제조하기 위해 사용된 본질적으로 임의의 방법을 또한 제2 방법(도 14)에 적용할 수 있다. 반짝이는 이미지를 반짝이는 배경 상에 배치시키는 경우, 이미지가 형성된 부분이 배경으로부터 식별될 수 있도록 이미지가 형성된 부분과 배경은 서로 다른 정도의 반짝임을 나타낸다. 이미지를 표시하는 반짝이는 역반사 시트는 주형 재료를 침적시키고(시키거나) 경화시키기 위한 패턴으로서 사용할 수 있다. 패턴화된 시트를 제거하면 패턴 재료 상에 형성된 이미지를 갖는 새로 형성된 주형이 드러난다. 그러한 주형을 사용하여, 빛을 역반사시킬 수 있고, 반짝임 효과를 나타내며, 주형을 제조하기 위해 사용한 원래의 시트에 도포된 이미지를 여전히 포함하는 시트를 제조한다. 다양한 방법에 의해 입방체 모서리를 갖는 요소의 노출된 후면에 인쇄되거나, 침적되거나 직접 형성된 이미지들은 주형 제조 공정에서 충실하게 복제될 수 있다. 몸체층(58) 상에 놓인 이미지들은 또한 주형 제조 공정에서 복제되어 끝날 수 있다.
본 발명의 역반사 시트를 제조하기 위해 광투과성 중합체 물질을 사용할 수 있다. 바람직하게는, 선택된 중합체는 주어진 파장에서 입사하는 빛의 강도의 70% 이상을 투과시킬 수 있다. 더 바람직하게는, 중합체는 입사광의 80% 이상, 더 바람직하게는 90% 이상을 투과시킨다.
일부 용도에서, 특히 제1 방법(즉, 열 및(또는) 압력을 사용하는 방법)에 따라 반짝이는 물품을 제조할 때, 입방체 모서리를 갖는 요소에 사용되는 중합체 물질은 바람직하게는 경질이고 단단하다. 중합체 물질은 예를 들면, 열가소성 또는 가교결합성 수지일 수 있다. 그러한 중합체의 탄성률은 바람직하게는 약 10×108파스칼보다 크고, 더 바람직하게는 약 13×108파스칼보다 크다.
입방체 모서리를 갖는 요소에서 사용할 수 있는 열가소성 중합체의 예는 아크릴계 중합체, 예를 들면, 폴리(메틸 메타크릴레이트); 폴리카르보네이트; 셀룰로직, 예를 들면, 셀룰로스 아세테이트, 셀룰로스(아세테이트-코-부티레이트), 셀룰로스 니트레이트; 에폭시; 폴리우레탄; 폴리에스테르, 예를 들면, 폴리(부틸렌 테레프탈레이트), 폴리(에틸렌 테레프탈레이트); 플루오로중합체, 예를 들면, 폴리(클로로플루오로에틸렌), 폴리(비닐리덴 플루오로라이드); 폴리비닐 할라이드, 예를 들면, 폴리(염화비닐) 또는 폴리(염화비닐리덴); 폴리아미드, 예를 들면, 폴리(카프로락탐), 폴리(아미노 카프론산), 폴리(헥사메틸렌 디아민-코-아디프산), 폴리(아미드-코-이미드) 및 폴리(에스테르-코-이미드); 폴리에테르케톤; 폴리(에테르이미드); 폴리올레핀, 예를 들면, 폴리(메틸펜텐); 폴리(페닐렌 에테르); 폴리(페닐렌 술피드); 폴리(스티렌) 및 폴리(스티렌) 공중합체, 예를 들면, 폴리(스티렌-코-아크릴로니트릴), 폴리(스티렌-코-아크릴로니트릴-코-부타디엔); 폴리술폰; 실리콘 개질 중합체(즉, 적은 중량%(10 중량% 이하)의 실리콘을 함유하는 중합체), 예를 들면, 실리콘 폴리아미드 및 실리콘 폴리카르보네이트; 불소 개질 중합체, 예를 들면, 퍼플루오로폴리(에틸렌테레프탈레이트); 및 상기 중합체들의 혼합물, 예를 들면, 폴리(에스테르)와 폴리(카르보네이트)의 배합물 및 플루오로중합체와 아크릴계 중합체 배합물을 포함한다.
입방체 모서리를 갖는 요소는 또한 화학선에 노출시킴으로써 유리 라디칼 중합 기전에 의해 가교결합될 수 있는 반응성 수지계로부터 제조할 수 있다. 또한, 이들 물질은 벤조일 퍼록시드와 같은 열 개시제를 사용하는 열적 수단에 의해 중합될 수 있다. 방사선-개시된 양이온 중합성 수지도 또한 사용할 수 있다.
입방체 모서리를 갖는 요소를 형성하기에 적합한 반응성 수지는 광개시제와 아크릴레이트기를 갖는 1종 이상의 화합물의 배합물일 수 있다. 바람직하게는, 수지 배합물은 방사선조사시 가교결합된 중합체 네트워크를 형성할 수 있도록 이관능성 또는 다관능성 화합물을 함유한다.
유리 라디칼 기전에 의해 중합될 수 있는 수지의 예는 에폭시, 폴리에스테르, 폴리에테르 및 우레탄으로부터 유도된 아크릴계 기재 수지; 에틸렌계 불포화 화합물; 1개 이상의 펜던트 아크릴레이트기를 갖는 아미노플라스트 유도체; 1개 이상의 펜던트 아크릴레이트기를 갖는 이소시아네이트 유도체; 아크릴계 에폭시 이외의 에폭시 수지; 및 이들의 혼합물과 조합물을 포함한다. 용어 "아크릴레이트"는 아크릴레이트와 메타크릴레이트를 모두 포함하는 것으로 사용된다. 마르텐스(Martens)의 미국 특허 제4,576,850호에서는 반짝이는 역반사 시트의 입방체 모서리를 갖는 요소에 사용할 수 있는 가교결합된 수지의 예를 기재하고 있다.
에틸렌계 불포화 수지는 탄소, 수소 및 산소 원자를 포함하고, 임의로 질소, 황 및 할로겐을 포함하는 단량체 및 중합체 화합물 모두를 포함한다. 산소 또는 질소 원자 또는 이들 둘 모두는 일반적으로 에테르, 에스테르, 우레탄, 아미드 및 우레아기에 존재한다. 에틸렌계 불포화 화합물은 바람직하게는 약 4,000 이하의 분자량을 갖고, 바람직하게는 지방족 모노히드록시기 또는 지방족 폴리히드록시기를 갖는 화합물과 아크릴산, 메타크릴간, 이타콘산, 크로톤산, 이소크로톤산 및 말레산 등과 같은 불포화 카르복실산과의 반응으로부터 제조된 에스테르이다.
아크릴기 또는 메타크릴기를 갖는 화합물의 일부 예를 하기에 나열하였다. 나열한 화합물은 예시적인 것이며 제한하는 의미는 없다.
(1) 일관능성 화합물: 에틸아크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, n-헥실아크릴레이트, n-옥틸아크릴레이트, 이소옥틸아크릴레이트, 이소보르닐 아크릴레이트, 테트라히드로푸르푸릴 아크릴레이트, 2-페녹시에틸 아크릴레이트, N,N-디메틸아크릴아미드;
(2) 이관능성 화합물: 1,4-부탄디올 디아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 및 테트라에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 및 디에틸렌 글리콜 디아크릴레이트;
(3) 다관능성 화합물: 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 글리세롤트리아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨 트리아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨 테트라아크릴레이트 및 트리스(2-아크릴오일옥시에틸)이소시아누레이트.
다른 에틸렌계 불포화 화합물 및 수지의 몇몇 대표적인 예는 스티렌, 디비닐벤젠, 비닐 톨루엔, N-비닐 피롤리돈, N-비닐 카프로락탐, 모노알릴, 폴리알릴 및 폴리메트알릴 에스테르, 예를 들면, 디알릴 프탈레이트와 디알릴 아디페이트, 및 카르복실산의 아미드, 예를 들면, N,N-디알릴아디프아미드를 포함한다.
아크릴계 화합물과 배합할 수 있는 광중합 개시제의 예는 하기 예시적인 개시제를 포함한다: 벤질, 메틸 o-벤조에이트, 벤조인, 벤조인 에틸 에테르, 벤조인 이소프로필 에테르, 벤조인 이소부틸 에테르 등, 벤조페논/3급 아민, 2,2-디에톡시아세토페논과 같은 아세토페논, 벤질 메틸 케탈, 1-히드록시시클로헥실 페닐 케톤, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-(4-이소프로필페닐)-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온, 2-벤질-2-N,N-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-1-부타논, (2,4,6-트리메틸벤조일)디페닐포스핀 옥시드, 2-메틸-1-4-(메틸티오)페닐-2-모르폴리노-1-프로파논, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸포스핀 옥시드 등. 이들 화합물은 개별적으로 또는 조합하여 사용할 수 있다.
양이온 중합성 물질은 에폭시 및 비닐 에테르 관능성기를 갖는 물질을 포함하지만 이에 제한되지 않는다. 이들 시스템은 트리아릴설포늄 및 디아릴요도늄염과 같은 오늄(onium)염 개시제에 의해 광개시된다.
입방체 모서리를 갖는 요소에 사용하기에 바람직한 중합체는 폴리(카르보네이트), 폴리(메틸메타크릴레이트), 폴리(에틸렌 테레프탈레이트), 지방족 폴리우레탄 및 가교결합된 아크릴레이트, 예를 들면, 다관능성 아크릴레이트 또는 아크릴레이트화 에폭시, 아크릴레이트화 폴리에스테르, 및 일관능성 및 다관능성 단량체와 배합된 아크릴레이트화 우레탄을 포함한다. 이들 중합체는 열 안정성, 환경 안정성, 투명성, 툴링 또는 주형으로부터의 이형성 또는 반사 코팅을 수용하는 높은 수용성 중 하나 이상의 이유로 바람직하다.
존재하는 경우 랜드층에 사용되는 중합체 물질은 입방체 모서리를 갖는 요소에 사용된 중합체와 동일할 수 있다. 임의의 랜드층은 바람직하게는 입방체 및 몸체층과 평활한 계면을 갖는다. 빛이 역반사될 때 역반사 시트에 의해 최적 광도가 나타날 수 있도록, 바람직하게는 입방체와 임의의 랜드층 또는 몸체층 사이에 공극 및(또는) 계면간 거칠기는 피해진다. 우수한 계면은 역반사광이 굴절되어 산란되는 것을 방지한다. 존재할 때 대부분의 경우 랜드층은 입방체 모서리를 갖는 요소와 일체형이다. 용어 "일체형"은 랜드와 입방체가 후에 함께 결합될 2개의 상이한 중합체층이 아니라 단일 중합체 물질로 형성되는 것을 의미한다. 입방체 모서리를 갖는 요소와 랜드층에 사용되는 중합체는 몸체층과 상이한 굴절률을 가질 수 있다. 랜드층이 입방체와 유사한 중합체로 제조되는 것이 바람직하지만, 랜드층은 또한 몸체층에서 사용하는 것으로 상기 설명한 바와 같은 더 연성인 중합체로 제조할 수도 있다.
몸체층은 쉽게 구부러지거나, 감기거나, 휘어지거나, 틀에 맞추어지거나 신장되기 위해, 그리고 규칙적 배열이 열과 압력에 노출될 때 입방체 모서리를 갖는 요소가 재배향되도록 하기 위해 낮은 탄성률의 중합체를 포함할 수 있다. 탄성률은 5×108파스칼 이하일 수 있고, 또한 3×108파스칼 이하일 수 있다. 그러나, 낮은 탄성률의 몸체층이 항상 요구되지는 않는다. 덜 가요성인 반짝이는 역반사 시트를 제조하는 것이 바람직한 경우, 약 21 내지 34×108Pa의 탄성률의 경성 비닐과 같은, 보다 높은 탄성률을 갖는 몸체층을 갖는 시트를 사용할 수 있다. 일반적으로, 몸체층의 중합체는 50℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖는다. 중합체는 바람직하게는 가공 동안 노출되는 조건하에 물리적인 완전성을 보유하는 중합체 물질이다. 중합체는 바람직하게는 50℃보다 놓은 비캣(Vicat) 연화 온도를 갖는다. 입방체 모서리를 갖는 요소와 몸체층을 위한 중합체 물질의 조합이 더 큰 정도의 몸체층 중합체의 수축을 견딜 수 있기는 하지만, 중합체의 직선 주형 수축은 바람직하게는 1% 미만이다. 역반사 시트를 장시간의 실외 용도로 사용할 수 있도록, 몸체층에 사용되는 바람직한 중합체 물질은 UV광선에 의한 분해에 대해 내성이다. 상기 지시한 바와 같이, 물질 또는 중합체 몸체층은 광투과성이고, 바람직하게는 실질적으로 투명하다. 수지 조성물이 도포될 때 투명하게 되거나, 예를 들면, 입방체 모서리를 갖는 요소의 배열을 형성하기 위해 사용된 경화 조건에 반응하여 제작 공정 중에 투명하게 되는, 무광택 마감한(matte finish) 몸체층 필름이 유용하다. 몸체층은 원하는 바에 따라 단층이거나 다층 성분일 수 있다. 몸체층에 사용할 수 있는 중합체의 예는:
플루오르화 중합체: 예를 들면, Kel-F800TM(3M(미네소타주 세인트 폴)에서 구입가능)과 같은 폴리(클로로트리플루오로에틸렌); Exac FEPTM(노톤 퍼포먼스(Norton Performance, 매사추세츠주 브램프톤)에서 구입가능)과 같은 폴리(테트라플루오로에틸렌-코-헥사플루오로프로필렌); Exac PEATM(노톤 퍼포먼스에서 구입가능)과 같은 폴리(테트라플루오로에틸렌-코-퍼플루오로(알킬)비닐에테르); 및 Kynar Flex-2800TM(펜월트 코퍼레이션(Pennwalt Corporation, 펜실바니아주 필라델피아)에서 구입가능)과 같은 폴리(비닐리덴 플루오라이드-코-헥사플루오로프로필렌);
이오노머성 에틸렌 공중합체: 예를 들면, Surlyn-8920TM및 Surlyn-9910TM(이. 아이. 듀폰 네므와(E. I. duPont Nemours, 델라웨어주 윌밍턴)에서 구입가능)과 같은 나트륨 또는 아연 이온을 갖는 폴리(에틸렌-코-메타크릴산);
저 밀도 폴리에틸렌: 예를 들면, 저밀도 폴리에틸렌; 선형 저밀도 폴리에틸렌; 및 초저밀도 폴리에틸렌;
가소화 비닐 할라이드 중합체: 예를 들면, 가소화 폴리(염화비닐);
PentaprintTMPR 180 (클로크너 펜타플라스트 오브 아메리카, 인크(Klockner Pentaplast of America, Inc., 버지니아주 고던스빌)로부터 구입가능)과 같은 비가소화 또는 가소화되지 않은 경성 비닐 중합체;
폴리에틸렌 공중합체: 예를 들면, 폴리(에틸렌-코-아크릴산), 폴리(에틸렌-코-메타크릴산), 폴리(에틸렌-코-말레산) 및 폴리(에틸렌-코-푸마르산)과 같은 산 관능성 중합체; 폴리(에틸렌-코-알킬아크릴레이트) (여기에서, 알킬기는 메틸, 에틸, 프로필 부틸 등, 또는 CH3(CH2)n- (여기에서, n은 0-12임)이다)와 같은 아크릴계 관능성 중합체 및 폴리(에틸렌-코-비닐아세테이트); 및
(1) 디이소시아네이트, 예를 들면, 디시클로헥실메탄-4,4'-디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트, 시클로헥실 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트 및 상기 디이소시아네이트의 배합물; (2) 폴리디올, 예를 들면, 폴리펜틸렌디아페이트 글리콜, 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리카프로락톤 디올, 폴리-1,2-부틸렌 옥시드 글리콜, 및 상기 폴리디올의 배합물, 및 (3) 사슬 신장제, 예를 들면, 부탄디올 또는 헥산디올과 같은 단량체들로부터 유래된 지방족 및 방향족 폴리우레탄. 상업적으로 구입가능한 우레탄 중합체는 PN-04 또는 3429 (모턴 인터내셔날 인크(Morton International Inc., 뉴햄프셔 시브룩)), 또는 X-4107 (비.에프. 굿리치 캄파니(B.F. Goodrich Company, 오하이오주 클리브랜드))을 포함한다. 몸체부의 몸체층에서 상기 중합체들의 배합물을 또한 사용할 수 있다. 몸체층에 대해 바람직한 중합체는 카르복실기 또는 카르복실산의 에스테르를 갖는 단위를 포함하는 에틸렌 공중합체, 예를 들면, 폴리(에틸렌-코-아크릴산), 폴리(에틸렌-코-메타크릴산), 폴리(에틸렌-코-비닐아세테이트); 이오노머성 에틸렌 공중합체; 가소화 폴리(염화비닐); 및 지방족 우레탄을 포함한다. 이들 중합체는 적합한 기계적 특성, 랜드층 또는 입방체 모서리를 갖는 요소에의 우수한 접착성, 투명성 및 환경 안정성 중 하나 이상의 이유로 바람직하다.
입방체 모서리를 갖는 요소와 몸체층에 대해 특정 수지를 선택하면 경화 후 상호침투하는 네트워크를 형성시킬 수 있다. 입방체 모서리를 갖는 요소와 몸체층에 대한 수지의 구체적인 배합은 상당량의 입방체 모서리 수지를 몸체층에 도포함으로써 침투에 대해 쉽게 스크린할 수 있다. 문헌[프리올라, 에이.(Priola, A.), 고젤리노, 지.(Gozzelino, G.) 및 페레로, 에프.(Ferrero, F.),Proceedings of the XIII International Conference in Organic Coatings Science and Technology, Athens, Greece, 1987.7.7-11., pp. 308-18]에서는 상기 목적에 적합한 시계 접시를 개시하였다. 또한, 미국 특허 출원 제07/472,444호(1995.6.7. 출원)를 참조하시오.
폴리카르보네이트 입방체 모서리를 갖는 요소 및(또는) 폴리카르보네이트 랜드층, 및 폴리(에틸렌-코-(메트)아크릴산), 폴리(에틸렌-코-비닐아세테이트) 또는 폴리(에틸렌-코-아크릴레이트)와 같은 폴리에틸렌 공중합체를 갖는 몸체층을 포함하는 실시태양에서, 몸체층과 랜드층 또는 입방체 모서리를 갖는 요소 사이의 계면 접착은 그들 사이에 얇은 연결(tie)층(비도시)을 놓음으로써 개선시킬 수 있다. 연결층은 몸체층을 랜드층 또는 입방체 모서리를 갖는 요소에 라미네이팅시키기 전에 몸체층 상에 도포할 수 있다. 연결층은 예를 들면, 유기 용액 중의 지방족 폴리우레탄, 예를 들면, PermuthaneTMU26-248 용액 (페르무탄 캄파니(Permuthane Company, 매사추세츠주 피바디)로부터 구입가능); Q-thaneTMQC-4820 (케이.제이. 퀸 앤드 캄파니., 인크.(K.J. Quinn and Co., Inc., 뉴햄프셔 시브룩)로부터 구입가능); 지방족 폴리우레탄 수성 분산액, 예를 들면, NeoRezTMR-940, R-9409, R-960, R-962, R-967 및 R-972 (아이씨아이 레진스 유에스(ICI Resins US, 매사추세츠주 윌밍턴)로부터 구입가능); 아크릴계 중합체 수성 분산액, 예를 들면, NeoCrylTMA-601, A-612, A-614, A-621 및 A-6092 (아이씨아이 레진스 유에스로부터 구입가능); 또는 알킬 아크릴레이트 및 지방족 우레탄 공중합체 수성 분산액, 예를 들면, NeoPacTMR-9000 (아이씨아이 레진스 유에스로부터 구입가능)을 사용하여 얇은 코팅으로서 도포할 수 있다. 또한, 코로나 또는 플라즈마 처리와 같은 방전법을 이용하여 몸체층에 대한 연결층, 또는 랜드층 또는 입방체 모서리를 갖는 요소에 대한 연결층의 접착을 더욱 증진시킬 수 있다.
제2 방법에 따라 제조되는 입방체 모서리를 갖는 역반사 시트는 제1 방법에서 적용할 수 있는 것으로 상기 논의된 중합체로부터 제조할 수 있다. 즉, 입방체 모서리를 갖는 요소는 더 경성이거나 탄성률이 큰 중합체(들)을 포함할 수 있고, 몸체부는 더 연성이거나 탄성률이 낮은 중합체(들)을 포함할 수 있다. 상기 물질에 추가로, 제2 방법에 의해 폴리에스테르 또는 폴리카르보네이트와 같은 더 경성인 몸체층 중합체를 포함하는 입방체 모서리를 갖는 시트를 또한 제조할 수 있다. 또한, 제2 방법에 의해 시트를 제조할 때, 입방체 모서리를 갖는 요소에 적용할 수 있는 화학은 제1 방법에서보다 넓으며, 즉, 입방체 모서리를 갖는 요소는 경성이거나 연성인 중합체를 포함할 수 있다. 윌슨(Wilson) 등의 미국 특허 출원 제08/625,857호(1996.4.1. 출원)에서는 본 발명의 입방체 모서리를 갖는 요소에 사용할 수 있는 중합체의 예를 개시하고 있다.
본 발명의 제품을 제2 방법에 따라 제조하는 경우, 연성 중합체(즉, 10×108파스칼 이하의 탄성률을 갖는 중합체)를 사용하여 반짝이는 역반사 시트의 입방체 모서리를 갖는 요소를 제조할 수 있다. 제2 방법에서는 입방체 모서리를 갖는 요소를 제1 방법의 배취식 또는 연속식 공정의 열 및(또는) 압력 조건에 놓지 않으며, 이는 입방체 모서리를 갖는 요소의 배향이 주형의 형상에 의해 결정되기 때문이다. 즉, 제2 방법에 의해 제조되는 반짝이는 시트는 주형으로부터 직접 입방체 모서리를 갖는 요소의 배향을 수용한다. 따라서, 입방체 모서리를 갖는 요소의 변형은 훨씬 덜 중요하며, 구조 전체에서 연성 중합체만을 포함하거나 본질적으로 연성 중합체로 이루어진 반짝이는 시트를 제조할 수 있다.
제2 방법을 이용하여 반짝이는 입방체 모서리를 갖는 시트를 제조하기 위해 사용할 수 있는 연성 중합체의 예는 가요성 폴리(비닐 할라이드), 예를 들면, 폴리(염화비닐), 폴리(염화비닐리덴); PVC-ABS; 반응성 및 비반응성 비닐 수지, 비닐 아크릴레이트; 비닐 아크릴레이트와 아크릴레이트화 에폭시의 혼합물; 폴리실록산; 알킬알콕시실란; 아크릴레이트화 폴리실록산; 폴리우레탄; 아크릴레이트화 우레탄; 폴리에스테르; 아크릴레이트화 폴리에스테르; 폴리에테르; 아크릴레이트화 폴리에테르; 아크릴레이트 오일; 폴리(테트라플루오로에틸렌); 폴리(플루오로에틸렌-코-플루오로프로필렌); 폴리(에틸렌-코-테트라플루오로에틸렌); 폴리부틸렌; 폴리부타디엔; 폴리(메틸펜텐); 폴리에틸렌, 예를 들면, 저밀도, 고밀도 및 선형 저밀도; 폴리(에틸렌-코-비닐 아세테이트); 폴리(에틸렌-코-에틸 아크릴레이트)를 포함한다.
이들 중합체는 단독으로 사용할 수 있거나, 함께 배합할 수 있다. 또한, 이들은 제2 방법을 통해 반짝이는 입방체 모서리를 갖는 역반사 시트를 제공하기 위해, 제1 방법에 설명된 중합체와 배합될 수 있다. 또한, 제1 방법에 대해 나열된 반응성 중합체 또는 배합물의 가교결합 밀도를 조정하여 연성 물질을 얻을 수 있다. 비반응성 중합체의 특성은 가소화제와 같은 첨가제의 농도를 변화시킴으로써, 또는 다른 중합체 등급을 선택함으로써 조정할 수 있다.
착색제, UV 흡수제, 광 안정화제, 유리 라디칼 제거제 또는 항산화제, 항블로킹제와 같은 가공 보조제, 이형제, 윤활제 및 기타 첨가제를 몸체부 또는 입방체 모서리를 갖는 요소에 첨가할 수 있다. 물론 선택되는 구체적인 착색제는 시트의 원하는 색상에 의존한다. 착색제는 전형적으로 약 0.01 내지 0.5 중량%로 첨가된다. UV 흡수제는 전형적으로 약 0.5 내지 2.0 중량%로 첨가된다. UV 흡수제의 예는 벤조트리아졸의 유도체, 예를 들면, TinuvinTM327, 328, 900, 1130, Tinuvin-PTM(시바 가이기 코퍼레이션(Ciba-Geigy Corporation, 뉴욕주 아즐리)으로부터 구입가능); 벤조페논의 화학적 유도체, 예를 들면, UvinulTM-M40, 408, D-50 (바스프 코퍼레이션(BASF Corporation, 뉴저지주 클리프톤)으로부터 구입가능), 또는 CyasorbTMUV531 (사이테크 인더스트리즈(Cytech Industries, 뉴저지주 웨스트 패터슨)로부터 구입가능); SyntaseTM230, 800, 1200 (네빌-신테시즈 오가닉스, 인크. (Neville-Synthese Organics, Inc., 펜실바니아주 피츠버그)로부터 구입가능); 디페닐아크릴레이트의 화학적 유도체, 예를 들면, UvinulTM-N35, 539 (바스프 코퍼레이션으로부터 구입가능)를 포함한다. 사용할 수 있는 광 안정화제는 저해된(hindered) 아민을 포함할 수 있고, 이는 전형적으로 약 0.5 내지 2.0 중량%로 사용된다. 저해된 아민 광 안정화제의 예는 TinuvinTM-144, 292, 622, 770 및 ChimassorbTM-944 (모두 시바 가이기 코퍼레이션으로부터 구입가능)를 포함한다. 유리 라디칼 제거제 또는 항산화제는 전형적으로 약 0.01 내지 0.5 중량%로 사용될 수 있다. 적합한 항산화제는 저해된 페놀계 수지, 예를 들면, IrganoxTM-1010, 1076, 1035 또는 MD-1024, 또는 IrgafosTM-168 (시바 가이기 코퍼레이션으로부터 구입가능)을 포함한다. 소량의 다른 가공 보조제를, 전형적으로 중합체 수지의 1 중량% 이하로 첨가하여 수지 가공성을 증진시킬 수 있다. 유용한 가공 보조제는 지방산 에스테르 또는 지방산 아미드 (글라이코 인크(Glyco Inc., 커넥티컷주 노르워크)로부터 구입가능), 금속 스테아레이트 (헨켈 코퍼레이션(Henkel Corp., 뉴저지주 호보켄)으로부터 구입가능) 또는 Wax ETM(획스트 셀라니즈 코퍼레이션(Hoechst Celanese Corporation, 뉴저지주 서머스빌)으로부터 구입가능)을 포함한다. 테트라브로모 비스페놀 A 디아크릴레이트 단량체 SR640 (소르머 캄파니, 인크.(Sauromer Company, Inc., 펜실바니아주 엑스톤)으로부터 구입가능) 또는 트리크레실 포스페이트, KronitexTMTCP (에프엠씨 코퍼레이션(FMC Corporation, 펜실바니아주 필라델피아)으로부터 구입가능)와 같은 내염제도 또한, 부착할 수 있는 제품의 특성 뿐만 아니라 전체 특성을 최적화시키기 위해 본 발명의 시트의 중합체성 물질에 첨가할 수 있다.
주름잡힌 금속과 같은 불규칙한 표면 상에서 가요성의 반짝이는 역반사 시트를 사용할 수 있다. 예를 들면, 시트를 트럭 트레일러의 측벽 상에, 또는 의복 제품과 같은 가요성 표면 상에 놓을 수 있다. 그러한 반짝이는 역반사 시트에 대한 다른 용도는 경고 깃발, 도로 표지, 원추형 도로 표지, 광 막대 및 자동차 현시 마킹을 포함한다. 광 막대에 사용될 때, 시트는 관 형상으로 놓을 수 있다. 예를 들면, 시트를 관 또는 원통 형태로 개조할 수 있고, 광원을 관형의 반짝이는 물품내에 직접 넣을 수 있다. 관형의 반짝이는 시트에 회전등의 단부에서와 같이 광원에 고정시킬 수 있는 용구(fitting)를 달 수 있다. 반짝이는 역반사 시트는 엠보싱되거나 그렇지 않으면 본 출원과 동일자로 출원된 미국 특허 출원 제08/641,126호("Formed Ultra-Flexible Retroflective Cube-Corner Composite Sheeting with Target Optical Properties and Method for Making Same")에 교시된 바와 같이 3차원 구조로 개조될 수 있다.
본 발명은 하기 실시예로써 더욱 상세히 설명된다. 하기 실시예가 본 목적을 위해 이용되지만, 사용된 구체적인 성분 뿐만 아니라 다른 조건과 상세한 내용이 본 발명을 부당하게 제한하는 것으로 해석되어서는 안되는 것을 이해해야 한다.
역반사 광도 시험
역반사 계수 RA는 표준 시험 ASTM E 810-93b에 따라 측정하였다. RA에 대한 값은 칸델라/룩스/제곱 미터(cd/lx/㎡)로 표시한다. ASTM E 810-93b에서 사용된 입사각은 -4°이었고, 관찰각은 0.2°이었다. 또한, "ASTM E 810-93b"는 입사각과 관찰각이 앞에서 구체화한 바와 같은 ASTM E 810-93b를 의미한다.
명도 시험
입방체 모서리를 갖는 시트의 명도는 표준 시험 ASTM E 1349-90에 따라 분광색도계를 사용하여 측정하였다. 명도는 휘도 계수 Y(LFY)로 부르는 파라미터로 표시하고, 이는 완전 산란 반사경에 비한 시험 샘플의 명도로서 정의한다. 0°조명과 45°원주 관찰을 이용하여 LFY를 결정하였다. LFY값 범위는 0 내지 100이고, 여기에서, 0의 LFY값은 흑색을 나타내고, 100의 LFY값은 백색을 나타낸다.
실시예 1a 내지 1ee - 반짝이는 물품의 배취식 제조
미국 특허 출원 제08/472,444호(1995.6.7. 출원)의 실시예 1에 기재된 바와 같이 제조한, 규칙적인 역반사성 입방체 모서리를 갖는 시트를 사용하였다. 시트는 꼭지점에서 밑변까지 약 90㎛(0.0035인치)이고, 광개시제로서 1% 수지 중량의 다로커TM4265를 함유하는 25:50:25 중량부의 비율의 1,6-헥산디올 디아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 및 비스페놀 A 에폭시 디아크릴레이트로 제조된 입방체 모서리를 갖는 역반사 요소, 250㎛(0.01 인치) 두께의 투명한 무색 가요성 비닐 몸체층, 및 50㎛(0.002 인치) 두께의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 캐리어 필름을 포함한다. 235 W/㎝에서 7.6 m/초(25 ft/분)로 작동하는 퓨전(FUSION) H 램프 (퓨전 유브이 큐어링 시스템즈(Fusion UV Curing Systems; 메릴랜드 게이더스버그)로부터 구입가능)로 필름을 통하여 수지를 경화시킨 다음, 120 W/㎝에서 7.6 m/초(25 ft/분)로 작동하는 AETEK 중압 수은 램프 (애테크 인터내셔날(AETEK International; 일리노이주 플레인필드)으로부터 구입가능)로 입방체 모서리를 갖는 요소의 후면으로부터 후경화시켰다. 노출된 입방체 모서리를 갖는 요소가 종이를 향해 아래를 가르키도록, 시트를 크라프트(Kraft) 이형지 (ScotchcalTMSCW 98 마킹 필름, 3M(미네소타주 세인트 폴)) 상에 놓았다. 크라프트지와 규칙적인 입방체 모서리를 갖는 시트를, 크라프트지가 고무 표면 상에 놓이도록 175℃(350℉)로 예열된 힉스 모델 N-800의 열 라미네이션기(힉스 코포레이션(캔사스주 피츠버그))의 고무 표면 상에 함께 놓았다. 라미네이션기는 45초 동안 175℃(350℉)에서 40 psi(2.75×105Pa)의 에어 라인 압력을 부여하도록 조정하였다. 라미네이션기를 작동시키고, 가열 기간의 종료시 입방체 모서리를 갖는 시트를 제거하였다. 실온으로 냉각시킨 후, 폴리에스테르 필름을 몸체층으로부터 제거하여 반짝일 수 있는 입방체 모서리를 갖는 역반사 시트를 드러냈다. 다른 가공 조건을 이용하여 반짝이는 역반사 시트를 제조하였고, 여기에서, 온도, 시간 및 압력을 변화시켰다. 반짝임과 역반사 광도에 대한 상기 변화들의 영향을 표 1에 설명하였다.
실시예 1s를 명도에 대해 시험하였고, 이 샘플은 37.73의 LFY값을 나타냈다.
반짝이는 시트의 형성에 대한 배취식 공정 조건의 영향
도입 온도(℉/℃) 시간(초) 압력(psi) 평균 광도 RA(cd/lux/㎡)) 설명
90°
1a 195/90.5 45 40 528 440 반짝이지 않음
1b 225/107 45 40 599 514 반짝이지 않음
1c 249/120.5 45 40 721 608 반짝이지 않음
1d 275/135 45 40 1270 739 반짝이지 않음
1e 300/149 45 40 919 834 반짝이지 않음
1f 324/162 45 40 543 582 약간 반짝임
1g 340/171 45 40 303 302 완전히 반짝임
1h 349/176 45 40 253 268 완전히 반짝임
1i 374/190 45 40 197 238 완전히 반짝임
1j 401/205 45 40 105 137 완전히 반짝임
1k 350/175 60 40 254 222 완전히 반짝임
1l 350/175 40 40 234 222 완전히 반짝임
1m 350/175 30 40 342 356 완전히 반짝임
1n 350/175 20 40 482 502 완전히 반짝임
1o 350/175 18 40 624 602 완전히 반짝임
1p 350/175 16 40 670 670 완전히 반짝임
1q 350/175 14 40 580 658 완전히 반짝임
1r 350/175 12 40 655 743 완전히 반짝임
1s 350/175 10 40 1086 874 중정도 반짝임
1t 350/175 8 40 1357 860 중정도 반짝임
1u 350/175 6 40 1136 847 약간 반짝임
1v 350/175 4 40 1245 789 반짝이지 않음
1w 350/175 2 40 845 727 반짝이지 않음
1x 350/175 10 5 -- -- 약간 반짝임
1y 350/175 10 10 -- -- 중정도 반짝임
1z 350/175 10 20 -- -- 완전히 반짝임
1aa 350/175 10 30 -- -- 완전히 반짝임
1bb 350/175 10 40 -- -- 완전히 반짝임
1cc 350/175 10 50 -- -- 완전히 반짝임
1dd 350/175 10 60 -- -- 완전히 반짝임
1ee 350/175 10 70 -- -- 완전히 반짝임
실시예 2a 내지 2m - 플렉소 인쇄판을 사용하여 형성된, 이미지가 형성된 반짝이는 물품
실시예 1a 내지 1ee에서 설명한 바와 같은 규칙적인 입방체 모서리를 갖는 역반사 시트를 사용하였다. 크라프트 이형지의 시트를 힉스 모델 N-800 열 라미네이션기의 고무 매트 상에 놓았다. 종이 시트의 상단부에 원으로 둘러싸인 문자 "JPJ" 형태의 솟은 이미지(도 16a)를 갖는 플렉소 인쇄판을 놓았다. 몸체층 상부에 폴리에스테르 캐리어를 갖는 규칙적인 역반사성 입방체 모서리를 갖는 시트를, 입방체 모서리를 갖는 요소의 후면이 인쇄판의 돌출한 이미지 요소에 접촉하도록 플렉소 인쇄판 상에 놓았다. 두 번째 조각의 크라프트 이형지를 입방체 모서리를 갖는 시트의 상부에 놓았다. 이러한 배열은 도 11에 상응하고, 여기에서, 플렉소 인쇄판은 부호(104)로 표시된다. 이 조립체를 하기 표 2에 나열한 에어 라인 압력(psi)에서 나열한 시간 동안 175℃(350℉)로 가열하였다. 라미네이션 주기가 끝났을 때, 라미네이션기를 열고, 역반사 입방체 모서리를 갖는 시트를 제거하였다. 시트를 실온으로 냉각시켰을 때, 임의의 폴리에스테르 필름(사용되는 경우)을 제거하여 반짝일 수 있는 입방체 모서리를 갖는 역반사 시트를 드러냈다. 구조와 가공 조건에 따라 몇 가지 유형의 "JPJ" 이미지가 만들어졌고, 이를 하기 표 2에 약술하였다.
175℃(350℉)에서 다양한 공정 조건과 형상에 의해 형성된 반짝이는 이미지
실시예 임의의 폴리에스테르 캐리어 플렉소 인쇄판 위치 에어 라인 압력 시간 (초) 이미지 설명
2a 없음 입방체 모서리와 접촉 50 45 쌓인 인접한 입방체들을 갖는 거의 다이 절단된 이미지. 이미지 위와 옆, 및 배경에서 반짝임.
2b 없음 입방체 모서리와 접촉 20 3 다이 커팅 없음. 배경에서는 반짝이고, 이미지들 사이에서는 반짝이지 않는 반짝이는 이미지.
2c 없음 몸체층과 접촉 20 20 매우 희미한 이미지, 매우 희미한 반짝임. 배경과 이미지들 사이 부분은 반짝이지 않음
2d 없음 몸체층과 접촉 30 20 매우 희미한 이미지, 매우 희미한 반짝임. 배경 또는 이미지들 사이에서는 반짝이지 않음
2e 없음 몸체층과 접촉 50 20 희미한 이미지, 이미지 형태에서 희미한 반짝임(실시예 2c 및 2d보다 큼). 배경 또는 이미지들 사이에서는 반짝이지 않음
2f 없음 몸체층과 접촉 50 45 이미지 형태에서만 완벽한 반짝임을 갖는 완전한 이미지. 배경 또는 이미지들 사이에서는 반짝이지 않음
2g 있음 입방체 모서리와 접촉 40 20 매우 강한 이미지 형태, 거의 다이 커팅됨. 이미지 형태에서 거의 반짝이지 않음, 이미지 형태 인접부, 배경 및 일부 이미지들 사이에서 강한 반짝임
2h 있음 입방체 모서리와 접촉 40 6 강한 이미지; 실시예 2g보다 훨씬 적은 다이 커팅. 이미지 형태, 배경 및 이미지들 사이에서 반짝임
2i 있음 입방체 모서리와 접촉 10 20 매우 강한 이미지; 실시예 2h보다 적은 다이 커팅. 이미지 형태, 배경과 일부 이미지들 사이에서 반짝임. 반짝이는 입방체 모서리가 쌓임
실시예 임의의 폴리에스테르 캐리어 플렉소 인쇄판 위치 에어 라인 압력 시간 (초) 이미지 설명
2j 있음 입방체 모서리와 접촉 10 3 강한 이미지, 이미지 형태에서 반짝임, 쌓인 입방체 모서리가 없음. 배경과 이미지들 사이에서는 실시예 2i보다 훨씬 적게 반짝임.
2k 있음 입방체 모서리와 접촉 20 3 강한 이미지, 이미지 형태에서 반짝임, 쌓인 입방체 모서리가 없음. 배경과 이미지들 사이에서는 실시예 2j보다 더 반짝임.
2l 있음 입방체 모서리와 접촉 20 6 강한 이미지, 이미지 형태에서 반짝임, 쌓인 입방체 모서리가 없음. 배경과 이미지들 사이에서는 실시예 2k보다 더 , 실시예 2J보다 훨씬 더 반짝임.
2m 있음 폴리에스테르 캐리어와 접촉 40 20 매우 희미하고 완전히 형성되지 않은 이미지. 전혀 반짝이지 않음
실시예 3a 내지 3f - 폴리에스테르 필름을 사용한 이미지 형성
하부 이형지(76)를 사용하지 않는 것을 제외하고는 상기 실시예 1a 내지 1ee에서 설명한 규칙적인 입방체 모서리를 갖는 역반사 시트와 장치를 사용하였다. 몇가지 두께의 폴리에스테르 필름을 이미지 형성 요소(104)로서 사용하였고, 이를 입방체 모서리를 갖는 요소의 후면에 접촉하도록 배치하였다. 반짝이는 시트 상에 양각 이미지를 제조하기 위해, 사각형, 원 및 삼각형(각각 외부 크기는 약 1.25㎝(0.5 인치)이다)의 기하학적 그림 형태를 두께가 알려진 폴리에스테르 필름 10×15㎝(4×6 인치) 시트로부터 절단하였다. 생성된 폴리에스테르 필름 이미지 형성 요소를 도 11에 도시된 바와 같이 부호(104)로서 배치하였다. 반짝이는 텍스처된 시트 상에 음각 이미지를 만들기 위해, 양각 이미지 형성 요소를 제조하기 위해 절단한 기하학적 그림을 가열하지 않는 라미네이터 표면(74) 상에 직접 놓았다. 열 라미네이션기를 40 psi(2.75×105Pa)의 라인 압력에서 45초 동안 175℃(350℉)로 작동시켜 반짝이는 텍스처된 입방체 모서리를 갖는 역반사 시트에서 이미지를 형성시켰다. 이미지가 형성된 시트에 대한 설명은 하기 표 3에 나열하였다.
폴리에스테르 필름 이미지 형성 요소를 사용한 이미지의 형성
실시예 이미지 유형 폴리에스테르 이미지 형성 부재의 두께 (㎛) 이미지와 배경의 설명
3a 양각 180 약간 반짝이는 배경 상에 절단된 기하학적 그림 형태로 매우 강하게 텍스처된 반짝임 효과. 이미지와 배경은 모두 역반사성임. 이미지는 무지개 효과를 나타내고, 배경은 나타내지 않음
3b 음각 180 강하게 텍스처된 반짝이는 배경 상에 기하학적 그림의 변하지 않은 이미지에 약간 반짝임. 이미지와 배경은 모두 역반사성임; 배경만 무지개 효과를 나타냄.
3c 양각 100 반짝이는 배경 상에 기하학적 그림 형태로 매우 강하게 텍스처된, 반짝이는 이미지. 이미지와 배경은 모두 역반사성임; 반짝이는 텍스처된 이미지만 무지개 효과를 나타냄.
3d 음각 100 강하게 텍스처된 반짝이는 배경 상에 기하학적 그림 형태로 약간 반짝이는 이미지. 이미지와 배경은 모두 역반사성임; 반짝이는, 텍스처된 배경만 무지개 효과를 나타냄.
3e 양각 50 배경의 크고 불규칙한 부분이 반짝이고 무지개 효과를 나타내는, 반짝이는 배경 상에 기하학적 그림 형태로 강하게 텍스처된 반짝이는 이미지
3f 음각 50 강하게 텍스처된, 반짝이는 배경 상에 기하학적 그림 형태로 반짝이는 이미지. 이미지와 배경은 모두 역반사성임; 텍스처된 반짝이는 배경만 무지개 효과를 나타냄
실시예 4 - 전달 잉크를 사용한 이미지의 형성
임의의 폴리에스테르 캐리어를 제자리에 두면서, 실시예 1a 내지 1ee에 설명된 바와 같은 규칙적인 역반사성 입방체 모서리를 갖는 시트와 장치를 사용하였다. 이미지 형성 요소는 메를린 익스프페스 엘리트 라벨 테이프 기계(Merlin Express Elite label tape machine, 배리트로닉 시스템즈, 인크.(Varitronic Systems, Inc. 미네소타주 미네폴리스))로 만든 흑색 인쇄된 라벨 테이프(도 16b) 조각이었고, 이를 잉크 이미지가 입방체 모서리를 갖는 요소에 접촉하도록 배치하였다. 라미네이션기는 40 psi(2.75×105Pa)의 에어 라인 압력에서 45초 동안 175℃(350℉)로 밀폐시켜 유지하였다. 가공 주기의 종료시, 시트를 기계에서 제거하였다. 다시 실온으로 되었을 때, 폴리에스테르 캐리어를 제거하여, 라벨 테이프로부터 전달된 흑색 잉크 이미지를 갖는 반짝이는 입방체 모서리를 갖는 역반사 시트 물질을 드러냈다. 역반사된 조명으로 시트를 검사하면 반짝이는 역반사 배경 상에 역반사적으로 어두운 이미지가 보인다.
실시예 5 - 편직물로부터 제조한 반짝이는 이미지
임의의 폴리에스테르 캐리어를 제자리에 두면서, 실시예 1a 내지 1ee에 설명된 바와 같은 규칙적인 역반사성 입방체 모서리를 갖는 시트와 장치를 사용하였다. 이미지 형성 요소는 폴리에스테르 평직물 188g/㎡(2.2oz/yd2) 조각이었고, 도 11에서 부호(104)로 예시한 바와 같이 배치하였다. 가공 주기는 40 psi(2.75×105Pa)의 라인 압력으로 175℃(350℉)에서 45초 동안 지속시켰다. 시트를 실온으로 냉각시킨 후, 폴리에스테르 캐리어를 제거하여, 사용된 직물 패턴의 전체 텍스처를 포함하고, 전체 텍스처에 추가로 반짝임 효과를 갖는 입방체 모서리를 갖는 역반사 시트를 드러냈다. 따라서, 제조된 반짝이는 텍스처된 시트는 텍스처가 없는 실시예 1에 의해 제조된 시트보다 더 강한 반짝임을 나타낸다. 샘플을 명도에 대해 시험하였고, 이는 54.33의 LFY값을 나타냈다(3회 측정의 평균치).
실시예 6 - 연속 방법에 의해 제조한 반짝이는 시트
실시예 1a 내지 1ee에 설명된 바와 같은 규칙적인 역반사성 입방체 모서리를 갖는 시트를, 도 12에 예시된 바와 같은 연속 닙 유형 라미네이션 스테이션을 통해 통과시켰다. 장치는 주문품이고, 가열된 스테인레스강 롤(77), 가열되지 않는 고무 코팅된 롤(77'), 기압에 의한 제어 및 조정 기구, 가열된 롤(77)과 가열되지 않은 롤(77')의 닙을 접촉시키는 힘, 및 구동 롤의 움직임 속도의 제어 수단을 포함한다. 연속 라미네이션 장치를 30.5㎝/분(1.5 ft/분)의 속도, 175℃(375℉) 가열된 롤, 40 psi(2.75×105Pa)의 닙 밀폐 압력으로 조정하였다. 규칙적인 입방체 모서리를 갖는 역반사 시트(3)의 7.5×43㎝(3×17 인치) 시트를, 입방체 모서리를 갖는 요소가 가열되지 않는 고무 코팅된 롤에 접촉하도록 가동시킨 닙에 공급하였다. 닙을 통해 통과시킨 후 시트를 모으고, 실온으로 냉각시키고, 폴리에스테르 캐리어를 제거하여 반짝이는 입방체 모서리를 갖는 역반사 시트를 얻었다. 다른 공정 조건을 이용하여 반짝이는 역반사 시트를 제조하였고, 여기에서, 온도, 속도 및 닙 압력을 변화시켰다. 이들 조건을 변화시키면 반짝이는 역반사 시트에 대해, 실시예 1에 설명된 배취식 방법에서 공정 조건을 변화시킬 때 관찰되는 바와 유사한 효과를 나타낸다. 시트의 연속 롤을 사용하여 유사한 결과를 얻었다.
실시예 7 - 전기주조한 주형으로부터 제조한 반짝이는 시트
실시예 1h에 설명한 바와 같이 제조한 반짝일 수 있는 입방체 모서리를 갖는 역반사 시트를 후면 지지체 상에 배치시키고, 양면 접착 테이프로 제자리에 고정시켰다. 반짝이는 입방체 모서리를 갖는 역반사 시트의 전도성을 전기도금에 이용하는 전착(electroless deposit)에 의해 전체 표면 상에 은 금속 코팅을 제공하였다. 제조된 조립체를 120g/ℓ(16 oz./gal.)의 니켈; 3.7g/ℓ(0.5 oz./gal.)의 브롬화니켈; 및 30g/ℓ(4.0 oz./gal.)의 붕산을 함유하는 니켈 술파메이트 조에 침액시켰다. 나머지 도금조를 증류수로 채웠다. 상당량의 S-니켈 애노드 펠렛을 도금조내에 현수되어 있는 티타늄 바스켓내에 담았다. 미립자를 가두기 위해 도금조내에서 티타늄 바스켓을 둘러싸는 직조된 폴리프로필렌 백을 제공하였다. 도금조를 5㎛ 필터를 통해 연속적으로 여과하였다. 조 온도는 32℃(90℉)로 유지시켰고, 도금조 용액의 pH를 4.0으로 유지시켰다. 균일하게 침적시키기 위해 탑재된 시트를 6rpm으로 연속적으로 회전시키면서 시스템에 215A(amp)/㎡(20 A/ft2)의 전류 밀도를 24시간 동안 적용하였다. 전기주조조로부터 제거시, 반짝임 효과를 나타낼 수 있는 입방체 모서리를 갖는 역반사 시트를 전착된 금속으로부터 제거하여, 원래의 반짝이는 입방체 모서리를 갖는 역반사 시트의 음각 이미지인, 약 0.063㎝(약 0.025 인치) 두께의 니켈 주형을 얻었다. 주형 자체는 시트가 나타낼 수 있는 무지개 색조를 나타내지는 않지만, 반짝이는 특성을 나타내며, 주형은 역반사성이다.
광개시제로서 1% 수지 중량의 다로커TM4265 (Radcure IRR 1010, Lot N215-0302, 유씨비 라드큐어(UCB Radcure, 조지아주 스미르나))를 갖는 25:50:25 중량부 비율의 1,6-헥산디올 디아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 및 비스페놀 A 에폭시 디아크릴레이트의 혼합물을 전기주조한 주형의 한쪽 가장자리에 조심스럽게 도포하였다. 수지가 주형의 모든 형태를 채우도록 수지 퇴적물을 주형을 가로질러 서서히 롤링시켰다. 주형내에 수지 코팅이 평활하게 되었을 때, 이를 0.025㎝(0.010 인치) 두께의 비닐 필름 시트(아메리칸 레놀리트 코퍼레이션(American Renolt Corporation, 뉴저지주 07981 위패니)) 상에 롤링시켜 덮었다. 습식 수지를 포함하는 형성된 구조물을 퓨전 모델 DRS-120QN 시스템을 통해 통과시키고, 고전력(235 W/㎝)에서 작동하는 퓨전 V 램프에 7.6 m/초(25 ft/분)의 속도로 노출시킴으로써 비닐 필름을 통해 경화시켰다. 경화된 시트를 주형으로부터 제거하여 시트를 얻고, 이를 고전력(235 W/㎝)에서 7.6 m/초(25 ft/분)로 퓨전 H 램프 아래로 통과시켜 입방체 모서리를 갖는 요소 배열의 후면 상에서 후경화시켰다. 전기주조한 주형으로부터 제조한, 형성된 입방체 모서리를 갖는 시트는 역반사성이며, 반짝이며, 광점에서 무지개 색상을 나타낸다.
실시예 8 - 잉크 이미지를 갖는 전기주조한 주형으로부터 제조한 반짝이는 시트
실시예 1h에 설명한 바와 같이 제조된 입방체 모서리를 갖는 역반사 시트의 입방체 모서리 측면에 비수성 스탬프 패드 잉크로 "3M" 형태의 이미지를 만들었다. 잉크가 건조되면, 잉크 이미지를 갖는 형성된 반짝이는 입방체 모서리를 갖는 시트를 실시예 7에 설명한 바와 같이 탑재하고, 제조하고, 전기주조시켰다. 전기주조된 주형으로부터 시트를 제거하여 약 0.063㎝(약 0.025 인치) 두께의 니켈 주형을 얻었고, 이는 고무 스탬프의 역이미지를 가졌다. 이 주형을 사용하여 실시예 7에 따라 입방체 모서리를 갖는 시트를 제조하였다. 경화시키고 새로 형성된 시트를 주형으로부터 제거한 후, 시트는 역반사성이고, 반짝임 효과를 나타낼 수 있으며, 무지개 효과를 나타낼 수 있는 것으로 밝혀졌고, 시트는 주형을 제조하기 위해 사용한 원래의 시트 상에 날인된 바와 같은 "3M"의 이미지를 가졌다. 이 이미지는 시트 상에서 역반사 배경 상의 비역반사성 반짝이는 이미지로서 보인다.
실시예 9a 내지 9f - 스크린 인쇄된 이미지
스크린 인쇄 핸드 테이블 (모델 1218, 에이더블유티 월드 트레이드, 인크.(AWT World Trade, Inc., 일리노이주 시카고))에 "Atlanta 1996"의 이미지를 갖는 110 T(메쉬/인치)의 인쇄 스크린을 장치하였다. 실시예 1a 내지 1ee에 설명된 바와 같은 규칙적인 입방체 모서리를 갖는 역반사 시트를 인쇄면 상에 놓고, GV-159 투명 내구성 청색 잉크 (나즈-다르 코퍼레이션(Naz-Dar Corporation, 일리노이주 60622-4292 시카고)), 또는 SX 863 투명 녹색 잉크 (플라스트-오-메릭 에스피, 인크. (Plast-O-Meric SP, Inc., 위스콘신주 53089-0375 서섹스), 또는 SX 864 B 불투명 자주색 잉크 (플라스트-오-메릭)로 인쇄하였다. 인쇄하는 동안 입방체 모서리를 갖는 요소가 상향하고 있을 때, 스크린 인쇄된 이미지는 입방체 모서리를 갖는 요소의 후면에 형성되었다. 인쇄하는 동안 입방체 모서리를 갖는 요소가 하향하고 있을 때, 스크린 인쇄된 이미지는 입방체 모서리를 갖는 시트의 전면의 비닐 필름 면에 형성되었다. GV-159 내구성 청색 잉크로 인쇄된 이미지를 갖는 시트를 밤새 공기 건조시키고 더욱 처리하였다. SX 863 또는 SX 864 B로 인쇄된 이미지를 갖는 시트를, 적외선 패널이 593℃(1100℉)에서 작동하고, 전기가열된 가압 공기는 "오프(off)"위치에 있으며, 벨트 속도는 42 내지 46초의 체류 시간을 허용하도록 조정된 텍스에어(Texair) 모델 30 스크린 인쇄 벨트 오븐(아메리칸 스크린 프린팅 이큅먼트 캄파니(American Screen Printing Equipment Company, 일리노이주 60622 시카고))으로 겔화시킨 후 더욱 처리하였다. 초기 건조시키거나 겔화시킨 후, 스크린 인쇄된 입방체 모서리를 갖는 시트를 실시예 1에 설명된 바와 같이 열과 압력 하에 처리하였다. 처리 결과를 하기 표 4에 나열하였다.
반짝임 효과를 나타낼 수 있는 입방체 모서리를 갖는 역반사 시트 상에 스크린 인쇄된 이미지
실시예 잉크 조성 이미지 시트면 설명
9a GV-159내구성 청색 공급된 대로 사용 투명 비닐, 전면 이미지를 통해 청색 역반사. 이미지를 통해 양쪽면 모두에서 반짝이는 청색. 이미지 부분 바깥에서 완전한 반짝임
9b GV-159내구성 청색 공급된 대로 사용 투명 입방체형 모서리, 후면 이미지 부분에 역반사 없음.전면과 후면 상에 이미지에서 약화된 반짝임. 이미지 바깥에서 완전한 반짝임
9c SX 863 녹색 시안 (8부)황색 (1부) 투명 비닐, 전면 이미지를 통해 녹색 역반사. 양쪽면 모두에서 이미지를 통해 반짝이는 녹색. 이미지 부분 바깥에서 완전한 반짝임
9d SX 863 녹색 시안 (8부)황색 (1부) 투명 입방체형 모서리, 후면 이미지를 통한 역반사 없음. 양쪽면 모두에서 이미지 부분에 반짝임 없음. 양쪽 면 모두에서 이미지 부분 바깥에서 완전한 반짝임. 이미지를 통한 극도의 투명성
9e SX 864 B 청색 시안 (10.6부)마젠타 (17.7부)백색 (4.3부) 불투명 비닐, 전면 이미지 부분에 역반사 없음. 이미지에서 전면에서 반짝임 없음. 이미지에서 후면에서 강한 흰색 반짝임. 양쪽면 모두에서 이미지 부분 바깥에 완전한 반짝임.
9f SX 864 B 청색 시안 (10.6부)마젠타 (17.7부)백색 (4.3부) 불투명 입방체형 모서리, 후면 이미지 부분에 역반사 없음.양쪽면 모두에서 이미지에서 반짝임 없음.양쪽면 모두에서 이미지 부분 바깥에 완전한 반짝임.
실시예 10a 내지 10n - 증기 코팅된 시트
상기 실시예 1a 내지 1ee에 사용된 규칙적인 비랜덤한 역반사성 입방체 모서리를 갖는 시트와 장치를 사용하였다. 약 850Å 두께의 증착된 물질층으로 역반사 시트를 제조하였다. 규칙적인 입방체 모서리를 갖는 역반사 시트를 약 250ℓ의 용적을 갖는 벨 자아(bell jar)형 진공 장치 (모델 900-217-12, 스토크스 배큠 이큅먼트(Stokes Vacuum Equipment, Equipment Division of Pennsalt Chemical Corporation, 펜실바니아주 19120 필라델피아))에 설치하였다. 벨 자아를 10-5토르 이하로 진공시킨 후, 시트에 진공 침적시킬 재료에, 시트의 입방체면에 침적인 완료될 때까지 전자선 (에어코 네메스칼(Airco Temescal), 전자선 전력 공급(Electron Beam Power Supply) 모델 CV-10, 캘리포니아주 버클리)을 조사하였다. 형성된 증기 코팅된, 규칙적인 비랜덤한 입방체 모서리를 갖는 시트를 실시예 1에 설명된 바와 같이 열과 압력에 의해 처리하여, 양쪽면에서 매우 강하고 극도로 빛나는 반짝임을 나타낼 수 있는 입방체 모서리를 갖는 시트를 얻었다. 이러한 방식으로 제조한 시트는 증기 코팅되지만 본 발명에 따라 배향된 입방체 모서리를 갖는 요소를 포함하지 않는 시트보다 더 우수한 명도를 갖는 것으로 나타났다. 하기 표 5에서는 규칙적인 비랜덤한 입방체 모서리를 갖는 시트 상에 증기 코팅되는 대표적인 재료를 나열한다. 증기 코팅된 후, 모든 시트를 열과 압력에 의해 처리하여 반짝일 수 있는 시트를 제조하였다. 하기 표 5는 또한 증기 코팅된 시트의 간결한 특성을 보여준다.
본 발명의 2단계(즉, 증기 코팅한 다음 열과 압력으로 처리하는 것)를 반대 순서로 수행하여도 같은 결과를 얻을 수 있다. 즉, 규칙적인 비랜덤한 입방체 모서리를 갖는 시트를 먼저 실시예 1에 설명한 바와 같이 처리하여 반짝임 효과를 나타낼 수 있는 시트를 얻을 수 있다. 이어서, 형성된 반짝이는 시트를 입방체 모서리 측면 상에 재료를 진공 침적시켜 양쪽면에서 매우 강하고 극도로 빛나는 반짝임을 나타낼 수 있는 입방체 모서리를 갖는 시트를 얻을 수 있다. 표 5에서 "처리 순서" 칸은 입방체 모서리를 갖는 시트를 먼저 반짝임을 만든 다음 증기 코팅시킬 것인지, 증기 코팅시킨 다음 반짝임을 만들 것인지를 의미한다. "반짝임 후, VC"은 시트를 제1 조작으로 반짝임을 만든 다음, 제2 조작으로 증기 코팅시키는 것을 의미한다. "VC 후, 반짝임과 텍스처"는 시트를 제1 조작으로 증기 코팅시킨 다음, 제2 조작으로 반짝임을 만드는 것을 의미한다. 이 경우, 증기 코팅된 시트를 도 11에서 하부 이형지(76) 없이 반짝이도록 만들었고, 형성된 시트는 하부의 가열되지 않는 고무 압반(74)으로부터 전체 패턴 또는 텍스처 상에 이중인화된 반짝임 효과를 갖는다.
실시예 10a와 10b를 명도에 대해 시험하였고, 이들 샘플은 각각 16.7 및 18.9의 LFY값을 나타냈다.
진공 침적 및 열과 압력 처리에 의해 제조한 반짝이는 입방체 모서리를 갖는 시트
실시예 처리 순서 증기 피복 재료 광도 RA(cd/lux/㎡) 설명
90°
10a 반짝임 후, VC 알루미늄 384 791 전면에서 강한 반짝임과 무지개를 갖는 은회색, 후면에서 강한 백색 반짝임
10b VC 후, 반짝임과 텍스처 알루미늄 240 증기 코팅된 표준 시팅은 처리후 전면에서 약간의 무지개를 갖는 완전하게 반짝임. 후면에서 강한 백색 반짝임
10c 반짝임 후, VC 구리 303 301 완전한 반짝임과 무지개를 갖는 아름다운 적색-청동색에서 흐린 적색으로 변함. 역조명한 시팅은 양쪽 색상으로 각각 반짝임과 역반사를 나타냄
10d VC 후, 반짝임과 텍스처 구리 72 증기 코팅된 표준 시팅은 처리후 전면에서 무지개를 갖는 완전하게 반짝임. 흑색은 강하게 반짝이는 구리 색상임; 반사될 때보다 반대편에서 투과될 때 더 크고 강함
실시예 처리 순서 증기 피복 재료 광도 RA(cd/lux/㎡) 설명
90°
10e 반짝임 후, VC ZnS 355 352 역반사 및 완전한 반짝임. 양면에서 무지개
10f VC 후, 반짝임과 텍스처 ZnS 154 양면에서 완전한 반짝임과 무지개를 갖는 역반사; 양쪽면에서 반사될 때보다 반대편에서 투과될 때 더 크고 강함
10g 반짝임 후, VC ZnS/빙정석 344 506 역반사 및 완전한 반짝임. 양면에서 무지개
10h VC 후, 반짝임과 텍스처 ZnS/빙정석 110 양쪽면 모두에서 완전한 반짝임과 무지개를 갖는 역반사; 같은 면에서 반사될 때보다 반대편에서 투과될 때 더 크고 강함.
10i 반짝임 후, VC SiO 558 884 양쪽면에서 완전한 반짝임과 무지개를 갖는 역반사성, 투명 시팅.
10j VC 후, 반짝임과 텍스처 SiO 224 양쪽면에서 완전한 반짝임과 무지개를 갖는 역반사; 같은 면에서 반사될 때보다 반대편에서 투과될 때 더 강함.
10k 반짝임 후, VC ZnS/Al 54 59 완전한 반짝임과 약간의 무지개를 갖는 불투명한 흐린 회색. 후면에 빛나는 은색과 반짝임.
10l VC 후, 반짝임과 텍스처 ZnS/Al 37 미세한 낟알 모양의 반짝임과 작은 무지개를 갖는 불투명한 회색. 후면에 찬란한 은색과 반짝임.
10m 반짝임 후, VC 20% TiO280% Bi2O3 128 107 흐린 회갈색, 불량한 투과 및 역반사. 완전한 반짝임과 무지개는 갈색 배경으로 인해 금속성 외형을 갖는다.
10n VC 후, 반짝임과 텍스처 20% TiO280% Bi2O3 28 완전한 반짝임과 무지개를 갖는 갈색 내지 금색 전면; 같은 면에서 반사될 때보다 다른 면에서 투과될 때 더 강함. 후면은 금색 색조의 완전한 반짝임과 무지개.
실시예 11 - 밀봉 필름을 갖는 역반사 제품의 제조
실시예 9에 따라 제조한 반짝이는 입방체 모서리를 갖는 역반사 시트를 250㎛(0.01 인치) 두께의 백색 착색한, 엠보싱된 비닐 밀봉 필름 (난 야(Nan Ya; 루이지애나주 배처러))으로 초음파 용접시켰다. 스크린 인쇄된 반짝이는 시트의 입방체 모서리를 갖는 요소를 밀봉 필름의 엠보싱된 면에 접촉시켜 놓고, 50㎛(0.002 인치) 두께의 폴리에스테르 필름을 밀봉 필름의 엠보싱되지 않은 면에 놓았다. 이 구조물을, 폴리에스테르 시트가 용접기의 호른을 대면하고, 반짝이는 입방체 모서리를 갖는 시트의 비닐 몸체층이 패턴화된 앤빌에 접촉하도록 브랜슨(Branson) 모델 184V 초음파 용접기의 기부에 부착된 패턴화된 앤빌 상에 놓았다. 초음파 용접기는 60%의 최대치와 같은 진폭과 7.277㎝(2.865 인치)의 호른 반경으로, 20㎑, 60 psi(4.2×105Pa), 5.2m/분(17 fpm)에서 작동한다. 앤빌은 길이가 약 3.5㎝(1.5 인치)인 변과 길이가 약 5㎝(2 인치)인 밑변을 갖는 인접한 삼각형을 갖는 3개의 2.5㎝(1 인치) 폭의 레인(lane)과 길이가 약 2㎝(0.75 인치)인 변을 갖는 다이아몬드형을 갖는 1개의 2.5㎝(1 인치) 폭의 레인을 포함한다. 초음파 용접법으로 밀봉선이 앤빌 패턴의 깨끗한 재생이 되는 밀봉된 샘플을 제공한다.
상기 언급한 특허와 특허 출원 모두는 전문을 본원에 참고로 인용하였다.
상기 논의에서 설명한 바와 같이, 본 발명은 본 발명의 범위와 취지를 벗어나지 않으면서 다양한 변형과 변경을 취할 수 있다. 따라서, 본 발명은 상기 설명한 것에 제한되지 않으며, 청구의 범위에 설명된 제한과 그의 임의의 동등물에 의해서만 조절된다.

Claims (25)

  1. 빛이 입사되면 시트가 반짝이도록 배열된 입방체 모서리를 갖는 요소들의 배열을 포함하고, 밀봉 필름이 상기 입방체 모서리를 갖는 요소들의 배열에 고정되는 것과 무관하게 시트의 전면으로부터 반짝임을 인지할 수 있는 역반사 시트.
  2. 제 1 항에 있어서, 입방체 모서리를 갖는 요소들의 배열이 3세트의 교차하는 홈들에 의해 한정되고, 여기에서, 각각의 홈 세트는 2개 이상의 전체적으로 평행한 홈을 포함하며, 하나 이상의 세트 중의 하나 이상의 홈이 입방체 모서리를 갖는 요소들의 인접면들 사이에 위치한 2면각(α)이 그 세트 중의 홈(들)을 따라 변화하도록 배열된 입방체 모서리를 갖는 요소들의 인접면들을 갖는 역반사 시트.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 각각의 3세트의 교차하는 홈들 중의 하나 이상의 홈이 입방체 모서리를 갖는 요소들의 인접면들 사이에 위치한 2면각(α)이 3세트 모두에서 홈을 따라 변화하도록 배열된 입방체 모서리를 갖는 요소들의 인접면들을 갖는 역반사 시트.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 입방체 모서리를 갖는 요소들이 각각 밑면을 포함하고, 입방체 모서리를 갖는 요소들이 또한, 시트가 평평하게 놓였을 때 모든 밑면들이 동일 공통면 위에 놓여지지 않도록 배열되는 역반사 시트.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 입방체 모서리를 갖는 요소들이 적어도 배열의 일부를 가로질러 랜덤하게 기울어지는 역반사 시트.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 입방체 모서리를 갖는 요소들이 높이가 약 60 내지 200㎛이고, 인접한 꼭지점 사이의 높이 편차가 평균 1 내지 40㎛인 역반사 시트.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 빛이 배열의 전방 또는 후방에서 비추어졌을 때 시트의 전면과 후면으로부터 반짝임을 볼 수 있는 역반사 시트.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 반짝임이 ASTM E 1349-90에 따라 측정할 때 시트에 38 이상의 휘도 계수 Y 값을 제공하는 역반사 시트.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 반짝임이 ASTM E 1349-90에 따라 측정할 때 시트에 55 이상의 휘도 계수 Y 값을 제공하는 역반사 시트.
  10. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 입방체 모서리를 갖는 요소들의 배열이 금속층으로 코팅되고, 시트가 10 이상의 휘도 계수 Y를 나타내는 역반사 시트.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 입방체 모서리를 갖는 요소들의 밑변들이, 시트가 평평하게 놓였을 때 동일 공통면 위에 놓여지지 않는 역반사 시트.
  12. 제 2 항에 있어서, 각 α가 0 내지 180°사이에서 변화하는 역반사 시트.
  13. 제 12 항에 있어서, 각 α가 평균 35 내지 115°사이에서 변화하는 역반사 시트.
  14. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서, 일부 입방체 모서리를 갖는 요소가 서로 겹쳐 쌓인 역반사 시트.
  15. 제 1 항에 있어서, 반짝이지 않는 배경 상에 반짝이는 이미지를 갖거나, 반짝이는 배경 상에 반짝이지 않는 이미지를 갖거나, 반짝이는 배경 상에 반짝이는 이미지를 갖는 역반사 시트.
  16. 제 1 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서, 반짝임을 포함하는 광점들이 가시광선 스펙트럼의 다양한 색상을 나타내는 역반사 시트.
  17. 제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 반짝임이 1㎠당 약 10개 이상의 광점을 만드는 역반사 시트.
  18. 제 1 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 반짝임이 1㎠당 약 50개 이상의 광점을 만드는 역반사 시트.
  19. 제 1 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항에 따른 역반사 시트를 포함하고, 또한 입방체 모서리를 갖는 요소들의 배열의 후면에 고정된 밀봉 필름을 포함하는 역반사 제품.
  20. 제 1 항 내지 제 19 항 중 어느 한 항에 따른 역반사 제품을 외부면에 고정시킨 의복 제품.
  21. 관 형상의 제 1 항 내지 제 19 항 중 어느 한 항에 따른 역반사 시트를 포함하는 역반사 제품.
  22. 제 21 항에 있어서, 단부에 역반사 제품을 광원에 고정시킬 수 있는 용구(fitting)를 포함하는 역반사 제품.
  23. (a) 밑면; 및
    (b) 상기 밑면의 반대편의 구조면을 포함하고, 여기에서, 상기 구조면은 입방체 모서리를 갖는 요소들의 배열을 포함하며, 상기 배열은 3세트의 교차하는 홈에 의해 한정되며, 각각의 홈 세트는 2개 이상의 전체적으로 평행한 홈들을 포함하고, 하나 이상의 세트 중의 하나 이상의 홈이 입방체 모서리를 갖는 요소들의 인접면들 사이에 위치한 2면각이 그 세트 중의 홈(들)을 따라 변화하도록 배열된 입방체 모서리를 갖는 요소들의 인접면들을 갖고, 상기 2면각의 변화는 구조면에 밀봉 필름을 고정시키는 것과 관련되지 않는, 빛을 역반사시킬 수 있는 반짝이는 물품.
  24. 다수의 구분되는 입방체 모서리를 갖는 요소들을 포함하는 구조면을 갖는 반짝이는 역반사 시트로서, 상기 입방체 모서리를 갖는 요소들은 각각 밑면과 3개의 면을 갖고, 또한 시트를 평평하게 놓았을 때 밑면들이 동일 평면 상에 놓이지 않도록 배열되는, 반짝이는 역반사 시트.
  25. (a) 밑면; 및
    (b) 상기 밑면의 반대편의 구조면을 포함하고, 여기에서, 상기 구조면은 랜덤하게 기울어진 입방체 모서리를 갖는 요소들의 배열을 포함하며, 상기 입방체 모서리를 갖는 요소의 랜덤한 기울어짐은 구조면에 밀봉 필름을 고정시키는 것과 관련되지 않는, 빛을 역반사시킬 수 있는 반짝이는 물품.
KR1019980708775A 1996-04-30 1997-04-03 반짝이는입방체모서리를갖는역반사시트 KR100294097B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/640,326 US5840405A (en) 1996-04-30 1996-04-30 Glittering cube-corner retroreflective sheeting
US08/640,326 1996-04-30
PCT/US1997/005594 WO1997041465A1 (en) 1996-04-30 1997-04-03 Glittering cube-corner retroreflective sheeting

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20000018266A true KR20000018266A (ko) 2000-04-06
KR100294097B1 KR100294097B1 (ko) 2001-09-07

Family

ID=24567785

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019980708775A KR100294097B1 (ko) 1996-04-30 1997-04-03 반짝이는입방체모서리를갖는역반사시트

Country Status (12)

Country Link
US (1) US5840405A (ko)
EP (1) EP1015915B1 (ko)
JP (1) JP2000509167A (ko)
KR (1) KR100294097B1 (ko)
CN (1) CN1150408C (ko)
AU (1) AU719746B2 (ko)
BR (1) BR9708883A (ko)
DE (1) DE69723320T2 (ko)
ES (1) ES2197994T3 (ko)
HK (1) HK1019933A1 (ko)
TW (1) TW344803B (ko)
WO (1) WO1997041465A1 (ko)

Families Citing this family (68)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0887665B1 (en) * 1996-10-18 2004-12-22 Nippon Carbide Kogyo Kabushiki Kaisha Triangular pyramidal cube corner type retroreflective sheet
ATE409596T1 (de) * 1997-07-02 2008-10-15 Spectra Kote Corp Sicherheitspapier für lotteriescheine
JP3580999B2 (ja) 1997-11-17 2004-10-27 日本カーバイド工業株式会社 三角錐型キューブコーナー再帰反射シート
US6024455A (en) * 1998-01-13 2000-02-15 3M Innovative Properties Company Reflective article with concealed retroreflective pattern
US6045230A (en) * 1998-02-05 2000-04-04 3M Innovative Properties Company Modulating retroreflective article
USD418308S (en) * 1998-02-05 2000-01-04 Reflexite Corporation Retroreflective sheeting
US6282026B1 (en) 1998-02-05 2001-08-28 3M Innovative Properties Company Retroreflectors having two optical surfaces and varying retroreflectivity
US6348679B1 (en) 1998-03-17 2002-02-19 Ameritherm, Inc. RF active compositions for use in adhesion, bonding and coating
US6050691A (en) * 1998-10-19 2000-04-18 3M Innovative Properties Company Method of making randomly oriented cube-corner articles
US6200399B1 (en) * 1999-01-14 2001-03-13 Avery Dennison Corporation Method and apparatus for embossing a precision pattern of micro-prismatic elements in a resinous sheet or laminate
KR100373209B1 (ko) * 1999-09-11 2003-02-25 주식회사 엘지화학 재귀 반사체
US6649888B2 (en) 1999-09-23 2003-11-18 Codaco, Inc. Radio frequency (RF) heating system
AU2756000A (en) 1999-10-04 2001-05-10 3M Innovative Properties Company Improved continuous process for making glittering cube corner sheeting
US6302554B1 (en) * 1999-11-08 2001-10-16 Mary E. Holce Hair barrette mount for electro-luminescent light and retroreflective material
JP3975039B2 (ja) 1999-12-13 2007-09-12 日本カーバイド工業株式会社 三角錐型キューブコーナー再帰反射素子
AU2001227069B2 (en) * 2000-01-31 2005-09-01 Nippon Carbide Kogyo Kabushiki Kaisha Triangular pyramidal cube corner retroreflection element
JP3468418B2 (ja) * 2000-03-15 2003-11-17 日本カーバイド工業株式会社 三角錐型キユーブコーナー型再帰反射シート
KR20000036896A (ko) * 2000-03-31 2000-07-05 김정열 다양한 컬러 및 무늬인쇄가 가능한 마이크로 프리즘타입의 반사시트 제조방법
JP4028155B2 (ja) * 2000-04-11 2007-12-26 日本カーバイド工業株式会社 蛍光性再帰反射シート
US6644818B2 (en) * 2000-10-02 2003-11-11 Printmark Industries, Inc. Retroreflective prismatic retro-reflectors without visually disturbing seams
EP1770142A3 (en) 2000-10-06 2008-05-07 3M Innovative Properties Company A method of making agglomerate abrasive grain
US6521004B1 (en) 2000-10-16 2003-02-18 3M Innovative Properties Company Method of making an abrasive agglomerate particle
US6620214B2 (en) 2000-10-16 2003-09-16 3M Innovative Properties Company Method of making ceramic aggregate particles
US6464303B2 (en) * 2001-03-06 2002-10-15 Ronnie Stembridge Decorative safety attachment for tire rims
JP2002278490A (ja) 2001-03-08 2002-09-27 Three M Innovative Properties Co グラフィックス表示シート
BR0210316A (pt) * 2001-06-19 2004-07-13 Nippon Carbide Kogyo Kk Produto retro-reflexivo encerrado em circuito integrado
ATE341770T1 (de) * 2001-08-09 2006-10-15 Nippon Carbide Kogyo Kk Retroreflexionseinrichtung
KR100456364B1 (ko) * 2001-09-25 2004-11-10 신윤식 난반사를 이용한 시트지에 동적무늬를 형성하는 방법
US7364314B2 (en) * 2002-05-15 2008-04-29 Reflexite Corporation Optical structures
US20040051948A1 (en) * 2002-09-11 2004-03-18 David Reed Systems, methods, and apparatus for patterned sheeting
WO2004030984A2 (en) * 2002-09-30 2004-04-15 Next Safety, Inc. Roadway and vehicular-mounted reflectors incorporating a field of discrete crystal reflectors and retroreflectors
US6871966B2 (en) * 2002-12-12 2005-03-29 Avery Dennison Corporation Retroreflector with controlled divergence made by the method of localized substrate stress
US6884371B2 (en) * 2003-03-06 2005-04-26 3M Innovative Properties Company Method of making retroreflective sheeting and articles
US7156527B2 (en) * 2003-03-06 2007-01-02 3M Innovative Properties Company Lamina comprising cube corner elements and retroreflective sheeting
US7252396B2 (en) * 2004-11-16 2007-08-07 3M Innovative Properties Company Retroreflective article having at least one valve and method of making same
JP5290755B2 (ja) 2005-08-27 2013-09-18 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 照明アセンブリおよびシステム
US7815355B2 (en) 2005-08-27 2010-10-19 3M Innovative Properties Company Direct-lit backlight having light recycling cavity with concave transflector
US7537374B2 (en) 2005-08-27 2009-05-26 3M Innovative Properties Company Edge-lit backlight having light recycling cavity with concave transflector
US20070125654A1 (en) * 2005-12-02 2007-06-07 Buckley Paul W Electroform, methods of making electroforms, and products made from electroforms
US20070125655A1 (en) * 2005-12-02 2007-06-07 Buckley Paul W Electroform, methods of making electroforms, and products made from electroforms
US8525402B2 (en) 2006-09-11 2013-09-03 3M Innovative Properties Company Illumination devices and methods for making the same
US7481563B2 (en) * 2006-09-21 2009-01-27 3M Innovative Properties Company LED backlight
US8581393B2 (en) 2006-09-21 2013-11-12 3M Innovative Properties Company Thermally conductive LED assembly
DE102006046152A1 (de) * 2006-09-28 2008-04-03 Sick Ag Überwachung eines Überwachungsbereichs mit einer Reflektorfolie
EP2131218A4 (en) * 2007-03-30 2012-02-29 Nippon Carbide Kogyo Kk BEAUTIFUL OBJECT
CN101641617A (zh) * 2007-03-30 2010-02-03 日本碳化物工业株式会社 逆反射物品
JP4356097B1 (ja) * 2008-10-10 2009-11-04 鈴木 優一 バルブに直角プリズムを備えたランプおよびそのランプを用いた照明装置
CN102460000B (zh) 2009-04-24 2016-08-10 3M创新有限公司 灯组件
EP2457017B1 (en) 2009-07-21 2016-05-04 3M Innovative Properties Company Light assembly
DE102010047250A1 (de) 2009-12-04 2011-06-09 Giesecke & Devrient Gmbh Sicherheitselement, Wertdokument mit einem solchen Sicherheitselement sowie Herstellungsverfahren eines Sicherheitselementes
EP2517053A1 (en) 2009-12-21 2012-10-31 3M Innovative Properties Company Transflective articles and light assemblies
USD666837S1 (en) * 2010-10-21 2012-09-11 Columbia Sportswear North America, Inc. Patterned bodywear lining material
US20120214017A1 (en) * 2011-02-22 2012-08-23 Pourin Welding Engineering Co., Ltd. Weld Overlay Structure and a Method of Providing a Weld Overlay Structure
US8783880B2 (en) * 2011-11-01 2014-07-22 Avery Dennison Corporation Rulable multi-directional prism cluster retroreflective sheeting
DE202013008570U1 (de) * 2013-05-15 2014-04-17 Vpw Nink Gmbh PVC-Prägeplatte als Dach- oder Fassadenelement mit verbesserten UV-Schutzeigenschaften
US9717297B2 (en) * 2013-05-31 2017-08-01 Lenard Harris Shell for a protective helmet
US20140352038A1 (en) * 2013-05-31 2014-12-04 Lenard Harris Shell for a protective helmet
DE102014101433B4 (de) * 2014-02-05 2016-03-24 CONPRINTA GmbH & Co. KG Druckwerk für eine Flexodruckmaschine und Verfahren zu dessen Betrieb
CN109154769B (zh) * 2016-03-11 2021-12-21 米拉维兹公司 用于逆反射显示系统优化的定制化反射轮廓特征
CN106218196B (zh) * 2016-07-26 2019-03-26 Tcl移动通信科技(宁波)有限公司 一种3d视觉纹理及其在玻璃表面的处理方法
MX2019002083A (es) * 2016-08-31 2019-07-18 Viavi Solutions Inc Articulo con segmentos reflectantes en angulo.
US11193002B2 (en) 2016-08-31 2021-12-07 Viavi Solutions Inc. Orienting magnetically-orientable flakes
KR102105942B1 (ko) 2017-02-14 2020-04-29 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니 엔드 밀링에 의해 제조되는 미세구조체의 그룹을 포함하는 보안 물품
TW201832136A (zh) 2017-02-20 2018-09-01 美商3M新設資產公司 光學物品及與其交互作用之系統
US20180337460A1 (en) * 2017-05-18 2018-11-22 Srg Global Inc. Vehicle body components comprising retroreflectors and their methods of manufacture
US10723299B2 (en) * 2017-05-18 2020-07-28 Srg Global Inc. Vehicle body components comprising retroreflectors and their methods of manufacture
TWI756466B (zh) * 2017-08-29 2022-03-01 美商艾維利 丹尼森公司 用於基於投影機的顯示系統的回射片
JP6854742B2 (ja) * 2017-10-31 2021-04-07 株式会社シマノ リフレクタ及び自転車を含む小型車両

Family Cites Families (60)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3010845A (en) * 1957-05-15 1961-11-28 Goodrich Co B F Method and apparatus for decorating web or sheet material with glitter
US3450459A (en) * 1965-10-24 1969-06-17 Walter F Haggerty Retroreflective device
US3924929A (en) * 1966-11-14 1975-12-09 Minnesota Mining & Mfg Retro-reflective sheet material
US3541606A (en) * 1967-10-16 1970-11-17 Amerace Esna Corp Reflectorized vehicles and reflectors therefor
US3469898A (en) * 1967-11-20 1969-09-30 Gerald Altman Reflex reflective products and processes for their manufacture
US3632695A (en) * 1970-03-05 1972-01-04 Reflex Corp Canada Ltd Making a combined lens and reflector
US3692731A (en) * 1970-04-29 1972-09-19 Mobil Oil Corp Metallizing coating compositions containing coated metal flakes
US3697070A (en) * 1970-06-19 1972-10-10 Mobil Oil Corp Metallizing coating compositions
US3810804A (en) * 1970-09-29 1974-05-14 Rowland Dev Corp Method of making retroreflective material
US3689346A (en) * 1970-09-29 1972-09-05 Rowland Dev Corp Method for producing retroreflective material
DE2143257A1 (de) * 1971-08-28 1973-03-15 Schubert & Salzer Maschinen Strickmaschine
US3988494A (en) * 1972-04-10 1976-10-26 Mobil Oil Corporation Metallizing coating compositions
US3811983A (en) * 1972-06-23 1974-05-21 Rowland Dev Corp Method for producing retroreflective sheeting
US3935359A (en) * 1972-06-23 1976-01-27 Rowland Development Corporation Retroreflective sheeting and method and apparatus for producing same
US3830682A (en) * 1972-11-06 1974-08-20 Rowland Dev Corp Retroreflecting signs and the like with novel day-night coloration
US3873184A (en) * 1973-02-16 1975-03-25 Amerace Esna Corp Reflector with interspersed angled reflex elements
US3923378A (en) * 1973-04-24 1975-12-02 Amerace Corp Cube-corner reflector with non-aligned cube axes and element axes
US3926402A (en) * 1973-04-24 1975-12-16 Amerace Corp Pin having nonaligned cube axis and pin axis and bundle of such pins
US3987229A (en) * 1973-11-19 1976-10-19 Reneer Films Corporation Calendered film/plastisol film laminate structure
FR2288005A1 (fr) * 1974-10-17 1976-05-14 Greenwood William Perfectionnements apportes aux procedes de decoration de produits et produits obtenus a l'aide de ces perfectionnements
USRE29396E (en) * 1975-02-18 1977-09-13 Amerace Corporation Pin having nonaligned cube axis and pin axis and bundle of such pins
US3992080A (en) * 1975-06-13 1976-11-16 Reflexite Corporation Retroreflective sheet material with controlled stretch and method of making same
US4025159A (en) * 1976-02-17 1977-05-24 Minnesota Mining And Manufacturing Company Cellular retroreflective sheeting
US4066331A (en) * 1976-06-25 1978-01-03 Beatrice Foods Co. Cube corner type retroreflectors with improved cube corner unit relationships
US4349598A (en) * 1976-12-01 1982-09-14 Minnesota Mining And Manufacturing Company High incidence angle retroreflective material
US4202600A (en) * 1978-04-24 1980-05-13 Avery International Corporation Diced retroreflective sheeting
US4668558A (en) * 1978-07-20 1987-05-26 Minnesota Mining And Manufacturing Company Shaped plastic articles having replicated microstructure surfaces
US4243618A (en) * 1978-10-23 1981-01-06 Avery International Corporation Method for forming retroreflective sheeting
EP0018798B1 (en) * 1978-11-08 1983-06-08 LUCAS INDUSTRIES public limited company Reflex reflector device
US4332847A (en) * 1979-09-20 1982-06-01 Relfexite Corporation Method for compression molding of retroreflective sheeting and sheeting produced thereby
US4486363A (en) * 1982-09-30 1984-12-04 Amerace Corporation Method and apparatus for embossing a precision optical pattern in a resinous sheet
US4601861A (en) * 1982-09-30 1986-07-22 Amerace Corporation Methods and apparatus for embossing a precision optical pattern in a resinous sheet or laminate
US4588258A (en) * 1983-09-12 1986-05-13 Minnesota Mining And Manufacturing Company Cube-corner retroreflective articles having wide angularity in multiple viewing planes
US4712868A (en) * 1985-09-23 1987-12-15 Minnesota Mining And Manufacturing Company Expanded retroreflective sheet material
US4938563A (en) * 1986-11-21 1990-07-03 Minnesota Mining And Manufacturing Company High efficiency cube corner retroflective material
US4775219A (en) * 1986-11-21 1988-10-04 Minnesota Mining & Manufacturing Company Cube-corner retroreflective articles having tailored divergence profiles
US4801193A (en) * 1988-03-04 1989-01-31 Reflexite Corporation Retroreflective sheet material and method of making same
US4895428A (en) * 1988-07-26 1990-01-23 Minnesota Mining And Manufacturing Company High efficiency retroreflective material
JPH03124754A (ja) * 1989-10-09 1991-05-28 Mitsubishi Rayon Co Ltd 耐衝撃性フイルム
US5202180A (en) * 1990-02-06 1993-04-13 Avery Dennison Corporation Decorative web
US5138488A (en) * 1990-09-10 1992-08-11 Minnesota Mining And Manufacturing Company Retroreflective material with improved angularity
ZA918849B (en) * 1990-12-06 1992-08-26 Minnesota Mining & Mfg Articles exhibiting durable fluorescence
US5084782A (en) * 1990-12-20 1992-01-28 Eastman Kodak Company Decorative tape
US5152917B1 (en) * 1991-02-06 1998-01-13 Minnesota Mining & Mfg Structured abrasive article
US5213872A (en) * 1991-04-19 1993-05-25 Stimsonite Corporation Preprinted retroreflective highway sign and method for making the sign
US5276075A (en) * 1991-10-30 1994-01-04 Binney & Smith Inc. Washable acrylic paint
JPH05209142A (ja) * 1992-01-30 1993-08-20 Mazda Motor Corp 塗装用光輝材
US5272562A (en) * 1993-02-05 1993-12-21 Minnesota Mining And Manufacturing Company Cube-corner retroreflective articles
US5362374A (en) * 1993-08-27 1994-11-08 Chang Jung Ming Method for making decorative stickers
EP0724739B1 (en) * 1993-10-20 1999-09-08 Minnesota Mining And Manufacturing Company Raised zone retroreflective cube corner article and method of manufacture
US5450235A (en) * 1993-10-20 1995-09-12 Minnesota Mining And Manufacturing Company Flexible cube-corner retroreflective sheeting
CN1041962C (zh) * 1993-10-20 1999-02-03 美国3M公司 超柔软的反光立方角复合片及其制造方法
US5454844A (en) * 1993-10-29 1995-10-03 Minnesota Mining And Manufacturing Company Abrasive article, a process of making same, and a method of using same to finish a workpiece surface
USD366365S (en) 1994-05-11 1996-01-23 Minnesota Mining And Manufacturing Company Coated abrasive sheet article
US5512219A (en) * 1994-06-03 1996-04-30 Reflexite Corporation Method of casting a microstructure sheet having an array of prism elements using a reusable polycarbonate mold
WO1996010197A1 (en) * 1994-09-28 1996-04-04 Reflexite Corporation Retroreflective tilted prism structure
US5470058A (en) * 1994-09-30 1995-11-28 Lisco, Inc. High visibility inflated game ball
US5485311A (en) * 1995-01-06 1996-01-16 Mcallister; Richard Method of increasing retroreflective brightness in a retroreflective sheet material
US6143224A (en) * 1995-05-18 2000-11-07 Reflexite Corporation Method for forming a retroreflective sheeting
US5592330A (en) * 1995-05-19 1997-01-07 Reflexite Corporation Retroreflective prism arrays with formed air spheres therein

Also Published As

Publication number Publication date
KR100294097B1 (ko) 2001-09-07
US5840405A (en) 1998-11-24
EP1015915B1 (en) 2003-07-02
TW344803B (en) 1998-11-11
WO1997041465A1 (en) 1997-11-06
DE69723320T2 (de) 2004-04-22
CN1150408C (zh) 2004-05-19
AU2438797A (en) 1997-11-19
JP2000509167A (ja) 2000-07-18
AU719746B2 (en) 2000-05-18
CN1216615A (zh) 1999-05-12
EP1015915A1 (en) 2000-07-05
DE69723320D1 (de) 2003-08-07
ES2197994T3 (es) 2004-01-16
BR9708883A (pt) 2000-05-09
HK1019933A1 (en) 2000-03-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100294097B1 (ko) 반짝이는입방체모서리를갖는역반사시트
KR100294100B1 (ko) 반짝이는입방체모서리를갖는역반사시트의제조방법
KR100388002B1 (ko) 반짝이는입방체모서리를갖는역반사시트를제조하기위한주형
US5948488A (en) Glittering cube-corner article
US5763049A (en) Formed ultra-flexible retroreflective cube-corner composite sheeting with target optical properties and method for making same
CA2172272C (en) Ultra-flexible retroreflective cube corner composite sheetings and methods of manufacture
US5936770A (en) Dual orientation retroreflective sheeting
JP4113981B2 (ja) 二方向性再帰反射シート
CA2252433C (en) Glittering cube-corner retroreflective sheeting
CA2521906A1 (en) Method of making glittering cube-corner retroreflective sheeting
MXPA98008962A (en) Material in layers composed of retrorreflector cube corners, ultraflexible, conformed with optical objective properties and a method for the manufacture of the

Legal Events

Date Code Title Description
G15R Request for early opening
A201 Request for examination
A302 Request for accelerated examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20120322

Year of fee payment: 12

LAPS Lapse due to unpaid annual fee